NO750883L

NO750883L -

Info

Publication number: NO750883L
Application number: NO750883A
Authority: NO
Inventors: G Zeitler; L Hoehr; H Mueller-Tamm
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1974-03-20
Filing date: 1975-03-14
Publication date: 1975-09-23
Also published as: NL7503017A; ES435765A1; BE826829A; FR2264839A1; DE2413347A1; ES435764A1; FR2264839B3; IT1034408B; JPS50127992A; SE7502913L; DK111875A

Description

Denne oppfinnelse angår oppskumbare polymermasser basert This invention relates to foamable polymer masses based on

på podepolymerer av styren på polyolefiner. on graft polymers of styrene on polyolefins.

Ved fremstilling av oppskumbare findelte polymermasser finner forskjellige fremgangsmåter anvendelse i industrien. Således blir eksempelvis oppskumbare polymeeer av styren fremstilt ved polymerisering av styren-monomeren i vandig suspensjon i nærvær av et drivmiddel. Denne fremgangsmåte lar seg imidlertid ikke overføre på fremstilling av oppskumbare olefinpolymerer. Disse fremstilles vanligvis ved at olefinpolymerene i termoplastisk tilstand blandes med et drivmiddel i fast form, altså et stoff som ved oppvarming til høyere temperaturer spaltes under dannelse av gassformige pro-dukter» Forarbeider man oppskumbare styrenpolymerer til skumstoffer, så er det en rekke egenskaper som ikke viser seg å være helt tilfredsstillende. Således er eksempelvis oppskummede styrenpolymerer ømfintlige overfor løsningsmidler, slik at skumstoffer av oppskumbare styæenpolymerer krever spesielle typer maling, lakk, lim etc. som ikke inneholder løsningsmidler. In the production of foamable finely divided polymer masses, various methods are used in industry. Thus, for example, foamable polymers of styrene are produced by polymerizing the styrene monomer in aqueous suspension in the presence of a propellant. However, this method cannot be transferred to the production of foamable olefin polymers. These are usually produced by mixing the olefin polymers in a thermoplastic state with a propellant in solid form, i.e. a substance which, when heated to higher temperatures, decomposes to form gaseous products." If you process foamable styrene polymers into foams, there are a number of properties that are not turns out to be completely satisfactory. Thus, for example, foamed styrene polymers are sensitive to solvents, so that foams of foamable styrene polymers require special types of paint, varnish, glue etc. that do not contain solvents.

Oppfinnelsen tar derfor sikte på å tilveiebringe oppskumbare polymermasser basert på termoplastiske polymerer og drivmiddel, hvilke polymermasser ikke har de nevnte ulemper. The invention therefore aims to provide foamable polymer masses based on thermoplastic polymers and propellant, which polymer masses do not have the aforementioned disadvantages.

Oppgaven løses i henhold til oppfinnelsen ved at man som termoplastisk polymer anvender en podepolymer av styren på en olefinpolymer. The task is solved according to the invention by using a graft polymer of styrene on an olefin polymer as a thermoplastic polymer.

Oppfinnelsen tilveiebringer videre en fremgangsmåte til fremstilling av slike oppskumbare polymermasser. Denne går ut på The invention further provides a method for producing such foamable polymer masses. This applies to

at man løser polyolefiner i vandig suspensjon i styren ved temperaturer over 60°C, eventuelt i blanding med andre monomerer, fin-dispergerer løsningen i vandig fase og podepolymeriserer monomerene i nærvær av et drivmiddel. that one dissolves polyolefins in aqueous suspension in styrene at temperatures above 60°C, possibly in a mixture with other monomers, finely disperses the solution in the aqueous phase and grafts the monomers in the presence of a propellant.

Det er en særlig fordel at man etter denne fremgangsmåte oppnår findelte oppskumbare polymermasser med glatttoverflate og ønsket partikkelstørrelse. Disse oppskumbare polymermasser kan oppskummes til skumstoffer som er motstandsdyktige overfor løsnings-midlers innvirkning. It is a particular advantage that, following this method, finely divided foamable polymer masses with a smooth surface and the desired particle size are obtained. These foamable polymer masses can be foamed into foams that are resistant to the effects of solvents.

Med podepolymerer forstås i det foreliggende podepolymerer av styren på olefinpolymerer, slik de erholdes ved polymerisering av styren, eventuelt i blanding med andre monomerer som er kopolymeriserbare med styren, på olefinpolymerer. In the present context, graft polymers are understood to mean graft polymers of styrene on olefin polymers, as they are obtained by polymerization of styrene, possibly in admixture with other monomers that are copolymerizable with styrene, on olefin polymers.

Podepolymerenes styreninnhold ligger fordelaktig mellom 30 og 95 vekt%, fortrinnsvis mellom 50 og 90 vekt%. Ved fremstilling av podepolymerene kan det foruten styren også anvendes andre, med styren kopolymeriserbare monomerer i slike mengder at styrenandelen, beregnet på monomerene, utgjør minst 50 vekt%. Som slike kopolyme-riseringskomponenter kan eksempelvis anvendes: a-metylstyren, kjerne-halogenerte styrener, akrylnitril, estere av akrylsyre eller metak-rylsyre og alkoholer med 1-8 karbonatomer, vinylkarbazol eller også små mengder av forbindelser som inneholder to polymeriserbare dob-beltbind inge r, så som butadien, divinylbenzen eller butandioldiak-rylat. The styrene content of the graft polymers is advantageously between 30 and 95% by weight, preferably between 50 and 90% by weight. In the production of the graft polymers, in addition to styrene, other monomers copolymerizable with styrene can also be used in such quantities that the proportion of styrene, calculated on the monomers, amounts to at least 50% by weight. As such copolymerization components can be used, for example: α-methylstyrene, core halogenated styrenes, acrylonitrile, esters of acrylic acid or methacrylic acid and alcohols with 1-8 carbon atoms, vinylcarbazole or also small amounts of compounds containing two polymerizable double bonds r, such as butadiene, divinylbenzene or butanediol diarylate.

Egnede olefinpolymerer er særlig polymerer av etylen, pro-pylen eller buten-1. Blant disse foretrekkes etylenhomo- og -kopoly-merene. Således kan man eksempelvis anvende etylenhomopolymerer framstilt ved høytrykks- eller lavtrykks-polymerisering med en tetthet mellom 0,85 og 0,965 g/cm . Egnede etylenkopolymerer inneholder som komonomerer enten andre olefiner eller eksempelvis vinylestere av syrer med 2-4 karbonatomer, så som vinylacetat, vinylpropionat eller akrylsyre- og metakrylsyreestere av alkoholer med 1-10 karbonatomer. videre kan man bruke karbonoksyd, styren, svoveldioksyd, vinylklorid, fumar- og maleinsyreestere. Videre kan man bruke blandinger av olefinpolymerer, eksempelvis blandinger av høytrykks- eller lavtrykkspolyetylen og etylenkopolymerer, så som kopolymerer av etylen og vinylacetat. Kopolymer-innholdet i etylenkopolymerene ligger fortrinnsvis mellom 1 og 49 vekt%, fortrinnsvis mellom 3 og 35 vekt%. Kopolymerenes smelteindeks kan variere innen vide grenser og er særlig 0,1-1000 g/10 min. (190°C/2,16 kg). Suitable olefin polymers are in particular polymers of ethylene, propylene or butene-1. Among these, the ethylene homo- and copolymers are preferred. Thus, for example, ethylene homopolymers produced by high-pressure or low-pressure polymerization with a density between 0.85 and 0.965 g/cm can be used. Suitable ethylene copolymers contain as comonomers either other olefins or, for example, vinyl esters of acids with 2-4 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl propionate or acrylic acid and methacrylic acid esters of alcohols with 1-10 carbon atoms. furthermore, carbon monoxide, styrene, sulfur dioxide, vinyl chloride, fumaric and maleic acid esters can be used. Furthermore, mixtures of olefin polymers can be used, for example mixtures of high-pressure or low-pressure polyethylene and ethylene copolymers, such as copolymers of ethylene and vinyl acetate. The copolymer content in the ethylene copolymers is preferably between 1 and 49% by weight, preferably between 3 and 35% by weight. The melt index of the copolymers can vary within wide limits and is in particular 0.1-1000 g/10 min. (190°C/2.16 kg).

Polyolefinene oppløses først i vandig suspensjon ved en temperatur over 60°C i styren, eventuelt saumen med de andre monomerene. Forholdet mellom oppløsning og vandig fase kan være ca. 1:1 til 1:20. Temperaturen ved oppløsningen skal hensiktsmessig ikke vesentlig overstige 100°C. Løsningen blir deretter findispergert i den vandige fase. Dette kan mest hensiktsmessig skje ved at løsnin-gen innrøres i den vandige fase. Avhengig av hvor store skjærkref-ter man anvender ved dispergeringen kan det fremstilles løsninger av polymerene i monomeren, hvor partikkeltverrmålet er fra 0,1 til 5 mm, fortrinnsvis fra 0,5 til 2,5 mm. The polyolefins are first dissolved in aqueous suspension at a temperature above 60°C in the styrene, possibly the seam with the other monomers. The ratio between solution and aqueous phase can be approx. 1:1 to 1:20. The temperature at the time of dissolution should ideally not significantly exceed 100°C. The solution is then finely dispersed in the aqueous phase. This can most conveniently happen by stirring the solution into the aqueous phase. Depending on how large shear forces are used during the dispersion, solutions can be prepared of the polymers in the monomer, where the particle diameter is from 0.1 to 5 mm, preferably from 0.5 to 2.5 mm.

Selvsagt er det også mulig å fremstille løsningen av polyolefinene i monomerene i en blandeinnretning og deretter tilsette løsningen dråpevis til den vandige fase under omrøring. Of course, it is also possible to prepare the solution of the polyolefins in the monomers in a mixing device and then add the solution dropwise to the aqueous phase while stirring.

For å stabilisere dråpene tilsetter man til den vandige To stabilize the drops, one adds to the aqueous one

fase en suspensjonsstabilisator, så som polyvinylalkohol, delvis for-såpet polyvinylacetat, polyvinylpyrrolidon, polyvinylpyridin, alkali-salter av polyakrylsyrer, eller polymere uorganiske salter, så som phase a suspension stabilizer, such as polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, alkali salts of polyacrylic acids, or polymeric inorganic salts, such as

polymert kaliummetaforfat. Tilsetning av små mengder av emulgerings-midler, så som oksetylerte fettsyrealkoholer, kan også være en fordel. polymeric potassium metaphor. The addition of small amounts of emulsifiers, such as oxethylated fatty acid alcohols, can also be an advantage.

Ved polymeriseringen anvender man hensiktsmessig radikaliske initiatorer, som tilsettes til den polymeriserte blanding i mengder på 0,01-2 vekt%, beregnet på monomermengden. Det anvendes bare slike initiatorer som oppviser en høyere spaltningshastighet ved temperaturer over 100°C. Halveringstiden ved 100°C ligger hensiktsmessig innen området 0,5-20 timer. Eksempelvis er di-tert.-butylperoksyd, tert.-butylhydroperoksyd og dikumylperoksyd godt egnet. Initiato-rene kan også anvendes i blanding.Initiatorene kan straks tilsettes til monomerene eller tilføres systemet under polymeriseringen og etter dispergeringen av partiklene. During the polymerization, radical initiators are suitably used, which are added to the polymerized mixture in amounts of 0.01-2% by weight, calculated on the amount of monomer. Only such initiators are used which exhibit a higher decomposition rate at temperatures above 100°C. The half-life at 100°C is conveniently within the range 0.5-20 hours. For example, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide and dicumyl peroxide are well suited. The initiators can also be used in a mixture. The initiators can be immediately added to the monomers or added to the system during the polymerization and after the dispersion of the particles.

Polymeriseringen av monomerene utføres i nærvær av drivmiddel. Drivmidlene kan tilsettes til løsningen før polymeriseringen. Drivmiddelet kan imidlertid også tilsettes til systemet litt etter hvert under polymeriseringen. Særlig fordelaktig er det å tilsette drivmiddelet 1-2 timer etter begynnelsen av polymeriseringen i lø-pet av 1 time. The polymerization of the monomers is carried out in the presence of a propellant. The propellants can be added to the solution before polymerization. However, the propellant can also be added to the system little by little during the polymerization. It is particularly advantageous to add the propellant 1-2 hours after the beginning of the polymerization over the course of 1 hour.

Som drivmiddel inneholder partiklene hensiktsmessig lavmolekylære organiske stoffer med kokepunkt mellom -50 og 100°C. Fortrinnsvis anvender man under normalbetingelser gassformige eller væskeformige, alifatiske eller cykloalifatiske hydrokarboner, så som propan, butan, pentan, heksan eller cykloheksan, isobutan, isopentan eller isoheksan. Egnet er også halogenhydrokarborier, så som metylklorid, metylenklorid, etylkloéid,. diklordifluormetan, trifluorklor-metan. Videre kan man bruke etere, så som dimetyl- eller dietyl-etere, eller ketoner, for eksempel aceton. Disse drivmidler kan anvendes alene eller i blandinger. De foreligger i de findelte pode polymerer i mengder mellom 2 og 15 vekt%, fortrinnsvis mellom 4 og 10 vekt%. Undertiden har dfct vist seg fordelaktig å innarbeide i de drivmiddelholdige podepolymerer alkoholer i mengder på 0,1-10 vekt%, for eksempel etanol, i tillegg til drivmidlene. As a propellant, the particles suitably contain low-molecular organic substances with a boiling point between -50 and 100°C. Preferably, under normal conditions, gaseous or liquid, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons are used, such as propane, butane, pentane, hexane or cyclohexane, isobutane, isopentane or isohexane. Halogen hydrocarbons, such as methyl chloride, methylene chloride, ethyl chloride, are also suitable. dichlorodifluoromethane, trifluorochloromethane. Furthermore, ethers, such as dimethyl or diethyl ethers, or ketones, such as acetone, can be used. These propellants can be used alone or in mixtures. They are present in the finely divided graft polymers in amounts between 2 and 15% by weight, preferably between 4 and 10% by weight. Sometimes dfct has proven advantageous to incorporate into the propellant-containing graft polymers alcohols in amounts of 0.1-10% by weight, for example ethanol, in addition to the propellants.

Podepolymerene kan forarbeides i blanding med andre stoffer. Således kan podepolymerene inneholde brannhemmende midler, fargestof-fer, fyllstoffer, glidemidler eller også andre polymere materialer, for eksempel kautsjuklignende stoffer, så som polyisobutylen. Det kan også væreffordelaktig å tilsette fiberaktige fyll- eller for-sterkningsstoffer til polymerene. The graft polymers can be processed in a mixture with other substances. Thus, the graft polymers can contain fire retardants, dyes, fillers, lubricants or also other polymeric materials, for example rubber-like substances, such as polyisobutylene. It can also be advantageous to add fibrous fillers or reinforcements to the polymers.

Polymeriseringen av monomerene i nærvær av polyolefiner og drivmidler utføres hensiktsmessig ved temperaturer mellom 110 og 180 C alt etter den anvendte initiators halveringstid. Polymeriseringen utføres hensiktsmessig i den beholder i hvilken den fine fordeling av løsningen av polyolefinet i monomerene ble utført under omrøring. Det er hensiktsmessig å bruke den samme omrøringshastighet under polymeriseringen som under dispergeringen av løsningen i den vandige fase. Etter denne fremgangsmåte erholdes drivmiddelholdige polymer-partikler med et partikkeltverrmål på 0,1-5 mm, fortrinnsvis 0,5-2,5 mm. The polymerization of the monomers in the presence of polyolefins and propellants is conveniently carried out at temperatures between 110 and 180 C, depending on the half-life of the initiator used. The polymerization is conveniently carried out in the container in which the fine distribution of the solution of the polyolefin in the monomers was carried out while stirring. It is appropriate to use the same stirring speed during the polymerization as during the dispersion of the solution in the aqueous phase. Following this method, propellant-containing polymer particles with a particle diameter of 0.1-5 mm, preferably 0.5-2.5 mm, are obtained.

De i eksemplene nevnte deler er vektdeler,og prosentangivel-sene er på yektbasis. The parts mentioned in the examples are parts by weight, and the percentages are on a weight basis.

Eksempel 1 Example 1

100 deler av et høytrykkspolyetylen i granulatform med tetthet på 0,918 g/cm<3>og en smelteindeks på 2 g/10 min. (190°C/2,16 kg) dispergeres i 600 deler vann inneholdende 2 deler polyvinylalkohol i en beholder forsynt med røreverk, og 100 deler styren tilsettes. Under lav omrøringshastighet innstilles temperaturen på 85°C, og po-lyetylenet oppløses. Etter 1 time blir røreverkets omdreiningstall øket betydelig, hvorved det dannes dråper med tverrmål på 0,8-2 mm. Det tilsettes 1 del di-tert.-butylperoksyd, løst i 10 deler styren, og 15 deler pentan, hvoretter beholderen lukkes og temperaturen innstilles på 140°C ved samme rørehastighet. Etter 6 timer avkjøles blandingen, og det fås et findelt; kuleformet oppskumbart produkt fra vannfasen, som frasiles. Partikkelstørrelsen ligger mellom 0,8 og 2 mm. Partiklene kan oppskummes méd vanndamp. 100 parts of a high-pressure polyethylene in granular form with a density of 0.918 g/cm<3> and a melt index of 2 g/10 min. (190°C/2.16 kg) is dispersed in 600 parts of water containing 2 parts of polyvinyl alcohol in a container fitted with a stirrer, and 100 parts of styrene are added. Under low stirring speed, the temperature is set at 85°C, and the polyethylene dissolves. After 1 hour, the speed of the agitator is increased significantly, whereby droplets with a cross-section of 0.8-2 mm are formed. 1 part di-tert-butyl peroxide, dissolved in 10 parts styrene, and 15 parts pentane are added, after which the container is closed and the temperature is set to 140°C at the same stirring speed. After 6 hours, the mixture is cooled, and a finely divided; spherical foamable product from the water phase, which is filtered off. The particle size is between 0.8 and 2 mm. The particles can be foamed with steam.

Eksempel 2 Example 2

50 deler av et høytrykkspolyetylen med tetthet på 0,918 g/cm* og en smelteindeks på 20 g/10 min., 50 deler lavt rykks po ly- etylen med tetthet på 0,952 g/cm 3 og en smelteindeks på 6 g/10 min. blandes med 3 deler polyvinylpyrrolidon og 200 deler styren, i hvilket det ér oppløst 1 del di-tert.-butylperoksyd,og blandingen omrøres ved lav rørehastighet i en beholder inneholdende 1200 deler vann og oppvarmes til 95°C*hvoretter blandingen holdes ved denne temperatur i 1 time ved en rørehastighet på 180 omdreininger pr. minutt, hvorved det etter 1 time dannes dråper med tverrmål på 0,7-1,5 mm. Det tilsettes 14 deler pentan og 12 deler metylklorid som drivmiddel. Beholderen lukkes og holdes ved 140°C i 6 timer. Opp-arbeidelsen skjer som i eksempel 1; de kuleformede partikler har tverrmål på 0,7-1,5 mm. 50 parts of a high pressure polyethylene with a density of 0.918 g/cm* and a melt index of 20 g/10 min., 50 parts of a low tensile polyethylene with a density of 0.952 g/cm 3 and a melt index of 6 g/10 min. mixed with 3 parts polyvinylpyrrolidone and 200 parts styrene, in which 1 part di-tert-butyl peroxide is dissolved, and the mixture is stirred at low stirring speed in a container containing 1200 parts water and heated to 95°C* after which the mixture is kept at this temperature for 1 hour at a stirring speed of 180 revolutions per minute, whereby after 1 hour drops with a cross-section of 0.7-1.5 mm are formed. 14 parts pentane and 12 parts methyl chloride are added as propellant. The container is closed and kept at 140°C for 6 hours. The work-up takes place as in example 1; the spherical particles have a cross-sectional dimension of 0.7-1.5 mm.

Eksempel 3 Example 3

20 deler av et høytrykkspolyetylen med tetthet på 0,918 g/cm og en smelteindeks på 1,5 g/10 min. oppløses i 80 deler styren ved 80°C. Denne løsning sammen med indel polyvinylpyrrolidon dispergeres i 400 deler vann i en beholder ved en rørehastighet på 150 omdreininger pr. minutt. Herved erholdes partikler på 1,5-2,5 mm. Det tilsettes 0,3 del dikumylperoksyd oppløst i styren, beholderen' lukkes, og suspensjonen oppvarmes til 140°c. Etter 2 timer tilsetter man via en trykksluse 7 deler pentan i løpet av 1 time. Etter ytterligere 3 timer er polymeriseringen ferdig. Etter avkjø-ling fraskilles produktet fra vannet og tørres ved vanlig temperatur. De kuleformede partikler med tverrmål på 1,5-2,5 mm er løse-lige i toluen. Etter oppskumming med vanndamp oppløses skumkulené ikke lenger av toluen. 20 parts of a high-pressure polyethylene with a density of 0.918 g/cm and a melt index of 1.5 g/10 min. dissolves in 80 parts styrene at 80°C. This solution together with indel polyvinylpyrrolidone is dispersed in 400 parts of water in a container at a stirring speed of 150 revolutions per minute. minute. This results in particles of 1.5-2.5 mm. 0.3 part of dicumyl peroxide dissolved in styrene is added, the container is closed, and the suspension is heated to 140°c. After 2 hours, 7 parts of pentane are added via a pressure sluice over the course of 1 hour. After a further 3 hours, the polymerization is complete. After cooling, the product is separated from the water and dried at normal temperature. The spherical particles with a cross-sectional dimension of 1.5-2.5 mm are soluble in toluene. After foaming with steam, the foam beads are no longer dissolved by toluene.

Eksempler 4- 8 Examples 4-8

Man går frem som i eksempel 3, men forskjellige olefinpoly-" merer podes med styren eller blandinger av styren og andre podemono-merer Ifse tabellen) . Samtlige fremstilte kuleformede partikler kunne oppskummes med vanndamp. De oppskummede partikler var uømfintlige overfor eddiksyreetylester. The procedure is as in example 3, but various olefin polymers are grafted with styrene or mixtures of styrene and other monomers (see the table). All spherical particles produced could be foamed with steam. The foamed particles were insensitive to acetic acid ethyl ester.

Claims

1. Finely divided foamable polymer mass based on thermoplastics and propellants, characterized in that they contain a graft polymer of styrene or of styrene and other monomers and an olefin polymer.

2. Process for the production of finely divided foamable polymer masses based on thermoplastics and propellants as specified in claim 1, characterized by dissolving olefin polymers in aqueous suspension at temperatures above 60°C in styrene, possibly in a mixture with other monomers, distributing the solution by means of shear forces in the aqueous phase and graft polymerizes in the presence of an organic peroxide and a propellant.

3. Finely divided foamable polymer mass according to claim 1, characterized in that the olefin polymers consist of polyethylenes with a density between 0.850 and 0.965 g/cm, and that the submonomer is styrene.

4. Finely divided foamable polymer mass according to claim 1, characterized in that the olefin polymers consist of polyethylenes with a density between 0.850 and 0.965 g/cm•a, and that the podonomers consist of a mixture of styrene and α-methylstyrene.

5. Finely divided foamable polymer mass according to claim 1, characterized in that the olefin polymers consist of polyethylenes which have a density between 0.850 and 0.965 g/cm<3>> and that the podonomers consist of a mixture of styrene and acrylonitrile.

6. Finely divided foamable polymer mass according to claim 1, characterized in that the olefin polymers consist of ethylene-vinyl acetate, copolymers, and that the submonomer is styrene.

7. Finely divided foamable polymer mass according to claim 1, characterized in that the olefin polymers consist of a mixture of polyethylene and polypropylene, and that the podonomers consist of a mixture of styrene and acrylonitrile.

8. Method according to claim 2, characterized in that the olefin polymers consist of polyethylene and have a density between 0.850 and 0.965 g/cm<3>, and that the podmonomer is styrene.

9. Method according to claim 2, characterized in that the olefin polymers consist of polyethylenes which have a density between 0.850 and 0.965 g/cm 2 , and that a mixture of graft monomers consisting of styrene and α-methylstyrene is used.

10. Method according to claim 2, characterized in that the olefin polymers consist of polyethylenes with a density between 0.850 and 0.965 g/cm 2 , and that a mixture of podonomers consisting of styrene and acrylonitrile is used.

11. Method according to claim 2, characterized in that the olefin polymers consist of ethylene vinyl acetate copolymers, and that the submonomer is styrene.

12. Method according to claim 2, characterized in that the olefin polymers consist of a mixture of polyethylene and polypropylene, and that a mixture of styrene and acrylonitrile is inoculated.

13. Method according to claim 2, characterized in that the graft polymers of styrene, optionally of styrene and other monomers, on olefin polymers are obtained by graft polymerization in the presence of di-tert-butyl peroxide.

14. Method according to claim 2, characterized in that the graft polymers of styrene, possibly of styrene and other monomers, on olefin polymers are obtained by graft polymerization in the presence of dicumyl peroxide.

15. Method according to claim 2, characterized in that low molecular weight organic substances are used as propellant in amounts of 2-15% by weight, which substances have a boiling point between -50 and 100°C.

16. Method according to claim 2, characterized in that pentane is used as propellant.

17. Method according to claim 2, characterized in that a mixture of pentane and methyl chloride is used as propellant.