NO343075B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av mikrofibrillær polysakkarid - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av mikrofibrillær polysakkarid Download PDFInfo
- Publication number
- NO343075B1 NO343075B1 NO20080479A NO20080479A NO343075B1 NO 343075 B1 NO343075 B1 NO 343075B1 NO 20080479 A NO20080479 A NO 20080479A NO 20080479 A NO20080479 A NO 20080479A NO 343075 B1 NO343075 B1 NO 343075B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cellulose
- weight
- microfibrillar
- pulp
- aqueous suspension
- Prior art date
Links
- 108700005457 microfibrillar Proteins 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 title abstract description 7
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 title abstract description 7
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 title abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000032798 delamination Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 53
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 52
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 5
- 238000004880 explosion Methods 0.000 claims description 4
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 43
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 23
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 11
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 description 10
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 5
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 4
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 21-Deoxycortisone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)C)(O)[C@@]1(C)CC2=O PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 235000011624 Agave sisalana Nutrition 0.000 description 1
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710129170 Extensin Proteins 0.000 description 1
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 1
- FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N Fulvic acid Natural products O1C2=CC(O)=C(O)C(C(O)=O)=C2C(=O)C2=C1CC(C)(O)OC2 FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 102000003886 Glycoproteins Human genes 0.000 description 1
- 108090000288 Glycoproteins Proteins 0.000 description 1
- 240000000797 Hibiscus cannabinus Species 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N Hydroxyproline Chemical compound O[C@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000907 Musa textilis Species 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 229920002000 Xyloglucan Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- IZFOVFBRJMXESP-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nitrous acid Chemical compound ON=O.CC(O)=O IZFOVFBRJMXESP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N dl-hydroxyproline Natural products OC1C[NH2+]C(C([O-])=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002509 fulvic acid Substances 0.000 description 1
- 229940095100 fulvic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;iron(2+);sulfuric acid Chemical compound [Fe+2].OO.OS(O)(=O)=O MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002591 hydroxyproline Drugs 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 210000004738 parenchymal cell Anatomy 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N trans-L-hydroxy-proline Natural products ON1CCCC1C(O)=O FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
Abstract
Den foreliggende oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av mikrofibrillært polysakkarid omfattende behandling av et polysakkarid i en vandig suspensjon omfattende en oksidant og minst ett overgangsmetall, mekanisk delaminering av polysakkaridet slik at mikrofibrillært polysakkarid dannes. Oppfinnelsen angår også mikrofibrillært polysakkarid oppnåelig ved fremgangsmåten.
Description
Den foreliggende oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av mikrofibrillær cellulose (MFC), som angitt i krav 1.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Mikrofibrillær cellulose (MFC) fremstilles fra trefibre som har blitt delaminert til små fragmenter med en stor andel av mikrofibrillene av fiberveggene avdekket.
Produktet MFC har et høyt spesifikt overflateareale som gir sterk bindekapasitet i papir og fiberstrukturer, høy vannretensjon, god stabilitet i vanndispersjoner samt høy viskositet.
Cellulosefibrene kan delamineres til mikrofibrillær cellulose ved enzymbehandling, spesielt ved behandling med celluloser som er beskrevet i WO 2004/055268. Imidlertid er delaminering av fibre ved hjelp av enzymbehandling mange ganger dyr og/eller ineffektiv. Andre fremgangsmåter for fremstilling av cellulosefibre er kjent fra US 5964983 A, US 2368527 A og US 4661205 A.
Det vil være ønskelig å tilveiebringe en fremgangsmåte som kunne øke produksjonskapasiteten i lys av tidligere kjente fremgangsmåter hvor blant annet fibertilstopping har hindret slike forsøk. Det vil også være ønskelig å tilveiebringe fremgangsmåter for fremstilling av mikrofibrillær cellulose med økt produktkonsistent, dvs. å tilveiebringe en suspensjon som har en høyere konsentrasjon av mikrofibriller som ikke lider av fibertilstopping, økning i temperatur og/eller trykk som resulterer i produksjonsstopp. Det er et ytterligere formål å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av MFC med en økt overflateladning og stabilitet i lys av MFC-produkter kjent innen området. Den foreliggende oppfinnelsen er tiltenkt å tilveiebringe en slik fremgangsmåte.
Oppfinnelsen
Den foreliggende oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av mikrofibrillær cellulose omfattende behandling av cellulosefibre ved en pH i området 3-5 i en vandig suspensjon omfattende en oksidant som er hydrogenperoksid og minst ett overgangsmetall som er jern i ionisk form, mekanisk delaminering av cellulosen slik at mikrofibrillær cellulose dannes.
Cellulose er materialet for anvendelse i den foreliggende oppfinnelsen. Cellulosekilder for anvendelse i denne oppfinnelsen omfatter følgende: (a) trefibre, dvs. avledet fra hardved og mykved, slik som fra kjemiske masser, mekaniske masser, termiske mekaniske masser, kjemisk-termiske mekaniske masser, resirkulerte fibre, avispapir; (b) frøfibre, slik som fra bomull; (c) frøskallfibre, slik som fra soyabønneskall, erteskall, maisskall; (d) bastfibre, slik som fra lin, hamp, jute, ramie, kenaf, (e) bladfibre, slik som fra manilahamp, sisalhamp; (f) stilk- eller stråfibre, slik som fra bagasse, korn, hvete; (g) gressfibre, slik som fra bambus; (h) cellulosefibre fra alger, slik velonia; (i) bakterier eller sopp; og (j) parenkymalceller, slik som fra grønnsaker og frukt, og spesielt sukkerbeter, og sitrusfrukt slik som sitron, lime, appelsin, grapefrukt. Mikrokrystallinske former av disse cellulosematerialene kan også bli anvendt. Foretrukne cellulosekilder er (1) rensede, eventuelt blekede, tremasser produsert fra sulfitt, kraft (sulfat), eller forhydrolyserte kraftmasseprosesser, (2) rensede bomullslinters, og (3) frukt og grønnsaker, spesielt sukkerbeter og sitrusfrukt. Cellulosekildene er ikke begrensede, og enhver kilde kan bli anvendt, omfattende syntetisk cellulose eller celluloseanaloger.
Ifølge en utførelsesform behandles cellulosen i den vandige suspensjonen og delamineres samtidig. Dette gjør fremgangsmåten mer tidseffektiv uten å forringe kvaliteten av produktet.
Ifølge en utførelsesform behandles cellulosen før delaminering.
Behandlingen utføres ved sur pH 3 til 5 i en tid tilstrekkelig til å lette delamineringen av fibrene av cellulosen.
Ifølge en utførelsesform tilsettes oksidanten som er hydrogenperoksid i en mengde på fra 0,1 til 5, eller fra 0,5 til 3, eller fra 0,5 til 1,5 vekt% basert på vekten av cellulose.
Overgangsmetaller i ioneform kan bli tilsatt cellulosefibrene før, etter eller samtidige med oksidanten, for eksempel i en vandig oppløsning. Jern (f.ek.s Fe2+ eller Fe3+) er spesielt foretrukket. Metallionene kan bli anvendt i formen av salter eller komplekser med vanlige kompleksmidler slik som EDTA, DTPA, fosfater eller kompleksmidler basert på fosforsyre, oksalsyre, askorbinsyre, nitrittacetat, hvitløkssyre, fulvinsyre eller polyoksometalater. Ytterligere initiatorer som kan bli anvendt omfatter TAED, cyanamid og UV-lys. Det er også mulig å anvende kombinasjoner av ionisk jern. Mengden av anvendt jern avhenger av mengden av anvendt oksidant, men er i fleste tilfeller fra 0,000001 til 20 eller fra 0,00001 til 5 eller fra 0,0001 til 1 vekt% basert på vekten av oksidanten.
I tilfellet av jernioner og hydrogenperoksid er den egnede mengden av Fe fortrinnsvis fra 0,000001 til 20 eller fra 0,00001 til 10 vekt% basert på vekten av oksidanten.
Ifølge en foretrukket utførelsesform behandles cellulosen med en løsning av 0,00001 til 10 vekt% FeSO4basert på vekten av oksidant og fra 0,5 til 1,5 vekt% H2O2basert på vekten av cellulosen i løpet av 1h ved 70 °C og ved pH 4,5.
Oksidanten og jernet kan bli tilsatt cellulosen dispergert i vann, alkohol eller ethvert annet egnet uorganisk eller organisk løsningsmiddel.
Ifølge en utførelsesform er tørrvekten av den vandige cellulosesuspensjonen under behandlingen fra 5 til 15, eller fra 8 til 12 eller fra 9 til 11 vekt%.
Ifølge en utførelsesform er temperaturen i den vandige suspensjonen fra 20 til 100, mer foretrukket fra 60 til 80 °C. Ifølge en utførelsesform delamineres den mikrofibrillære cellulosen fra 10 til 120, eller fra 20 til 80, eller fra 40 til 60 minutter.
Ifølge en utførelsesform omdannes minst 70, eller minst 80, eller minst 90 vekt% av cellulosen til mikrofibrillær cellulose.
Som en komplettering til en tilsatt oksidant er det også mulig å anvende ultralyd eller foto- eller elektro Fenton-reaksjoner (in situ generering av hydroksylradikaler ved stråling eller elektriske strømmer).
For formål ifølge den foreliggende oppfinnelsen refererer cellulosemikrofibriller til understrukturer av små diameter, høy lengde-til-diameter forhold som er sammenlignbare i dimensjoner med de av cellulosemikrofibriller som forekommer i naturen. Mens den foreliggende fremstillingen refererer til mikrofibriller eller mikrofibrillering, er disse utrykkene her også ment å omfatte nanofibriller (celluloseprodukter).
Cellulose som er det materialet som benyttes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er funnet i naturen i flere hierarkiske organisasjons- og orienteringsnivåer. Cellulosefibre omfatter en lagdelt sekundær veggstruktur som makrofibrillene er anordnet innenfor.
Makrofibriller omfatter multiple mikrofibriller som ytterlige omfatter cellulosemolekyler anordnet i krystallinske og amorfe områder. Cellulosemikrofibriller er i diameterområdet fra 5 til 100 nanometer for forskjellige plantesorter, og er mest typisk i diameterområdet fra 25 til 35 nanometer. Mikrofibrillene er til stede i bunter som løper parallelt med en matriks av amorfe hemicelluloser (spesielt xyloglukaner), pektiniske polysakkarider, ligniner, og hydroksyprolin-rike glykoproteiner (omfatter extensin). Mikrofibriller er anbrakt omtrent 3-4 nm fra hverandre hvor plassen i mellom er besatt av matriksforbindelsene opplistet ovenfor. Den spesifikke anordningen og plasseringen av matriksmaterialene og hvordan de samvirker med cellulosemikrofibrillene er ennå ikke fullstendig kjent.
Fortrinnsvis delamineres cellulosen til en slik grad at det endelige spesifikke overflatearealet av den dannede mikrofibrillære cellulosen er fra 1 til 100, eller fra 1,5 til 15, eller fra 3 til 10 m2/g. Viskositeten av den oppnådde vandige suspensjonen av mikrofibrillær cellulose er hensiktsmessig fra 200 til 4000, eller fra 500 til 3000, eller fra 800 til 2500 mPas. Stabiliteten, som er et mål for sedimenteringsgraden av suspensjonen, er fortrinnsvis fra 60 til 100, eller fra 80 til 100 %, hvor 100 % indikerer ingen sedimentering i en periode på minst 2 uker (6 måneder).
Mikrofibrillær cellulose fremstilt ifølge den foreliggende oppfinnelsen har hensiktsmessig en lengde fra 0,05 til 0,9, eller fra 0,1 til 0,5, eller fra 0,2 til 0,3 mm.
Ikke-delaminerte trefibre, for eksempel cellulosefibre, er distinkte fra mikrofibrillære fibre fordi fiberlengden av trefibre vanligvis går fra 0,7 til 2 mm. Det spesifikke overflatearealet av slike fibre er vanligvis fra 0,5 til 1,5 m2/g.
Delaminering kan utføres i forskjellige anordninger som er hensiktsmessige for delaminering av fibrene av cellulosen. Forutsetningen for bearbeidingen av fibrene er at anordningen er i stand til eller er kontrollert på en slik måte at fibriller frigjøres fra fiberveggene. Dette kan oppnås ved gniding av fibrene mot hverandre, veggene eller andre deler av anordningen hvor delamineringen finner sted. Fortrinnvis gjennomføres delamineringen ved hjelp av pumping, blanding, varme, dampeksplosjon, trykksetting-trykkavlastningssyklus, støt, maling, ultralyd, mikrobølgeeksplosjon, mølling, og kombinasjoner derav, mest foretrukket utføres den mekaniske delamineringen ved maling, mølling eller kombinasjoner derav. I enhver av de mekaniske operasjonene beskrevet her, er det viktig at tilstrekkelig energi tilføres slik at mikrofibrillær cellulose produseres. Fortrinnsvis omfatter cellulosen mikrofibrillær cellulose, mest foretrukket mikrofibrillær cellulose avledet fra en ubleket masse.
Den mikrofibrillære cellulosen kan anvendes i enhver av forskjellige applikasjoner kjent innen området.
Alle deler og prosenter viser til vektdel og vektprosent, hvis ikke noe annet er angitt.
Eksempel 1
a) Massen anvendt i forsøkene var en bleket sulfittmasse fra Domsjö (15 % hemicelluloseinnhold) tiltenkt for papirproduksjon.
1. Referanse Domsjö sulfittmasse.
2. Forbehandlet Domsjö sulfittmasse: betingelsene anvendt i forbehandlingstrinnet var: 10 % massekonsistens, 0,01 % FeSO4basert på vekten av tørrmasse, 1 % H2O2basert på vekten av tørrmasse, 1 h ved 70 °C og pH 4,5, regulert med svovelsyre.
b) MFC ble produsert fra masseprøver 1 og 2 ved å føre en fibersuspensjon på 1 % gjennom en perlemølle (Drais PMC 25TEX) under følgende betingelser: Zirkoniumoksidperler (65 % fyllegrad), rotorhastighet på 1200 omdreininger/minutt og en strømningshastighet på 100 l/h. Energibehov og kjøreegenskap ble notert under forsøkene.
c) MFC-produktene fra forsøk b) ble ført en annen gang gjennom møllen og med samme betingelser unntatt strømningshastigheten som var på 200 l/h.
d) De følgende MFC-produktegenskapene ble karakterisert: fiberlengde, viskositet, vannretensjonsverdi (WRV), stabilitet og ladning. Resultatene kan ses i Tabell 1.
Tabell 1. Energibehov og karakteristikker av MFC-produktene produsert fra en bleket sulfittmasse fra Domsjö (15 % hemicelluloseinnhold)
Eksempel 2
a) Massen anvendt i forsøkene var en ubleket myktre-kraftmasse fra Södra Cell AB tiltenkt for produksjonen av fullstendig bleket masse.
1. Referanse Värö kraftmasse.
2. Forbehandlet Värö kraftmasse: betingelsene anvendt i forbehand lingstrinnet var: 10 % massekonsistens, 0,01 % FeSO4basert på vekten av tørrmasse, 2 % H2O2basert på vekten av tørrmasse, 1h ved 70 °C og pH 4,5, regulert med svovelsyre.
b) MFC ble produsert fra masseprøver 1 og 2 ved å føre en fibersuspensjon på 1 % gjennom en perlemølle (Drais PMC 25TEX) under følgende betingelser: Zirkoniumoksidperler (65 % fyllegrad), rotorhastighet på 1200 omdreininger/minutt og en strømningshastighet på 100 l/h. Energibehov (se Tabell 2) og kjøreegenskap ble notert under forsøkene.
c) MFC-produktene fra forsøk b) ble ført en annen gang gjennom møllen og med samme betingelser unntatt strømningshastigheten som var på 200 l/h.
d) De følgende MFC-produktegenskapene ble karakterisert: WRV, viskositet, stabilitet og Z-potensial (se Tabell 2).
Tabell 2: Energibehov og karakteristikker av MFC-produktene produsert fra en ubleket myktre-kraftmasse fra Värö
Eksempel 3
a) Massen anvendt i forsøkene var en oppløsende sulfittmasse fra Domsjö (5 % hemicelluloseinnhold).
1. Referanse Domsjö oppløsende masse (5 % hemicellulose).
2. Referanse Domsjö oppløsende masse (5 % hemicellulose) med tilsetting av 0,1 % karboksymetylcellulose (Akucell AF 1985, DS: 0,85 og Mv: 340,000).
3. Forbehandlet Domsjö oppløsende masse (5 % hemicellulose). Betingelsene anvendt i forbehandlingstrinnet var: 10 % massekonsistens, 0,01 % FeSO4basert på vekten av oksidant, 1 % H2O2basert på vekten av tørrmasse, 1h ved 70 °C og pH 4,5, regulert med svovelsyre.
4. Forbehandlet Domsjö oppløsende masse (5 % hemicellulose) som i punkt 3 med tilsetting av 0,1 % karboksymetylcellulose (Akucell AF 1985, DS: 0,85 og Mv: 340,000).
b) MFC ble produsert fra masseprøver 1 og 2 ved å føre en fibersuspensjon på 1,5 % gjennom en perlemølle (Drais PMC 25TEX) under følgende betingelser: Zirkoniumoksidperler (65 % fyllegrad), rotorhastighet på 1200 omdreininger/minutt og en strømningshastighet på 100 l/h. Energibehov og kjøreegenskap ble notert under forsøkene.
c) MFC-produktene fra forsøk b) ble ført en annen gang gjennom møllen og med samme betingelser unntatt strømningshastigheten som var på 200 l/h.
Tabell 3. Totalt energiforbruk for fremstilling av MFC fra en sulfittmasse fra Domsjö (5 % hemicelluloseinnhold)
Mikrofibrillert cellulose som har en aritmetisk gjennomsnittlig fiberlengde fra 0,23 til 0,37 mm, en vannretensjonsverdi på minst 400 % og høy stabilitet har blitt produsert. MFC-produktene produsert fra den redoks-behandlede massen har en høyere ladning (Z-potensial) sammenlignet med referanseproduktene. Energibehovet sank med ca. 40 % når massene ble forbehandlet med Fenton’s reagensen. Videre ble kjøreevnen til perlemøllen forbedret (ingen tilstopping, temperatur eller trykkstopp). Lignende resultattrender er oppnådd i forsøkene med den ublekede myktrekraftmassen og den blekede oppløsende massen. Viskositeten av den blekede sulfittmassen (15 % hemicelluloseinnhold) og den ublekede kraftmasse sank med 47 til 66 % når den ble utsatt for forbehandlingen (jf. Tabell 4).
Tabell 4: Karakteristikker av sulfittmassen (15 % hemicelluloseinnhold) og den ublekede kraftmassen anvendt i forsøket
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av mikrofibrillær cellulose,
k a r a k t e r i s e r t v e d at fremgangsmåten omfatter å behandle cellulosefibre ved en pH fra 3 til 5 i en vandig suspensjon omfattende en oksidant som er hydrogenperoksid og minst ett overgangsmetall som er jern i ionisk form, mekanisk delaminering av nevnte cellulose slik at mikrofibrillær cellulose dannes.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor cellulosen behandles i nevnte vandige suspensjon og delamineres samtidig.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, hvor temperaturen i den vandige suspensjonen er fra 20 til 100 °C.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, hvor den mikrofibrillære cellulosen delamineres i fra 10 til 120 minutter.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, hvor minst 70 vekt% av cellulosen omdannes til mikrofibrillær cellulose.
6. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav hvor overgangsmetallet er til stede i den vandige suspensjonen i en mengde på 0,000001-50 vekt% basert på vekten av oksidanten.
7. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, oksidanten er til stede i den vandige suspensjonen i en mengde på fra 0,1 til 5 vekt% basert på vekten av cellulose.
8. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, hvor cellulosen delamineres ved hjelp av pumping, blanding, varme, dampeksplosjon, trykksetting-trykkavlastningssyklus, støt, maling, ultralyd, mikrobølgeeksplosjon, mølling, og kombinasjoner derav.
9. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, hvor tørrvekten av den vandige suspensjonen av cellulose er på fra 5 til 15 vekt%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05105764 | 2005-06-28 | ||
| PCT/SE2006/050172 WO2007001229A1 (en) | 2005-06-28 | 2006-05-30 | Method of preparing microfibrillar polysaccharide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20080479L NO20080479L (no) | 2008-03-28 |
| NO343075B1 true NO343075B1 (no) | 2018-10-29 |
Family
ID=35543903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20080479A NO343075B1 (no) | 2005-06-28 | 2008-01-25 | Fremgangsmåte for fremstilling av mikrofibrillær polysakkarid |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1896508B1 (no) |
| JP (2) | JP4707743B2 (no) |
| KR (1) | KR100942753B1 (no) |
| CN (2) | CN101994271A (no) |
| AR (1) | AR055978A1 (no) |
| AU (1) | AU2006262963B2 (no) |
| BR (1) | BRPI0612006B1 (no) |
| CA (1) | CA2612065C (no) |
| MX (1) | MX277615B (no) |
| MY (1) | MY144999A (no) |
| NO (1) | NO343075B1 (no) |
| NZ (1) | NZ564484A (no) |
| PL (1) | PL1896508T3 (no) |
| RU (1) | RU2404194C2 (no) |
| TW (1) | TWI349059B (no) |
| WO (1) | WO2007001229A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200711043B (no) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2527531B1 (en) * | 2005-05-02 | 2014-07-30 | International Paper Company | Ligno cellulosic materials and the products made therefrom |
| JP5456269B2 (ja) * | 2007-12-11 | 2014-03-26 | 花王株式会社 | セルロース分散液の製造方法 |
| SE0800807L (sv) * | 2008-04-10 | 2009-10-11 | Stfi Packforsk Ab | Nytt förfarande |
| AP3994A (en) | 2008-12-19 | 2017-01-11 | Xyleco Inc | Processing biomass |
| FI124724B (fi) | 2009-02-13 | 2014-12-31 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi |
| EP2319984B1 (en) * | 2009-11-04 | 2014-04-02 | Kemira Oyj | Process for production of paper |
| RU2563478C2 (ru) | 2010-05-27 | 2015-09-20 | Кемира Ойй | Целлюлозная барьерная композиция |
| CA2799003C (en) * | 2010-05-27 | 2021-01-19 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Cellulosic barrier composition comprising anionic polymer |
| CN102971462A (zh) | 2010-07-12 | 2013-03-13 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 纤维素纤维组合物 |
| EA031484B1 (ru) | 2011-06-30 | 2019-01-31 | Нано-Грин Байорифайнериз Инк. | Способ каталитической конверсии лигноцеллюлозной биомассы и получения кристаллической целлюлозы |
| WO2013050436A1 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Paper and board production |
| FI127111B (en) | 2012-08-20 | 2017-11-15 | Stora Enso Oyj | Process and intermediate for the production of highly refined or microfibrillated cellulose |
| FI127526B (en) | 2012-11-03 | 2018-08-15 | Upm Kymmene Corp | Process for manufacturing nanofibrillar cellulose |
| CN104047198B (zh) * | 2013-03-14 | 2016-11-23 | 金东纸业（江苏）股份有限公司 | 制备纳米纤维素的方法 |
| GB201304939D0 (en) | 2013-03-18 | 2013-05-01 | Cellucomp Ltd | Process for Preparing Cellulose-Containing Particles from Plant Material |
| US10648130B2 (en) * | 2013-06-20 | 2020-05-12 | Solenis Technologies, L.P. | Process for the production of a microfibrillated cellulose composition |
| FI20135773L (no) * | 2013-07-16 | 2015-01-17 | Stora Enso Oyj | |
| FI129421B (fi) * | 2014-03-12 | 2022-02-15 | Maelkki Yrjoe | Nanoselluloosan ja sen esiasteiden valmistus ja käyttö |
| FI126042B (en) | 2014-03-31 | 2016-06-15 | Upm Kymmene Corp | Method for producing nanofibril cellulose and nanofibril cellulose product |
| FI126755B (en) * | 2014-04-28 | 2017-05-15 | Kemira Oyj | A process for preparing a suspension from microfibrillated cellulose, microfibrillated cellulose and its use |
| CA2964727A1 (en) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | Oji Holdings Corporation | Composition comprising ultrafine cellulose fibers |
| WO2017127938A1 (en) | 2016-01-28 | 2017-08-03 | Nano-Green Biorefineries Inc. | Production of crystalline cellulose |
| SE540103C2 (en) | 2016-07-11 | 2018-03-27 | Stora Enso Oyj | Method of manufacturing intermediate product for conversioninto microfibrillated cellulose |
| JP6886649B2 (ja) * | 2016-11-15 | 2021-06-16 | 国立大学法人京都大学 | 変性セルロース及びこれを用いた樹脂組成物 |
| US10287366B2 (en) | 2017-02-15 | 2019-05-14 | Cp Kelco Aps | Methods of producing activated pectin-containing biomass compositions |
| KR102129740B1 (ko) * | 2018-07-26 | 2020-07-03 | 인하대학교 산학협력단 | 마이크로-나노피브릴 키틴/대나무 나노파이버 복합체 |
| CN109898321A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-06-18 | 天津科技大学 | 一种利用羧甲基纤维素负载Fe2+对纸浆纤维表面氧化的方法 |
| RU2707872C1 (ru) * | 2019-05-22 | 2019-12-02 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)" | Способ микронизации фукоидана |
| MX2022004221A (es) | 2019-11-05 | 2022-05-03 | Fiberlean Tech Ltd | Composicion aglutinante y metodo que comprende celulosa microfibrilada y materiales celulosicos reciclados. |
| GB202117810D0 (en) | 2021-12-09 | 2022-01-26 | Fiberlean Tech Ltd | Surface coating comprising microfibrillated cellulose |
| WO2023180277A1 (en) | 2022-03-21 | 2023-09-28 | Fiberlean Technologies Limited | Porous surface coated with nanocellulose |
| WO2023180807A1 (en) | 2022-03-23 | 2023-09-28 | Fiberlean Technologies Limited | Nanocellulose and resin make down processes and systems |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2368527A (en) * | 1942-09-10 | 1945-01-30 | Sidney M Edelstein | Treatment of cellulosic pulp |
| US4661205A (en) * | 1981-08-28 | 1987-04-28 | Scott Paper Company | Method of bleaching lignocellulosic material with peroxide catalyzed with a salt of a metal |
| US5964983A (en) * | 1995-02-08 | 1999-10-12 | General Sucriere | Microfibrillated cellulose and method for preparing a microfibrillated cellulose |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4454005A (en) * | 1975-04-10 | 1984-06-12 | The Regents Of The University Of California | Method of increasing interfiber bonding among fibers of lignocellulosic material, and resultant product |
| JPS6019921A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-01 | Toyota Motor Corp | タ−ボチャ−ジャの過給圧制御装置 |
| JP3125475B2 (ja) * | 1992-10-29 | 2001-01-15 | 王子製紙株式会社 | 新聞用紙 |
| JP3036354B2 (ja) * | 1994-05-17 | 2000-04-24 | 特種製紙株式会社 | 微細フィブリル化セルロースの製造方法 |
| US6183596B1 (en) * | 1995-04-07 | 2001-02-06 | Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. | Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same |
| JP4302794B2 (ja) * | 1998-06-23 | 2009-07-29 | ダイセル化学工業株式会社 | 微小繊維状セルロース及びその製造方法 |
| DE19953589B4 (de) * | 1999-11-08 | 2005-05-25 | Sca Hygiene Products Gmbh | Polysaccharid mit funktionellen Gruppen, Verfahren zu dessen Herstellung und daraus hergestellte Produkte |
| JP2001303473A (ja) * | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Oji Paper Co Ltd | オフセット印刷用紙及びその製造方法 |
| JP2002294559A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Tokushu Paper Mfg Co Ltd | シート状高吸収体及びその製造方法 |
| US7396974B2 (en) * | 2002-02-08 | 2008-07-08 | University Of Maine | Oxidation using a non-enzymatic free radical system mediated by redox cycling chelators |
| SE526681C2 (sv) * | 2002-12-18 | 2005-10-25 | Korsnaes Ab Publ | Fibersuspension av enzymbehandlad sulfatmassa som råvarumaterial för förpackning |
| US7700764B2 (en) * | 2005-06-28 | 2010-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Method of preparing microfibrillar polysaccharide |
-
2006
- 2006-05-30 PL PL06748012T patent/PL1896508T3/pl unknown
- 2006-05-30 BR BRPI0612006-7A patent/BRPI0612006B1/pt active IP Right Grant
- 2006-05-30 CN CN2010105063827A patent/CN101994271A/zh active Pending
- 2006-05-30 ZA ZA200711043A patent/ZA200711043B/xx unknown
- 2006-05-30 KR KR1020087001127A patent/KR100942753B1/ko active IP Right Grant
- 2006-05-30 MX MX2007015340A patent/MX277615B/es active IP Right Grant
- 2006-05-30 EP EP06748012.9A patent/EP1896508B1/en active Active
- 2006-05-30 CN CN2006800231160A patent/CN101208358B/zh active Active
- 2006-05-30 AU AU2006262963A patent/AU2006262963B2/en not_active Ceased
- 2006-05-30 NZ NZ564484A patent/NZ564484A/en not_active IP Right Cessation
- 2006-05-30 WO PCT/SE2006/050172 patent/WO2007001229A1/en active Application Filing
- 2006-05-30 CA CA2612065A patent/CA2612065C/en active Active
- 2006-05-30 RU RU2008102975/05A patent/RU2404194C2/ru active
- 2006-05-30 JP JP2008519230A patent/JP4707743B2/ja active Active
- 2006-06-22 MY MYPI20062974 patent/MY144999A/en unknown
- 2006-06-22 TW TW095122452A patent/TWI349059B/zh active
- 2006-06-23 AR ARP060102710A patent/AR055978A1/es active IP Right Grant
-
2008
- 2008-01-25 NO NO20080479A patent/NO343075B1/no not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-11-26 JP JP2010264268A patent/JP2011094287A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2368527A (en) * | 1942-09-10 | 1945-01-30 | Sidney M Edelstein | Treatment of cellulosic pulp |
| US4661205A (en) * | 1981-08-28 | 1987-04-28 | Scott Paper Company | Method of bleaching lignocellulosic material with peroxide catalyzed with a salt of a metal |
| US5964983A (en) * | 1995-02-08 | 1999-10-12 | General Sucriere | Microfibrillated cellulose and method for preparing a microfibrillated cellulose |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR055978A1 (es) | 2007-09-12 |
| PL1896508T3 (pl) | 2018-04-30 |
| RU2008102975A (ru) | 2009-08-10 |
| WO2007001229A1 (en) | 2007-01-04 |
| CN101208358A (zh) | 2008-06-25 |
| MX277615B (es) | 2010-07-27 |
| MX2007015340A (es) | 2008-02-11 |
| CN101994271A (zh) | 2011-03-30 |
| TW200718825A (en) | 2007-05-16 |
| EP1896508B1 (en) | 2017-10-25 |
| BRPI0612006B1 (pt) | 2017-11-14 |
| MY144999A (en) | 2011-12-15 |
| CN101208358B (zh) | 2011-05-04 |
| JP4707743B2 (ja) | 2011-06-22 |
| CA2612065A1 (en) | 2007-01-04 |
| AU2006262963B2 (en) | 2010-03-25 |
| CA2612065C (en) | 2011-04-12 |
| KR100942753B1 (ko) | 2010-02-18 |
| JP2011094287A (ja) | 2011-05-12 |
| EP1896508A1 (en) | 2008-03-12 |
| NO20080479L (no) | 2008-03-28 |
| ZA200711043B (en) | 2009-06-24 |
| NZ564484A (en) | 2010-04-30 |
| TWI349059B (en) | 2011-09-21 |
| JP2008544112A (ja) | 2008-12-04 |
| KR20080023739A (ko) | 2008-03-14 |
| AU2006262963A1 (en) | 2007-01-04 |
| BRPI0612006A2 (pt) | 2010-10-13 |
| RU2404194C2 (ru) | 2010-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO343075B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av mikrofibrillær polysakkarid | |
| García et al. | Industrial and crop wastes: A new source for nanocellulose biorefinery | |
| US7700764B2 (en) | Method of preparing microfibrillar polysaccharide | |
| Martelli-Tosi et al. | Using commercial enzymes to produce cellulose nanofibers from soybean straw | |
| AU2014353890B2 (en) | Nanocellulose | |
| Ibrahim et al. | Cellulose and microcrystalline cellulose from rice straw and banana plant waste: preparation and characterization | |
| Iglesias et al. | Pulping processes and their effects on cellulose fibers and nanofibrillated cellulose properties: A review | |
| Albornoz-Palma et al. | Effect of lignin and hemicellulose on the properties of lignocellulose nanofibril suspensions | |
| CN112969751B (zh) | 纤维素组合物 | |
| CN103987732A (zh) | 用于制造纤维素材料的方法和系统 | |
| Rezanezhad et al. | Isolation of nanocellulose from rice waste via ultrasonication | |
| Hideno et al. | Preparation by combined enzymatic and mechanical treatment and characterization of nanofibrillated cotton fibers | |
| Seo et al. | Effect of alkaline peroxide treatment on the chemical compositions and characteristics of lignocellulosic nanofibrils | |
| Ainun et al. | Effect of chemical pretreatment on pulp and paper characteristics of bamboo gigantochloa scorthechinii kraft fibers | |
| Muna et al. | Isolation of microfibrilated cellulose from oil palm Empty Fruit Bunches (EFB) through peracetic acid delignification and enzyme hydrolysis | |
| US11313082B2 (en) | Sheet material comprising fiber and nano-microscale organic fibrillated filler and method of producing said sheet material | |
| Islam et al. | Optimization and modelling of delignification process for nanocrystalline cellulose production from rice husk biomass | |
| KUSUMATTAQIIN et al. | INFLUENCE OF SODIUM HYDROXIDE CONCENTRATIONS ON REEDS (IMPERATA CYLINDRICA) EXTRACTION PROCESS | |
| Vishnu et al. | Methods of isolation of nanocellulose from wood: a review | |
| Fadli | Dissolving pulp from Areca catechu l. fruit husk fibers by water-pre-hydrolysis, soda-cooking, and chlorine-free bleaching processes | |
| Pinto et al. | Scientific African | |
| Parigot | Deep eutectic solvents in the pre-treatment of Kraft eucalyptus pulp for the pre-production of nanocellulose | |
| EP4334525A1 (en) | Process for treating non-wood feedstock | |
| Novozhilov et al. | CONVERSION OF PAPER-GRADE KRAFT PULP INTO DISSOLVING-GRADE PULP FOR CELLULOSE ACETATE PRODUCTION | |
| CA3139848A1 (en) | Cellulose material plasticization and viscosity controlled cellulosic material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: KEMIRA OYI, FI |
|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |