NO329014B1 - Fremgangsmate for a hindre eller retardere dannelsen av gasshydrater - Google Patents
Fremgangsmate for a hindre eller retardere dannelsen av gasshydrater Download PDFInfo
- Publication number
- NO329014B1 NO329014B1 NO20012611A NO20012611A NO329014B1 NO 329014 B1 NO329014 B1 NO 329014B1 NO 20012611 A NO20012611 A NO 20012611A NO 20012611 A NO20012611 A NO 20012611A NO 329014 B1 NO329014 B1 NO 329014B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- butoxyethanol
- molecular weight
- vinylcaprolactam
- solvent
- pvcl
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CC1CCCCNC1=O MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 12
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-IDEBNGHGSA-N 2-butoxyethanol Chemical group [13CH3][13CH2][13CH2][13CH2]O[13CH2][13CH2]O POAOYUHQDCAZBD-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 53
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- -1 glycol or methanol Chemical class 0.000 description 33
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 24
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 12
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N methane clathrate Chemical compound C.C.C.C.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CC IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012490 blank solution Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012154 double-distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNDVNJWCRZQGFQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N,N-bis(methylamino)hex-2-enamide Chemical compound CCCC=C(C)C(=O)N(NC)NC JNDVNJWCRZQGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- HNLBUVADMNZVMN-UHFFFAOYSA-N [(3,4-dihydroxyfuran-2-yl)-dihydroxymethyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(O)(O)C=1OC=C(O)C=1O HNLBUVADMNZVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- QFBCWTKGNSKATM-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)prop-2-enamide Chemical compound CNN(NC)C(=O)C=C QFBCWTKGNSKATM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010980 sapphire Substances 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
- C09K2208/22—Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/949—Miscellaneous considerations
- Y10S585/95—Prevention or removal of corrosion or solid deposits
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T137/00—Fluid handling
- Y10T137/0318—Processes
- Y10T137/0324—With control of flow by a condition or characteristic of a fluid
- Y10T137/0329—Mixing of plural fluids of diverse characteristics or conditions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T137/00—Fluid handling
- Y10T137/0318—Processes
- Y10T137/0391—Affecting flow by the addition of material or energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
En sammensetning er tilveiebrakt heri for å hindre eller retardere dannelsen av gasshydrater eller for å redusere tendensen gasshydrater har til å agglomerere, ved transport av et fluid som innbefatter vann og et hydrokarbon, gjennom en ledning. Sammensetningen er en homopolymer av vinylkaprolaktam som har lav molekylvekt i området 500 til 2500, eller kopolymerer derav, i et definert løsemiddel. Slike homopolymerer og kopolymerer er foretrukket fremstilt og anvendt i det definerte løsemidlet som mest foretrukket er polyglykoleter slik som 2-butoksyetanol.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en sammensetning og en fremgangsmåte for å hindre eller retardere dannelsen av gasshydrater eller å redusere tendensen slike hydrater har til å agglomerere i løpet av transport av et fluid som innbefatter vann og et hydrokarbon gjennom et rør, og mer spesielt, tilsetning av en lavmolekylvekt vinylkaprolaktampolymer, eller kopolymerer derav, til fluidet som foretrukket fremstilles og anvendes i et egnet løsningsmiddel, for å inhibere slik gasshydratdannelse.
Det er godt kjent i litteraturen at dannelsen av gasshydrater i en ledning, for eksempel rørledning, ved transport av væsker, slik som olje, og gasser, særlig lavere hydrokarboner, for eksempel metan, etan, propan, butan, isobutan og naturgass er et alvorlig problem, særlig innenfor områder med lav temperatur om vinteren eller til sjøs. Generelt er temperaturene så lave at gasshydratdannelse på grunn av uunngåelig tilstedeværelse av samtidig produsert vann i brønnene finner sted, hvis ingen spesielle tiltak gjøres. Isolering reduserer sjansen for gasshydratdannelse, hvis feltet imidlertid er relativt lite og langt borte fra produksjonsplattform, er kostnadene ved anvendelse av isolering for høy til å gjøre slike felt økonomisk attraktive. Det er også kjent å tilsette anti-frostforbindelser, for eksempel glykol eller metanol, ved transport for å minimalisere gasshydratdannelse, imidlertid er de store mengdene av slike forbindelser som kreves for å være effektive, dyre. Alkylglykosider er også blitt anvendt for dette formålet.
En presentasjon av litteraturen på dette feltet er følgende US-patenter 4.915.176, 5.420.370, 5.432.292 og 5.723.524, EPA 0526929A1, EPO 0323774A1, kanadisk patentsøknad nr. 2.073.577, WO 93/25798, WO 95/17579, gasshydrater og hydratforebygging 73 GPA Annual Convention, s. 85-93, WO 96/08456, WO 96/08636, WO 93/25798, EPA0457375A1 og WO 9412761.
Poly(vinylkaprolaktam) (PVLC) beskrevet i US 5.723.524 ble syntetisert i isopropanol og hadde en midlere molekylvekt på 36.000 amu, som ble bestemt ved anvendelse av størrelsesutelukkelseskromatografi, ellers kjent i litteraturen som gelgjennomtrengningskromatografi (GPC, polyetylenglykol som standard).
Det som er beskrevet heri er en anvendelig sammensetning for effektivt å forebygge eller retardere dannelsen av gasshydrater, eller for å redusere tendensen av gasshydratene til å agglomerere under transport av et fluid som omfatter vann og et hydrokarbon, gjennom en rørledning, omfattende (a) en homopolymer av vinylkaprolaktam, eller kopolymer derav, som har en molekylvekt i området fra ca. 500 til ca. 2500, (GPC, polyetylenglykolstandard) og (b) et løsningsmiddel som er en glykoleter inneholdende en alkoksygruppe som har minst 3 karbonatomer, hvori nevnte homopolymer eller kopolymer syntetiseres and anvendes i nevnte løsningsmiddel.
Foretrukket blir homopolymeren eller kopolymeren fremstilt og anvendt i 2-butoksyetanol (BGE).
Polymeren som fremviser fordelaktige inhiberende karakteristikker i sammensetningen ifølge oppfinnelsen er en homopolymer av vinylkaprolaktam, eller kopolymer derav, som har en molekylvekt på ca. 500 til ca. 2500, som bestemmes med GPC ved anvendelse av polyetylenglykol som standard.
Generelt er polymeren som anvendes til stede i en mengde på ca. 30 til 50 vekt-% av sammensetningen, dvs. i blanding med løsningsmidlet.
Polymerinhiberingskonsentrasjonen i rørledningen, dvs. den vandige fasen, er ca. 0,1 til 3 vekt-%. Løsningsmiddelinhiberingskonsentrasjonen er følgelig ca. 0,1 til 5 vekt-% i den vandige fasen.
Egnede løsemidler inkluderer glykoletere av lav molekylvekt som inneholder en alkoksygruppe som har minst 3 karbonatomer. Representative glykoletere inkluderer 2-butoksyetanol (etylenglykolmonobutyleter); propylenglykolbutyleter; (dietylenglykol) monobutyleter; og 2-isopropoksy-etanol. 2-butoksyetanol (BGE) er foretrukket.
Foretrukket blir polymerene eller kopolymerene av lav molekylvekt fremstilt i det ønskede løsningsmidlet og holdes deri i sammensetningen ifølge oppfinnelsen. Mindre foretrukket blir de fremstilt i et annet løsningsmiddel, slik som isopropanolløsningsmiddel, løsningsmidlet fjernes og det ønskede glykoleterløsningsmidlet tilsatt.
Sammensetningen ifølge oppfinnelsen inkluderer også polymerer av vinylkaprolaktam med lav molekylvekt med en eller flere monomerer utvalgt fra vinylpyrrolidon; akrylamid; N-alkylakrylamider, for eksempel N,N-dimetylaminoakrylamid; N-[l-(2-pyrrolidonyletyl) akrylamid; N,N-dialkylaminoalkylmetakrylamid, for eksempel N,N-dimetylaminopropylmetakrylamid; N,N-dialkylaminoalkyl(met)akrylater; for eksempel N,N-dimetylaminoetyl(met)akrylat og kvaterneriserte salter derav, som inkluderer N-alkylbromider; tetrahydroksyfurfurylmetakrylat; og lignende. Kopolymerer med vinylpyrrolidonmonomer er foretrukket.
Foreliggende oppfinnelse omfatter videre en fremgangsmåte for å forebygge eller retardere dannelsen av gasshydrater eller for å redusere tendensen av gasshydrater til å agglomerere, under transport av et fluid omfattende vann og et hydrokarbon, gjennom en rørledning, som innbefatter å inkludere en sammensetning som omtalt ovenfor.
Følgende eksempler er tilveiebrakt for å illustrere oppfinnelsen.
GENERELL FREMGANGSMÅTE
Gasshydratinhiberingstestene ble utført i en 500 ml, 316 rustfri stålautoklavkolbe med et anvendelig volum på 200 ml, utstyrt med en termostatert kjølemantel, safirvindu, innløp og utløp, platinamotstandstermometer (PRT) og magnetisk rører. Anordningen er gradert fra 400°C og ned til -25°C. Temperatur og trykk blir avlest mens celleinnholdet blir visuelt overvåket ved et boroskopvideokamera tilknyttet en tidsvideoavleser. Hydratdannelsen i anordningen detekteres ved anvendelse av en kombinasjon av tre metoder: visuell deteksjon av hydratkrystaller, reduksjon i kolbetrykk på grunn av gassopptak og ved temperatureksotermen som dannes ved varmefri gi velsen i løpet av hydratdannelse.
Anordningen ble vasket først ved å kjøre en blind- og/eller testløsninger. En luftdrill med vått og tørt smergelpapir ble anvendt for å fjerne spor av eventuelle adsorberte kjemikalier deri med en liten mengde vann tilsatt anordningen. Kolben ble deretter renset flere ganger med dobbeltdestillert vann. En blindløsning på 200 ml dobbeltdestillert vann ble kjørt for å bekrefte testreproduserbarheten. Dannelsen av hydrater i løpet av 7-15 minutter ble tatt som en standardtid for et gitt sett testbetingelser, dvs. Ravenspurn-gass, 60 bar og 4°C. Renseprosedyren ble gjentatt for å bekrefte reproduserbarhet.
Ravenspurns syntetisk gassblanding (Southern North Sea) ble anvendt for hydrattesting:
EKSPERIMENTELL PROSEDYRE FOR EVALUERING AV HYDRATINHIBITORER
200 ml forhåndsavkjølt polymerløsning (med total konsentrasjon lik 0,5 vekt-%) ble plassert i kolben, fulgt av PTFE-rørerpellet. Anordingstoppen ble erstattet og sikkerhetsringen ble strammet til. Boroskopet og videokameraet ble deretter festet til apparatet. Anordningen ble deretter rørt og avkjølt til ønsket temperatur. Etter oppnåelse av den forhåndinnstilte temperaturen, ble røreren stoppet og videoavleseren og computer-dataloggen startet. Anordningen ble deretter tilsatt Ravenspum-gass for å nå det ønskede trykket. Et svakt høyere trykk (2-3 bar) ble anvendt for å muliggjøre noe gassoppløsning i vannet og det svake fallet i trykket idet gassen avkjøles. Røreren startet ved 500 rpm og temperaturen (4°C), trykket (60 bar) og starttiden (to) avlest. Kjøringen stoppet etter dannelse av hydrater, vanligvis ved trykkfall, som kan eller ikke kan følge eksotermen og visuell hydratdannelse avhengig av mengden av hydrater som dannes og effektamplituden. Sluttemperatur, trykk og tid (t) til hydratdannelsen ble avlest.
Inntreden av hydratdannelsestid = t-to (minutter) er angitt i eksemplene gitt nedenfor. Normalt ble testen ansett som en vellykket kjøring når ingen hydratdannelse ble observert i løpet av 48 timers kjøring. Noen tester ble avsluttet før 48 timer selv når ingen hydratdannelse ble vist i anordningen. Den relative effektiviteten til inhiberingspolymerene er således proporsjonal med de målte induksjonstidene.
Siden likevektssmeltetemperaturen for hydratnedbrytningen for Ravenspurn-gass i dobbeltdestillert vann og P=60 bar er ca. 13°C, er hydratunderkjølingen lik 9°C (T = 4°C er temperaturen til målingene).
FREMSTILLING AV POLYMERER
Eksemplene 1-3 illustrerer den direkte fremstillingen av poly(vinylkaprolaktam)
(PVCL) av lav molekylvekt i 2-butoksyetanol (BGE), hvilket produkt viser svært god
hydratinhibering sammenlignet med PVCL-polymer fremstilt i isopropanol og isolert og deretter testet i BGE (se sammenligningseksempel A nedenfor).
EKSEMPEL 1
300 g 2-butoksyetanol ble tilsatt en 1-liters harpiksreaksjon utstyrt med en propellrører, en reflukskjøler, et nitrogeninnløpsrør og en termoklokke, og varmet til 150°C. En monomer forblanding ble fremstilt ved å blande 200 g vinylkaprolaktam med 4,00 g di-t-butylperoksidinitiator i et 400 ml beger. Deretter ble monomerforblandingen pumpet inn i reaksjonskjelen i løpet av 2 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter holdt ved 150°C i 1,5 timer før tilsetning av 0,50 g di-t-butylperoksidinitiator, og holdt ved 150°C i ytterligere 3 timer. Etter avkjøling til romtemperatur var produktet lys brunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam) i 2-butoksyetanol med 40% faststoff. Rest vinylkaprolaktam var 0,9% ved GC-analyse. PVCL-polymer hadde en relativ viskositet på 1,074 (1% i 2-butoksyetanol), en GPC-molekylvekt på 1.210 (polyetylenglykolstandard) og et blakningspunkt på 42°C.
Hydratinhiberingstesting av produktet ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass indikerte at 0,5% PVCL med 0,075% 2-butoksyetanol i destillert vann viste 9 passeringer av 13 tester.
EKSEMPEL 2
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble fulgt bortsett fra at to forsterkningsinitiatorer ble tilsatt to ganger hver 1,5 timer. Lys brunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam) i 2-butoksyetanol med 40% faststoff ble oppnådd etter avkjøling til romtemperatur. Rest vinylkaprolaktam var 0,6% ved GC-analyse. PVCL-polymeren hadde en relativ viskositet på 1.064 (1% i 2-butoksyetanol), en GPC-molekylvekt på 780 (polyetylenglykolstandard) og et blakningspunkt på 41°C.
Hydratinhibeirngstesting ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass indikerte at 0,5% PVCL med 0,75% 2-butoksyetanol i destillert vann viste 3 til 4 passeringer av 7 tester.
EKSEMPEL 3
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble fulgt bortsett fra at reaksjonen ble utført ved 145°C og to forsterkningsinitiatorer ble tilsatt to ganger hver 1,5 timer. Lys brunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam) i 2-butoksyetanol med 40% faststoff ble oppnådd etter avkjøling til romtemperatur. Rest vinylkaprolaktam var 0,25% ved GC-analyse. PVCL-polymeren hadde en relativ viskositet på 1.082 (1% i 2-butoksyetanol) og en GPC-molekylvekt på 1.310 (polyetylenglykolstandard) og et blakningspunkt på 42°C.
Hydratinhiberingstesting ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass indikerte at 0,5% PVCL med 0,75% 2-butoksyetanol i destillert vann viste 4 passeringer av 6 tester.
Eksempler 4-5 illustrerer direkte fremstilling av poly(vinylkaprolaktam) (PVCL) av moderat til høy molekylvekt i 2-butoksyetanol (BGE). Disse polymerene viser svært god hydratinhibering i forhold til sammenlignbare PVCL-polymerer fremstilt og isolert fra isopropanol og deretter testet i BGE (se sammenligningseksempel B nedenfor).
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 4
300 g 2-butoksyetanol ble tilsatt en 1-liters harpiksreaksjonskjele utstyrt med en propellrører, en reflukskondensator, et nitrogeninnløpsrør og en termoklokke og ble varmet til 62°C. En monomerforblanding ble fremstilt ved å blande 200 g vinylkaprolaktam med 4,00 t-butylperoksypivalatinitiator (Lupersol 11, 75% aktiv; Elf Atochem) i et 400 ml beger. Monomerforblandingen ble deretter pumpet inn i reaksjonskjelen i løpet av 2 timer. Reaksjonsblandingen ble holdt ved 62°C i 1,5 timer. Deretter ble 0,50 g t-butylperoksypivalat tilsatt to ganger hver 1,5 timer ved 62°C. Et lysebrunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam) i 2-butoksyetanol med 40% faststoff ble oppnådd etter avkjøling til romtemperatur. Rest vinylkaprolaktam var 0,26% ved GC-analyse. Polymeren hadde en relativ viskositet på 1.262 (1% i 2-butoksyetanol), en GPC-molekylvekt på 10.950 (polyetylenglykolstandard).
Hydratinhiberingstest ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass ved anvendelse av en sammensetning av 0,5% PVCL og 0,75% 2-butoksyetanol i destillert vann viste 1 passering av 4 tester.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 5
210 g vinylkaprolaktam og 90 g 2-butoksyetanol ble tilsatt en 1-liters harpiksreaksjonskjele utstyrt med en propellrører, en reflukskjøler, et nitrogeninnløpsrør og en termoklokke. Reaksjonsblandingen ble varmet til 62°C og holdt ved denne
temperaturen gjennom polymerisasjonen. Etter tilsetning av 1,05 g t-butylperoksypivalatinitiator (Lupersol 11, 75% aktiv, Elf Atochem) fant en eksoterm til 85°C sted 30 minutter senere. Etter tilsetning av 50 g 2-butoksyetanol ble faststoffinnholdet redusert til 60% og reaksjonstemperaturen ble redusert til 62°C ved slutten av de neste 30 minuttene. Ytterligere 1,05 g t-butylperoksypivalatinitiator ble tilsatt og reaksjonen ble holdt ved 62°C i 60 minutter. Ved dette tidspunktet ble faststoffinnholdet ytterligere økt til 50% ved tilsetning av 70 g 2-butoksyetanol. Deretter ble 1,05 g t-butylperoksypivalat tilsatt hver time fire ganger ved 62°C.
Et lysebrunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam) i 2-butoksyetanol med 50% faststoff ble oppnådd etter avkjøling til romtemperatur. Rest vinylkaprolaktam var 0,17% ved GC-analyse. Polymeren hadde en relativ viskositet på 1.451 (1% i 2-butoksyetanol), en GPC-molekylvekt på 31.250 (polyetylenglykolstandard).
Hydratinhiberingstest ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass, med
0,5% PVCL og 0,75% 2-butoksyetanol i destillert vann viste 2 passeringer av 4 tester.
Eksempel 6 nedenfor illustrerer fremstillingen av en vinylkaprolaktam (VCL/vinylpyrrolidon (VP) (75/25) kopolymer av lav molekylvekt i 2-butoksyetanol. Hydratinhibeirngsøkningen ved VCL/VP (75/25) kopolymer av lav molekylvekt fremstilt direkte i 2-butoksyetanol er overlegen VCL/VP (75/25) kopolymerpulver fremstilt i isopropanol, fulgt av løsningsmiddelt]erning og tilsetning av 2-butoksyetanolløsningsmiddel (sammenligningseksempel C).
EKSEMPEL 6
300 g 2-butoksyetanol ble tilsatt en 1-liters harpikskjele utstyrt med en propellrører, en reflukskondensator, et nitrogeninnløpsrør og en termoklokke. Reaksjonen ble varmet til 150°C og holdt ved denne temperaturen gjennom eksperimentet. En monomerforblanding ble fremstilt ved å blande 150,0 g vinylkaprolaktam, 50,0 g vinylpyrrolidon og 4,00 g di-t-butylperoksidinitiator (Luperox DI, 95% væske, Elf Atochem) i et 400 ml beger. Monomerforhåndsblandingen ble pumpet inn i kjelen i løpet av 2 timer. Reaksjonen ble deretter holdt ved 150°C i 1,5 timer. Deretter ble 0,50 g di-t-butylperoksid tilsatt og reaksjonen ble holdt ved 150°C i 3 timer. Ved slutten av reaksjonen ble et 40% lysebrunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam) i 2-butoksyetanol oppnådd etter avkjøling til romtemperatur. Rest vinylkaprolaktam og vinylpyrrolidon var 0,097% og 0,022%, respektivt, ved GC-analyse. Kopolymeren hadde en relativ
viskositet på 1.094 (1% i 2-butoksyetanol), en GPC-molekylvekt på 2.080 (polyetylenglykolstandard) og et blakkepunkt på 55°C.
Hydratinhiberingstest ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass med
0,5% VCL/VP (75/25) kopolymer og 0,75% 2-butoksyetanol i destillert vann viste 4 passeringer av 8 tester. Sammenlignet med sammenligningseksempel C nedenfor viser lavmolekylvekt VCL/VP (75/25) kopolymeren fremstilt i 2-butoksyetanol ifølge oppfinnelsen signifikant hydratinhibeirngsøkning.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPLER
Sammenligningseksempel A nedenfor illustrerer fremstillingen av poly(vinylkaprolaktam) (PVCL) av lav molekylvekt fremstilt i isopropanol, fulgt av løsningsmiddelt]erning for å tilveiebringe tørt polymerpulver. Hydratinhiberingsøkning ved PVCL av lav molekylvekt fremstilt direkte i 2-butoksyetanol er overlegen i forhold til kombineringen av tørr PVCL i vann med 2-butoksyetanol (BGE).
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL A
1.890 g isopropanol ble tilsatt en 3-liters harpikskjele utstyrt med en propellrører, en reflukskondensator, et nitrogeninnløpsrør og en termoklokke og varmet til 78°C. En monomerforblanding ble fremstilt ved å blande 210 g vinylkaprolaktam med 4,20 g t-amylperoksy-2-etylheksanoatinitiator (Lupersol® 575, 95% flytende, Elf Atochem) i et 400 ml beger. Monomerforblandingen ble deretter pumpet inn i reaksjonskjelen i løpet av 2 timer. Reaksjonen ble holdt ved 78°C i 1 time. Deretter ble 1,50 g t-amylperoksy-2-etylheksanoat tilsatt hver time i 3 timer. Et lysebrunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam)
(PVCL) i isopropanol ved 10% ble oppnådd etter avkjøling til romtemperatur. Rest vinylkaprolaktam var 0,18% ved GC-analyse. Polymeren hadde en relativ viskositet på 1.080 (1% i isopropanol), en GPC-molekylvekt på 1.510 (polyetylenglykolstandard) hvilket indikerer at den er lavmolekylvektpolymer. Polymeren i destillert vann (1%) hadde et blakningspunkt på 40°C. Tørt PVCL-pulver ble oppnådd ved vakuumstripping.
Hydratinhiberingstest ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass, indikerer at 0,5% tørt PVCL-pulver i destillert vann viste 1-2 passeringer av 6 tester og 0,5% tørt PVCL-pulver i destillert vann med 0,75% BGE viste 2 passeringer av 6 tester. Under identiske testebetingelser viste 0,5% PVCL-pulver i destillert med 4,5% isopropanol 0 passeringer av 3 tester. Disse testresultatene indikerer noe hydratinhiberingsøkning ved å kombinere lavmolekylvekt PVCL (fremstilt i isopropanol og deretter løsningsmiddelstrippet) i vann med 2-butoksyetanol; imidlertid er ikke ytelsesøkning lik med den for PVCL av lav molekylvekt fremstilt direkte i
2-butoksyetanol.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL B
Dette eksempelet illustrerer fremstillingen av poly(vinylkaprolaktam) (PVCL) av høy molekylvekt i etanol/vann (50/50, vekt/vekt), fulgt av løsningsmiddelfjerning for å oppnå tørt polymerpulver. Hydratinhiberingsøkning ved PVCL av høy molekylvekt fremstilt direkte i 2-butoksyetanol (eksempel 5) er overlegen i forhold til kombineringen av PVCL tørt pulver i vann med 2-butoksyetanol (BGE).
62,5 g etanol og 187,5 destillert vann ble tilsatt en 1-liters harpikskjele utstyrt med en propellrører, en reflukskjøler, et nitrogeninnløpsrør og en termoklokke. Reaksjonen ble varmet til 55°C og holdt ved denne temperaturen gjennom eksperimentet. En monomerforblanding ble fremstilt ved å blande 250 g vinylkaprolaktam med 5,00 g t-butylperoksypivalatinitiator (Lupersol 11, 75% aktiv; Elf Atochem) i et 400 ml beger. Ca. 40% av monomerforblandingen (50 g) ble tilsatt til kjelen til å begynne med og den gjenværende forblandingen ble pumpet inn i kjelen i løpet av 2 timer. Reaksjonen ble deretter holdt ved 55°C i 2 timer. Deretter ble 0,50 g t-butylperoksypivalat tilsatt og reaksjonen ble holdt ved 55°C i 1 time. Trinnet ble gjentatt en gang. Ved slutten av reaksjonen ble ytterligere 125,0 g etanol tilsatt hvilket ga 40% lysebrunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam) i etanol/vann (50/50, vekt/vekt) etter avkjøling til romtemperatur. Rest vinylkaprolaktam var 0,25% ved GC-analyse. Polymeren hadde en relativ viskositet på 1.507 (1% i etanol/vann), (50/50, vekt/vekt), en GPC-molekylvekt på 63.450 (polyetylenoksidstandard). Tørt PVCL-pulver ble oppnådd ved vakuumstripping.
Hydratinhiberingstesting ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass med 0,5% tørt PVCL-pulver i destillert vann, viste ingen passeringer av 6 tester og 0,5% tørt PVCL med 0,75% 2-butoksyetanol i destillert vann viste 1 passering av 20 tester. Sammenlignet med testresultatene i eksempel 5 er hydratinhibeirngsøkningen ved PVCL av høy molekylvekt fremstilt i 2-butoksyetanol bedre enn tørr PVCL av høy molekylvekt (fremstilt i isopropanol og deretter løsningsmiddelfjerning, eksempel 5) i 2-butoksyetanolløsningsmiddel.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL C
Dette eksempelet illustrerer fremstillingen av vinylkaprolaktam (VCL)/vinylpyrrolidon (VP) (75/25) kopolymer av lav molekylvekt fremstilt i isopropanol, fulgt av løsningsmiddelfjerning for å oppnå tørt polymerpulver. Hydratinhiberingsøkning ved VCL/VP (75/25) kopolymer av lav molekylvekt fremstilt direkte i 2-butoksyetanol (eksempel 6) er overlegen i forhold til kun å løse opp VCL/VP VCL/VP (72/25) kopolymerpulver i 2-butoksyetanol (BGE) løsningsmiddel.
630 g isopropanol ble tilsatt en 1-liters harpikskjele utstyrt med en propellrører, en reflukskjøler, et nitrogeninnløpsrør og en termoklokke. Reaksjonen ble varmet til 82°C og holdt ved denne temperaturen gjennom eksperimentet. En monomerforblanding ble fremstilt ved å blande 52,50 g vinylkaprolaktam, 17,50 g vinylpyrrolidon og 1,40 g t-amylperoksy-2-etylheksanoatinitiator (Lupersol 525,95% flytende; Elf Atochem) i et 250 ml beger. Monomerforblandingen ble pumpet inn i kjelen i løpet av 2 timer. Reaksjonen ble deretter holdt ved 82°C i 1 time. Deretter ble 0,50 g t-amylperoksy-2-etylheksanoat tilsatt og reaksjonen ble holdt ved 82°C i 1 time. Trinnet ble gjentatt to ganger. Ved slutten av reaksjonen ble et 10% lysebrunt, viskøst poly(vinylkaprolaktam) i isopropanol oppnådd etter avkjøling til romtemperatur. Rest vinylkaprolaktam var 0,21% ved GC-analyse. Polymeren hadde en relativ viskositet på 1.084 (1% i isopropanol), en GPC-molekylvekt på 2.640 (polyetylenglykolstandard). Tørt VCL/VP-kopolymerpulver ble oppnådd ved vakuumstripping.
Hydratinhiberingstesting ved 4°C, 60 bar ved anvendelse av Ravenspurn-gass, indikerer at 0,5% VCL/VP (75/25) kopolymer med 4,5% isopropanol i destillert vann, viste kun 1 passering av 4 tester. I en lignende test viste 0,5% VCL/VP (75/25) kopolymer og 0,75% 2-butoksyetanol i destillert vann kun 1 passering av 6 tester. Sammenlignet med eksempel 6 er hydratinhiberingsøkningen av VCL/VP (75/25) kopolymer av lav molekylvekt fremstilt i 2-butoksyetanol større enn tørr VCL/VP (75/25) kopolymer av lav molekylvekt (fremstilt i isopropanol og deretter løsningsmiddelfjerning, eksempel 5) med2-butoksyetanolløsningsmiddel. VCL-baserte polymerer av lav molekylvekt syntetisert og testet under nærvær av BGE hadde også forbedret varm saltvannskompatilibilitet, som støtter flytende-flytendefase-separasjon. På den annen side ble presipitatdannelse observert i tilfellet P (VCL) av høy molekylvekt.
PVCL av lav molekylvekt fremstilt i BGE viste også fordeler i forhold til dets høymolekylvektanalog med hensyn til økt varm saltvannskompatibilitet kontrollert ved mengden tilsatt BGE, et høyere blakningspunkt og raskere polymergjenoppløsning etter overgang til romtemperatur og destillerte vannbetingelser.
Claims (5)
1.
Sammensetning for å forebygge eller retardere dannelsen av gasshydrater eller for å redusere tendensen av gasshydrater til å agglomerere under transport av et fluid som omfatter vann og et hydrokarbon gjennom en rørledning, omfattende (a) en homopolymer av vinylkaprolaktam, eller kopolymer derav, som har en molekylvekt i området fra ca. 500 til ca. 2500, (GPC, polyetylenglykolstandard) og (b) et løsningsmiddel som er en glykoleter inneholdende en alkoksygruppe som har minst 3 karbonatomer, hvori nevnte homopolymer eller kopolymer syntetiseres and anvendes i nevnte løsningsmiddel.
2.
Sammensetning ifølge krav 1, hvor nevnte løsningsmiddel er 2-butoksyetanol.
3.
Sammensetning ifølge krav 1, hvori nevnte polymer eller kopolymer omfatter ca. 30 til ca. 50 vekt-% av sammensetningen.
4.
Fremgangsmåte for å forebygge eller retardere dannelsen av gasshydrater eller for å redusere tendensen av gasshydrater til å agglomerere, under transport av et fluid omfattende vann og et hydrokarbon, gjennom en rørledning som innbefatter å inkludere en sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 4, hvori konsentrasjonen av nevnte hydratinhiberende polymer eller-kopolymer er ca 0,1 til 3 vekt-%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/204,768 US6117929A (en) | 1998-12-03 | 1998-12-03 | Method for preventing or retarding the formation of gas hydrates |
| PCT/US1999/025205 WO2000032545A1 (en) | 1998-12-03 | 1999-10-28 | A method for preventing or retarding the formation of gas hydrates |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20012611L NO20012611L (no) | 2001-05-28 |
| NO20012611D0 NO20012611D0 (no) | 2001-05-28 |
| NO329014B1 true NO329014B1 (no) | 2010-07-26 |
Family
ID=22759357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20012611A NO329014B1 (no) | 1998-12-03 | 2001-05-28 | Fremgangsmate for a hindre eller retardere dannelsen av gasshydrater |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6117929A (no) |
| EP (1) | EP1135353B1 (no) |
| CN (1) | CN1183069C (no) |
| AT (1) | ATE419226T1 (no) |
| AU (1) | AU1326000A (no) |
| BR (1) | BR9915850B1 (no) |
| CA (1) | CA2351431C (no) |
| DE (1) | DE69940213D1 (no) |
| NO (1) | NO329014B1 (no) |
| OA (1) | OA11723A (no) |
| WO (1) | WO2000032545A1 (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0939855T3 (da) * | 1996-11-22 | 2001-09-17 | Clariant Gmbh | Tilsætningsstoffer til inhibering af gashydratdannelse |
| US6451892B1 (en) * | 1999-07-13 | 2002-09-17 | Isp Investments Inc. | Method for preventing or retarding the formation of gas hydrates |
| US6222083B1 (en) * | 1999-10-01 | 2001-04-24 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method for inhibiting hydrate formation |
| US6281274B1 (en) * | 1999-10-12 | 2001-08-28 | Isp Investments Inc. | Method for preventing or retarding the formation of gas hydrates |
| WO2001027055A1 (en) * | 1999-10-12 | 2001-04-19 | Isp Investments Inc. | Corrosion and gas hydrate inhibition during transport of water and a hydrocarbon through a pipeline |
| US6242518B1 (en) * | 2000-04-21 | 2001-06-05 | Isp Investments Inc. | Method for preventing or retarding the formulation of gas hydrates |
| US6451891B1 (en) * | 2000-11-14 | 2002-09-17 | Isp Investments Inc. | Method for preventing or retarding the formation of gas hydrates |
| US6359047B1 (en) | 2001-03-20 | 2002-03-19 | Isp Investments Inc. | Gas hydrate inhibitor |
| US20060009363A1 (en) * | 2001-11-13 | 2006-01-12 | Baker Hughes Incorporated | Deep water completions fracturing fluid compositions |
| US7164051B2 (en) * | 2002-09-03 | 2007-01-16 | Baker Hughes Incorporated | Gas hydrate inhibitors |
| US6566473B1 (en) * | 2002-11-20 | 2003-05-20 | Isp Investments Inc. | Process for making a vinyl amide polymer composition for skin and hair compositions |
| WO2005005567A1 (en) * | 2003-07-02 | 2005-01-20 | Exxonmobil Upstream Research Company | A method for inhibiting hydrate formation |
| US8871988B2 (en) * | 2006-02-22 | 2014-10-28 | David Graham | Controlling the formation of crystalline hydrates in fluid systems |
| US10400052B2 (en) | 2009-03-31 | 2019-09-03 | Isp Investments Llc | Polymers having N-vinyl amide and hydroxyl moieties, their compositions and the uses thereof |
| US8980798B2 (en) * | 2010-03-31 | 2015-03-17 | Baker Hughes Incorporated | Precipitation prevention in produced water containing hydrate inhibitors injected downhole |
| US9145465B2 (en) | 2011-10-20 | 2015-09-29 | Baker Hughes Incorporated | Low dosage kinetic hydrate inhibitors for natural gas production systems |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3406473A1 (de) * | 1984-02-23 | 1985-09-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung waessriger dispersionen von kondesationsprodukten aus harnstoff und ch-aciden aldehyden sowie deren verwendung |
| DE3406474A1 (de) * | 1984-02-23 | 1985-08-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung waessriger keton-harz- oder keton/aldehyd-harz-dispersionen und deren verwendung |
| LU86111A1 (fr) * | 1985-10-09 | 1987-06-02 | Labofina Sa | Compositions ameliorees de peintures marines anti-salissures |
| US5723524A (en) * | 1996-11-06 | 1998-03-03 | Isp Investments Inc. | Method for preventing or retarding the formation of gas hydrates |
-
1998
- 1998-12-03 US US09/204,768 patent/US6117929A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-10-28 DE DE69940213T patent/DE69940213D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-28 WO PCT/US1999/025205 patent/WO2000032545A1/en active Application Filing
- 1999-10-28 CN CNB99815931XA patent/CN1183069C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-28 AT AT99956716T patent/ATE419226T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-28 BR BRPI9915850-7A patent/BR9915850B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-28 EP EP99956716A patent/EP1135353B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-28 OA OA1200100137A patent/OA11723A/en unknown
- 1999-10-28 AU AU13260/00A patent/AU1326000A/en not_active Abandoned
- 1999-10-28 CA CA002351431A patent/CA2351431C/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-05-28 NO NO20012611A patent/NO329014B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1135353A4 (en) | 2004-04-07 |
| CA2351431C (en) | 2009-10-20 |
| ATE419226T1 (de) | 2009-01-15 |
| BR9915850A (pt) | 2001-08-21 |
| US6117929A (en) | 2000-09-12 |
| AU1326000A (en) | 2000-06-19 |
| CA2351431A1 (en) | 2000-06-08 |
| CN1183069C (zh) | 2005-01-05 |
| NO20012611L (no) | 2001-05-28 |
| EP1135353B1 (en) | 2008-12-31 |
| EP1135353A1 (en) | 2001-09-26 |
| BR9915850B1 (pt) | 2010-09-21 |
| DE69940213D1 (de) | 2009-02-12 |
| OA11723A (en) | 2005-01-26 |
| WO2000032545A1 (en) | 2000-06-08 |
| NO20012611D0 (no) | 2001-05-28 |
| CN1334787A (zh) | 2002-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO329014B1 (no) | Fremgangsmate for a hindre eller retardere dannelsen av gasshydrater | |
| EP1379488B1 (en) | Gas hydrate inhibitor | |
| NO324139B1 (no) | Fremgangsmate for a inhibere hydratdannelse | |
| NO317944B1 (no) | Fremgangsmate for inhibering av hydratdannelse | |
| US5744665A (en) | Maleimide copolymers and method for inhibiting hydrate formation | |
| US6180699B1 (en) | Blend for preventing or retarding the formation of gas hydrates | |
| KR20000057145A (ko) | 가스상 수화물 형성 억제용 첨가제 | |
| US6281274B1 (en) | Method for preventing or retarding the formation of gas hydrates | |
| WO2011130370A1 (en) | Polymers having acid and amide moieties, and uses thereof | |
| CA2377764C (en) | A method for preventing or retarding the formation of gas hydrates | |
| NO971131L (no) | Fremgangsmåte for inhibering av hydratdannelse | |
| EP2346909A1 (en) | Polymers derived from n-vinyl formamide, vinyl amides or acrylamides, and reaction solvent, and the uses thereof | |
| JP3836880B2 (ja) | 水和物の形成を抑制する方法 | |
| JP3938405B2 (ja) | 水和物の形成を抑制する方法 | |
| US6242518B1 (en) | Method for preventing or retarding the formulation of gas hydrates | |
| US6451891B1 (en) | Method for preventing or retarding the formation of gas hydrates | |
| US7585816B2 (en) | Method for inhibiting hydrate formation | |
| WO2007143489A2 (en) | Composition for inhibiting formation of gas hydrates | |
| CA2387420C (en) | Corrosion and gas hydrate inhibition during transport of water and a hydrocarbon through a pipeline | |
| NO316402B1 (no) | Anvendelse av vannl degree selig polymer til inhibering av dannelsen av gasshydrater, fremgangsmåte til inhibering av gasshydratdannelse samtanvendelse av en kjemisk forbindelse som et additiv |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |