NO343633B1 - Anvendelse av fleksible rør for drift av olje-eller gassfelt - Google Patents

Anvendelse av fleksible rør for drift av olje-eller gassfelt Download PDF

Info

Publication number
NO343633B1
NO343633B1 NO20032891A NO20032891A NO343633B1 NO 343633 B1 NO343633 B1 NO 343633B1 NO 20032891 A NO20032891 A NO 20032891A NO 20032891 A NO20032891 A NO 20032891A NO 343633 B1 NO343633 B1 NO 343633B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyamide
layer
blocks
polyolefin
polyamides
Prior art date
Application number
NO20032891A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20032891L (no
NO20032891D0 (no
Inventor
Michaël Werth
Original Assignee
Arkema
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema filed Critical Arkema
Publication of NO20032891D0 publication Critical patent/NO20032891D0/no
Publication of NO20032891L publication Critical patent/NO20032891L/no
Publication of NO343633B1 publication Critical patent/NO343633B1/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00Rigid pipes
    • F16L9/12Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/043HDPE, i.e. high density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00Polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2398/00Unspecified macromolecular compounds
    • B32B2398/20Thermoplastics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393Multilayer [continuous layer]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Description

Oppfinnelsens område
Foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av termoplastisk polymer- og polyolefinbaserte fleksible rør for eksploatering av olje- eller gassfelt. Ved ekstrahering av offshoreolje- eller –gassavsetninger er det nødvendig å benytte fleksible rør for å forbinde de forskjellige innretninger rundt plattformen. Disse rør må motstå varm olje, gass, vann og blandinger av minst to av disse produkter i perioder helt opp til 20 år. Disse rør består generelt av et ikke-forseglet indre metallsjikt tildannet ved hjelp av en profilert metalltape viklet i skrueform, for eksempel en interlåst strimmel, som gir røret sin form, hvorefter en polymer ekstruderes over dette sjikt for å gi tetting, og der til slutt ytterligere beskyttende og armerende sjikt føyes til som for eksempel metallfibersjikt og gummisjikt. For driftstemperaturer under 40 ºC er polymeren en HDPE (høy-densitetspolyetylen), ved temperaturer opp til 90 ºC er den en PVDF (polyvinylidenfluorid). Den ytre diameter for disse rør kan være opp til 400 til 450 mm. Det beskrives fleksible rør som vanligvis kalles "navlestrenger" som tjener for transport av forskjellige fluider som benyttes ved drift av offshorefelt. Disse fluider kan være metanol eller hydraulikkfluider. Generelt har disse navlestrenger en meget mindre diameter, for eksempel 20 til 100 mm, enn de fleksible rør som transporterer gassen eller oljen. De består av ett eller flere sjikt av termoplast (for eksempel polyamid, polyeterester eller polyuretan), dekket med et armerende sjikt bestående av metall- eller tekstilfibre, og til slutt ett eller flere beskyttende sjikt.
Bruken av PA-11 i fleksible offshorrør er beskrevet i OTC 5231 "Improved thermoplastic materials for offshore flexible pipes", F. Dawns, J. Jarrin, T. Lefevre og M. Pelisson, IFP and Coflexip, Houston, 1986.
Bruken av PA-11 i offshorenavlestrenger er beskrevet i: "A more realistic method for predicting the compatibility of thermoplastic hoses when used in subsea umbilical systems", J.D. Stables, I.R. Dodge and D. MacRaild, OTC 7272, 1993.
I den følgende beskrivelse og de ledsagende krav vil alle disse rør angis ved hjelp av uttrykket "fleksible offshore rør".
Kjent teknikk og det tekniske problem
De fleksible rør som benyttes for transport av gass eller olje fra offshoreavsetninger består av et polyamid når arbeidstemperaturen er mellom 40 og 90 ºC. Imidlertid er det enkelte ganger nødvendig å rense disse fleksible rør ved å kjøre metanol gjennom rørene, for eksempel for å fjerne hydrater. Mangelen ved metanol er at forbindelsen penetrerer dypt inn i polyamidet. Det forekommer derfor metanoltap, men videre kan metanolen ekstrahere mykneren og/eller polyamidmodifiserere og derved føre til en forringelse av de mekaniske egenskaper og en prematur aldring av det fleksible rør. Navlestrenger kan fremstilles av et polyamid, en polyeterester eller et polyuretan og benyttes blant annet for injisering av metanol eller etanol inn i nettverket av fleksible rør. På samme måte som når det gjelder de fleksible rør ovenfor penetrerer metanolen inn i polyamidet, polyeteresteren eller polyuretanet og fører til de samme mangler. Metanol- eller etanoltapene kan også forårsake brann. Navlestrengene benyttes også for hydraulisk kontroll og for injisering av antikorrosjons-, antivoks-, biocide og antikakefluider. Disse navlestrenger må oppvise god kjemisk motstandsevne.
Den kjente teknikk har allerede beskrevet polyamidbaserte rør som motstår alkoholbaserte brennstoffer.
EP 982122 A2 beskriver et rør bestående av et polyamidsjikt og et sjikt av en polyalkylennaftenat/polyisocyanatblanding. Dette rør er knapt permeabelt for en blanding bestående i vekt-% av 42,5 % isooktan, 42,5 % toluen og 15 % metanol.
US 5858 492 beskriver et flersjiktsrør som nødvendigvis omfatter et PVDF (polyvinylidenfluorid)sjikt og et sjikt av en polyamid/polyglutarimidblanding.
EP 470606 A1 beskriver i eksempel 5 et rør for transport av olje (bensin) og som består av et 800 µm innersjikt av en slagmodifisert PA-6, et 100 µm sjikt av en podet polypropylen og et 100 µm sjikt av et høydensitetspolyetylen (HDPE) fylt med sot.
EP 731307 A1 beskriver polyetylenrør dekket på utsiden med et tynt sjikt av en barrierepolymer. Barrierepolymeren kan være et polyamid. Tykkelsen for polyetylenet kan være fra 30 til 60 mm når det gjelder rør med en ytre diameter opp til 800 mm og fra 2 til 6 mm når det gjelder små rør med en ytre diameter på rundt 20 mm, mens tykkelsen for polyamidet ligger mellom 50 og 1000 µm. Disse rør er brukbare som nedgravde rør for transport av drikkevann i forurenset jord.
US 2002/0036405 A1 beskriver rør bestående av polyetylen og polyamid for lavtrykksog middeltrykksgassfordeling. De består av et polyetylen som på utsiden er dekket med polyamid. Eventuelt kan et bindesjikt være anbragt mellom polyamidet og polyetylenet.
Formålet med polyamidsjiktet er å gjøre det lettere å skjøte rørene, det benyttes en mansjett som har en indre diameter lik den ytre diameter av rørene som skal skjøtes og adhesjonen gjennomføres med et oppløsningsmiddel, mens polyetylenrørene er vanskelige å skjøte ved polyetylensveising i seg selv, eller de krever et voluminøst system av flenser. Fordelen ved polyamiddekkede rør er at skjøtene som benytter adhesivbundne mansjetter krever lite volum, noe som er av avgjørende betydning når man fornyer en hovedgassledning som i utgangspunktet var fremstilt av stål ved å innføre polyamiddekkede polyetylenrør. I henhold til en variant kan polyetylenrøret være dekket med et polyamid på innsiden og skjøtemansjetten så være slik at den ytre diameter er lik den indre diameter av rørene som skal skjøtes. Det er også mulig å anbringe et polyamidsjikt både på innsiden og på utsiden av polyetylenet. I avsnitt 15 er det spesifisert at tykkelsen av polyetylenet varierer fra 0,5 til 30 mm for diametere opp til 300 mm. I avsnitt 48 er det angitt at tykkelsen for polyamidet fortrinnsvis er mellom 250 µm og 1 mm. Det er derfor heller klart at disse rør i det vesentlige er fremstilt av polyetylen. Det er også forklart i avsnitt 58 at rør som består av rundt 0,5 mm polyetylen, 0,1 mm bindesjikt og 2,4 mm PA-11 på innsiden er motstandsdyktige mot flytende hjortegass og kondensater.
Ingen av disse dokumenter har beskrevet det tekniske problem ifølge foreliggende oppfinnelse og heller ikke fleksible offshorerør. Det er nu funnet at ved i konstruksjonen av det fleksible rør å anbringe minst ett sjikt av polyetylen i tillegg til polyamidet, polyeteresteren eller polyuretanet, kan strømmen av metanol i røret reduseres vesentlig.
Kort beskrivelse av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av fleksible rør for eksploatering av oljeeller gassfelt (offshore) hvori tettesjiktene i følgende rekkefølge omfatter:
● et innersjikt tildannet fra minst en termoplastisk polymer (A), der nevnte valgte termoplastiske polymer (A) er valgt blant polyamider, blandinger av et polyamid og et polyolefin med en polyamidmatriks, kopolymerer med polyamidblokker og polyeterblokker, blandinger av polyamider og av kopolymerer med polyamidblokker og polyeterblokker, polyeterestere og polyuretaner, der nevnte polyamider er valgt blant PA-11, PA-12, alifatiske polyamider som stammer fra kondensering av et alifatisk diamin med fra 6 til 12 karbonatomer og en alifatisk disyre med fra 9 til 12 karbonatomer og 11/12 kopolyamider som enten har mer enn 90 % nylon-11 enheter eller mer enn 90 % nylon-12 enheter;
● eventuelt et koekstruderingsbindesjikt; og
● et polyolefinsjikt.
Uttrykket "innersjikt" eller lignende betyr at dette sjikt er i kontakt med det fluid som transporteres i røret selv om fysisk sett, i de fleste fleksible rør, det egentlige sjikt på innsiden er det ikke-forseglede fleksible metallsjikt.
Ytterligere utførelsesformer av oppfinnelsen er som angitt i de uselvstendige krav.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
Hva angår den termoplastiske polymer (A), kan denne velges blant polyamider, blandinger av et polyamid og et polyolefin med en polyamidmatriks, kopolymerer med polyamidblokker og polyeterblokker, blandinger av polyamider og av kopolymerer med polyamidblokker og polyuretanblokker, polyeterestere og polyuretaner.
Uttrykket "polyamid" er ment å bety produkter som stammer fra kondensasjonen:
- av en eller flere aminosyrer som aminokapron-, 7-aminoheptan-, 11-aminoundekan- og 12-aminododekansyrer, eller av et eller flere laktamer som kaprolaktam, ønantolaktam og lauryllaktam;
- av et eller flere salter eller blandinger av diaminer som heksametylendiamin, dodekametylendiamin, metaksylylendiamin, bis-p-(aminocykloheksyl)metan og trimetylheksametylendiamin, med disyrer som isoftal-, tereftal-, adipin-, azelain-, suberin-, sebacin- og dodekandikarboksylsyrer;
- eller blandinger av visse av disse monomerer, som resulterer i kopolyamider, for eksempel PA-6/12, ved kondensasjon av kaprolaktam og lauryllaktam.
Fortrinnsvis er polyamidet et polyamid valgt blant PA-11, PA-12, alifatiske polyamider som stammer fra kondensasjonen av et alifatisk diamin med fra 6 til 12 karbonatomer og en alifatisk disyre med fra 9 til 12 karbonatomer, og 11/12 kopolyamider med enten mer enn 905 nylon-11 enheter eller mer enn 90 % nylon-12 enheter. Fortrinnsvis har de en tallmidlere molekylmasse Mngenerelt lik større enn 12000 og helst mellom 15000 og 50000. Den vektmidlere molekylmasse Mwer generelt større enn 24000 og helst mellom 30000 og 100000. Grenseviskositeten, målt ved 20 ºC for en 5 x 10<-3>g prøve per cm<3>meta-kresol, ligger generelt over 0,9.
Som eksempler på alifatiske polyamider som stammer fra kondensering av et alifatisk diamin med fra 6 til 12 karbonatomer og en alifatisk disyre med fra 9 til 12 karbonatomer, kan nevnes:
PA-6,12, som dannes ved kondensering av heksametylendiamin og 1,12-dodekandionsyre;
PA-9,12, som er resultatet fra kondensering av C9diaminet og 1,12-dodekandionsyre; PA-10,10, som er resultatet av kondenseringen av C10diaminet og 1,10-dodekandinsyre; og
PA-10-12, som stammer fra kondensering av C9diaminet og 1,12-dodekandionsyren.
Hva angår 11/12 kopolyamidene med enten mer enn 90 % nylon-11 enheter eller mer enn 90 % nylon-12 enheter er disse resultatet av kondenseringen av 1-aminoundekansyre med lauryllaktam (eller C12α, ω-aminosyren).
Fortrinnsvis inneholder polyamidet en organisk eller mineralkatalysator som er tilsatt under polykondenseringen. Fortrinnsvis er dette en fosfor- eller hypofosforsyre. Mengden katalysator kan være opp til 3000 ppm og ligger fortrinnsvis mellom 50 og 1000 ppm, alt beregnet på mengden polyamid.
Det kan benyttes en polyamid blanding.
Fortrinnsvis er polyamidet PA-11 eller PA-12.
Polyamidet kan være mykgjort. Myknere velges blant benzensulfonamidderivater som N-butylbenzensulfonamid (BBSA), etyltoluensulfonamid eller N-cykloheksyltoluensulfonamid; estere av hydroksybensosyrer som 2-etylheksylparahydroksybenzoat og 2-decylheksyl-para-hydroksybenzoat; estere eller etere av tetrahyidrofurfurylalkohol som oligoetylenoksytetrahydrofurylalkohol; og estere av sitronsyre eller av hydroksymalonsyre som oligoetylenoksymalonat. En spesielt foretrukken mykner er N-butylbenzensulfonamid (BBSA). Det kan benyttes en blanding av myknere. Myknere kan innføres i polyamidet under polykondenseringen eller senere. Andelen av myknere kan være fra 0 til 30 vekt-% per 100 til 70 vekt-% og fortrinnsvis 5 til 20 vekt-% polyamid.
Hva angår blandingene av et polyamid og et polyolefin med en polyamid matriks kan polyamidet være et av polyamidene som er nevnt ovenfor og polyolefinet kan være funksjonalisert eller ikkefunksjonalisert eller være en blanding av minst ett funksjonalisert polyolefin og/eller minst et ikke-funksjonalisert polyolefin. For enkelhets skyld skal funksjonaliserte polyolefiner (B1) og ikke-funksjonaliserte polyolefiner (B2) beskrives nedenfor.
Kopolymerene med polyamidblokker og polyeterblokker er resulatet av polykondenseringen av polyamidblokker med reaktive endegrupper med polyeterblokker med reaktive endegrupper, for eksempel:
1) polyamidblokker med diaminkjedeender med polyoksyalkylenblokker med dikarboksyliske kjedeender;
2) polyamidblokker med dikarboksyliske kjedeender med polyoksyalkylenblokker med diaminkjedeender, oppnådd ved cyanoetylering og hydrogenering av alifatiske, dihydroksylerte α, ω-polyoksyalkylenblokker kalt polyeterdioler; og 3) polyamidblokker med dikarboksyliske kjedeender med polyeterdioler der de oppnådde produkter i dette spesielle tilfellet er polyeteresteramider. Kopolymerene beskrevet heri er fortrinnsvis av denne type.
Polyamidblokkene med dikarboksyliske kjedeender stammer for eksempel fra kondensering av polyamidforløpere i nærvær av en kjedestoppende karboksyldisyre.
Polyamidblokkene med diaminkjedeender stammer for eksempel fra kondensering av polyamidforløpere i nærvær av et kjedestoppende diamin.
Polymerene med polyamidblokker og polyeterblokker kan også inkludere vilkårlig fordelte enheter. Disse polymerer kan fremstilles ved samtidig omsetning av polyeteren og forløperne av polyamidblokkene.
For eksempel kan en polyeterdiol, polyamidforløpere og en kjedestoppende disyre bringes til reaksjon. Det oppnås en polymer som i det vesentlige har polyeterblokker og polyamidblokker med meget variabel lengde men i tillegg har de forskjellige reaktanter reagert vilkårlig og er fordelt på vilkårlig måte langs polymerkjeden.
Et polyeterdiamin, polyamidforløpere og et kjedestoppende disyre kan også bringes til reaksjon. Det oppnås en polymer som i det vesentlige har polyeterblokker og polyamid blokker med meget variabel lengde men også de forskjellige reaktanter som har reagert vilkårlig og som er fordelt på vilkårlig måte langs polymerkjeden.
Mengden polyeterblokker i disse kopolymerer med polyamidblokker og polyeterblokker er fortrinnsvis fra 10 til 70 vekt-% og helst fra 35 til 60 vekt-% av kopolymeren.
Polyeterdiolenblokkene benyttes enten som sådanne og kopolykondenseres med polyamidblokker med karboksyliske endegrupper, eller de amineres for å kunne konverteres til polyeterdiaminer og kondenseres med polyamidblokker med karboksyliske endegrupper. De kan også blandes med polyamidforløpere og en disyrekjedestopper for å fremstille polymeren med polyamidblokker og polyeterblokker med vilkårlig fordelte enheter.
Den tallmidlere molekylmasse Mnfor polyamidblokkene er mellom 500 og 10000 og helst mellom 500 og 4000, bortsett fra når det gjelder polyamidblokker av den andre type. Massen Mnfor polyeterblokkene er mellom 100 og 6000 og helst mellom 200 og 3000.
Disse polymerer med polyamidblokker og polyeterblokker, uansett om de stammer fra kopolykondensering av polyamid og polyeterblokker fremstilt på forhånd, eller fra en entrinnsreaksjon, har for eksempel en grenseviskositet mellom 0,8 og 2,5, målt i metakresol ved 25 ºC for en initialkonsentrasjon på 0,8 g/100 ml.
Hva angår polyeterestrene er disse kopolymerer med polyesterblokker og polyeterblokker. De består av myke polyeterblokker som er restene av polyeterdioler, og av hårde segmenter (polyesterblokker) som er resultatet av omsetningen av minst en dikarboksylsyre med minst en kjedeforlengende, kort diolenhet. Polyesterblokkene og polyeterblokkene er forbundet via esterbindinger som er restulatet av omsetningen av de funksjonelle syregrupper i syren med de funksjonelle OH-grupper i polyeterdiolen. Den korte, kjedeforlengende diol kan velges fra gruppen bestående av neopentylglykol, cykloheksandimetanol og alifatiske glykoler med formelenHO(CH2)nOH der n er et helt tall fra 2 til 10. Fortrinnsvis er disyrene aromatiske dikarboksylsyrer med fra 8 til 14 karbonatomer. Opp til 50 mol-% av den aromatiske dikarboksylsyre kan være erstattet med minst en annen aromatisk dikarboksylsyre med fra 8 til 14 karbonatomer, og/eller opp ti 20 mol-% kan være erstattet med en alifatisk dikarboksylsyre med fra 2 til 12 karbonatomer.
Som eksempler på aromatiske dikarboksylsyrer kan nevnes tereftal-, isoftal-, dibenzoeller naftalendikarboksylsyre, 4,4'-difenylendikarboksylsyre, bis(pkarboksyfenyl)metansyre, etylenbis(P-benzosyre), 1,4-tetrametylenbis(poksybenzosyre), etylenbis(paraoksybensosyre) og 1,3-trimetylen-bis(p-oksybenzosyre). Som eksempler på glykoler kan nevnes etylenglykol, 1,3-trimetylenglykol, 1,4-tetrametylenglykol, 1,6-heksametylenglykol, 1,3-propylenglykol, 1,8-oktametylenglykol, 1,10-dekametylenglykol og 1,4-cykloheksylendimetanol. Kopolymerene med polyesterblokker og polyeterblokker er for eksempel kopolymerer med polyeterblokker avledet fra polyeterdioler, som polyetylenglyklol (PEG), polypropylenglykol (PPG) eller polytetrametylenglykol (PTMG), dikarboksylsyreenheter som tereftalsyre og glykol (etandiol)- eller 1,4-butandiolenheter. Kjedeforbindelsen for polyetrene og disyrene danner myke segmenter mens kjedeforbindelsen for glykol eller butandiol med disyrene danner hårde segmenter av kopolyeteresteren. Slike kopolyeterestere er beskrevet i EP 402883 og EP 405227. Disse polyeterestere er termoplastiske elastomerer. De kan inneholde myknere.
Hva angår polyuretanene består disse av myke polyeterblokker som er rester av polyeterdioler, og hårde blokker (polyuretaner) som er resultatet av omsetning av minst ett diisocyanat med minst en kort diol. Den korte, kjedeforlengende diol kan velges blant glykoler som er nevnt ovenfor når det gjelder beskrivelsen av polyeterestrene. Polyuretanblokkene og polyeterblokkene er forbundet via bindinger som stammer fra omsetning av de funksjonelle isocyanatgrupper med de funksjonelle OH-grupper i polyeterdiolen.
Polyesteruretaner kan også nevnes, for eksempel de som omfatter diisocyanatenheter og som stammer fra amorfe polyesterdioler og enheter avledet fra en kort, kjedeforlengende diol. Disse kan inneholde myknere.
Blandinger av minst to av disse polymerer (A) kan benyttes. Den termoplastiske polymer kan inneholde standardadditiver som antioksydanter.
Med henblikk på det eventuelle bindesjiktet angir dette således et hvilket som helst produkt som tillater adhesjon til det termoplastiske sjikt (A). Fortrinnsvis er bindesjiktet et funksjonalisert polyolefin som bærer en funksjonell karboksylsyre- eller karboksylsyreanhydridgruppe. Det kan blandes med et ikke-funksjonalisert polyolefin. For enkelhets skyld skal funksjonaliserte polyolefiner (B1) og ikke-funksjonaliserte polyolefiner (B2) beskrives nedenfor.
Et ikke-funksjonalisert polyolefin (B2) er hensiktsmessig en homopolymer eller en αolefin- eller diolefin kopolymer som for eksempel etylen, propylen, 1-buten, 1-okten og butadien. Som eksempel kan nevnes:
- polyetylenhomopolymerer og –kopolymerer, særlig LDPE, HDPE, LLDPE (lineær lav-densitetspolyetylen), VLDPE (meget lavdensitetspolyetylen) og metallocenpolyetylen;
- propylenhomopolymerer eller –kopolymerer;
- etylen/ α-olefin kopolymerer som etylen/propylen, EPR (forkortelse for etylen/propylengummi) og etylen/propylendien (EPDM);
- styren/etylen-buten/styren (SEBS), styren/butadien/styren (SBS), styren/isoopren/styren (SIS) og styren/etylen-propylen/styren (SEPS) blokk kopolymerer;
- kopolymerer av etylen med minst ett produkt valgt blant salter eller estere av umettede karboksylsyrer som alkyl(met)akrylat (for eksempel metylakrylat) eller vinylestere av mettede karboksylsyrer som vinylacetat idet kopolymerandelene eventuelt er opp til 40 vekt-%.
Det funksjonaliserte polyolefin (B1) kan være en α-olefin polymer med reaktive grpper (funksjonelle grupper); slike reaktive grupper er funksjonelle syregrupper eller funksjonelle anhydridgrupper. Som eksempel kan nevnes de ovenfor nevnte polyolefiner (B2) som er kodet eller kopolymerisert eller terpolymerisert ved karboksylsyrer eller de tilsvaredne salter eller estere som (met)akrylsyre, eller også ved karboksylsyreanhydrider som maleinsyreanhydrid. Et funksjonalisert polyolefin er for eksempel en PE/EPR blanding, der vektforholdet kan variere innen vide grenser, for eksempel mellom 40:60 og 90:10, idet blandingen er kopodet med et anhydrid, særlig maleinsyreanhydrid, med et podingsforhold på for eksempel 0,01 til 5 vekt-%.
Det funksjonaliserte polyolefin (B1) kan velges blant de følgende (ko)polymerer, podet med maleinsyreanhydrid, der podingsgraden for eksempel er fra 0,01 til 5 vekt-%:
- PE, PP, kopolymerer av etylen med propylen, buten, heksen eller okten, inneholdende for eksempel fra 35 til 80 vekt-% etylen;
- etylen- α-olefin kopolymerer som etylen/propylen, EPR (forkortelsen for etylen/propylengummi) og etylen/propylendien (EPDM);
- styreen/etylen-buten/styren (SEBS), styren)butadien/styren (SBS), styreen/isopren/styren (SIS) og styren/etylen-propylen-styren (SEPS) blokk kopolymerer;
- etylen-vinylacetat kopolymerer (EVA) inneholdende opp til 40 vekt-% vinylacetat;
- etylen-alkyl (met)akrylat kopolymerer inneholdende opp til 40 vekt-% alkyl(met)akrylat; og
- etylen-vinyl acetat (EVA)/alkyl(met)akrylat kopolymerer inneholdende opp til 40 vekt-% komonomerer.
Det funksjonaliserte polyolefin (B1) kan også være en kopolymer eller en terpolymer med minst de følgende enheter: (1) etylen; (2) et alkyl (met)akrylat eller en vinylester av en mettet karboksylsyre og (3) et anhydrid som maleinsyreanhydrid eller (met)akrylsyre.
Som eksempler på funksjonaliserte polyolefiner av den sistnevnte type kan nevnes de følgende kopolymerer der etylen fortrinnsvis representerer minst 60 vekt-% og der termonomeren (den funksjonelle gruppe) for eksempel utgjør fra 0,1 til 10 vekt-% av kopolymeren:
- etylen-alkyl (met)akrylat/(met)akrylsyre- eller maleinsyreanhydrid kopolymerer;
- etylen/vinyl acetat/maleinsyreanhydrid kopolymerer; og
- etylen/vinylacetat eller alkyl (met)akrylat-/(met)akrylsyre eller maleinsyreanhydrid kopolymerer.
Uttrykket "alkyl (met)akrylat" i (B1) eller (B2) henviser til C1-12alkylakrylater og – metakrylater idet disse eventuelt er valgt blant metylakrylat, etylakrylat, n-butylakrylat, isobutylakrylat, 2-etylheksylakrylat, cykloheksylakrylat, metylmetakrylat og etylmetakrylat.
Kopolymerene som nevnt ovenfor, (B1) og (B2), kan være tilfeldige kopolymerer eller blokk kopolymerer og ha en rett eller forgrenet struktur.
Molekylvekten, MFI og densiteten for disse polyolefiner kan også variere innen vide grenser slik fagmannen på området vil erkjenne. MFI er forkortelsen for Smelt-Flyt-Indeksen som er målt i henhold til standarden ASTM 1238.
Fortrinnsvis velges de ikke-funksjonaliserte polyolefiner (B2) blant polypropylen homopolymer eller –kopolymerer og en hvilken som helst etylen homopolymer eller kopolymer av etylen med en komonomer av α-olefin typen som propylen, buten, heksan, okten eller 4-metyl-1-penten. Nevnes kan for eksempel PP, høy-densitets PE, medium-densitet PE, lineær lav-densitets PE, lav-densitets PE og meget lav-densitets PE. Disse polyetylener er velkjente for fagmannen på området som fremstilt i henhold til en "radikal" prosess ved bruk av katalysatorer av "Ziegler" typen eller i den senere tid ved bruk av katalyse angitt som "metallocen"katalyse.
Fortrinnsvis velges de funksjonaliserte polyolefiner (B1) blant en hvilken som helst polymer omfattende α-olefinenheter og enheter som bærer polare, reaktive, funksjonelle grupper som funksjonelle karboksylsyre- eller karboksylsyreanhydridgrupper. Som eksempler på slike polymerer kan nevnes etylen-alkyl akrylat-maleinsyreanhydrid terpolymerer som foreliggende søkers LOTADER<®>, eller polyolefiner som er podet med maleinsyreanhydrid som søkers OREVAC<®>polymerer, og etylen-alkyl akrylat-(met)akrylatsyre terpolymerer.
Som et første eksempel på et bindesjikt kan nevnes blandingen omfattende:
- 5 til 30 deler av en polymer (D) som i seg selv omfatter en blanding av et polyetylen (D1) med en densitet mellom 0,910 og 0,940 og en polymer (D2) valgt blant elastomerer, meget lav-densitetspolyetylener og metallocenpolyetylener idet blandingen (D1) (D2) er kopodet med en umettet karboksylsyre;
- 95 til 70 deler av et polyetylen (E) med en densitet mellom 0,910 og 0,930;
- idet blandingen av (D) og (E) er slik at:
● densiteten er mellom 0,910 og 0,930 og
● innholdet av podet, umettet karboksylsyre er mellom 30 og 10000 ppm; ● MFI verdien (ASTM D 1238: 190 ºC/2,16 kg) er mellom 0,1 og 3 g/10 min. MFI angir smeltflytindeksen.
Densiteten for bindesjiktet ligger fortrinnsvis mellom 0,915 og 0,920. Helst er (D1) og (E) LLDPE'er og aller helst har de samme komonomer. Denne komonomer kan være valgt blant 1-heksen, 1-okten og 1-buten. Den umettede karboksylsyre kan være erstattet med et umettet karboksylsyreanhydrid.
Som et andre eksempel på et bindemiddel kan nevnes de følgende blandinger:
- 5 til 30 deler av en polymer (F) som i seg selv omfatter en blanding av et polyetylen (F1) med en densitet mellom 0,935 og 0,980, og en polymer (F2) valgt blant elastomerer, meget lav-densitetspolyetylener og etylen kopolymerer, idet blandingen (F1) (F2) er kopodet med en umettet karboksylsyre;
- 95 til 70 deler av et polyetylen (G) med en densitet mellom 0,930 og 0,950;
- idet blandingen av (F) og (G) er slik at:
● densiteten ligger mellom 0,930 og 0,950 og fortrinnsvis mellom 0,930 og 0,940,
● innholdet av podet, umettet karboksylsyre er mellom 30 og 10000 ppm, og
● MFI, målt i henhold til ASTM D 1238, er mellom 5 og 100 g/10 min (190 ºC/21,6 kg).
Den umettede karboksylsyre kan være erstattet med et umettet karboksylsyreanhydrid.
Som et tredje eksempel på et bindesjikt kan nevnes blandinger bestående av et HDPE-, LLDPE-, VLDPE- eller LDPE-type polyetylen, 5 til 35 % av et podet metallocen polyetylen (podet med en umettet karboksylsyre eller et umettet karboksylsyreanhydrid), og 0 til 35 prosent av en elastomer idet summen er 100 %.
Som et fjerde eksempel på et bindemiddelsjikt kan nevnes blandingene som omfatter:
- 5 til 35 vektdeler av en polymer (S) som i seg selv består av en blanding av 80 til 20 deler av et metallocen polyetylen (S1) med en densitet mellom 0,865 og 0,912 og 20 til 80 deler av et ikke-metallocen LLDPE polyetylen (S2) idet blandingen (S1) (S2) er kopodet med en umettet karboksylsyre;
- 95 til 65 deler av et polyetylen (T) valgt blant polyetylen homopolymerer eller –kopolymerer, og elastomerer;
- idet blandinge av (S) og (T) er slik at:
● innholdet av podet, umettet karboksylsyre er mellom 30 og 100000 ppm, ● MFI (ASTM D 1238: 190 ºC/2,16 kg) er mellom 0,1 og 10 g/10 min.
MFI er smeltflytindeksen og uttrykkes i gram per 10 minutter.
Den umettede karboksylsyre kan være erstattet med et umettet karboksylsyreanhydrid.
Hva angår polyolefinsjiktet kan dette velges blant ikke-funksjonaliserte polyolefiner (B2) som definert ovenfor. Fortrinnsvis benyttes høy-densitets polyetylen. Høydensitets polyetylen (HDPE) er beskrevet i 4. utg. av Kirk-Othmer, Vol.17, sidene 704 og 724-725. Det dreier seg om en etylenpolymer med en densitet på minst 0,94 i henhold til ASTM D 1248-84. Uttrykket HDPE relaterer både til etylen homopolymerer og dens kopolymerer med små andeler av et α-olefin. Densiteten ligger fortrinnsvis mellom 0,940 og 0,965. MFI verdien for denne HDPE kan fortrinnsvis være mellom 0,1 og 50. Som et eksempel kan nevnes LACQTENE<®>2001 TN 46.
Polyolefinet kan være en blanding av minst to av polyolefinene B2, eventuelt inkludert et funksjonalisert polyolefin B1. Polyolefinet kan for eksempel være en polypropylenblanding med en EPR- eller EPDM kopolymer; den sistnevnet kan eventuelt være mykgjort eller fornettet under blanding.
Forseglingssjiktene kan omfatte i følgende rekke:
● et innersjikt tildannet av minst en termoplastisk polymer (A);
● eventuelt et koekstrusjonsbindemiddelsjikt;
● et polyolefinsjikt;
● eventuelt et koekstrusjonsbindemiddelsjikt; og
● et ytre sjikt tildannet av minst en termoplastisk polymer (B).
Det eventuelle bindesjikt som er plassert mellom polyolefinsjiktet og sjiktet av termoplastisk polymer (B) kan velges fra den samme familie som det som eventuelt anbringes mellom polyolefinsjiktet og sjiktet av termoplastisk polymer (A).
Den termoplastiske polymer (B) kan velges fra samme familie (A) – og de kan være like eller forskjellige.
Polymerene i de forskjellige sjikt kan inneholde standard additiver som antioksydanter og stabilisatorer.
Den totale tykkelse for disse forseglingssjikt, det vil si tykkelsen av kombinasjonen av sjikt av termoplastisk polymer (A), det eventuelle bindesjikt og polyolefinsjiktet, eller kombinasjonen av sjiktet av termoplastisk polymer (A), det eventuelle bindesjikt, polyolefinsjiktet, det eventuelle bindesjikt og sjikt av termoplastisk polymer (B), kan være mellom 0,8 og 30 mm.
Disse fleksible rør kan fremstilles ved koekstrudering. Armering og beskyttelsessjikt kan så anbringes på utsiden. Hvis disse fleksible rør inneholder et innersjikt av en viklet metallstrimmel benyttes en innretning kalt et "krysshode" for å ekstrudere forseglingssjiktene over denne viklede strimmel.
Eksempler
De følgende produkter ble benyttet:
- Rilsan<®>Besno P40 TLO: dette angir et mykgjort nylon-11 med en MVFI (smelt volum flyt indeks) på 3 cm<3>/10 min (ved 235 ºC/10 kg) markedsført av Atofina;
- Orevac<®>18334: dette angir et koekstruderingsbindesjikt som er en kopodet blanding av polyetylener og med en MFI på 1 g/10 min (190 ºC/2,16 kg) markedsført av Atofina; og
- Lacqtene<®>2001 TN 46: dette angir et høy-densitets polyetylen med en densitet på 0,945 og 0,6 MVFI (190 ºC/5 kg) markedsført av Atofina.
Rør med de følgende strukturer og som representerer forseglingssjiktene for fleksible offshorerør ble fremstilt ved koekstrudering ved bruk av et flersjikts koekstruderingshode.
Eksempel 1
Monosjiktrør av Rilsan<®>Besno P40 TLO – før ekstrudering av PA-11 ble granulene behandlet for å ekstrahere oligomerer.
Eksempel II
Trisjikt: 800 µm Rilsan<®>Besno P40 TLO/50 µm Orevac<®>18334/150 µm Lacqtene<®>2001 TN46.
Eksempel III
Trisjikt: 650 µm Rilsan<®>Besno P40 TLO/50 µm Orevac<®>18334/300 µm Lacqtene<®>2001 TN46.
Eksempel IV
5 sjikt: Rilsan<®>Besno P40 TLO/Orevac<®>18334/Lacqtene<®>2001 TN46/Orevac<®>18334/Rilsan<®>Besno P40 TLO med følgende tykkelser: 300 µm/50 µm/300 µm/50 µm/300 µm.
Eksempel V
5 sjikt: Rilsan<®>Besno P40 TLO/Orevac<®>18334/Lacqtene<®>2001 TN46/Orevac<®>18334/Rilsan<®>Besno P40 TLO med følgende tykkelser: 375 µm/50 µm/150 µm/50 µm/375 µm.
Rørene ble fylt med metanol og holdt ved 60 ºC i en vifteovn. Tapet av metanol ble bestemt ved å måle vekten. Strekkstyrken og bruddtrykket ble også målt for å bestemme rørenes styrke. Avpellingskraften ble også målt for å bestemme aldringsresistensen for bindesjiktet.
Metanolpermeabiliteten efter 50 dager ved 60 ºC:
Strekkprøver ble gjennomført på en Instron<®>4302 maskin ved 23 ºC med en trekkhastighet på 50 mm/min. idet lengden av rør mellom kjeftene var 100 mm.
Resultatet på ikke-aldrede rør:
Bruddstyrkebetingelser: i henhold til DIN 73378 standard ved 23 º, 23 cm lange rør ble fylt med olje og anbragt i luft.
Resultater av bruddstyrkene (ikke-aldrede rør):
Aldringstester: rørene fra eksemplene I, II og IV ble testet og forlengelse ved brudd relaterer til svikt i det indre sjikt som brytes først. I flersjiktsrørene kan andre sjikt ha en høyere forlengelse ved brudd og dette er tilfellet for rørene beskrevet heri.
Forlengelse ved brudd:
Rørbrudd, uttrykt ved belastningen (MPa):
Avpeelingstester: Disse ble gjennomført på strimler som var 10 mm lange, temperaturen var 23 ºC og man arbeidet ved en hastighet på 200 mm/min.
Resultater på ikke-aldrede rør:
Resultater på røret ifølge eksempel IV:

Claims (10)

Patentkrav
1.
Anvendelse av fleksible rør for eksploatering av olje- eller gassfelt (offshore) hvori tettesjiktene i følgende rekkefølge omfatter:
● et innersjikt tildannet fra minst en termoplastisk polymer (A), der nevnte valgte termoplastiske polymer (A) er valgt blant polyamider, blandinger av et polyamid og et polyolefin med en polyamidmatriks, kopolymerer med polyamidblokker og polyeterblokker, blandinger av polyamider og av kopolymerer med polyamidblokker og polyeterblokker, polyeterestere og polyuretaner, der nevnte polyamider er valgt blant PA-11, PA-12, alifatiske polyamider som stammer fra kondensering av et alifatisk diamin med fra 6 til 12 karbonatomer og en alifatisk disyre med fra 9 til 12 karbonatomer og 11/12 kopolyamider som enten har mer enn 90 % nylon-11 enheter eller mer enn 90 % nylon-12 enheter;
● eventuelt et koekstruderingsbindesjikt; og
● et polyolefinsjikt.
2.
Anvendelse ifølge krav 1, hvori tettesjiktene i tillegg, på samme side som polyolefinsjiktet, i følgende rekkefølge omfatter:
● eventuelt et koekstruderingsbindesjikt; og
● et yttersjikt tildannet fra minst en termoplastisk polymer (B).
3.
Anvendelse ifølge krav 2, hvori polymeren (B) er valgt blant polyamider, blandinger av et polyamid og et polyolefin med en polyamidmatriks, kopolymerer med polyamidblokker og polyeterblokker, blandinger av polyamider og av kopolymerer med polyamidblokker og polyeterblokker, polyeterestere og polyuretaner.
4.
Anvendelse ifølge krav 3, hvori polyamidene er valgt blant PA-11, PA-12, alifatiske polyamider som stammer fra kondensering av et alifatisk diamin med fra 6 til 12 karbonatomer og en alifatisk disyre med fra 9 til 12 karbonatomer og 11/12 kopolyamider som enten har mer enn 90 % nylon-11 enheter eller mer enn 90 % nylon-12 enheter.
5.
Anvendelse ifølge krav 4, hvori polyamidet inneholder en mykner.
6.
Anvendelse ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, hvori bindesjiktet er et funksjonalisert polyolefin som bærer en funksjonell karboksylsyre- eller karboksylsyreanhydridgruppe, eventuelt blandet med et ikke-funksjonalisert polyolefin.
7.
Anvendelse ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, hvori polyolefinet i polyolefinsjiktet er høydensitetspolyetylen.
8.
Anvendelse ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7, hvori de fleksible rørene omfatter et ikke-forseglet indre metallsjikt.
9.
Anvendelse ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 8, hvori de fleksible rørene omfatter ytre armerings- og beskyttelsessjikt.
10.
Anvendelse av fleksible rør i henhold til et hvilket som helst av de foregående krav for transport av fluider i olje- og gassutvinningsfelt offshore.
NO20032891A 2002-06-24 2003-06-23 Anvendelse av fleksible rør for drift av olje-eller gassfelt NO343633B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0207779A FR2841321A1 (fr) 2002-06-24 2002-06-24 Tuyaux flexibles a base de polymere thermoplastique et de polyolefine pour l'exploitation des camps de petrole ou de gaz

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20032891D0 NO20032891D0 (no) 2003-06-23
NO20032891L NO20032891L (no) 2003-12-29
NO343633B1 true NO343633B1 (no) 2019-04-15

Family

ID=27676226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20032891A NO343633B1 (no) 2002-06-24 2003-06-23 Anvendelse av fleksible rør for drift av olje-eller gassfelt

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20040058113A1 (no)
EP (1) EP1380411B1 (no)
JP (2) JP3972255B2 (no)
CN (1) CN100500423C (no)
AU (1) AU2003204897B2 (no)
BR (1) BR0302154B1 (no)
CA (1) CA2432913A1 (no)
FR (1) FR2841321A1 (no)
NO (1) NO343633B1 (no)
RU (1) RU2319887C2 (no)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006123260A2 (en) * 2005-03-24 2006-11-23 Sanjay Agarwal Solvent weldable / adhesive bondable polyolefin pipe and pipe-fitting
FR2909433B1 (fr) 2006-11-30 2014-01-10 Arkema France Utilisation d'une structure multicouche pour la fabrication de conduites de gaz, notamment de methane.
AU2008235340B2 (en) * 2007-03-07 2011-12-22 Arkema France Use of a polyamide based composition for flexible pipes for conveying crude oil or gas and flexible pipe using such composition
DE102007041488A1 (de) * 2007-08-31 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Fügen von Formteilen aus unterschiedlichen Polyamidformmassen
DE102008044224A1 (de) * 2008-12-01 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien
BRPI0923054A2 (pt) * 2008-12-16 2015-12-15 Chevron Usa Inc sistema e método para fornecer um material de uma embarcação em uma instalação de superfície para um local submarino e para um poço submarino
FR2994241B1 (fr) 2012-08-03 2015-03-06 Technip France Conduite flexible sous marine comprenant une couche comprenant un polyethylene a resistance thermique accrue
DE102013205616A1 (de) * 2013-03-28 2014-10-02 Evonik Industries Ag Mehrschichtrohr mit Polyamidschicht
US20160207292A1 (en) * 2013-08-29 2016-07-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Multilayer structure
CN104650749A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 东营泰然材料科技股份有限公司 一种聚合物挤出包覆人造板的方法
EP3077196A1 (de) * 2013-12-06 2016-10-12 Michael Tappe Kunststoffrohr und herstellverfahren hierfür
GB201402264D0 (en) * 2014-02-10 2014-03-26 Wellstream Int Ltd Composite
WO2015132306A1 (en) * 2014-03-05 2015-09-11 Nupigeco S.P.A. Multilayer tube and use thereof for fluid transportation at medium pressure
ES2570654B1 (es) * 2015-12-16 2017-02-27 Universidad De León Tubería termoplástica flexible para conducción de fluidos con cloro y procedimiento de fabricación
ES2735777T3 (es) * 2017-01-10 2019-12-20 Evonik Operations Gmbh Tubo compuesto termoplástico con capa intermedia de múltiples capas
FR3074807B1 (fr) * 2017-12-08 2020-07-24 Arkema France Gaine externe de flexible offshore comportant au moins un copolymere a blocs
US11796099B2 (en) 2019-08-22 2023-10-24 Cooper-Standard Automotive Inc. Connector having a pilot with an indicator
US20210394481A1 (en) * 2020-06-23 2021-12-23 Cooper Standard Automotive, Inc. Composition of a multi-layer tube and process for making
DE102022103799A1 (de) * 2022-02-17 2023-08-17 Egeplast International Gmbh Mindestens dreischichtiges Kunststoffrohr

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0638749A1 (en) * 1993-08-09 1995-02-15 Victaulic Plc Improvements in or relating to pipes
US20020036405A1 (en) * 1994-11-02 2002-03-28 Jean-Luc Beal Pipes, based on polyamide and polyolefin, for gas transmission and/or distribution

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4988740A (en) 1989-06-15 1991-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low density foamed thermoplastic elastomers
US4984376A (en) 1989-06-15 1991-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Midsole for footwear
DE4025301C2 (de) 1990-08-09 1998-04-30 Inventa Ag Antistatische Kraftstoffleitung
US5601893A (en) * 1992-09-10 1997-02-11 Elf Atochem S.A. Flexible metal pipes with a shrinkable polymer sheath, a process for their fabrication, and their utilization as flexible tubular conduits
DE19507026A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Thermoplastische Mehrschichtverbunde
FR2731497B1 (fr) 1995-03-10 1997-04-30 Atochem Elf Sa Tube pour transport d'eau potable
DE19534413C1 (de) * 1995-09-16 1997-05-28 Fresenius Ag Verbindungsanorndung und Verfahren zum Verbinden zweier Einzelteile eines medizinischen Systems
US5921285A (en) * 1995-09-28 1999-07-13 Fiberspar Spoolable Products, Inc. Composite spoolable tube
DE19838709A1 (de) 1998-08-26 2000-03-02 Degussa Mehrschichtverbund mit Barrierewirkung
JP2000154890A (ja) * 1998-11-18 2000-06-06 Tokai Rubber Ind Ltd 燃料配管用チューブ
BR9916419A (pt) * 1998-12-21 2001-10-02 Parker Hannifin Corp Construção de mangueira resistente à deformação
US6555243B2 (en) * 2000-06-09 2003-04-29 Ems-Chemie Ag Thermoplastic multilayer composites

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0638749A1 (en) * 1993-08-09 1995-02-15 Victaulic Plc Improvements in or relating to pipes
US20020036405A1 (en) * 1994-11-02 2002-03-28 Jean-Luc Beal Pipes, based on polyamide and polyolefin, for gas transmission and/or distribution

Also Published As

Publication number Publication date
NO20032891L (no) 2003-12-29
CA2432913A1 (en) 2003-12-24
EP1380411A1 (fr) 2004-01-14
BR0302154B1 (pt) 2013-04-02
EP1380411B1 (fr) 2020-05-13
BR0302154A (pt) 2004-08-24
FR2841321A1 (fr) 2003-12-26
CN100500423C (zh) 2009-06-17
NO20032891D0 (no) 2003-06-23
JP2007106131A (ja) 2007-04-26
JP3972255B2 (ja) 2007-09-05
AU2003204897A1 (en) 2004-01-15
JP2004044799A (ja) 2004-02-12
CN1495014A (zh) 2004-05-12
RU2319887C2 (ru) 2008-03-20
AU2003204897B2 (en) 2005-06-09
US20040058113A1 (en) 2004-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO343633B1 (no) Anvendelse av fleksible rør for drift av olje-eller gassfelt
KR100563794B1 (ko) 폴리아미드 및 evoh 배리어층을 포함하는 가황탄성중합체로 구성된 튜브
KR100585302B1 (ko) 가솔린 수송용 폴리아미드- 및 evoh-기재 전도성 다층튜브
AU756134B2 (en) Multilayer structure and tank consisting of this structure, which has a barrier layer in direct contact with the fluid contained
CA2793403C (en) Flexible pipe with diffusion barrier
CA2793564C (en) Flexible pipe having a multi-layered structure
KR100416831B1 (ko) 가스운송및/또는분배용폴리아미드기재및폴리올레핀기재덕트
JP2003021276A (ja) ポリアミドとevohとをベースにしたガソリン輸送用多層管
EP1817378B1 (en) Alloy composition useful for fluid transport objects
KR100577882B1 (ko) 압축공기용 폴리아미드 호스
RU2274795C2 (ru) Полиамидная или полиэфирная и алюминиевая многослойная труба для передачи жидкостей
JP4029407B2 (ja) ポリアミドをベースにした流体輸送用多層管
US20050031818A1 (en) Polyamide-based multilayer tube for transferring fluids

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees