NO335852B1

NO335852B1 - Use of a synthetic hydrocarbon compound.

Info

Publication number: NO335852B1
Application number: NO20032344A
Authority: NO
Inventors: Silvia Pavoni; Vincenzo Calemma
Original assignee: Eni Spa; Enitecnologie Spa
Priority date: 2002-05-24
Filing date: 2003-05-23
Publication date: 2015-03-09
Also published as: CA2429289C; NO20032344L; ITMI20021131A0; ZA200303912B; NO20032344D0; JP5295476B2; CA2429289A1; EP1365007B9; EP1365007B1; CN1459491A; EP1365007A1; ITMI20021131A1; US20040030205A1; JP2004051964A; RU2321618C2; CN1459491B

Abstract

En hovedsakelig hydrokarbonsammensetning omfattende et flytende raffineri-drivstoff og fra 1 til 25 vekt% av et mediumdestillat hovedsakelig uten alkoholoksygen, oppnådd ved å starte fra produktet fra en Fischer-Tropsch -type syntese. Denne sammensetningen har overraskende forbedrede smøreegenskaper i forhold til begge de originale komponentene og kan fordelaktig anvendes som et drivstoff for diesel- eller turbinmotorer, med en tydelig nedgang i slitasje av mobile deler i kontakt dermed.A substantially hydrocarbon composition comprising a liquid refinery fuel and from 1 to 25% by weight of a medium distillate substantially free of alcohol oxygen, obtained by starting from the product of a Fischer-Tropsch type synthesis. This composition has surprisingly improved lubrication properties over both the original components and can advantageously be used as a fuel for diesel or turbine engines, with a marked decrease in wear of mobile parts in contact therewith.

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av en syntetisk hydrokarbonblanding med forbedrede smøreegenskaper. The present invention relates to the use of a synthetic hydrocarbon mixture with improved lubricating properties.

Mer spesielt angår den foreliggende oppfinnelse anvendelse en hydrokarbonblanding som kan anvendes som et drivstoff, spesielt for dieselmotorer, som har overraskende forbedring i smøreegenskaper med hensyn på de enkelte originale komponentene og som imidlertid opprettholder et høyt cetantall og en redusert tilstedeværelse av aromatiske forbindelser. More particularly, the present invention relates to the use of a hydrocarbon mixture which can be used as a fuel, especially for diesel engines, which has a surprising improvement in lubrication properties with regard to the individual original components and which, however, maintains a high cetane number and a reduced presence of aromatic compounds.

Drivstoff for dieselmotorer er kjennetegnet ved forskjellige egenskaper både i forbindelse med deres oppførsel i forbrenningsfasen og også med deres kaldstrømsegenskaper og smøring. Spesielt er det viktig for ytelsen til dieseldrivstoff å opprettholde smøreegen-skaper som tilstrekkelig reduserer slitasjen av de mekaniske delene involvert i fluidover-førsel, slik som pumper, ventiler og injektorer. Disse smøreegenskapene blir vanligvis målt ved hjelp av spesifikke empiriske fremgangsmåter godt kjent av eksperter på området, slik som indikasjonen av den såkalte smøringen i henhold til HFRR- fremgangsmåten (bestemmelse CEC-F-06-A-96), som det henvises til herunder i den foreliggende beskrivelse. Fuels for diesel engines are characterized by different properties both in connection with their behavior in the combustion phase and also with their cold flow properties and lubrication. In particular, it is important for the performance of diesel fuel to maintain lubrication properties that sufficiently reduce the wear of the mechanical parts involved in fluid transfer, such as pumps, valves and injectors. These lubrication properties are usually measured using specific empirical methods well known to experts in the field, such as the indication of the so-called lubrication according to the HFRR method (determination CEC-F-06-A-96), which is referred to below in the present description.

De stadig mere restriktive reguleringene av egenskapene til drivstoff for innsprøytnings-motorer og turbiner (jetdrivstoff) søker generelt å redusere kvantiteten av aromatiske komponenter og svovel for å holde gassutslipp innenfor grenser som blir strengere og strengere sett fra et miljøperspektiv. En av de vanligst anvendte fremgangsmåter for å la et dieseldrivstoff komme innenfor disse begrensningene består i å utføre en mer eller mindre omfattende hydrogenering som imidlertid har ulempen av å betydelig redusere dets smøreegenskaper. The increasingly restrictive regulations on the properties of fuel for injection engines and turbines (jet fuel) generally seek to reduce the quantity of aromatic components and sulfur in order to keep gas emissions within limits that are becoming stricter and stricter from an environmental perspective. One of the most commonly used methods to allow a diesel fuel to come within these limitations consists in carrying out a more or less extensive hydrogenation which, however, has the disadvantage of significantly reducing its lubricating properties.

Det er også kjent at visse blandinger av hydrokarboner innenfor destinasjonsområdet for typiske gassoljefraksjonerfor dieselmotorer, med andre ord som er innenfor 230 - 370°C, oppnådd ved å starte fra syntesegass i henhold til en synteseprosess av Fischer-Tropsch typen, etterfulgt av en hydrogenerings-isomeriseringsbehandling, har utmerkede forbrennings- og kaldstrømsegenskaper, med et cetantall normalt høyere enn 60 og opp til verdier på 80 eller over, og flytepunkter lavere enn -30°C. It is also known that certain mixtures of hydrocarbons within the destination range of typical gas oil fractions for diesel engines, in other words within 230 - 370°C, obtained by starting from synthesis gas according to a synthesis process of the Fischer-Tropsch type, followed by a hydrogenation isomerization treatment, has excellent combustion and cold flow properties, with a cetane number normally higher than 60 and up to values of 80 or above, and pour points lower than -30°C.

Fremgangsmåter av Fischer-Tropsch typen (heretter indikert med den vanlige forkortelsen F.T.) er kjent å være fremgangsmåter som tillater at gassblandinger inneholdende hydrogen og karbonmonoksyd i forhold som varierer fra 2/1 til 4/1 (syn-gass) omdannes til flytende eller faste blandinger av hovedsakelig lineære hydrokarboner, noen ganger delvis oksygenert. I tillegg til fremgangsmåten fremsatt i dens forskjellige modifikasjoner av Fischer og Tropsch på 30-tallet, er alle analoge fremgangsmåter som anvender det samme prinsippet inkludert i definisjonen av F.T.-prosessene, med andre ord generelt i direkte syntese av organisk hydrokarbon eller oksygenerte produkter med start fra egnede blandinger av hydrogen og karbonmonoksyd, ved tilstedeværelsen av passende katalysatorer, spesielt kalt F.T. -katalysatorer. Processes of the Fischer-Tropsch type (hereinafter indicated by the usual abbreviation F.T.) are known to be processes which allow gas mixtures containing hydrogen and carbon monoxide in ratios varying from 2/1 to 4/1 (syn-gas) to be converted into liquid or solid mixtures of mainly linear hydrocarbons, sometimes partially oxygenated. In addition to the process set forth in its various modifications by Fischer and Tropsch in the 30s, all analogous processes using the same principle are included in the definition of the F.T. processes, in other words generally in the direct synthesis of organic hydrocarbon or oxygenated products starting from suitable mixtures of hydrogen and carbon monoxide, in the presence of suitable catalysts, especially called F.T. -catalysts.

Typiske F.T.-katalysatorer for å oppnå overveiende paraffinprodukter med middels høye destinasjonsområder er basert på kobolt eller jern, generelt båret på inerte oksyder slik som alumina, silika og blandinger av disse. Molekylvektfordelingen i disse flytende blandinger strekker seg til et område av verdier som varierer i henhold til katalysatoren og prosesstilstandene. Typical F.T. catalysts for obtaining predominantly paraffinic products with medium high destination ranges are based on cobalt or iron, generally supported on inert oxides such as alumina, silica and mixtures thereof. The molecular weight distribution in these liquid mixtures extends to a range of values that varies according to the catalyst and the process conditions.

Paraffinproduktene oppnådd fra Fischer-Tropsch -syntesereaktoren utsettes deretter for The paraffin products obtained from the Fischer-Tropsch synthesis reactor are then subjected to

hydrogenerings- og/eller isomeriseringsbehandling (hydroisomerisering, hydrobehandling, hydrokrakking) ved tilstedeværelse av egnede katalysatorer, etterfulgt av fraksjonering ved destillering for å oppnå drivstoffraksjoner innenfor det ønskede området, vanligvis medium destillater, med andre ord gassolje og/eller paraffin, vanligvis kalt dieseldrivstoff og jetdrivstoff. hydrogenation and/or isomerization treatment (hydroisomerization, hydrotreatment, hydrocracking) in the presence of suitable catalysts, followed by fractionation by distillation to obtain fuel fractions within the desired range, usually medium distillates, in other words gas oil and/or paraffin, usually called diesel fuel and jet fuel.

Disse uttakene (eller fraksjonene) som kommer fra F.T.-prosesser omfatter derfor vanligvis blandinger av hovedsakelig paraffinhydrokarboner, med destinasjonsområder (i henhold til publikasjonene) fra 150-180°C til 230-250X for jetdrivstoff og fra 230 -260°C til 360 - 380°C for diesel, hvori fra 60 til 90% av molekylene har overveiende metylgrener. Mulige umettede eller oksygenerte grupper, typisk tilstede i et mengde som strekker seg fra 5 til 10 vekt% i Fischer-Tropsch -synteseproduktene, fjernes vanligvis under behand-lingen med hydrogen som nevnt ovenfor. These offtakes (or fractions) coming from F.T. processes therefore usually comprise mixtures of mainly paraffinic hydrocarbons, with destination ranges (according to the publications) from 150-180°C to 230-250X for jet fuel and from 230-260°C to 360 - 380°C for diesel, in which from 60 to 90% of the molecules have predominantly methyl branches. Possible unsaturated or oxygenated groups, typically present in an amount ranging from 5 to 10% by weight in the Fischer-Tropsch synthesis products, are usually removed during the treatment with hydrogen as mentioned above.

Diesel- og/eller jetdrivstoffraksjonene oppnådd under egnede forhold ved hydrokrakking av F.T.-vokser, som beskrevet f.eks. i patentpublikasjoner EP-A 1 101 813 og US 6 310 108, har utmerkede egenskaper ved lave temperaturer. Videre, på grunn av mangelen av svovelholdige og hydrogenerte og aromatiske forbindelser, har medium destillatene oppnådd ved hydrokrakking av F.T.-paraffiner en utmerket ytelse med hensyn på deres miljøpåvirkning, som spesifisert f.eks. i artikkelen til ref. T.W. Ryan: "Emission performance of Fischer-Tropsch Diesel Fuel", Proceedings of the Conference on Gas Liquids Processing "99, 17-19 May, 1999, S. Antonio, Texas. I tilfellet for diesel, frem-bringer det høye hydrogeninnholdet lavere flammepunkt og følgelig lavere utslipp av NOx. Mangelen på aromatiske og svovelholdige komponenter fører videre til en drastisk reduksjon i partikkelutslipp og gjør etterbehandling av de avgitte gassene lettere. The diesel and/or jet fuel fractions obtained under suitable conditions by the hydrocracking of F.T. waxes, as described e.g. in patent publications EP-A 1 101 813 and US 6 310 108, have excellent properties at low temperatures. Furthermore, due to the lack of sulphurous and hydrogenated and aromatic compounds, the medium distillates obtained by hydrocracking of F.T. paraffins have an excellent performance with regard to their environmental impact, as specified e.g. in the article by ref T.W. Ryan: "Emission performance of Fischer-Tropsch Diesel Fuel", Proceedings of the Conference on Gas Liquids Processing "99, 17-19 May, 1999, S. Antonio, Texas. In the case of diesel, the high hydrogen content produces a lower flash point and consequently lower emissions of NOx.The lack of aromatic and sulfur-containing components further leads to a drastic reduction in particle emissions and makes post-treatment of the emitted gases easier.

Smøreegenskapen til disse blandingene eller fraksjonene er derimot normalt util-fredsstillende med verdier høyere enn 500 (målt i henhold til den ovennevnte HFRR-metoden), og langt utenfor kravene i reguleringene som nylig har trådt i kraft, som krever verdier i det minste lavere enn 460. The lubricating properties of these mixtures or fractions, on the other hand, are normally unsatisfactory with values higher than 500 (measured according to the above-mentioned HFRR method), and far beyond the requirements of the regulations that have recently come into force, which require values at least lower than 460.

Tilsetning av visse additiver til gassoljefraksjonen eller paraffinen for å øke smøreegen-skapene, er også kjent. Denne teknikken er både anvendt for tradisjonelle raffineri-drivstoffer og også for dem oppnådd ved hjelp av F.T.-prosesser. Selv om tilfredsstillende resultater har blitt oppnådd mht. smøreegenskaper, fører anvendelsen av disse additivene til en betydelig økning i kostnaden for drivstoffet, spesielt med tanke på nødvendigheten av å velge produkter som hovedsakelig ikke inneholder svovel eller nitrogen. Videre har betydelige korrosjonsfenomener på noen deler av motorene som mates med drivstoff inneholdende disse additivene blitt observert etter en tidsperiode. The addition of certain additives to the gas oil fraction or the paraffin to increase the lubricating properties is also known. This technique has been applied both to traditional refinery fuels and also to those obtained by means of F.T. processes. Although satisfactory results have been achieved regarding lubricating properties, the use of these additives leads to a significant increase in the cost of the fuel, especially considering the need to choose products that do not contain mainly sulfur or nitrogen. Furthermore, significant corrosion phenomena on some parts of the engines fed with fuel containing these additives have been observed after a period of time.

Dieselfraksjoner som kommer fra F.T., som kan anvendes som blandetilsetning egnet for å forbedre forbrenningsegenskapene og å gi gode smøreegenskaper, er beskrevet i US patent 5 689 031. Disse hydrokarbonblandingene omfatter en betydelig andel hydrogenerte komponenter og er oppnådd ved hjelp av en kompleks fremgangsmåte som inklu-derer separeringen av en fraksjon som ikke er utsatt for hydrogeneringsbehandling og deretter satt til den gjenværende fraksjonen utsatt for hydroisomerisering. Selv om dieselfraksjonen som dermed oppnås har forbedrede smøreegenskaper, er dens dårlige temperaturegenskaper ikke fullstendig tilfredsstillende, og en kostbar og kompleks fremgangsmåte er også nødvendig for dens fremstilling. Diesel fractions coming from F.T., which can be used as a mixture additive suitable for improving combustion properties and providing good lubrication properties, are described in US patent 5,689,031. These hydrocarbon mixtures comprise a significant proportion of hydrogenated components and are obtained by means of a complex process which includes -deres the separation of a fraction not subjected to hydrogenation treatment and then added to the remaining fraction subjected to hydroisomerization. Although the diesel fraction thus obtained has improved lubrication properties, its poor temperature properties are not completely satisfactory, and an expensive and complex process is also necessary for its production.

Det er dermed fremdeles et stort behov for forbedringer av kvaliteten til drivstoffer i såkalte medium destillat fraksjoner, og spesielt gassolje, for å redusere utslippene av NOx og partikler i avgassen, samtidig som det opprettholdes gode smøreegenskaper og kald-strømsegenskaper og med redusering av produksjonskostnadene. There is thus still a great need for improvements in the quality of fuels in so-called medium distillate fractions, and especially gas oil, in order to reduce the emissions of NOx and particles in the exhaust gas, while maintaining good lubrication properties and cold-flow properties and reducing production costs.

Søkeren har nå overraskende funnet at ved å tilsette små mengder av en syntetisk fraksjon hovedsakelig uten organisk oksygen, som kommer fra en synteseprosess av Fischer-Tropsch typen, til et tradisjonelt medium destillat fra raffineri, spesielt gassolje, er det mulig å oppnå en forbrennbar hydrokarbonblanding med en høyere smørekapasitet enn den oppnådd fra hver av de originale komponentene og også, med hensyn på medium destillatet, et mye høyere cetantall og en forbedret kvalitet av forbrennings-avgassene for en motor matet med blandingen. The applicant has now surprisingly found that by adding small quantities of a synthetic fraction mainly without organic oxygen, which comes from a synthesis process of the Fischer-Tropsch type, to a traditional medium distillate from a refinery, in particular gas oil, it is possible to obtain a combustible hydrocarbon mixture with a higher lubricating capacity than that obtained from each of the original components and also, with regard to the medium distillate, a much higher cetane number and an improved quality of the combustion exhaust gases for an engine fed with the mixture.

Den foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av en syntetisk hydrokarbonblanding hovedsakelig bestående av en blanding av lineære og forgrenede paraffiner, oppnådd ved å underkaste produktet fra en Fischer-Tropsch syntese eller en del derav for hydrogenering, isomeriseringsbehandling eller for en oppgraderingsprosess som omfatter ett eller flere hydrokrakkingstrinn når Fischer-Tropsch produktet omfatter signifikante deler av voksaktige produkter med høyt kokepunkt som har et destinasjonsområde som er innenfor 130 til 380°C, fortrinnsvis innenfor 150 til 370°C, for å forbedre smøreegenskapen til et drivstoff som består av en raffineri-hydrokarbonblanding som har et destinasjonsområde som er innenfor 150 til 380°C, hvor nevnte syntetiske hydrokarbonblanding blir tilsatt til nevnte drivstoff i en mengde som strekker seg fra 1 til 25 vekt% med hensyn på drivstoffet selv. The present invention relates to the use of a synthetic hydrocarbon mixture mainly consisting of a mixture of linear and branched paraffins, obtained by subjecting the product from a Fischer-Tropsch synthesis or part thereof to hydrogenation, isomerization treatment or to an upgrading process comprising one or more hydrocracking steps when The Fischer-Tropsch product comprises significant portions of high boiling waxy products having a destination range within 130 to 380°C, preferably within 150 to 370°C, to improve the lubricity of a fuel consisting of a refinery hydrocarbon mixture having a destination range that is within 150 to 380°C, where said synthetic hydrocarbon mixture is added to said fuel in an amount ranging from 1 to 25% by weight with respect to the fuel itself.

Utførelsesformer av den foreliggende oppfinnelse er angitt i kravene 2 til 6. Embodiments of the present invention are stated in claims 2 to 6.

Ytterligere aspekter ved den foreliggende oppfinnelse vil fremgå av den følgende beskrivelsen og eksempler. Further aspects of the present invention will be apparent from the following description and examples.

En hydrokarbonblanding som kan anvendes som drivstoff for diesel- eller turbinmotorer, hvor i det minste 80 vekt%, fortrinnsvis 90 vekt% har et destinasjonsområde innenfor 150 og 380°C, kan omfatte en blanding av de følgende komponenter: A) fra 80 til 99 vekt% med hensyn på hele vekten av (A) og (B) av enhver raffinert hydrokarbonblanding, med et destinasjonsområde innenfor 150 - 380°C, B) fra 1 til 20 vekt% med hensyn på hele vekten av (A) og (B) av en hydrokarbonblan-dinghovedsakelig uten oksygenerte organiske komponenter, oppnådd ved hjelp av en fremgangsmåte omfattende en syntesereaksjon av Fischer-Tropsch -typen, med et destinasjonsområde som ligger innenfor 150 - 380°C, fortrinnsvis som ligger innenfor 150-370°C. A hydrocarbon mixture that can be used as fuel for diesel or turbine engines, where at least 80% by weight, preferably 90% by weight has a destination range between 150 and 380°C, may comprise a mixture of the following components: A) from 80 to 99 % by weight with respect to the entire weight of (A) and (B) of any refined hydrocarbon mixture, with a destination range within 150 - 380°C, B) from 1 to 20% by weight with respect to the entire weight of (A) and (B ) of a hydrocarbon mixture essentially without oxygenated organic components, obtained by means of a process comprising a synthesis reaction of the Fischer-Tropsch type, with a destination range lying within 150-380°C, preferably lying within 150-370°C.

For å gjøre beskrivelsen og kravene i den foreliggende patentsøknaden tydeligere og spesifisere dens relative omfang, er meningen til noen av de anvendte uttrykkene definert under: -uttrykket "destinasjonsområde", når det henvises til en blanding av hydrokarboner, betyr, når ikke annet er spesifisert, temperaturen eller temperaturområdene på toppen av et typisk destillasjonstårn fra hvilket blanding samles, ved normalt trykk (0,1009 MPa); -definisjonene på områdene omfatter alltid ytterpunktene, hvis ikke annet er spesifisert; -uttrykket "hydrokrakking" som anvendt heri med henvisning til enhver blanding eller hovedsakelig hydrokarbonsammensetning, betyr vanligvis behandling av nevnte blanding eller sammensetning med hydrogen, med tilstedeværelse av en egnet katalysator for å oppnå et produkt med et lavere kokepunkt eller -område; -uttrykket "oksygeninnhold", som henviser til en overveiende hydrokarbonblanding eller - sammensetning (hydrokarboner > 70 vekt%), og "oksygenert", med henvisning til en organisk komponent, henviser alltid til organisk oksygen, med andre ord bundet til i det minste et hydrokarbon, og ekskluderer derfor enhver henvisning til vann eller andre uorganiske forbindelser som inneholder oksygen; -uttrykket "raffinert/raffineri", som anvendt heri henviser til sammensetninger eller blandinger av forbrennbare hydrokarboner, som vanligvis indikerer sammensetninger oppnådd fra organiske råmaterialer, spesielt fra en mineralopprinnelse, ved hjelp av prosessering med transformering og renseprosesser typisk for raffinerier, slik som (hydro)krakking, omdanning, hydrogenering, avsvovling, awoksing, isomerisering, In order to make the description and claims of the present patent application clearer and to specify its relative scope, the meaning of some of the terms used is defined below: - the term "destination area", when referring to a mixture of hydrocarbons, means, when not otherwise specified , the temperature or temperature ranges at the top of a typical distillation tower from which the mixture is collected, at normal pressure (0.1009 MPa); - the definitions of the areas always include the extreme points, unless otherwise specified; - the term "hydrocracking" as used herein in reference to any mixture or predominantly hydrocarbon composition generally means the treatment of said mixture or composition with hydrogen, in the presence of a suitable catalyst, to obtain a product with a lower boiling point or range; - the term "oxygen content", referring to a predominantly hydrocarbon mixture or composition (hydrocarbons > 70% by weight), and "oxygenated", referring to an organic component, always refers to organic oxygen, in other words bound to at least one hydrocarbon, and therefore excludes any reference to water or other inorganic compounds containing oxygen; - the term "refined/refinery", as used herein refers to compositions or mixtures of combustible hydrocarbons, usually indicating compositions obtained from organic raw materials, especially from a mineral origin, by means of processing with transformation and purification processes typical of refineries, such as (hydro )cracking, conversion, hydrogenation, desulphurisation, awoksing, isomerisation,

destillering. distillation.

-uttrykket "destilleringsområde som er innenfor to gitte temperaturer", med henvisning til sammensetninger og blandinger nevnt i den foreliggende beskrivelse og krav, omfatter alle destinasjonsområder hvor ytterpunktene er inkludert innenfor de to gitte temperaturene. For eksempel, begrenset til definisjonen av destinasjonsområdet, er en sammensetning typisk egnet som dieseldrivstoff med et destinasjonsområde fra 240 til 360°C, inkludert i definisjonen av sammensetninger hvor destinasjonsområdet er innenfor 150-380°C. - the expression "distillation area which is within two given temperatures", with reference to compositions and mixtures mentioned in the present description and claims, includes all destination areas where the extremes are included within the two given temperatures. For example, limited to the definition of the destination range, a composition is typically suitable as a diesel fuel with a destination range of 240 to 360°C, included in the definition of compositions where the destination range is within 150-380°C.

Komponent (A) av den ovennevnte sammensetning kan omfatte enhver raffineri-hydrokarbonblanding med de spesifiserte kjennetegnene ovenfor. Blant disse er de som er mest egnet for anvendelse som drivstoff for motorer foretrukket, selv om blandinger egnet for annen anvendelse ikke kan utelukkes. Hydrokarbonblandinger med et destinasjonsområde innenfor 200 til 370°C, spesielt enhver ikke-syntetisk gassoljefraksjon som er fra 240 til 360°C, er spesielt foretrukket. Component (A) of the above composition may comprise any refinery hydrocarbon mixture having the above specified characteristics. Among these, those most suitable for use as fuel for engines are preferred, although mixtures suitable for other uses cannot be excluded. Hydrocarbon blends with a destination range within 200 to 370°C, especially any non-synthetic gas oil fraction that is from 240 to 360°C, are particularly preferred.

Nevnte blandinger av komponent (A) omfatter vanligvis alifatiske, naften- og aromatiske hydrokarboner med forskjellige strukturer og isomeringsgrader, hovedsakelig med et antall karbonatomer større enn 8 og opp til rundt 30.Forbindelser som inneholder heteroatomer slik som S, O, N, kan også være tilstede i varierende utstrekning. Said mixtures of component (A) usually comprise aliphatic, naphthenic and aromatic hydrocarbons with different structures and degrees of isomerization, mainly with a number of carbon atoms greater than 8 and up to about 30. Compounds containing heteroatoms such as S, O, N, can also be present to varying extents.

Raffineridestillater som inneholder så liten mengde som mulig av heteroatomer er imidlertid spesielt egnet i henhold til de økte strenge reguleringene for å redusere problemer i forbindelse med miljøpåvirkning av drivstoff. Medium destillater, og spesielt gassoljer, med et S-innhold lavere enn 1000 ppm, fortrinnsvis lavere enn 100 ppm, er spesielt foretrukket. Smøreegenskapene til disse produktene forringes progressivt med en senking av svovelinnholdet og har smøreverdier samsvarende med gjennomsnittlige diametere større enn 460 pm målt med HFRR-metoden ovenfor. However, refinery distillates containing the smallest possible amount of heteroatoms are particularly suitable according to the increased strict regulations to reduce problems related to the environmental impact of fuels. Medium distillates, and especially gas oils, with an S content lower than 1000 ppm, preferably lower than 100 ppm, are particularly preferred. The lubricating properties of these products deteriorate progressively with a lowering of the sulfur content and have lubricity values corresponding to average diameters greater than 460 pm as measured by the above HFRR method.

Typiske, men ikke begrensende eksempler på vesentlige hydrokarbonblandinger eller fraksjoner som kan anvendes som komponent (A) i sammensetningene er f.eks. gassolje og paraffin fra primærdestillasjon, gassolje og paraffin fra avsvovlingsprosesser, gassolje fra hydrokrakking, gassolje fra katalytisk avvoksing. Typical, but not limiting, examples of significant hydrocarbon mixtures or fractions that can be used as component (A) in the compositions are e.g. gas oil and paraffin from primary distillation, gas oil and paraffin from desulphurisation processes, gas oil from hydrocracking, gas oil from catalytic dewaxing.

Komponent (B) omfatter en hydrokarbonblanding hovedsakelig uten aromatiske forbindelser og svovel, og hvor innholdet av oksygenerte forbindelser er mindre enn minimumsnivået som kan detekteres med de vanlige analysemetoder slik som IR- eller NMR-spektroskopi og gass-massespektrometri. Nevnte hydrokarbonblanding omfattende hovedsakelig en blanding av lineære og forgrenede paraffiner er oppnådd ved å utsette produktet fra en F.T. -syntese eller en del derav, for Component (B) comprises a hydrocarbon mixture mainly without aromatic compounds and sulphur, and where the content of oxygenated compounds is less than the minimum level that can be detected with the usual analytical methods such as IR or NMR spectroscopy and gas mass spectrometry. Said hydrocarbon mixture comprising mainly a mixture of linear and branched paraffins is obtained by subjecting the product from a F.T. -synthesis or part thereof, for

hydrogenerings/isomeriseringsbehandling. hydrogenation/isomerization treatment.

Som allerede nevnt ovenfor, er det sistnevnte produktet vanligvis kjennetegnet ved et hovedsakelig fravær av svovel og fortrinnsvis inneholdende over 70 vekt% av lineære paraffiner med mer enn 15 karbonatomer. F.T.-produkter er ofte faste eller semi-faste ved romtemperatur og av denne grunnen kalt vokser. Ikke alle F.T.-synteseprosesser sørger for blandinger med høyt kokepunkt av lineære paraffiner. Avhengig av forholdene anvendt og katalysatoren, kan Fischer-Tropsch-prosessen fremstille blandinger med forskjellige destillasjonstemperaturområder, også relativt lave hvis det er ønsket. Det har imidlertid vist seg å være mer egnet å utføre prosessen for hovedsakelig å oppnå blandinger med høyt kokepunkt eller vokser, som deretter passende kan nedbrytes og fraksjoneres til de ønskede destillasjonsfraksjonene. As already mentioned above, the latter product is usually characterized by a substantial absence of sulfur and preferably containing more than 70% by weight of linear paraffins with more than 15 carbon atoms. F.T. products are often solid or semi-solid at room temperature and for this reason are called waxes. Not all F.T. synthesis processes provide high-boiling mixtures of linear paraffins. Depending on the conditions used and the catalyst, the Fischer-Tropsch process can produce mixtures with different distillation temperature ranges, even relatively low ones if desired. However, it has been found to be more suitable to carry out the process mainly to obtain high boiling point mixtures or waxes, which can then be suitably decomposed and fractionated into the desired distillation fractions.

Det er også kjent at F.T.-prosesser fremstiller hydrokarbonblandinger som inneholder oksygenerte hydrokarboner, normalt i form av alkoholer, hvor innholdet generelt kan nå et maksimum på 10 vekt% med hensyn på det totale. It is also known that F.T. processes produce hydrocarbon mixtures containing oxygenated hydrocarbons, normally in the form of alcohols, the content of which can generally reach a maximum of 10% by weight with respect to the total.

Hvis F.T.-prosessen utføres med tilstedeværelsen av katalysatorer basert på kobolt, omfatter disse oksygenerte forbindelsene hovedsakelig alkoholer med en lineær kjede, men kan også omfatte syrer, estere og aldehyder i mye lavere konsentrasjoner (The Fischer-Tropsch and Related Syntheses, H.H. Storch, N. Golumbic, R.B. Anderson, John Wiley & Sons, Inc., N.Y. 1951). Det er generelt kjent teknikk at disse oksygenerte forbin- deisene er hovedsakelig konsentrert i fraksjonen med lavt kokepunkt av en typisk blanding oppnådd fra Fischer-Tropsch-syntesen, hvorved fraksjonen med et kokepunkt høyere enn 300°C, fortrinnsvis høyere enn 370°C, har et innhold av organisk oksygen som ikke er høyere enn 0,1% (uttrykt som vekt av oksygen med hensyn på den totale vekten av fraksjonen). If the F.T. process is carried out with the presence of catalysts based on cobalt, these oxygenated compounds mainly comprise alcohols with a linear chain, but may also comprise acids, esters and aldehydes in much lower concentrations (The Fischer-Tropsch and Related Syntheses, H.H. Storch, N .Golumbic, R.B. Anderson, John Wiley & Sons, Inc., N.Y. 1951). It is generally known in the art that these oxygenated compound ices are mainly concentrated in the fraction with a low boiling point of a typical mixture obtained from the Fischer-Tropsch synthesis, whereby the fraction with a boiling point higher than 300°C, preferably higher than 370°C, has an organic oxygen content not higher than 0.1% (expressed as weight of oxygen with respect to the total weight of the fraction).

Med hensyn på kjennetegnene til F.T.-produktet, er de forskjellige typer hydrogeneringsbehandling egnet for å fremstille en hydrokarbonblanding som kan anvendes som komponent (B). Hvis destinasjonsområdet til F.T.-produktet er fra 150 til 380°C, fortrinnsvis fra 240 til 370°C, er hydrogeneringsbehandlingen slik at den hydrogenerer de umettede og oksygenerte gruppene, men ikke betydelig reduserer den gjennomsnittlige molekylvekten. Eksperter på området kan bestemme om det også skal utføres en hydrogenerings/- isomeringsbehandling i henhold til det som er kjent teknikk, for å gi tilfredsstillende lav-temperaturegenskaper, enten som et etterfølgende trinn til hydro-generingen av de oksygenerte gruppene, eller samtidig med denne med tilstedeværelsen av egnede hybridkata-lysatorer, med andre ord inneholdende både hydrogeneringsfunksjoner (understøttede edelmetaller) og isomeriseringsfunksjoner (syresteder). Considering the characteristics of the F.T. product, the various types of hydrogenation treatment are suitable for producing a hydrocarbon mixture that can be used as component (B). If the destination range of the F.T. product is from 150 to 380°C, preferably from 240 to 370°C, the hydrogenation treatment is such that it hydrogenates the unsaturated and oxygenated groups but does not significantly reduce the average molecular weight. Experts in the field can decide whether a hydrogenation/isomerization treatment should also be carried out according to the known art, in order to provide satisfactory low-temperature properties, either as a subsequent step to the hydrogenation of the oxygenated groups, or simultaneously with this with the presence of suitable hybrid catalysts, in other words containing both hydrogenation functions (supported noble metals) and isomerization functions (acid sites).

På den annen side, når F.T.-produktet omfatter betydelige deler av voksprodukter med høyt kokepunkt, utsettes det for en oppgraderingsprosess omfattende en eller flere hydrokrakkingstrinn, hvor et hydrogeneringstrinn valgfritt kommer foran. Som kjent, utføres et hydrokrakkingstrinn med tilstedeværelsen av en bifunksjonell katalysator inneholdende et metall med en hydro/-dehydrogeneringsaktivitet båret av et uorganisk fast stoff omfattende i det minste ett oksyd eller silikat med syreegenskaper. On the other hand, when the F.T. product comprises significant portions of high-boiling wax products, it is subjected to an upgrading process comprising one or more hydrocracking steps, where a hydrogenation step optionally precedes. As is known, a hydrocracking step is carried out with the presence of a bifunctional catalyst containing a metal with a hydro/dehydrogenation activity supported by an inorganic solid comprising at least one oxide or silicate with acid properties.

Hydrokrakkingskatalysatorer omfatter typisk metaller i gruppene 6 til 10 i den periodiske Hydrocracking catalysts typically comprise metals in groups 6 to 10 of the periodic table

tabellen av elementer (i formen godkjent av IUPAC og utgitt av "CRC Press Inc." i 1989, som det vil vises til nedenfor), spesielt nikkel, kobolt, molybden, wolfram eller edelmetaller slik som palladium eller platina. Mens den første er mer egnet for prosessering av hydrokarbonblandinger med relativt høyt svovelinnhold, er edelmetaller mer aktive, men forgiftes av svovel og andre heteroatomer og er derfor spesielt egnet for prosessering av hydrokarbonblandinger av typen oppnådd ved hjelp av F.T. the table of elements (in the form approved by IUPAC and published by "CRC Press Inc." in 1989, to which reference will be made below), especially nickel, cobalt, molybdenum, tungsten or noble metals such as palladium or platinum. While the former is more suitable for processing hydrocarbon mixtures with a relatively high sulfur content, noble metals are more active but are poisoned by sulfur and other heteroatoms and are therefore particularly suitable for processing hydrocarbon mixtures of the type obtained by means of F.T.

Bærere som normalt kan anvendes for formålet er forskjellige typer zeolitter ((3, Y), X - Al203(hvori X kan være Cl eller F), siliko-alumina, sistnevnte er amorf og med forskjellige grader av krystallinitet, eller blandinger av krystallzeolitter og andre oksyder. For flere detaljer om de forskjellige katalysatorene, spesifikke egenskaper og forskjellige hydro-krakkingsprosesser basert på disse gjøres henvisning, blant de mange publikasjoner som er tilgjengelige i litteraturen, til publikasjonen av J. Scherzer og A.J. Gruia: "Hydrocracking Science and Technology", Marcel Dekker, Inc. Editor (1996). Carriers that can normally be used for the purpose are different types of zeolites ((3, Y), X - Al2O3 (where X can be Cl or F), silico-alumina, the latter being amorphous and with different degrees of crystallinity, or mixtures of crystal zeolites and other oxides. For more details on the different catalysts, specific properties and different hydrocracking processes based on them, reference is made, among the many publications available in the literature, to the publication by J. Scherzer and A.J. Gruia: "Hydrocracking Science and Technology" , Marcel Dekker, Inc. Editor (1996).

I oppgraderingsbehandlingen av produktene som kommer fra F. T.-syntesen, er det fordelaktig å la i det minste ett hydrogeneringstrinn av de umettede og oksygenerte forbindelsene, spesielt alkoholer som evt. er tilstede, gå foran hydrokrakkingstrinnet idet disse kan bidra til å senke aktiviteten til hydrokrakkingskatalysatoren og dens lavere stabilitet med tiden. For eksempel beskriver patentsøknad EP-A- 321 303 (Shell) separeringen av den lette fraksjonen (290-°C, rik på oksygenerte forbindelser) av en hydrokarbonblanding fra en F.T.-prosess, og sender 290+°C fraksjonen til en hydrokrakkings/iso-meriseringsreaktor for fremstillingen av medium destillater. Katalysatoren angitt for begge reaktorene omfatter platina båret av fluorinert alumina. In the upgrading treatment of the products coming from the F.T. synthesis, it is advantageous to let at least one hydrogenation step of the unsaturated and oxygenated compounds, especially alcohols that may be present, precede the hydrocracking step, as these can contribute to lowering the activity of the hydrocracking catalyst and its lower stability with time. For example, patent application EP-A-321 303 (Shell) describes the separation of the light fraction (290-°C, rich in oxygenated compounds) of a hydrocarbon mixture from a F.T. process, and sends the 290+°C fraction to a hydrocracking/iso -merization reactor for the production of medium distillates. The catalyst specified for both reactors comprises platinum supported by fluorinated alumina.

Europeisk patentsøknad EP-A-101813 beskriver en oppgraderingsprosess av et voksaktig F.T. -produkt omfattende ett hydrogeneringsbehandlingstrinn hovedsakelig med det formål å fjerne det organiske oksygenet og det umettede innholdet i olefinene og, hvis det er nødvendig, den delvise isomeriseringen av den lettere delen av produktet, typisk utført ved en temperatur som går fra 150 til 300°C, et hydrogentrykk som går fra 0,5 til 10 MPa og en romhastighet (WHSV) som går fra 0,5 til 41"\ med et hydrogen/fyllstoff-forhold som strekker seg fra 200 til 2000 Nlt/kg. Hydrogeneringskatalysatoren er basert på nikkel, platina eller palladium, båret på alumina, siliko-alumina, fluorinert alumina, med en konsentrasjon av metall som, avhengig av typen, ligger fra 0,1 til 70%, fortrinnsvis fra 0,5 til 10%, etter vekt. Den hydrogenerte blandingen utsettes deretter for hydrokrakking utført for å sørge for en blandegrad på i det minste 50% og fremstiller en medium destillatfrak-sjon med høy blanding og selektivitet. Katalysatoren anvendt for formålet omfatter fortrinnsvis et edelmetall, spesielt Pt eller Pd, båret på en amorf silika-aluminagel og mikro/mesoporøs med en kontrollert porestørrelse, et overflateareal på i det minste 500 m<2>/g og et molforhold Si02/Al203som ligger fra 40/1 til 150/1, oppnådd i henhold til en av fremgangsmåtene beskrevet i europeiske patentsøknader EP-A- 701 480 eller EP 1 048 346. På slutten sendes hydrokrakkings-reaksjonsblandingen til et destillasjons-/separasjonstrinn fra hvilket, utført i henhold til kjent teknikk, et medium destillat oppnås, underinndelt i gassolje og paraffin-fraksjoner, begge egnet, men spesielt gassoljefraksjonen, som komponent (B) i sammensetningen. European patent application EP-A-101813 describes an upgrading process of a waxy F.T. -product comprising a hydrogenation treatment step mainly for the purpose of removing the organic oxygen and the unsaturated content of the olefins and, if necessary, the partial isomerization of the lighter part of the product, typically carried out at a temperature ranging from 150 to 300°C , a hydrogen pressure ranging from 0.5 to 10 MPa and a space velocity (WHSV) ranging from 0.5 to 41"\ with a hydrogen/filler ratio ranging from 200 to 2000 Nlt/kg. The hydrogenation catalyst is based on nickel, platinum or palladium, supported on alumina, silico-alumina, fluorinated alumina, with a concentration of metal which, depending on the type, is from 0.1 to 70%, preferably from 0.5 to 10%, by weight. the hydrogenated mixture is then subjected to hydrocracking carried out to ensure a degree of mixing of at least 50% and produces a medium distillate fraction with high mixing and selectivity. The catalyst used for the purpose preferably comprises a noble metal, species lt Pt or Pd, supported on an amorphous silica-alumina gel and micro/mesoporous with a controlled pore size, a surface area of at least 500 m<2>/g and a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio ranging from 40/1 to 150/1, obtained according to one of the methods described in European patent applications EP-A-701 480 or EP 1 048 346. At the end, the hydrocracking reaction mixture is sent to a distillation/separation step from which, carried out according to known techniques, a medium distillate is obtained, subdivided into gas oil and paraffin fractions, both suitable, but especially the gas oil fraction, as component (B) in the composition.

F.T.-hydrokarbonblandingen som danner komponent (B) omfatter fortrinnsvis ikke mindre enn 50 vekt%, mer fortrinnsvis fra 60 til 90 vekt% av forgrenede alifatiske hydrokarboner, av hvilke i det minste 60% har en metylforgrening, som bestemt med gass-masse og The F.T. hydrocarbon mixture forming component (B) preferably comprises not less than 50% by weight, more preferably from 60 to 90% by weight of branched aliphatic hydrocarbons, of which at least 60% have a methyl branch, as determined by gas mass and

NMR-instrumentelle teknikker som nå er tilgjengelige. Andre foretrukne egenskaper for denne blandingen er: NMR instrumental techniques now available. Other preferred properties of this mixture are:

-Cetantall > 60, mer fortrinnsvis > 70 -Cetane number > 60, more preferably > 70

-Flytepunkt < -10°C, mer fortrinnsvis < -25°C - Pour point < -10°C, more preferably < -25°C

-Destinasjonsområde hovedsakelig overlappende (i det minste ved ± 20°C) den til komponent (A), mer fortrinnsvis fra 240 til 370°C. -Destination range substantially overlapping (at least by ± 20°C) that of component (A), more preferably from 240 to 370°C.

Andelene av komponentene (A) og (B) ligger fortrinnsvis henholdsvis fra 85 til 98 vekt% og fra 5 til 2 vekt% med hensyn på den samlede vekten av de to komponentene. Sammen danner disse fra 80 til 100%, fortrinnsvis fra 90 til 100% etter vekt av sammensetningen, resten omfatter valgfritt additiver og mindre mengder av andre komponenter typisk anvendt i fremstillingen av drivstoff og brennmaterialer i henhold til kjent teknikk. The proportions of components (A) and (B) are preferably from 85 to 98% by weight and from 5 to 2% by weight, respectively, with regard to the total weight of the two components. Together these form from 80 to 100%, preferably from 90 to 100% by weight of the composition, the rest optionally includes additives and smaller amounts of other components typically used in the production of fuel and combustible materials according to known techniques.

Sammensetningen kan enkelt dannes ved å blande komponenter (A) og (B) indikert ovenfor, i egnede andeler. Enhver egnet fremgangsmåte i teknikken kan tilpasses for formålet, og det er ingen spesielt kritiske operasjonsforhold. Sammensetningen kan oppnås f.eks. ved batchblanding i egnede beholdere, eller mer fordelaktig, kontinuerlig, som normalt skjer innenfor formålet med raffineriprosessering. I henhold til en mulig, men ikke begrensende utførelse, helles komponenter (A) og (B), i passende andeler, inn i en beholder og blandes kortvarig ved romtemperatur inntil de er homogent fordelt med hverandre. Valgfrie additiver kan tilsettes, når det er ønsket, til den forhåndsdannede blandingen av (A) og (B), eller de kan allerede være tilstede i egnede mengder, i en eller begge av komponentene ved tidspunktet for blanding, fortrinnsvis i komponent (A). The composition can be easily formed by mixing components (A) and (B) indicated above, in suitable proportions. Any suitable method in the art can be adapted for the purpose, and there are no particularly critical operating conditions. The composition can be obtained e.g. by batch mixing in suitable containers, or more advantageously, continuously, which normally occurs within the scope of refinery processing. According to a possible but not limiting embodiment, components (A) and (B), in appropriate proportions, are poured into a container and mixed briefly at room temperature until they are homogeneously distributed with each other. Optional additives may be added, when desired, to the preformed mixture of (A) and (B), or they may already be present in suitable amounts, in one or both of the components at the time of mixing, preferably in component (A) .

Spesielt foretrukket er sammensetninger hvor blandingen av komponentene (A) og (B) har et destinasjonsområde inkludert i typiske gassoljefraksjoner, med andre ord fra 200°C til 380°C, mer fortrinnsvis fra 240°C til 360°C. Particularly preferred are compositions where the mixture of components (A) and (B) has a destination range included in typical gas oil fractions, in other words from 200°C to 380°C, more preferably from 240°C to 360°C.

Selv om sammensetningene som sådan viser tydelige forbedringer i smøreegenskapene, utelukker ikke dette at de også kan inneholde visse mengder av kjente additiver for å forbedre smøreegenskapene. I dette tilfellet har det blitt funnet at smøreegenskapene til sammensetningen imidlertid er overraskende forbedret i forhold til en blanding bestående av komponent (A) alene med samme mengde additiv. Although the compositions as such show clear improvements in the lubricating properties, this does not exclude that they may also contain certain amounts of known additives to improve the lubricating properties. In this case, however, it has been found that the lubricating properties of the composition are surprisingly improved compared to a mixture consisting of component (A) alone with the same amount of additive.

Mer generelt kan sammensetningene omfatte opp til 20%, fortrinnsvis opp til 10% etter vekt med hensyn på den totale vekten, av en eller flere additiver vanligvis anvendt i teknikken for å gi visse ønskede egenskaper til sammensetninger som skal anvendes som drivstoff, slik som viskositetsforbedrere, antifrysemidler, additiver for forbedring av forbrenningen, slik som cetanforbedrere og oktanforbedrere. More generally, the compositions may comprise up to 20%, preferably up to 10% by weight with respect to the total weight, of one or more additives commonly used in the art to impart certain desired properties to compositions to be used as fuel, such as viscosity improvers , antifreezes, additives for improving combustion, such as cetane improvers and octane improvers.

Ved fremstilling av sammensetningen med en forbedret smørekapasitet kan disse additivene likegyldig tilsettes til den forhåndsdannede blandingen av komponenter (A) og When preparing the composition with an improved lubricating capacity, these additives can be indifferently added to the preformed mixture of components (A) and

(B), eller hvert additiv kan uavhengig tilsettes eller inneholdes i en av komponentene (A) og (B), eller igjen kan nevnte additiver tilsettes i enhver rekkefølge under og samtidig med (B), or each additive may be independently added or contained in one of the components (A) and (B), or again said additives may be added in any order during and simultaneously with

blandingen av nevnte komponenter (A) og (B). the mixture of said components (A) and (B).

Det er også blitt funnet at smørekapasiteten til et typisk klassifiserbart drivstoff slik som et medium destillat overraskende kan forbedres ved tilsetningen av relativt små mengder av ikke-oksygenerte syntetiske hydrokarbonfraksjoner oppnådd fra synteser av F.T.-typen. It has also been found that the lubricity of a typical classifiable fuel such as a middle distillate can be surprisingly improved by the addition of relatively small amounts of non-oxygenated synthetic hydrocarbon fractions obtained from F.T.-type syntheses.

Den foreliggende oppfinnelse angår som nevnt en anvendelse, for å forbedre smøreegenskapen til et drivstoff for motorer, av en syntetisk hydrokarbonblanding som definert i krav 1, med et destinasjonsområde innenfor 130- 380°C, fortrinnsvis innenfor 150 - 370°C, mer fortrinnsvis innenfor 240 - 370°C, hvor nevnte syntetiske hydrokarbonblanding tilsettes nevnte drivstoff i en mengde mellom 1 til 25 vekt% med hensyn til drivstoffet selv. As mentioned, the present invention relates to an application, to improve the lubrication properties of a fuel for engines, of a synthetic hydrocarbon mixture as defined in claim 1, with a destination range within 130-380°C, preferably within 150-370°C, more preferably within 240 - 370°C, where said synthetic hydrocarbon mixture is added to said fuel in an amount between 1 to 25% by weight with respect to the fuel itself.

I henhold til et foretrukket aspekt er nevnte drivstoff spesielt egnet for anvendelse i diesel-motorer og har hovedsakelig kjennetegnene til raffineri-hydrokarbonblandingen som danner komponent (A) beskrevet ovenfor. Hydrokarbonblandingene indikert ovenfor som foretrukket komponent (A), spesielt komponenten (A) definert som gassolje, egnet som et drivstoff for dieselsykler, er derfor foretrukket som drivstoff. According to a preferred aspect, said fuel is particularly suitable for use in diesel engines and mainly has the characteristics of the refinery hydrocarbon mixture forming component (A) described above. The hydrocarbon mixtures indicated above as preferred component (A), especially the component (A) defined as gas oil, suitable as a fuel for diesel bicycles, are therefore preferred as fuel.

Drivstoffet ovenfor kan også inneholde en eller flere av de typiske additivene for drivstoff definert innenfor medium destillat området, som nevnt ovenfor. Disse additivene overstiger generelt ikke 20 vekt% av drivstoffet. The fuel above may also contain one or more of the typical additives for fuel defined within the medium distillate range, as mentioned above. These additives generally do not exceed 20% by weight of the fuel.

Det er også fordelaktig når det gjelder formålet med den foreliggende oppfinnelse at det til nevnte drivstoff tilsettes og blandes en hydrokarbonblanding som kommer fra en Fischer-Tropsch-syntese med et destinasjonsområde hovedsakelig overlappende det til drivstoffet. It is also advantageous in terms of the purpose of the present invention that a hydrocarbon mixture that comes from a Fischer-Tropsch synthesis with a destination area mainly overlapping that of the fuel is added and mixed to said fuel.

Spesielt fordelaktige resultater oppnås ved å tilsette, til nevnte drivstoff, en hydrokarbonblanding som anvendt i henhold til den foreliggende oppfinnelse i en mengde som ligger mellom 2 til 15 vekt%. Particularly advantageous results are obtained by adding, to said fuel, a hydrocarbon mixture as used according to the present invention in an amount between 2 and 15% by weight.

Noen eksempler er gitt for en mer detaljert beskrivelse av den foreliggende oppfinnelse og for dens praktiske utførelse. Some examples are given for a more detailed description of the present invention and for its practical implementation.

EKSEMPLER EXAMPLES

Smøreegenskapene til sammensetningene beskrevet i eksemplene ble evaluert ved hjelp av en smøremiddelegenskapsmåling i henhold til HFRR ("high frequency reciprocating rig") metode. Denne metode, utviklet ved Mechanical Engineering Department i London Imperial College, har blitt anerkjent for å være blant de mest kvalifiserte for smøremiddelkapasitet eller smøremiddel-egenskapsmåling av en sammensetning egnet for anvendelse som et drivstoff, og er godt kjent av eksperter på området. Utstyret for å utføre denne målingen er tilgjengelig på markedet. The lubricating properties of the compositions described in the examples were evaluated by means of a lubricant property measurement according to the HFRR ("high frequency reciprocating rig") method. This method, developed at the Mechanical Engineering Department of London Imperial College, has been recognized as being among the most qualified for the lubricant capacity or lubricant property measurement of a composition suitable for use as a fuel, and is well known by experts in the field. The equipment to perform this measurement is available on the market.

Utstyret for å utføre målingen i henhold til HFRR-metoden omfatter en øvre kule lastet med en standard vekt som oscillerer mot en nedre statisk plate. Kontaktflaten er fullstendig nedsenket i drivstoffet på hvilket målingen skal utføres. Under målingen registre-res friksjonen og elektrisk motstand for kontakten og diameteren på slitasjesporet på kulen på slutten av testen måles. Spesielt anvendes et måleinstrument levert fra bedriften PCS Ltd. i London (UK), med en last på 200 g på en AISI E-52100 stålkule med en diameter på 6 mm, som oscillerer på en plate laget av det samme materialet. Målingen utføres på en 2 ml prøve av drivstoffsammensetningen ved 60°C. The equipment for performing the measurement according to the HFRR method comprises an upper ball loaded with a standard weight that oscillates against a lower static plate. The contact surface is completely immersed in the fuel on which the measurement is to be carried out. During the measurement, the friction is recorded and the electrical resistance of the contact and the diameter of the wear track on the ball at the end of the test are measured. In particular, a measuring instrument supplied by the company PCS Ltd is used. in London (UK), with a load of 200 g on an AISI E-52100 steel ball with a diameter of 6 mm, oscillating on a plate made of the same material. The measurement is carried out on a 2 ml sample of the fuel composition at 60°C.

I de følgende eksemplene anvendes en hovedsakelig paraffinisk hydrokarbonblanding, oppnådd ved hydrokrakking og fraksjonering av en voksblanding som kommer fra en tradisjonell Fischer-Tropsch -syntese, i henhold til den følgende fremgangsmåten. In the following examples, a mainly paraffinic hydrocarbon mixture is used, obtained by hydrocracking and fractionation of a wax mixture that comes from a traditional Fischer-Tropsch synthesis, according to the following procedure.

INNLEDENDE EKSEMPEL INTRODUCTORY EXAMPLE

En syntesegassolje egnet som komponent (B) i henhold til den foreliggende oppfinnelse ble forberedt, ved anvendelse av et voksprodukt som kommer fra en Fischer-Tropsch-fremgangsmåte, hovedsakelig omfattende lineære hydrokarboner i henhold til den følgende sammensetning (vekt%).: A synthesis gas oil suitable as component (B) according to the present invention was prepared, using a wax product coming from a Fischer-Tropsch process, mainly comprising linear hydrocarbons according to the following composition (% by weight):

Denne blandingen ble utsatt for hydrokrakkingsbehandling i henhold til kjent teknikk, og spesielt i henhold til det som er beskrevet i eksempel 5 i patent EP-A 1101813. This mixture was subjected to hydrocracking treatment according to the known technique, and in particular according to what is described in example 5 of patent EP-A 1101813.

På slutten, etter fraksjonering, ble en fraksjon oppnådd innenfor destinasjonsområdet av gassolje (gassolje FT, ytelse 46%) med følgende kjennetegn: At the end, after fractionation, a fraction was obtained within the destination area of gas oil (gas oil FT, performance 46%) with the following characteristics:

Denne fraksjonen ble anvendt uten ytterligere modifikasjoner eller additiver i de følgende eksemplene. This fraction was used without further modifications or additives in the following examples.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

Tre hydrokarbonsammensetninger med en forbedret smøremiddelegenskap ble forberedt for å anvendes som drivstoff for diesel-motorer, ved å blande forskjellige andeler av de følgende to komponenter: Three hydrocarbon compositions with an improved lubricant property were prepared to be used as fuel for diesel engines, by mixing different proportions of the following two components:

A) en raffineri-gassoljefraksjon kalt "gassolje A", med følgende kjennetegn: A) a refinery gas oil fraction called "gas oil A", with the following characteristics:

B) en hovedsakelig paraffinisk hydrokarbonblanding omfattende "gassolje FT" oppnådd i henhold til det ovenfor innledende eksempel. B) a predominantly paraffinic hydrocarbon mixture comprising "gas oil FT" obtained according to the above introductory example.

Noen av egenskapene til sammensetningene som dermed ble oppnådd henholdsvis indikert ved (i), (ii) og (iii), er gitt i tabell 1 under, sammen med de relative andelene av komponenter (A) og (B). Some of the properties of the compositions thus obtained respectively indicated by (i), (ii) and (iii) are given in Table 1 below, together with the relative proportions of components (A) and (B).

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

Fire hydrokarbonsammensetninger med en forbedret smøreegenskap ble forberedt for å anvendes som drivstoff for dieselmotorer ved å blande forskjellige andeler av de følgende to komponentene: Four hydrocarbon compositions with improved lubricity were prepared for use as diesel engine fuel by mixing different proportions of the following two components:

A) en raffineri-gassoljefraksjon kalt "gassolje B", med følgende kjennetegn: A) a refinery gas oil fraction called "gas oil B", with the following characteristics:

B) en paraffinisk hydrokarbonblanding omfattende "gassolje FT" oppnådd som beskrevet ovenfor. B) a paraffinic hydrocarbon mixture comprising "gas oil FT" obtained as described above.

Noen av egenskapene til sammensetningen som dermed ble oppnådd, indikert henholdsvis som (i), (ii), (iii) og (iv), er angitt i tabell 1 under, sammen med de relative andelene av komponentene (A) og (B). Some of the properties of the composition thus obtained, indicated respectively as (i), (ii), (iii) and (iv), are set out in Table 1 below, together with the relative proportions of components (A) and (B) .

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

Tre hydrokarbonsammensetninger med en forbedret smøreegenskap ble forberedt for å anvendes som drivstoff for dieselmotorer ved å blande forskjellige andeler av de følgende to komponentene: Three hydrocarbon compositions with improved lubricity were prepared for use as diesel engine fuel by mixing different proportions of the following two components:

A) en raffineri-gassoljefraksjon kalt "gassolje C", med følgende kjennetegn: A) a refinery gas oil fraction called "gas oil C", with the following characteristics:

Noen av egenskapene til sammensetningene som dermed ble oppnådd, henholdsvis indikert som (i), (ii) og (iii), er angitt i tabell 1 under sammen med de relative andelene av komponentene (A) og (B). Some of the properties of the compositions thus obtained, respectively indicated as (i), (ii) and (iii), are set out in Table 1 below together with the relative proportions of components (A) and (B).

Som kan sees fra tabell 1 under, har alle sammensetningene en overraskende forbedret smøreegenskap (nedre HFRR slitasjediameterverdier) med hensyn på smøreegenskapen til begge de originale komponentene A og B. I tilfellet representert ved eksempel 2, er forbedringen i smøreegenskapen slik at det tillates oppnåelse av spesifikasjonsverdier (HFRR < 450 pm) selv om begge de originale komponentene har høyere HFRR verdier (henholdsvis 505 um og 607 pm ). As can be seen from Table 1 below, all compositions have a surprisingly improved lubricity (lower HFRR wear diameter values) with respect to the lubricity of both original components A and B. In the case represented by Example 2, the improvement in lubricity is such as to allow the achievement of specification values (HFRR < 450 pm) even though both original components have higher HFRR values (505 um and 607 pm respectively).

Claims

1. Use of a synthetic hydrocarbon mixture mainly consisting of a mixture of linear and branched paraffins, obtained by subjecting the product from a Fischer-Tropsch synthesis or part thereof to hydrogenation, isomerization treatment or to an upgrading process comprising one or more hydrocracking steps when Fischer- The Tropsch product comprises significant portions of high boiling waxy products having a destination range within 130 to 380°C, preferably within 150 to 370°C, to improve the lubricity of a fuel consisting of a refinery hydrocarbon mixture having a destination range which is within 150 to 380°C, where said synthetic hydrocarbon mixture is added to said fuel in an amount ranging from 1 to 25% by weight with respect to the fuel itself.

2. Use according to claim 1, where said synthetic hydrocarbon mixture is added to said fuel in an amount ranging from 2 to 15% by weight with regard to the fuel itself.

3. Use according to claim 1, where said fuel is a refinery hydrocarbon mixture with a destination range that is within 200 to 370°C.

4. Use according to any one of claims 1 to 3, where said fuel has a sulfur content lower than 1000 ppm as S weight.

5. Use according to any one of claims 1 to 4, wherein said fuel and said synthetic hydrocarbon mixture have substantially overlapping destination areas.

6. Use according to any one of claims 1 to 4, where said synthetic hydrocarbon mixture has the following characteristics: Cetane number > 60 Pour point <-10°C Destination range from 240 to 370°C.