NO326873B1

NO326873B1 - Process for processing a gas product resulting from cleavage of 1,2-dichloroethane

Info

Publication number: NO326873B1
Application number: NO20005002A
Authority: NO
Inventors: Friedrich Seidelbach
Original assignee: Krupp Uhde Gmbh
Priority date: 1998-04-07
Filing date: 2000-10-04
Publication date: 2009-03-09
Also published as: NO20005002L; DE19815446A1; DE19815446C2; WO1999051554A1; NO20005002D0; EP1070035B1; AU2828199A; EP1070035A1; DE59904732D1; JP2002510663A

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for opparbeiding av en spaltingsgass som oppstår ved spalting av 1,2-dikloretan til vinylklorid. The present invention relates to a method for the processing of a cracking gas which occurs when 1,2-dichloroethane is split into vinyl chloride.

I fremgangsmåter for fremstilling av vinylklorid ved ufullstendig spalting av 1,2-dikloretan (EDC) fordampes vanligvis det anvendte EDC i det første trinn, hvoretter så i et andre trinn den dannede damp må spaltes pyrolytisk ved relativt høy temperatur, hvoretter så i et tredje trinn de medførte faststoffer fra det andre trinnet separeres og den rensede spaltegass til slutt føres til en destillativ opparbeiding. In processes for the production of vinyl chloride by incomplete decomposition of 1,2-dichloroethane (EDC), the EDC used is usually evaporated in the first step, after which in a second step the formed vapor must be pyrolytically decomposed at a relatively high temperature, after which in a third step the entrained solids from the second step are separated and the purified cracking gas is finally sent to a distillative processing.

Som hovedprodukter fra den i det andre prosesstrinn foretatte spalting av EDC, dannes hydrogenklorid (HCI) og vinylklorid (VCM): Hydrogen chloride (HCI) and vinyl chloride (VCM) are formed as the main products from the cleavage of EDC carried out in the second process step:

Som biprodukt oppstår spormengder sot, klorerte og umettede hydrokarboner, samt benzen. For å begrense dannelsen av disse uønskede biprodukter, holdes temperaturen ved spaltingen på et nivå som fører til en ufullstendig omsetning av EDC. Deretter inneholder den i det andre prosesstrinnet ved spalting oppnådde varmespaltegass i tillegg til hovedproduktene hydrogenklorid (HCI) og vinylklorid (VCM) samt de nevnte biprodukter, og så de ikke omsatte 1,2-dikloretan (EDC). As a by-product, trace amounts of soot, chlorinated and unsaturated hydrocarbons and benzene occur. In order to limit the formation of these unwanted by-products, the temperature of the cleavage is kept at a level which leads to an incomplete conversion of EDC. It then contains, in addition to the main products hydrogen chloride (HCI) and vinyl chloride (VCM), the aforementioned by-products, and then the unreacted 1,2-dichloroethane (EDC).

Spaltingen av EDC til VCM er en prosess som forløper endotermisk. Den skjer i gassfase i form av pyrolyse. Teknisk skjer pyrolysen katalysatorfritt under høye trykk fra 1 til 3 MPa og ved en temperatur fra 450 til 600°C. Det arbeides imidlertid også ved katalytiske metoder som tillater å gjennomføre pyrolyser ved lavere trykk og lavere temperatur. Den varme spaltegass som oppstår ved pyrolysen, dannes ved pyrolysetemperaturer. Den må kondisjoneres på en slik måte at den antar en form som er egnet for den egentlige materialseparering. The splitting of EDC into VCM is an endothermic process. It takes place in the gas phase in the form of pyrolysis. Technically, the pyrolysis takes place catalyst-free under high pressures from 1 to 3 MPa and at a temperature from 450 to 600°C. However, work is also being done on catalytic methods that allow pyrolysis to be carried out at lower pressure and lower temperature. The hot fission gas that occurs during pyrolysis is formed at pyrolysis temperatures. It must be conditioned in such a way that it assumes a shape suitable for the actual material separation.

Før den egentlige materialseparering av spaltegassen, utnyttes derfor spaltegassvarmen økonomisk i en eller flere varmevekslere. Derved synker, når det gjelder den katalysatorfrie pyrolyse, temperaturen i spaltegassen fra 450 til 540°C helt ned til 180 til 280°C. Before the actual material separation of the flue gas, the flue gas heat is therefore utilized economically in one or more heat exchangers. Thereby, in the case of the catalyst-free pyrolysis, the temperature in the split gas drops from 450 to 540°C all the way down to 180 to 280°C.

I en publikasjon "Vinyl chloride plants/Hoechst process", utgitt som firmapublikasjon av firma Uhde GmbH i juni 1995, beskrives den til da vanlige metode for opparbeiding av spaltegassen. In a publication "Vinyl chloride plants/Hoechst process", published as a company publication by the company Uhde GmbH in June 1995, the then usual method for processing the cracking gas is described.

I det på side 11 i denne publikasjonen gjengitte prosessflyteskjema, vises det hvordan den for-kjølte spaltegass så avkjøles videre i en kvensje og der kondenseres partielt. Til dette settes et avkjølt spaltegasskondensat oppe i kvensjesonen. I kvensjesonen dannes det fra spaltegassen og det i toppen tilsatte spaltegasskondensatet, toprodukt(VCM)-holdige strømmer: - fra bunnen av kvensjesonen flyter det av et avløp som sump; In the process flow chart reproduced on page 11 of this publication, it is shown how the pre-cooled cracking gas is then further cooled in a condenser and partially condensed there. For this, a cooled split gas condensate is placed up in the quench zone. In the quench zone, two-product (VCM)-containing streams are formed from the cracking gas and the cracking gas condensate added at the top: - from the bottom of the quench zone, a drain flows as a sump;

over toppen av kvensjesonen strømmer det ut en kvensjegass. above the top of the quenching zone, a quenching gas flows out.

I kvensjesonen skjer kun en partiell kondensasjon av spaltegassen. Derfor inneholder den fra bunnen av kvensjesonen bortstrømmende væsken, det såkalte sumpavløp, 1,2-dikloretan, vinylklorid og høytkokende stoffer, samt faststoffene, altså sot og/eller koks, som hovedbestanddeler. In the quench zone, only a partial condensation of the gap gas takes place. Therefore, the liquid flowing away from the bottom of the quench zone, the so-called swamp effluent, contains 1,2-dichloroethane, vinyl chloride and high-boiling substances, as well as the solids, i.e. soot and/or coke, as main constituents.

Den over toppen av kvensjesonen utløpende kvensjegass inneholder som hovedbestanddeler hydrogenklorid, vinylklorid og 1,2-dikloretan. Denne er i det store og hele fri for faststoffer, altså fri for sot og/eller koks. The main constituents of the exhaust gas escaping over the top of the quench zone are hydrogen chloride, vinyl chloride and 1,2-dichloroethane. This is largely free of solids, i.e. free of soot and/or coke.

Det som kvensjevæske anvendte gasskondensat grenes vanligvis ut som delstrøm fra den kondenserte kvensjegass hvorved det inntrer et kretsløp av kvensjevæske. The gas condensate used as scavenging liquid is usually branched off as a partial flow from the condensed scavenging gas, whereby a circuit of scavenging liquid is introduced.

Sumpavløpet og den delvis kondenserte kvensjegass opparbeides deretter ytterligere. The sump drain and the partially condensed exhaust gas are then processed further.

IEP-0 276 775-B1 nevnes som temperatur for katalysatorfri pyrolyse, 450 til 550°C og pyrolysetrykk fra 0,5 til 3 MPa, fortrinnsvis imidlertid 1,6 til 2,6 MPa samt skånende forholdsregler ved materialstrømføringen. IEP-0 276 775-B1 is mentioned as temperature for catalyst-free pyrolysis, 450 to 550°C and pyrolysis pressure from 0.5 to 3 MPa, preferably 1.6 to 2.6 MPa, as well as gentle precautions in the material flow.

IDE-23 13 037-C3 beskrives en skånende anordning for fordampingen. IDE-23 13 037-C3 describes a gentle device for the evaporation.

Mens det har vist seg fordelaktig å separere de medførte faststoffpartikler fra spaltegassen før den destillative opparbeiding av denne, skjer dette vanligvis sammen med en avkjøling og partialkondensasjon i kvensjesonen. Generelt bevirker en enkeltkoblet kvensjeinnretning som i det vesentlige består av en vertikal beholder og en innretning for dyseinnføring av kvensjevæske i det indre av beholderen, en så å si fullstendig rensing av spaltegassen. De fraseparerte faststoffer oppnås i sumpen av kvensjesonen. While it has proven advantageous to separate the entrained solid particles from the cracking gas before the distillative processing of this, this usually occurs together with a cooling and partial condensation in the quench zone. In general, a single-connected quenching device which essentially consists of a vertical container and a device for nozzle introduction of quenching liquid into the interior of the container causes, so to speak, a complete cleaning of the cracking gas. The separated solids are obtained in the sump of the quench zone.

I US-5,558,746 beskrives en komplisert tildannet kvensjekolonne med plater der faststoffene likeledes sluses ut med slumpavløpet og deretter separeres. Samtidig er den vanligvis i en ytre innretning gjennomførte kondensasjonsspaltegassen integrert i kvensj ekolonnen. In US-5,558,746, a complicatedly formed condensation column with plates is described in which the solids are likewise sluiced out with the sludge effluent and then separated. At the same time, the condensation gap gas, which is usually carried out in an external device, is integrated into the quench column.

Pyrolysen av 1,2-dikloretan er som kjent sterkt endoterm og karakteriseres ved forbruk av høye varmeenergimengder. The pyrolysis of 1,2-dichloroethane is known to be strongly endothermic and is characterized by the consumption of high amounts of heat energy.

Det har derfor ikke manglet på forslag for en lengst mulig forløpende gjenvinning av varmen fra den varme spaltegassen fra pyrolysen ved hjelp av varmeoverføring til andre medier: IEP-0 276 775-B1 beskrives det fire varianter for utnyttelse av spaltegassvarmeinnholdet for kombinasjoner av for-varming, fordamping og overheting av EDC-føden i pyrolysen samt for oppnåelse av vanndamp. There has therefore been no shortage of proposals for the longest possible ongoing recovery of the heat from the hot fissure gas from the pyrolysis by means of heat transfer to other media: IEP-0 276 775-B1 describes four variants for utilizing the fissure gas heat content for combinations of pre-heating , evaporation and superheating of the EDC feed in the pyrolysis as well as for obtaining water vapour.

IDE-31 47 310-C2 angis utnyttelsen av varmeinnholdet i spaltegassen for vanndampproduksjon eller for oppvarming av sumpomløpsfordampere ved den destillative opparbeiding ved VCM-fremstilling. IDE-31 47 310-C2 specifies the utilization of the heat content in the cracking gas for water vapor production or for heating sump circulation evaporators during the distillative work-up in VCM production.

IEP-0 180 995-B2 anvendes produktstrømmen som i en kvensjekolonne er befridd for faststoffer for dampproduksjon og oppvarming av EDC-føden for pyrolyse. IEP-0 180 995-B2, the product stream is used which is freed of solids in a condensing column for steam production and heating of the EDC feed for pyrolysis.

Den ovenfor nevnte prosessvariant har til felles at den pyrolytisk oppnådde, varmespaltegass enten i utstrakt grad avkjøles til nær duggpunktet, eller sogar kondenseres med duggpunktet og derfor må oppvarmes igjen ved den etterfølgende destillative opparbeiding. Også ved utstrakt anvendelse av de ovenfor beskrevne varmegjenvinningsforholdsregler, forblir det imidlertid på den ene side en betydelig rest av ikke-utnyttet varme som ved avkjøling går tapt til omgivelsene og på den annen side en defisitt på grunn av varme som igjen må tilføres. The above-mentioned process variant has in common that the pyrolytically obtained heat split gas is either cooled to an extensive extent to close to the dew point, or even condensed with the dew point and therefore must be heated again during the subsequent distillative work-up. Even with the extensive application of the heat recovery measures described above, there remains, on the one hand, a significant residue of unused heat which is lost to the surroundings during cooling and, on the other hand, a deficit due to heat which must again be supplied.

I den allerede ovenfor nevnte publikasjonen med tittelen "Vinyl chloride plants/Hoechst process", utgitt av Uhde GmbH i juni 1995, beskrives den til da vanlige metode for destillativ opparbeiding av spaltegassene. I det på side 13 i denne publikasjonen viste prosessflytskjema under overskriften "VCM destillation", vises hvordan den fra kvensjesonen avtrukkede og fra faststoffet befridde spaltegass så opparbeides til VCM, hvorved den destillative opparbeiding av den pyrolytisk oppnådde spaltegass hovedsakelig er innrettet mot den egentlige materialseparering av et trestoffsystem med tre hovedkomponenter, nemlig HCI, VCM og ikke-omsatt EDC. In the above-mentioned publication entitled "Vinyl chloride plants/Hoechst process", published by Uhde GmbH in June 1995, the then usual method for distillative processing of the cracking gases is described. In the process flow chart shown on page 13 of this publication under the heading "VCM distillation", it is shown how the split gas withdrawn from the quench zone and freed from the solids is then processed into VCM, whereby the distillative processing of the pyrolytically obtained split gas is mainly geared towards the actual material separation of a wood substance system with three main components, namely HCI, VCM and unreacted EDC.

Trestoffsystemet trenger for separering en sammenligningsvis komplisert separasjonsapparatur. Det foreliggende trestoffsystem har i tillegg også et meget hvitt kokeområde, noe som gjør at separasjonsoppgaven krever energetisk mer kompliserte løsninger enn en blanding med et snevrere kokeområde. The wood material system needs comparatively complicated separation equipment for separation. The existing wood system also has a very white cooking area, which means that the separation task requires energetically more complicated solutions than a mixture with a narrower cooking area.

Mellom koketemperaturene til HCI (-85°C) og EDC (pluss 83,5°C) ligger det en temperaturforskjell på 188,5°C. På grunn av den meget lave koketemperaturen for hydrogenklorid (HCI), må man for separering av HCI fortrinnsvis gjennomføre avkjøling med kuldeavgivende kjølemedier. Teknisk gjennomføres separeringen av HCI f.eks. ved 1,3 MPa absolutt og ved -24°C. Den tekniske oppnåelse av kuldeavgivende kjølemedier er vesentlig mer komplisert og dyrere enn tilveiebringelse av et kjølemedium som skal bevirke bortføring av varme til temperaturnivået for omgivelsen. Between the boiling temperatures of HCI (-85°C) and EDC (plus 83.5°C) there is a temperature difference of 188.5°C. Due to the very low boiling temperature of hydrogen chloride (HCI), for the separation of HCI, cooling must preferably be carried out with cold-releasing refrigerants. Technically, the separation of HCI is carried out e.g. at 1.3 MPa absolute and at -24°C. The technical achievement of cold-emitting refrigerants is significantly more complicated and more expensive than the provision of a refrigerant that will effect the removal of heat to the temperature level of the surroundings.

Ved de kjente metoder for destillativ opparbeiding slik de er beskrevet i de tyske patenter DE-12 50 426, DE-19 10 854-C3 og DE-43 42 042-A1, blir hydrogenklorid (HCI) separert topp i den første destillasjonskolonne. For på fornuftig måte å begrense behovet av kulde til et økonomisk nivå, er det ikke til å unngå å mate inn den pyrolytisk oppnådde spaltegass i utstrakt kondensert form til den første destillasjonskolonne. In the known methods for distillative work-up as described in the German patents DE-12 50 426, DE-19 10 854-C3 and DE-43 42 042-A1, hydrogen chloride (HCI) is separated top in the first distillation column. In order to sensibly limit the need for cold to an economic level, it is unavoidable to feed the pyrolytically obtained cracking gas in extended condensed form to the first distillation column.

Videre inneholder sumpavløpet som trekkes av fra den første destillasjonskolonne ved de tidligere, i den ovenfor nevnte publikasjonen nevnte metoder, i det vesentlige det som produkt ønskede VCM, samt det ikke omsatte EDC. Dette sumpavløp settes til den andre kolonne. I den andre kolonne separeres dette i ikke omsatt EDC og VCM. Den over toppen av den andre kolonnen avdestillerte VCM, inneholder dog uunngåelige andeler av HCI som må separeres i en tredje kolonne under anvendelse av ytterligere energitilførsel. Furthermore, the sump effluent which is withdrawn from the first distillation column by the previously mentioned methods in the above-mentioned publication essentially contains the desired VCM as a product, as well as the unconverted EDC. This sump drain is put to the second column. In the second column, this is separated into unconverted EDC and VCM. The VCM distilled over the top of the second column, however, contains unavoidable proportions of HCI which must be separated in a third column using additional energy input.

Årsaken til opptredenen av HCI i produktet som trekkes av over toppen av den andre destillasjonskolonne, skyldes ved de kjente metoder, fremfor alt den termiske mangel på The reason for the appearance of HCI in the product drawn off over the top of the second distillation column is due, in the known methods, above all to the thermal lack of

stabilitet hos EDC. Ved hjelp av egnede og tilstrekkelige ømfintlige analysemetoder, kan man allerede ved temperaturer fra 100°C påvise spaltingsproduktene HCI og VCM i ren EDC. Med stigende temperatur og økende oppholdstid tiltar i tillegg mengden av dannet HCI og VCM. stability of EDC. Using suitable and sufficiently sensitive analytical methods, the cleavage products HCI and VCM can already be detected in pure EDC at temperatures from 100°C. With increasing temperature and increasing residence time, the amount of formed HCI and VCM also increases.

Av denne grunn har de kjente metoder fremdeles et betydelig potensiale for ytterligere forbedringer. For det første tillater den til nå benyttede destillasjonsrekkefølge med separering av HCI i det første trinn ingen videre utnyttelse av den varme som foreligger i den pyrolytiske oppnådde spaltegass, da spaltegassen i utstrakt grad må kondenseres for å minimalisere behovet av mulig energi. For this reason, the known methods still have considerable potential for further improvements. Firstly, the hitherto used distillation sequence with separation of HCI in the first stage allows no further utilization of the heat present in the pyrolytically obtained fission gas, as the fission gas must be extensively condensed to minimize the need for possible energy.

For det andre krever separeringen av VCM fra alle høyerekokende komponenter i det andre trinn, et betydelig oppbud av energi forbundet med nødvendigheten av å gjennomføre et ytterligere rensetrinn på grunn av nydannet HCI på grunn av den manglende termiske stabilitet for EDC. Second, the separation of VCM from all higher-boiling components in the second step requires a significant supply of energy associated with the necessity of carrying out an additional purification step due to newly formed HCI due to the lack of thermal stability of EDC.

Her benyttes nå oppfinnelsens fremgangsmåte og denne har til oppgave å forbedre de eksisterende metoder ved at HCI og VCM allerede i det første trinn av destillasjonsrekkefølgen separeres fra alle høyerekokende komponenter og at den uunngåelige anvendelse av kjølemiddel først skjer i trinnet som følger etter separering av HCI. Here, the method of the invention is now used and this has the task of improving the existing methods by that HCI and VCM are already separated from all higher-boiling components in the first step of the distillation sequence and that the inevitable use of coolant only occurs in the step that follows the separation of HCI.

Derved er det ifølge oppfinnelsen særlig mulig å unngå energitap som vanligvis oppstår ved utstrakt kondensasjon av kvensjegassen og dennes fornyede oppvarming på grunn av destillativ separering, samt ved kretsløpsføring av det ikke omsatte EDC å forhøye den opprinnelige omsetning av den pyrolytiske spalting av EDC i etterskudd til høyere temperaturnivå. Thereby, according to the invention, it is particularly possible to avoid energy loss which usually occurs by extensive condensation of the exhaust gas and its renewed heating due to distillative separation, as well as by circulating the unreacted EDC to increase the original conversion of the pyrolytic splitting of EDC in arrears to higher temperature level.

Et første aspekt ved froeliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for opparbeiding av en spaltegass dannet ved pyrolyse av 1,2-dikloretan (EDC), der spaltegassen spaltes i sine hovedkomponenter hydrogenklorid (HCI), vinylklorid (VCM) og ikke omsatt 1,2-dikloretan (EDC), hvor disse oppnås i hovedsakelig ren form, hvor det første trinn av opparbeidingen av spaltegassen omfatter separering av faststoffer fra spaltegassen i en bråkjølingssone, hvor fremgangsmåten er kjennetegnet ved at: A first aspect of the original invention relates to a method for processing a fission gas formed by pyrolysis of 1,2-dichloroethane (EDC), where the fission gas is split into its main components hydrogen chloride (HCI), vinyl chloride (VCM) and unreacted 1,2-dichloroethane (EDC), where these are obtained in mainly pure form, where the first stage of the processing of the cracking gas comprises the separation of solids from the cracking gas in a quenching zone, where the method is characterized by:

- i en forsterkningssone (2) som følger etter bråkjølingssonen (1) trekkes det totale HCI og VCM av som topprodukt og føres til en destillasjonssone (3) for separering, - en del av bunnproduktet fra forsterkningssonen (2) tilføres (36) til en avdrivningssone (4), den andre del av bunnproduktet fra forsterkningssonen (2) anvendes, iform av et EDC-anriket og faststoffritt spaltegasskondensat, som bråkjølingsvæske (37) i bråkjølingssonen (1) ved tilbakeføring, og at - topproduktet fra avdrivningssonen (4) føres fullstendig tilbake til forsterkningssonen (2). - in a strengthening zone (2) that follows the quenching zone (1), the total HCI and VCM are withdrawn as top product and taken to a distillation zone (3) for separation, - part of the bottom product from the strengthening zone (2) is fed (36) to a stripping zone (4), the second part of the bottom product from the strengthening zone (2) is used, in the form of an EDC-enriched and solids-free cracking gas condensate, as quench liquid (37) in the quenching zone (1) during return, and that - the top product from the stripping zone (4) is fed completely back to the reinforcement zone (2).

Utførelsesformer av oppfinnelsen er gitt i de avhengige krav. Embodiments of the invention are given in the dependent claims.

En foretrukket utførlesesform av foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ifølge det første aspekt ved oppfinnelsen, der det opparbeides spaltegass, som dannes ved ikke-katalytisk termisk spalting av 1,2-dikloretan til vinylklorid ved en temperatur på 480 til 540 °C og et trykk på 0,5 til 30 MPa, som eventuelt avkjøles ved varmegjenvinning til en temperatur på fra 180 til 280°C, og føres til bråkjølingssonen med denne temperatur, hvor den avkjøles og vaskes med spaltegasskondensat, hvor fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man: - tar ut 80 til 99 vekt-% av den avkjølte spaltegass i gassform som damp ved toppen av bråkjølingssonen som bråkjølingsgass, - og tar ut 1 til 20 vekt-% av den avkjølte spaltegass på væskeform som bunnavløp fra bråkjølingssonen, - umiddelbart fører den derved oppnådde bråkjølingsgass inn nederst i en forsterkningssone, og i denne separeres bråkjølingsgassen til et destillat og et bunnprodukt, fører bort de i forsterkningssonen dannede bunnprodukt, for derved å oppnå nevnte 1,2-dikloretan (EDC) anrikede og faststoffrie spaltegasskondensat, og dele dette i to delstrømmer, og oppnå som den ene delstrømmen en forløper for avdrivningssonen og som den andre delstrømmen det EDC-anrikede og faststoffrie spaltegasskondensat som føres tilbake til bråkjølingssonen for der å behandle spaltegassen som skal opparbeides med denne som kjøle- og vaskemiddel; - og at destillatet og forløperen føres separat til den ytterligere destillative opparbeiding, A preferred embodiment of the present invention relates to a method according to the first aspect of the invention, where cracking gas, which is formed by non-catalytic thermal splitting of 1,2-dichloroethane to vinyl chloride at a temperature of 480 to 540 °C and a pressure of 0.5 to 30 MPa, which is possibly cooled by heat recovery to a temperature of from 180 to 280°C, and taken to the quenching zone at this temperature, where it is cooled and washed with split gas condensate, where the method is characterized by: - taking out 80 to 99% by weight of the cooled cracking gas in gaseous form as steam at the top of the quenching zone as quenching gas, - and withdraws 1 to 20% by weight of the cooled cracking gas in liquid form as bottom effluent from the quenching zone, - immediately leads the resulting quenching gas into at the bottom of an amplification zone, and in this the quench gas is separated into a distillate and a bottom product, carries away the bottom product formed in the reinforcement zone, thereby achieving said 1,2-dichloroethane (EDC) enriched and solids-free split gas condensate, and divide this into two sub-streams, and obtain as one sub-stream a precursor for the stripping zone and as the other sub-stream the EDC-enriched and solids-free split gas condensate which is returned to the quench zone for there to treat the cracking gas to be processed with it as a cooling and washing agent; - and that the distillate and the precursor are taken separately to the further distillative processing,

og fører bunnavløpet fra bråkjølingssonen som er ladet med de faste stoffer som skal sluses ut til en annen opparbeiding. and leads the bottom effluent from the quenching zone, which is loaded with the solids to be sluiced out for another treatment.

Ved oppfinnelsens fremgangsmåte oppnår man det for den ene ytterligere destillative opparbeiding mente destillat og det for den andre ytterligere destillative opparbeiding mente forløp, frie for faststoffoppfylling. Dermed oppnår også oppfinnelsens metode fordelene ved de kjente metoder. Det er nemlig en fordel når man kan forhindre at faststoffer som sot og/eller koks og som stammer fra spaltegassen, trer inn i apparaturen for ytterligere destillativ opparbeiding og avsetter seg der. På slik enkel måte kan man motvirke tilstopping av apparaturen i praktisk bruk. With the method of the invention, the distillate meant for one further distillative work-up and the run-off meant for the other further distillative work-up are obtained, free of solids filling. Thus, the method of the invention also achieves the advantages of the known methods. It is indeed an advantage when you can prevent solids such as soot and/or coke, which originate from the cracking gas, from entering the apparatus for further distillative processing and settling there. In such a simple way, clogging of the equipment can be prevented in practical use.

I de til nå benyttede metoder opptrer nemlig, som allerede beskrevet, de fraskilte faststoffer utelukkende i sumpen i kvensjesonen hvorved det kan skje en enkel oppkonsentrering og varetakelse av faststoffsuspensjonen. In the methods used up to now, namely, as already described, the separated solids occur exclusively in the sump in the quench zone, whereby a simple concentration and handling of the solids suspension can take place.

Spesielt overraskende har det ved oppfinnelsens fremgangsmåte vist seg at den i forsterkningssonen innløpende kvensjegass, ved en EDC-spalting på minst 50% i den forankoblede pyrolysen, er satt sammen på en slik måte at det ved et absolutt trykk på minst 1,9 MPa over den øverste platen av forsterkningssonen er tilstrekkelig å mate tilbakeløpskjøleren i forsterkningssonen kun med et ved omgivelsestemperatur forløpende kjølevann for å oppnå et kraftig tilbakeløp i forsterkningssonen. Videre har det ved oppfinnelsens fremgangsmåte overraskende vist seg at det ved minst 25 teoretiske separasjonstrinn for forsterkningssonen og et tilbakeløpsforhold på 1,5 til 2,5 for det første oppnås toppdamp-, tilbakeløps- og destillatstrømning som er frie for alle komponenter som koker høyere enn VCM som f.eks. kloropren eller EDC, og at for det andre, avløpet fra den nederste plate i forsterkningssonen er anriket med EDC til over 80 vekt-% mens EDC er den av hovedkomponentene i trestoffblandingen som oppviser det høyeste kokepunktet. Particularly surprisingly, with the method of the invention, it has been shown that the exhaust gas entering the amplification zone, with an EDC cleavage of at least 50% in the upstream pyrolysis, is composed in such a way that at an absolute pressure of at least 1.9 MPa above the top plate of the amplification zone is sufficient to feed the reflux cooler in the amplification zone only with cooling water flowing at ambient temperature to achieve a strong reflux in the amplification zone. Furthermore, with the method of the invention, it has surprisingly been shown that with at least 25 theoretical separation steps for the amplification zone and a reflux ratio of 1.5 to 2.5, firstly, top steam, reflux and distillate flows are obtained which are free of all components boiling higher than VCM as e.g. chloroprene or EDC, and that, secondly, the effluent from the bottom plate in the reinforcement zone is enriched with EDC to over 80% by weight, while EDC is the one of the main components of the wood mixture that exhibits the highest boiling point.

Ifølge oppfinnelsen gir det seg at den termiske mangel på stabilitet hos EDC ved den ene delstrømmen som danner forløpet til avdrivningssonen, er uskadelig med henblikk på renhetskravene for produktet VCM. I den grad HCI og VCM dannes som spaltingsprodukter på grunn av den termiske instabilitet i avdrivningssonen, opptrer de ved toppen av denne og ledes ifølge oppfinnelsen derfra tilbake i forsterkningssonen. En forsiktig utførelse av destillasjonen slik det ved de kjente metoder var nødvendig i det andre trinnet av destillasjonen, er ifølge oppfinnelsen ikke lenger nødvendig. Særlig kan man uten ugunstige virkninger øke trykk og temperatur i sumpen i avdrivningssonen. I forsterkningssonen ble spaltingsproduktene igjen sluset ut over topp og ført sammen over i destillasjonssonen. I destillasjonssonen kan dog ingen termisk instabilitet virke inn fordi destillasjonssonen i alle separasjonstrinn drives langt under 100°C. According to the invention, it turns out that the thermal lack of stability of the EDC in the one partial flow which forms the course to the stripping zone is harmless with regard to the purity requirements for the product VCM. To the extent that HCI and VCM are formed as cleavage products due to the thermal instability in the stripping zone, they occur at the top of this and according to the invention are led from there back into the amplification zone. According to the invention, a careful performance of the distillation as was necessary in the second stage of the distillation in the known methods is no longer necessary. In particular, pressure and temperature in the sump in the drainage zone can be increased without adverse effects. In the strengthening zone, the cleavage products were again sluiced out over the top and brought together into the distillation zone. In the distillation zone, however, no thermal instability can affect because the distillation zone in all separation stages is operated well below 100°C.

Derfor tar en utførelsesform av oppfinnelsens fremgangsmåte sikte på at den destillative opparbeiding av forløpet skjer i avdrivningssonen, at det deri dannede sumpprodukt med det anrikede tilbakevunnede 1,2-dikloretan (EDC) trekkes av og at det deri dannede topproduktet ledes tilbake til forsterkningssonen. Therefore, an embodiment of the method of the invention aims for the distillative processing of the process to take place in the stripping zone, for the bottom product formed therein with the enriched recovered 1,2-dichloroethane (EDC) to be drawn off and for the top product formed therein to be led back to the amplification zone.

Derfor angår en andre utførelsesform av oppfinnelsens fremgangsmåte at den destillative opparbeiding av destillatet skjer i destillasjonssonen, det separerte vinylklorid (VCM) trekkes av høytanriket med det deri dannede sumpprodukt og hydrogenklorid (HCI) vinnes tilbake anriket med det deri dannede topproduktet. På grunn av sikker drift og særlig for oppfanging av et HCl-utbrudd i VCM-produktet ved ikke optimal drift av kolonnen, er det fornuftig med en spesiell finrensesone som ved de tidligere metoder. Therefore, a second embodiment of the method of the invention concerns that the distillative processing of the distillate takes place in the distillation zone, the separated vinyl chloride (VCM) is drawn off highly enriched with the bottom product formed therein and hydrogen chloride (HCI) is recovered enriched with the top product formed therein. Due to safe operation and in particular to capture an HCl outbreak in the VCM product in case of non-optimal operation of the column, it makes sense to have a special fine cleaning zone as in the previous methods.

Oppfinnelsens fremgangsmåte utnytter varmeinnholdet i den pyrolytisk oppnådde spaltegass på spesielt fordelaktig måte så å si fullstendig idet kvensjegassen mates direkte ned til forsterkningskolonnen som damp og som skal behandles destillativt. Videre medfører oppfinnelsens sammenkobling av kvensjesonen med den nytildannede destillasjonssekvens i opparbeiding en oppholdstidsøket kretsløpføring av det ikke omsatte EDC ved høyere temperatur noe som i forbindelse med den termiske mangel på stabilitet for EDC fører til en uventet utbytteøkning uten at det er behov for noe ytterligere rensetrinn. The method of the invention utilizes the heat content in the pyrolytically obtained cracking gas in a particularly advantageous manner, so to speak completely, as the quench gas is fed directly down to the amplification column as steam and is to be treated by distillation. Furthermore, the invention's connection of the quenching zone with the newly formed distillation sequence in work-up results in a residence time increased circulation of the unreacted EDC at a higher temperature, which in connection with the thermal lack of stability for EDC leads to an unexpected increase in yield without the need for any further purification step.

En andre utførelsesform ifølge det første aspekt av oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte ifølge det første aspekt av oppfinnelsen for destillativ spalting av en gassblanding oppnådd ved katalytisk eller ikke-katalytisk spalting av 1,2-dikloretan under tilførsel av termisk energi, hvor gassblandingen eventuell på forhånd er befriet fra faststoffer, i hovedkomponentene hydrogenklorid (HCI), vinylklorid (VCM) og ikke omsatt 1,2-dikloretan (EDC) på en i utstrakt grad ren form, hvor fremgangsmåten er kjennetegnet ved: for det første, at gassblandingen som skal separeres kan foreligge ved temperaturer fra 85 til 540°C og et trykk fra 0,1 MPa til 3,0 MPa, for det andre, at gassblandingen som skal separeres før inntreden i den første destillasjonskolonne, på gass form føres inn under innrettningen til en forsterkningssone, A second embodiment according to the first aspect of the invention relates to a method according to the first aspect of the invention for distillative splitting of a gas mixture obtained by catalytic or non-catalytic splitting of 1,2-dichloroethane under the supply of thermal energy, where the gas mixture is possibly beforehand freed from solids, in the main components hydrogen chloride (HCI), vinyl chloride (VCM) and unreacted 1,2-dichloroethane (EDC) in a largely pure form, where the method is characterized by: firstly, that the gas mixture to be separated can available at temperatures from 85 to 540°C and a pressure from 0.1 MPa to 3.0 MPa, secondly, that the gas mixture to be separated before entering the first distillation column, in gaseous form is introduced under the alignment of an amplification zone,

for det tredje, at en blanding av HCI, VCM og komponenter som koker lettere enn VCM trekkes av ved toppen av forsterkningssonen og føres som tilløp til en destillasjonssone, thirdly, that a mixture of HCI, VCM and components that boil more easily than VCM is drawn off at the top of the amplification zone and fed to a distillation zone,

for det fjerde, at det som bunnprodukt i forsterkningssonen oppnås en blanding som består av EDC som hovedkomponent og som bikomponenter av HCI, VCM og komponenter som koker høyere enn VCM og som anvendes som delstrøm, hvis det er nødvendig med bråkjølingsvæske i en forutgående separering av faststoffer fra gassblandingen, eller som tilføres som totalstrøm til en avdrivningssone, fourthly, that a mixture consisting of EDC as the main component and as secondary components of HCI, VCM and components that boil higher than VCM and which are used as a partial flow is obtained as a bottom product in the amplification zone, if quench liquid is required in a prior separation of solids from the gas mixture, or which are supplied as a total flow to a stripping zone,

for det femte, at topproduktet i forsterkningssonen separeres i destillasjonssonen i høy-renhets VCM som dannes som bunnprodukt i destillasjonssonen og i langt på vei ren HCI som består av HCI og av komponenter som koker lettere enn VCM og som dannes ved toppen av destillasjonssonen, og fifth, that the top product in the amplification zone is separated in the distillation zone into high-purity VCM which is formed as bottom product in the distillation zone and into largely pure HCI which consists of HCI and of components which boil more easily than VCM and which are formed at the top of the distillation zone, and

for det sjette, at i avdrivningssonen separeres den fra bunnen av forsterkningssonen kommende blanding, hvor det fra bunnen av avdrivningssonen rekkes i utstrakt grad rent EDC med alle komponenter som koker høyere enn VCM og kun lavt innhold av HCI og VCM, mens det ved toppen av avdrivningssonen oppnås en blanding som består av EDC og med tilløpet innført HCI og VCM, sammen med HCI og VCM som nylig er dannet grunent den termisk ustabilitet til EDC, og er ført tilbake til forsterkningssonen for ytterligere opparbeiding. sixthly, that in the stripping zone the mixture coming from the bottom of the amplification zone is separated, where from the bottom of the stripping zone there is largely pure EDC with all components that boil higher than VCM and only a low content of HCI and VCM, while at the top of in the stripping zone, a mixture consisting of EDC and with the inflow introduced HCI and VCM, together with HCI and VCM which has recently formed due to the thermal instability of EDC, is obtained, and is returned to the strengthening zone for further processing.

Fremgangsmåten kan også utmerke seg ved at en gassblanding som er innført i forsterkningssonen, i utstrakt grad er fritt for faststoff, men under relativt lavt trykk, ved hjelp av en kompresjonsenhet bringes til et trykk som sikrer et økonomisk arbeide for forsterkningssonen. The method can also be distinguished by the fact that a gas mixture that is introduced into the amplification zone is largely free of solids, but under relatively low pressure, with the help of a compression unit, is brought to a pressure that ensures economical work for the amplification zone.

Det kan være av fordel når avdrivningssonen drives både ved lavere og også ved høyere trykk enn det i forsterkningssonen anvendte trykk. Når det gjelder et lavere trykk i avdrivningssonen, kan trykkøkning i det til forsterkningssonen tilbakeførte topprodukt fra avdrivningssonen enten skje ved total kondensasjon av dette topproduktet med derpå følgende trykkøkning via en pumpe, eller i gassformig tilstand ved hjelp av en kompresjonsenhet. Når det gjelder et høyere trykk i avdrivningssonen, skjer trykktilpasningen ved hjelp av en pumpe i det fra sumpen i forsterkningssonen kommende tilløp til avdrivningssonen. It can be advantageous when the stripping zone is operated both at a lower and also at a higher pressure than the pressure used in the amplification zone. When it comes to a lower pressure in the stripping zone, a pressure increase in the top product returned to the amplification zone from the stripping zone can either occur by total condensation of this top product with a subsequent pressure increase via a pump, or in a gaseous state with the help of a compression unit. In the case of a higher pressure in the run-off zone, the pressure adjustment takes place by means of a pump in the inflow to the run-off zone coming from the sump in the reinforcement zone.

Fremgangsmåten kan også karakteriseres ved at en eller flere sumpomløpsfordampere i destillasjonssonen oppvarmes med sumpproduktet fra avdrivningssonen, hvorved man eventuelt også kan ta sikte på at sumpproduktet fra destillasjonssonen ledes via en eventuelt innkoblbar finrensesone hvorved det trekkes av en høyren produktstrøm i sumpen av finrensesonen og topproduktet fra finrensesonen føres tilbake til destillasjonssonen. The method can also be characterized by one or more sump circulation evaporators in the distillation zone being heated with the sump product from the stripping zone, whereby one can optionally also aim for the sump product from the distillation zone to be led via an optionally switchable fine purification zone whereby it is withdrawn from a right product stream in the sump of the fine purification zone and the top product from the fine cleaning zone is fed back to the distillation zone.

Fremgangsmåten kan også karakteriseres ved at det anvendes en gassblanding som er fylt med faststoffpartikler som sot, slik den f.eks. opptrer ved den ikke-katalytiske, termiske spalting av 1,2-dikloretan til vinylklorid, vanligvis en temperatur av 480 til 540°C og et trykk på 0,5 til 3,0 MPa og eventuelt avkjøles i et varmegjenvinningstrinn til en temperatur av 180 til 280°C. Når det gjelder en katalytisk spalting av 1,2-dikloretan til vinylklorid, kan den anvendte gassblanding også foreligge ved lavere temperaturer på opptil 85°C og ved et lavere trykk på opptil 0,1 MPa. The method can also be characterized by using a gas mixture which is filled with solid particles such as soot, as it e.g. occurs by the non-catalytic, thermal cleavage of 1,2-dichloroethane to vinyl chloride, usually a temperature of 480 to 540°C and a pressure of 0.5 to 3.0 MPa and optionally cooled in a heat recovery step to a temperature of 180 to 280°C. In the case of a catalytic cleavage of 1,2-dichloroethane to vinyl chloride, the gas mixture used can also be present at lower temperatures of up to 85°C and at a lower pressure of up to 0.1 MPa.

I nok en utførlesesform ifølg det første aspekt ved oppfinnelsen har den til bråkjølingssonen tilførte gassblanding et lavere trykk enn trykket som foreligger i avdrivningssonen, og at i stedet for trykkavlastning, i det første trinn av bråkjølingsbunnproduktopparbeidingen, bringes bråkjølingsbunnproduktet ved hjelp av en pumpe til et noe høyere trykk enn trykket som hersker i avdrivningssonen. In yet another embodiment according to the first aspect of the invention, the gas mixture supplied to the quench zone has a lower pressure than the pressure present in the stripping zone, and that instead of pressure relief, in the first step of the quench bottom product processing, the quench bottom product is brought by means of a pump to a somewhat higher pressure than the pressure prevailing in the stripping zone.

En ytterligere utførelsesform vedrører en fremgangsmåte ifølge det første aspekt ved oppfinnelsen, kjennetegnet ved at den tilførte gassblandingen stammer fra en EDC-spaltemetode der det arbeides med ekstern EDC-fordamping og det oppnås en EDC-avblåsningsstrøm, hvor EDC-avblåsningsstrømmen trekkes inn i bråkjølingsbunnproduktopparbeidingen og derved A further embodiment relates to a method according to the first aspect of the invention, characterized in that the supplied gas mixture originates from an EDC splitting method where work is carried out with external EDC evaporation and an EDC blow-off stream is obtained, where the EDC blow-off stream is drawn into the quench bottom product processing and thereby

- enten føres inn i bråkjølingsbunnen, - either fed into the quenching bottom,

- eller i det første trinnet av bråkjølingsbunnproduktopparbeidingen erstatter den eksterne varmetilførsel ved tilmatning under trykkavlastningsfordamping. - or in the first step of the quench bottom product processing it replaces the external heat supply by feeding during pressure relief evaporation.

Fremgangsmåten er når det gjelder en faststoffoppfylling av den anvendte gassblanding karakterisert ved at det før den i krav 1 beskrevne separasjonsinnretning (forsterkningssone, destillasjonssone og avdrivningssone) er tilveiebrakt en kvensjesone for utvasking av faststoffpartiklene og en kvensjesumpopparbeiding for gjenvinning av EDC, VCM og HCI. The procedure is, in the case of a solids filling of the gas mixture used, characterized by the fact that before the separation device described in claim 1 (amplification zone, distillation zone and stripping zone) a quenching zone is provided for washing out the solid particles and a quenching sump processing for the recovery of EDC, VCM and HCI.

Kvensjesonen karakteriseres ved at det som kvensjevæske anvendes en delstrøm fra sumpavtrekket av forsterkningssonen etter avkjøling. The quenching zone is characterized by the fact that a partial flow from the sump extraction of the strengthening zone is used as quenching liquid after cooling.

Kvensjesonen karakteriseres videre ved at det The Kvensjeson is further characterized by the fact that

- for det første, opptrer i 1 til 20 vekt-%, beregnet på mengden av tilført gassblanding, faststoffylt sumpavtrekk som væske i sumpen av kvensjesonen og som videre bearbeides i kvensjesumpopparbeidingen, - for det andre, den gjenværende blanding (anvendt gassblanding pluss kvensjevæske minus sumpavtrekk) oppnås ved toppen av kvensjesonen i form av gass som renset kvensjegass og enten ledes direkte eller via en kompresjonsenhet ifølge krav 2 til forsterkningssonen, - for det tredje, kvensjesonen kan være tildannet apparativt både som al enestående apparat eller i form av en i forsterkningssonen integrert byggdel, og - for det fjerde, kvensjesonen anvendes apparativt som alenestående apparatur hvis kompresjonsenheten ifølge krav 6 anvendes. - firstly, occurs in 1 to 20% by weight, calculated on the amount of supplied gas mixture, solids-filled sump extraction as liquid in the sump of the quenching zone and which is further processed in the quenching sump processing, - secondly, the remaining mixture (used gas mixture plus quenching liquid minus sump extraction) is achieved at the top of the quenching zone in the form of gas as purified quenching gas and is either led directly or via a compression unit according to claim 2 to the amplification zone, - thirdly, the quenching zone can be formed by apparatus both as a unique device or in the form of one in the amplification zone integrated building part, and - fourthly, the quenching zone is used apparatusically as a stand-alone apparatus if the compression unit according to claim 6 is used.

Kvensjesumpopparbeidingen karakteriseres ved at det faststoffylte sumpavtrekk ved trinnet trykkavlasting og fordamping fortykkes i en slik grad at den oppnådde reststrøm fremdeles er pumpbar, hvorved det innenfor rammen av avdamping oppnås stoffstrømmer som i det vesentlige inneholder EDC samt også HCI og VCM, og disse verdifulle stoffer føres til avdrivningssonen for tilbakevinning. The sump pumping process is characterized by the fact that the solids-filled sump extraction at the pressure relief and evaporation step is thickened to such an extent that the residual flow obtained is still pumpable, whereby material flows are obtained within the framework of evaporation which essentially contain EDC as well as HCI and VCM, and these valuable substances are carried to the runoff zone for recovery.

Kvensjesumpopparbeidingen er videre karakterisert ved at det The factor sum pop-up processing is further characterized by the fact that it

- for det første, trykkavlastes i det første trinn til et trykk som ligger noe over trykket i avdrivningssonen, - for det andre, oppnås en gasstrøm i det første trinn ved varmetilførsel og som så føres direkte til avdrivningssonen, - for det tredje, den gjenværende væske i det første trinn trykkavlastes i det andre trinn til så å si atmosfæriske trykk, og - for det fjerde, ved varmetilførsel oppnås en gasstrøm i det andre trinn som etter totalkondensasjon og ved hjelp av en pumpe bringes til avdrivningssonens trykk og føres til denne. - firstly, the pressure is relieved in the first stage to a pressure slightly above the pressure in the stripping zone, - secondly, a gas flow is obtained in the first stage by heat supply and which is then led directly to the stripping zone, - thirdly, the remaining liquid in the first stage is depressurized in the second stage to, so to speak, atmospheric pressure, and - fourthly, by adding heat, a gas flow is obtained in the second stage which, after total condensation and with the help of a pump, is brought to the pressure of the removal zone and is led to it.

Ut over dette er det fordelaktig at den i kvensjesonen innførte gassblanding har et lavere trykk enn det som foreligger i avdrivningssonen og at kvensjesumpen i stedet for en trykkavlastning i det første trinn i kvensjesumpopparbeiding i stedet bringes til et høyere trykk enn det som foreligger i avdrivningssonen ved hjelp av en pumpe og/eller at den anvendte gassblanding stammer fra en ikke EDC-spaltemetode der det arbeides med ekstern EDC-fordampning og det opptrer en EDC-avslamstrøm, hvorved EDC-avslamstrømmen trekkes med inn i kvensjesumpopparbeidingen og derved In addition to this, it is advantageous that the gas mixture introduced into the exhaust zone has a lower pressure than that present in the stripping zone and that the exhaust sump, instead of a pressure relief in the first stage of exhaust sump processing, is instead brought to a higher pressure than that present in the stripping zone by with the help of a pump and/or that the gas mixture used originates from a non-EDC splitting method where work is carried out with external EDC evaporation and an EDC sludge flow occurs, whereby the EDC sludge flow is drawn into the exhaust sump treatment and thereby

- enten føres til kvensjesumpen eller - either taken to the waste sump or

- i det første trinn av kvensjesumpopparbeidingen erstatter den eksterne varmetilførsel ved hjelp av innmating under trykkavlastingsfordamping. - in the first stage of the quench sump process, it replaces the external heat supply by means of feed during pressure relief evaporation.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere under henvisning til de vedlagte figurer, der: Figur 1 i et blokkdiagram viser en kobling av separasjonsinnretningen for de kjente metoder for spaltegassopparbeiding, Figur 2 i et blokkdiagram viser koblingen av de ved oppfinnelsens spaltegassopparbeiding sammenvirkende materialseparasjonssoner og Figur 3 viser et prosessflytskjema der det vises et utførelseseksempel av de mange andre utførelsesmuligheter av den apparative sammensetning av foreliggende oppfinnelse. The invention is to be explained in more detail with reference to the attached figures, where: Figure 1 in a block diagram shows a connection of the separation device for the known methods for cleavable gas recovery, Figure 2 in a block diagram shows the connection of the material separation zones interacting in the cleavage gas recovery of the invention and Figure 3 shows a process flow chart where an embodiment example of the many other possible embodiments of the apparatus composition of the present invention is shown.

I figur 1 vises i et forenklet blokkflytskjema kvensjesystemet 51, HCl-kolonnen 52, VCM-kolonnen 53, VCM-stripperen 54 og kvensjesumpopparbeidingen 55 for de kjente metoder. Figure 1 shows in a simplified block flow chart the quenching system 51, the HCl column 52, the VCM column 53, the VCM stripper 54 and the quenching sump processing 55 for the known methods.

Den tilførte og ved ikke-katalytisk pyrolyse av 1,2-dikloretan (EDC) oppnådde spaltegass 31, består av hovedkomponentene HCI, VCM og ikke omsatt EDC. Gassen ankommer med temperaturer fra 180 til 540°C, fortrinnsvis 230 til 280°C og et med et trykk fra 0,5 til 3 MPa og fortrinnsvis et trykk rundt 2 MPa. Den tilførte spaltegassen 31 stammer fortrinnsvis fra en metode ifølge EP-0 276 775-B1. The added cracking gas 31 obtained by non-catalytic pyrolysis of 1,2-dichloroethane (EDC) consists of the main components HCI, VCM and unreacted EDC. The gas arrives with temperatures from 180 to 540°C, preferably 230 to 280°C and a pressure from 0.5 to 3 MPa and preferably a pressure around 2 MPa. The added cracking gas 31 preferably originates from a method according to EP-0 276 775-B1.

I kvensjesystemet 51 blir spaltegassen avkjølt med kvensjevæske 63 og befridd for faststoffer. Kvensjevæsken 63 består av en delstrøm av det fra avkjøling av kvensjetoppdampen 60 oppnådde spaltegasskondensat. I fremgangsmåten i henhold til den ovenfor nevnte publikasjonen fra Uhde GmbH, mates det videre til en avslamstrøm 48 som oppnådd i henhold til EDC-fordampning ifølge EP-0 276 775-B1, til sumpen i kvensjesystemet 51. Det faststoffylte kvensjesumpavløp 43 blir fortykket videre i kvensjesumpopparbeidingen 55. Den i utstrakt grad konsentrerte kvensjetoppdamp 60 ledes som væskestrøm 62 som dannes fra spaltegasskondensatet etter separering av kvensjevæsken 63, og som gasstrøm 61, til HCl-kolonnen 52, sammen med de ved kvensjesumpopparbeidingen 55 gjenvunnede og fortrinnsvis EDC-holdige produktstrømmer 44 og 45. In the quenching system 51, the split gas is cooled with quenching liquid 63 and freed from solids. The condensing liquid 63 consists of a partial flow of the split gas condensate obtained from cooling the condensing overhead steam 60. In the method according to the above-mentioned publication from Uhde GmbH, a sludge stream 48 obtained according to EDC evaporation according to EP-0 276 775-B1 is further fed to the sump of the quenching system 51. The solids-filled quenching sump drain 43 is further thickened in the exhaust sump treatment 55. The largely concentrated exhaust gas vapor 60 is led as liquid stream 62 which is formed from the cracking gas condensate after separation of the exhaust liquid 63, and as gas stream 61, to the HCl column 52, together with the recovered and preferably EDC-containing product streams 44 in the exhaust sump treatment 55 and 45.

Reststrømmen 47 fra kvensjesumpopparbeidingen 55 inneholder faststoffene som koks, og på grunn av pumpbarheten, også tilstrekkelig væske og overveiende EDC, føres til en separat, ytterligere opparbeiding. The residual flow 47 from the quench sump processing 55 contains the solids such as coke, and due to the pumpability, also sufficient liquid and predominantly EDC, is taken to a separate, further processing.

Ved toppen av HCl-kolonnen 52 trekkes den gassformige produktstrøm av, bestående av i utstrakt grad ren HCl-gass. For å oppnå tilbakeløp for HCl-kolonnen 52, må det bringes inn kuldeenergi. Fortrinnsvis drives HCl-kolonnen ved toppen med 1,3 MPa absolutt trykk og -24°C. For å begrense forbruket av dyr kuldeenergi av økonomiske grunner, må tilløpet i utstrakt grad foreligge kondensert. Den varme som på denne måte trekkes ut fra systemet ifølge figur 1, må bringes inn igjen i sumpomløpfordamperen for HCl-kolonnen 52. At the top of the HCl column 52, the gaseous product stream is drawn off, consisting of largely pure HCl gas. To achieve reflux for the HCl column 52, cooling energy must be brought in. Preferably, the HCl column is operated at the top at 1.3 MPa absolute pressure and -24°C. In order to limit the consumption of expensive cooling energy for economic reasons, the inflow must be largely condensed. The heat which is extracted in this way from the system according to Figure 1 must be brought back into the sump circulation evaporator for the HCl column 52.

Det av hovedkomponentene EDC og VCM bestående sumpavtrekk 46 fra HCl-kolonnen 52 føres til VCM-kolonnen 53 og separeres der i det flytende topprodukt 65 bestående av EDC-fri VCM, og sumpproduktet 41 som i det vesentlige består av EDC. Produktstrømmen 41 blir opparbeidet separat og det gjenvunnede EDC bringes videre inn i pyrolysen. The sump extraction 46 from the HCl column 52 consisting of the main components EDC and VCM is fed to the VCM column 53 and separated there into the liquid top product 65 consisting of EDC-free VCM, and the sump product 41 which essentially consists of EDC. The product stream 41 is worked up separately and the recovered EDC is brought further into the pyrolysis.

For av økonomiske grunner å kunne oppnå tilbakeløpet for VCM-kolonnen med kjølevann, blir kolonnen drevet med et topptrykk på 0,6 til 0,7 MPa absolutt trykk. Dette fører nødvendigvis til sumptemperaturer på rundt 160°C der EDC merkbart spaltes til HCI og VCM. Den overveiende del av det nydannede HCI finnes igjen i topproduktet 65 fra VCM-kolonnen 53. In order to achieve, for economic reasons, the return of the VCM column with cooling water, the column is operated at a peak pressure of 0.6 to 0.7 MPa absolute pressure. This necessarily leads to sump temperatures of around 160°C where EDC noticeably decomposes into HCI and VCM. The predominant part of the newly formed HCI is found again in the top product 65 from the VCM column 53.

For separering av HCI blir topproduktet 65 fra VCM-kolonnen 53 underkastet en finrensing i VCM-stripperen 54. I sumpen av VCM-stripperen 54 trekkes høyren VCM av i den som hovedprodukt ansette produktstrøm 39. Toppdampen 66 fra VCM-stripperen 54 består i det vesentlige av VCM og inneholder den totale HCI som er ført inn i matestrømmen 65 til VCM-stripperen 54. For the separation of HCI, the top product 65 from the VCM column 53 is subjected to a fine purification in the VCM stripper 54. In the sump of the VCM stripper 54, the right VCM is drawn off in the product stream 39 employed as the main product. The top vapor 66 from the VCM stripper 54 consists of the substantially of the VCM and contains the total HCI fed into the feed stream 65 to the VCM stripper 54.

Toppdampen 66 fra VCM-stripperen 54 føres tilbake til HCl-kolonnen 52. The overhead steam 66 from the VCM stripper 54 is returned to the HCl column 52.

I figur 2 vises i et forenklet blokkflytskjema kvensjesonen 1, forsterkningssonen 2, destillasjonssonen 3, avdrivningssonen 4 og kvensjesumpopparbeidingen 5 for oppfinnelsens fremgangsmåte. Figure 2 shows in a simplified block flow chart the condensation zone 1, the amplification zone 2, the distillation zone 3, the stripping zone 4 and the condensation sump processing 5 for the method of the invention.

I sammenligning med den i figur 1 viste, kjente metode, er den innførte spaltegass 31 og dennes oppseparering i produktstrømmen 38, 39,41 og 47 uendret. In comparison with the known method shown in Figure 1, the introduced cracking gas 31 and its separation in the product stream 38, 39, 41 and 47 are unchanged.

Spaltegassen 31 består, som til nå, av hovedkomponentene HCI, VCM og ikke omsatt EDC og blir, som til nå, separert i det vesentlige ren HCl-gass (produktstrømmen 38), i den som hovedprodukt ansette høyrene VCM (produktstrømmen 39), i den i det vesentlige av ikke omsatt EDC bestående produktstrøm 41 og i den faststoffholdige og i utstrakt grad fortykkede produktstrøm 47. The cracking gas 31 consists, as before, of the main components HCI, VCM and unreacted EDC and is, as before, separated into essentially pure HCl gas (product stream 38), in which the main product employs the higher VCM (product stream 39), in the product stream 41 consisting essentially of unconverted EDC and the solids-containing and largely thickened product stream 47.

Ny ifølge oppfinnelsen, er den endrede anordning av opparbeidingsinnretningene og den derav resulterende betydelige reduksjon av energiforbruket. New according to the invention is the changed arrangement of the processing devices and the resulting significant reduction in energy consumption.

Spaltegassen 31 blir ikke lenger som nå vasket i kvensjesonen 1 med spaltegasskondensat, men med en delstrøm 37 av sumpavtrekket fra forsterkningssonen 2. Kvensjevæsken 37 skiller seg ved oppfinnelsens fremgangsmåte fra kvensjevæsken 36 i de kjente fremgangsmåter ved et betydelig høyere innhold av EDC. The cracking gas 31 is no longer washed in the quenching zone 1 with cracking gas condensate as now, but with a partial flow 37 of the sump extraction from the amplification zone 2. The quenching liquid 37 differs in the method of the invention from the quenching liquid 36 in the known methods by a significantly higher content of EDC.

Kvensjetoppdampen 32 blir i oppfinnelsens fremgangsmåte ikke lenger kondensert, men ført direkte til forsterkningssonen 2 som erstatning for en sumpomløpsfordamper. In the method of the invention, the condensate overhead steam 32 is no longer condensed, but led directly to the amplification zone 2 as a replacement for a sump circulation evaporator.

Forsterkningssonen 2 har som nytt element i oppfinnelsens metode oppgaven å separere hovedkomponentene HCI og VCM frie for komponenter som koker høyere enn VCM over toppen (topproduktet 40). Sumpavtrekket 34 fra forsterkningssonen 3 inneholder derimot ved siden av HCI og VCM, hovedsakelig EDC. As a new element in the method of the invention, the amplification zone 2 has the task of separating the main components HCI and VCM free of components that boil higher than VCM above the top (top product 40). The sump extraction 34 from the amplification zone 3, on the other hand, contains, in addition to HCI and VCM, mainly EDC.

Topproduktet 40 i forsterkningssonen 2 føres til destillasjonssonen 3. The top product 40 in the amplification zone 2 is fed to the distillation zone 3.

Destillasjonssonen 3 har som nytt element i oppfinnelsens fremgangsmåte oppgaven å separere hovedkomponentene HCI og VCM i i utstrakt grad en HCl-gass som topprodukt 38 og høyren VCM som sumpprodukt 39. As a new element in the method of the invention, the distillation zone 3 has the task of separating the main components HCI and VCM in an extensive degree of HCl gas as top product 38 and pure VCM as bottom product 39.

Kvensjesumpopparbeidingen 5 for oppfinnelsens fremgangsmåte har den samme funksjonalitet som kvensjesumpopparbeidingen 55 i figur 1 som illustrerer den kjente teknikk. De gjenvunnede produktstrømmer 44 og 45 fra kvensjesumpopparbeidingen 5, føres sammen med matestrømmen 36, dannet av sumpavtrekket 34 og forsterkningssonen 2, minus den nødvendige kvensjevæske 37 for kvensjesonen 1, til toppen av avdrivningssonen 4. The summation process 5 for the method of the invention has the same functionality as the summation process 55 in Figure 1, which illustrates the known technique. The recovered product streams 44 and 45 from the quenching sump operation 5 are fed together with the feed stream 36, formed by the sump extraction 34 and the strengthening zone 2, minus the required quenching liquid 37 for the quenching zone 1, to the top of the stripping zone 4.

Avdrivningssonen 4 har som nytt element i oppfinnelsens fremgangsmåte oppgaven å separere ikke omsatt EDC i sumpen sammen med bikomponenter som koker høyere enn VCM i produktstrømmen 41. As a new element in the method of the invention, the stripping zone 4 has the task of separating unreacted EDC in the sump together with by-components that boil higher than the VCM in the product stream 41.

Toppdampen 42 i avdrivningssonen 4 inneholder alle hovedkomponenter (HCI, VCM og EDC) og føres for ytterligere separering tilbake til forsterkningssonen 2. The overhead steam 42 in the stripping zone 4 contains all main components (HCI, VCM and EDC) and is fed back to the amplification zone 2 for further separation.

I avdrivningssonen 4 skjer det på grunn av de nødvendige temperaturer, som i VCM-kolonnen 53 i henhold til figur 1 i de kjente metoder, til en partiell spalting av EDC til HCI og VCM. In the stripping zone 4, due to the necessary temperatures, as in the VCM column 53 according to Figure 1 in the known methods, a partial splitting of EDC into HCI and VCM takes place.

På grunn av den i henhold til figur 2 og ifølge oppfinnelsen endrede stoffstrømtilføring med tilbakeføring av strømmen 42 til forsterkningssonen 2, krever den uunngåelige termiske instabilitet for EDC ingen ytterligere innsats i en finrensesone, er snarere fordelaktig med henblikk på en økning av utbytte av VCM. Due to the material flow supply changed according to figure 2 and according to the invention with the return of the flow 42 to the amplification zone 2, the inevitable thermal instability for the EDC does not require any further effort in a fine cleaning zone, rather it is advantageous with a view to an increase of the yield of the VCM.

I figur 3 vises et utførlig flytskjema av en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsens fremgangsmåte. Den faststoffylte spaltegasstilmatning 31 føres til den nedre del av en kvensjeinnretning 21. Kvensjeinnretningen 21 kan være tildannet som en vertikalt oppstilt beholder, en foretrukket utførelsesform består dog av det nedre innbygningsfrie rom av en destillasjonskolonne 22 hvorved det frie rom er tildannet under destillasjonsinnbygningene som plater eller pakninger. I den øvre del av det frie rommet av kvensjeinnretningen 21, befinner det seg en tilførsel for kvensjevæsken. Tilførselen foregår i det indre av det frie rom over i en egnet fordelerinnretning, ved hjelp av hvilken den jevne tilførsel skjer over det totale frie tverrsnitt, derved anvendes det fortrinnsvis et system av en eller flere dysekranser. Trykket i kvensjeinnretningen 21 bestemmes av trykket i den inntredende spaltegasstilførsel 31. Figure 3 shows a detailed flowchart of a preferred embodiment of the method of the invention. The solid-filled split gas feed 31 is fed to the lower part of a condensation device 21. The condensation device 21 can be designed as a vertically arranged container, a preferred embodiment, however, consists of the lower free space of a distillation column 22 whereby the free space is created under the distillation buildings as plates or gaskets. In the upper part of the free space of the quenching device 21, there is a supply for the quenching liquid. The supply takes place in the interior of the free space into a suitable distribution device, by means of which the uniform supply takes place over the total free cross-section, whereby a system of one or more nozzle rings is preferably used. The pressure in the condensing device 21 is determined by the pressure in the incoming split gas supply 31.

Mengden av kvensjevæske tillates på en slik måte at det oppnås en fullstendig utvasking og tilbakeholding av faststoffpartiklene som inneholdes i den tilstrømmende spaltegass 31. I bunnen av kvensjeinnretningen 21 befinner det seg stusser for bortføring av den faststoffpartikkelanrikede kvensjevæske. Delen som avslutter kvensjesonen 1 i kvensjeinnretningen 21 oventil, er ved en separatbeholderløsning tildannet som et lokk med stusser, fortrinnsvis dog som en oppfangingsbunn med gassgjennomslipp for bortføring av gassformig kvensjegasstrøm som er befridd for faststoffer ved integrering av kvensjesonen 1 i en destillasjonskolonne 23. Ved hjelp av dette gjennomslippet blir kvensjegassen 32 direkte ført over fra kvensjesonen 1 til forsterkningssonen 2. The quantity of quenching liquid is permitted in such a way that complete washing out and retention of the solid particles contained in the inflowing cracking gas 31 is achieved. At the bottom of the quenching device 21 there are nozzles for removing the solid particle-enriched quenching liquid. The part that terminates the condensing zone 1 in the condensing device 21 at the top is, by means of a separate container solution, formed as a lid with nozzles, preferably, however, as a collection bottom with a gas passage for the removal of a gaseous condensing gas flow that has been freed of solids by integrating the condensing zone 1 in a distillation column 23. Using of this passage, the quenching gas 32 is directly transferred from the quenching zone 1 to the strengthening zone 2.

I forsterkningssonen 2 oppnår man ved toppen av kolonnen 22 den overveiende fra kvensjegassen 32 fraseparerte HCI og VCM sammen. Forsterkningssonen 2 trenger slett ingen nødvendig oppvarmingsvarme som må tilkobles utenfra. Oppvarming av forsterkningssonen 2 skjer autotermt idet man for det nødvendige separasjonsarbeid utnytter varmeinnholdet i kvensjegassen 32 som føres inn nede i forsterkningssonen 2 under de nederste deler av destillasjonsinnbygningen, bestående av kommersielle bunner eller pakninger. Trykket i den for faststoffer befridde kvensjegass bestemmer hovedsakelig.trykket i forsterkningssonen 2. In the amplification zone 2, at the top of the column 22, the predominantly separated HCI and VCM from the quench gas 32 are obtained together. The reinforcement zone 2 does not need any necessary heating heat at all, which must be connected from the outside. Heating of the amplification zone 2 takes place autothermally, as for the necessary separation work the heat content in the quench gas 32 is used, which is fed into the amplification zone 2 below the lowermost parts of the distillation installation, consisting of commercial bottoms or gaskets. The pressure in the solids-free quench gas mainly determines the pressure in the reinforcement zone 2.

Særlig økonomisk er, på grunn av anvendelsen av utelukkende kjølevann for Particularly economical is, due to the use of exclusively cooling water for

tilbakeløpproduksjonen, et uttrykk på 1,9 MPa i forsterkningssonen 2. Dette oppnås når spaltegassen 31 fortrinnsvis stammer fra en prosess i henhold til EP 0 276 775 Bl. Hvis spaltegassen 31 stammer fra andre metoder med lavere trykk og særlig fra en katalytisk pyrolyse, er det for en økonomisk betraktning avgjørende om tilbakeløpsproduksjonen skjer ved lavere trykk ved hjelp av kuldetilførsel, eller om det ved en ifølge the reflux production, an expression of 1.9 MPa in the reinforcement zone 2. This is achieved when the cracking gas 31 preferably originates from a process according to EP 0 276 775 Bl. If the split gas 31 originates from other methods with lower pressure and in particular from a catalytic pyrolysis, it is decisive from an economic point of view whether the reflux production takes place at a lower pressure by means of a cold supply, or whether by a

oppfinnelsen alternativ utførelsesform av kvensjeinnretningen 21 og forsterkningssonen 22 i form av separate apparater som fortrinnsvis et kompresjonstrinn for kvensjegassen 32. the invention alternative embodiment of the quenching device 21 and the amplification zone 22 in the form of separate devices, preferably a compression stage for the quenching gas 32.

Tilbakeløpet for forsterkningssonen 2 tilmåles slik at alle komponenter som koker høyere enn VCM, holdes tilbake. Som kjølemedium for en eller flere toppkondensatorer anvendes i henhold til trykkforholdene kulde, avkjølingssoner og/eller fortrinnsvis kjølevann. Toppdampen 33 for forsterkningssonen 2 kondenseres fortrinnvis kun delvis slik at medført vann i den gjenværende gassfase, kan separeres ved hjelp av en egnet tørkeinnretning 20, fortrinnsvis i henhold til DE-43 42 042-A1. Sumpen 34 for forsterkningssonen 2, i det vesentlige bestående av EDC og deri oppløst HCI og VCM, føres ved den foretrukne apparative utførelsesform av forsterkningssonen 2 bort som tilførsel til kvensjeinnretningen 21 ved hjelp av fangbunner, ellers imidlertid via en bunnstuss, fra forsterkningssonen 2. The return flow for the amplification zone 2 is measured so that all components that boil higher than the VCM are retained. Cold, cooling zones and/or preferably cooling water are used as cooling medium for one or more top condensers according to the pressure conditions. The overhead steam 33 for the amplification zone 2 is preferably only partially condensed so that entrained water in the remaining gas phase can be separated by means of a suitable drying device 20, preferably according to DE-43 42 042-A1. The sump 34 for the amplification zone 2, essentially consisting of EDC and HCI and VCM dissolved in it, is led in the preferred apparatus embodiment of the amplification zone 2 away as a supply to the quenching device 21 by means of catch basins, otherwise however via a bottom nozzle, from the amplification zone 2.

De i sumpen 34 forsterkningssoner 2 oppløste mengder av HCI og VCM, gjenvinnes i henhold til oppfinnelsens fremgangsmåte og føres tilbake til forsterkningssonen 2. Fremgangsmåten tar sikte på at tilbakestrømmen 42 kan foreligge både gassformig og fortrinnsvis flytende. En gassformig tilbakestrøm 42 ledes inn umiddelbart under innbyggingene i forsterkningssonen 2. I det foretrukne tilfellet med en flytende returstrøm 42, inneholder den som forsterkningssone 2 virkende separasjonskolonne 22 en ytterligere blandingssone under innløpsstussene for returstrømmen 42. The quantities of HCI and VCM dissolved in the sump 34, amplification zones 2, are recovered according to the method of the invention and returned to the amplification zone 2. The method aims for the return flow 42 to be both gaseous and preferably liquid. A gaseous return stream 42 is led in immediately below the embeddings in the amplification zone 2. In the preferred case of a liquid return stream 42, the separation column 22 acting as amplification zone 2 contains a further mixing zone below the inlet nozzles for the return stream 42.

Den fra forsterkningssonen 2 bortførte sump 34 avkjøles og separeres så i to delstrømmer. The sump 34 removed from the amplification zone 2 is cooled and then separated into two sub-flows.

Den ene delstrøm av den avkjølte sumpen 34 danner forløpet 36 for avdrivningssonen 4 og fører over i den nedenfor beskrevne avdrivningssone 4. One partial flow of the cooled sump 34 forms the course 36 for the run-off zone 4 and leads into the run-off zone 4 described below.

Den andre delstrøm av den avkjølte sump 34 danner kvensjevæsken som sprayes oppe i kvensjesonen 1 som EDC-anriket saltgasskondensat 37 og som med dette behandlet som kjøle- og vaskemiddel for spaltegassen 31 i kvensjesonen 1. En ytterligere vannavkjølt varmeveksler utnyttes kun for oppstarting av anlegget og i problemsituasjon for en temporær ytterligere avkjøling av kvensjevæsken 37. The second partial flow of the cooled sump 34 forms the quench liquid which is sprayed up into the quench zone 1 as EDC-enriched salt gas condensate 37 and which is thereby treated as a coolant and washing agent for the cracking gas 31 in the quench zone 1. A further water-cooled heat exchanger is only used for starting up the plant and in a problem situation for a temporary further cooling of the quench liquid 37.

Toppdampen 33 i forsterkningssonen 2 med hovedkomponenten HCI og VCM føres ifølge oppfinnelsen etter totalkondensasjon eller fortrinnsvis etter delkondensasjon og etter separering av tilbakeløpet 35 til en destillasjonssone 3 som gjenværende matestrøm 40 og som er tildannet som vanlig destillasjonskolonne 23 med en rektifikasjonssone over og strippesone under tilløpet. Destillasjonsinnbygningene består av kommersielle bunner eller pakninger. Ved toppen av kolonnen 23 trekker man av i utstrakt grad ren HCI 38 og i sumpen trekkes det av høyren VCM etter eventuelt gjennomløp gjennom en finrensesone 26. Driften av finrensesonen 26 er, i motsetning til de kjente metoder (VCM-stripperen 54 i figur 1), ikke permanent nødvendig, men utgjør en sikkerhetsinnretning ved hjelp av hvilken et mulig truende HCl-gjennombrudd i VCM-produktstrømmen 39 kan unngå i tilfelle destillasjonssonen 3 ikke arbeider optimalt. Når destillasjonssonen 3 arbeider optimalt, hopper man over finrensesonen 26 slik som vist i figur 3 ved hjelp av en stiplet linje. Kolonnesumpen oppvarmes ved hjelp av en eller flere omløpsfordampere av hvilke en omløpsfordamper fortrinnsvis varmes med damp for innstilling av VCM-produktkvaliteten. Videre er det foretrukket å oppvarme en eller flere omløpsfordampere i tillegg med egnede produktstrømmer. Trykket i denne destillasjonssonen 3 bestemmes av det anvendte kjølemiddel for oppnåelse av tilbakeløpet, foretrukket er kjølemidler som f.eks. fordampende propylen. På grunn av den økonomiske anvendelse av kuldemiddel kan det være hensiktsmessig å forkjøle tilløpet 40, fortrinnsvis i motstrøm med topproduktet, men også ved hjelp av en ytterligere kjøleinnretning. Trykket i destillasjonssonen 3 ligger fortrinnsvis under trykket for forsterkningssonen 2. According to the invention, the top steam 33 in the amplification zone 2 with the main components HCI and VCM is fed after total condensation or preferably after partial condensation and after separation of the reflux 35 to a distillation zone 3 as remaining feed stream 40 and which is formed as a normal distillation column 23 with a rectification zone above and stripping zone below the inlet. The stills consist of commercial bottoms or packings. At the top of the column 23, largely pure HCI 38 is drawn off and in the sump, the pure VCM is drawn off after possibly passing through a fine cleaning zone 26. The operation of the fine cleaning zone 26 is, in contrast to the known methods (the VCM stripper 54 in Figure 1 ), not permanently necessary, but constitutes a safety device by means of which a possible threatening HCl breakthrough in the VCM product stream 39 can be avoided in case the distillation zone 3 does not work optimally. When the distillation zone 3 is working optimally, the fine cleaning zone 26 is skipped as shown in Figure 3 by means of a dotted line. The column sump is heated by means of one or more circulation evaporators of which one circulation evaporator is preferably heated with steam for setting the VCM product quality. Furthermore, it is preferred to additionally heat one or more circulation evaporators with suitable product streams. The pressure in this distillation zone 3 is determined by the refrigerant used to achieve the reflux, preferred are refrigerants such as e.g. evaporating propylene. Due to the economical use of refrigerant, it may be appropriate to pre-cool the inlet 40, preferably in counter-flow with the top product, but also by means of an additional cooling device. The pressure in the distillation zone 3 is preferably below the pressure for the amplification zone 2.

Oppfinnelsens fremgangsmåte kan også opparbeide slik ved pyrolyse av 1,2-dikloretan (EDC) oppnådd spaltegass 31 som overgis som tilførsel med relativt lavt trykk. Derved inntar trykket i forsterkningssonen også relativt lave verdier. På dette tilfellet kan tilløpet 40 til destillasjonskolonnen 3 kondenseres totalt ved hjelp av et egnet kjølemiddel og bringes til et høyere trykk ved hjelp av en pumpe for derved å oppnå en økonomisk separering av HCI og VCM. The method of the invention can also process cracking gas 31 obtained in this way by pyrolysis of 1,2-dichloroethane (EDC), which is delivered as a relatively low-pressure feed. Thereby, the pressure in the reinforcement zone also takes on relatively low values. In this case, the inflow 40 to the distillation column 3 can be completely condensed by means of a suitable refrigerant and brought to a higher pressure by means of a pump in order to thereby achieve an economical separation of HCI and VCM.

Den ene avkjølte delstrøm av sumpen 34 fra forsterkningssonen 2 danner forløpet 36 for avdrivningssonen 4. Forløpet 36 mates inn i avdrivningssonen 4 oppe og over destillasjonsinnbygningen. I dette øvre rom av avdrivningssonen 4, er det tilordnet en blandingssone for opptak av ytterligere materialstrømmer i henhold til oppfinnelsens fremgangsmåte. Disse ytterligere materialstrømmer er ført tilbake fra andre opparbeidinger fordi de ved siden av EDC fremdeles inneholder HCI og VCM. Ved sin tilbakeføring til avdrivningssonen 4 går de angjeldende mengder av hovedkomponentene som stammer fra spaltegassen 31, ikke tapt. The one cooled partial flow of the sump 34 from the amplification zone 2 forms the course 36 for the run-off zone 4. The course 36 is fed into the run-off zone 4 above and above the distillation installation. In this upper space of the removal zone 4, a mixing zone is assigned for the reception of further material streams according to the method of the invention. These additional material streams are returned from other processing because, in addition to EDC, they still contain HCI and VCM. When returned to the stripping zone 4, the relevant quantities of the main components originating from the split gas 31 are not lost.

Det nedre delrom av avdrivningssonen 4 er utstyrt med destillasjonsinnbygningen. I dette undre delrom av avdrivningssonen 4 skjer adskillingen av det i forløpet 36 til avdrivningssonen 4 foreliggende og ikke omsatte EDC. Det ikke omsatte EDC oppnås i utstrakt grad fritt for HCI og VCM som sumpprodukt 41 i avdrivningssonen 4. The lower compartment of the stripping zone 4 is equipped with the distillation unit. In this lower sub-space of the stripping zone 4, the separation of the EDC present in the course 36 to the stripping zone 4 and not converted takes place. The unconverted EDC is obtained largely free of HCI and VCM as sump product 41 in the runoff zone 4.

Destillasjonsinnbygningene i avdrivningskolonnen 24 består av kommersielle bunner eller pakninger. Kolonnesumpen oppvarmes ved hjelp av en eller flere omløpsfordampere av hvilke en omløpsfordamper fortrinnsvis oppvarmes med damp for innstilling av et lavest mulig VCM-tap i sumpproduktet. Videre er det foretrukket i tillegg å oppvarme en eller flere omløpsfordampere med egnede produktstrømmer med henblikk på energibesparelse, for eksempel i henhold til DE-41 31 576-A1. The distillation installations in the stripping column 24 consist of commercial bottoms or packings. The column sump is heated by means of one or more circulation evaporators, of which one circulation evaporator is preferably heated with steam to set the lowest possible VCM loss in the sump product. Furthermore, it is preferred to additionally heat one or more circulation evaporators with suitable product streams with a view to energy saving, for example according to DE-41 31 576-A1.

Det gassformige topproduktet 42 fra avdrivningssonen 4 inneholder tilbakevunnet HCI og VCM samt ikke omsatt EDC. Topproduktet 42 fra avdrivningssonen 4 føres tilbake til forsterkningssonen 2. Det i avdrivningssonen 4 innstilte trykk sikrer en økonomisk drift. Det oppnås derved for det første at energiomkostningene minimaliseres og for det andre at topproduktet 42 holdes på et temperaturnivå over 100°C. Ved en slik hevet topptemperatur i avdrivningssonen 4 økes utbyttet av VCM fordi det uten ytterligere innsats skjer en partiell traumisk spalting av EDC til VCM og HCI av seg selv. The gaseous top product 42 from the stripping zone 4 contains recovered HCI and VCM as well as unreacted EDC. The top product 42 from the stripping zone 4 is fed back to the strengthening zone 2. The pressure set in the stripping zone 4 ensures economical operation. It is thereby achieved, firstly, that the energy costs are minimized and, secondly, that the top product 42 is kept at a temperature level above 100°C. At such an elevated peak temperature in the stripping zone 4, the yield of VCM is increased because, without further effort, a partial traumatic splitting of EDC into VCM and HCI occurs by itself.

Trykket i avdrivningssonen 4 innstilles fortrinnsvis til lave verdier i forhold til forsterkningssonen 2 så sant den anvendte spaltegass 31 fremstilles i henhold til den i EP-0 276 775-B1 beskrevne metode og derved foreligger ved de i denne publikasjonen foretrukne trykkområde på 1,6 til 2,6 MPa. En måte for trykkøkning av det i form av gass fra avdrivningssonen 4 avtrukkede topprodukt, består i totalkondensering av topproduktet 42, en derpå følgende trykkøkning ved hjelp av en pumpe og den derpå følgende oppvarming i motstrøm med sumpproduktet 34 fra forsterkningssonen 2. Ved en alternativ variant blir det gassformige topproduktet 42 fra avdrivningssonen 4 ved hjelp av en kompresjonsenhet brakt til et trykk som tillater tilbakeføring av topproduktet 42 fra avdrivningssonen 4 til den trykkmessig høyere drevne forsterkningssone 2. En ytterligere dampoppvarmet varmeveksler blir kun benyttet i tillegg for oppstarting av anlegget og ved forstyrrelser for en temporær oppvarming. The pressure in the stripping zone 4 is preferably set to low values in relation to the amplification zone 2 as long as the cracking gas 31 used is produced according to the method described in EP-0 276 775-B1 and thereby exists in the pressure range preferred in this publication of 1.6 to 2.6 MPa. One way to increase the pressure of the top product withdrawn in the form of gas from the stripping zone 4 consists in total condensation of the top product 42, a subsequent pressure increase by means of a pump and the subsequent heating in countercurrent with the sump product 34 from the amplification zone 2. In an alternative variant the gaseous top product 42 from the stripping zone 4 is brought by means of a compression unit to a pressure that allows the return of the top product 42 from the stripping zone 4 to the pressure-wise higher driven amplification zone 2. An additional steam-heated heat exchanger is only used in addition for starting the plant and in the event of disturbances for a temporary heating.

Trykket i avdrivningssonen 4 kan imidlertid også innstilles til overhøye verdier i forhold til trykket i forsterkningssonen 2. I dette tilfellet blir det fra forsterkningssonen 2 til avdrivningssonen 4 overførte forløp 36 fra avdrivningssonen 4, ved hjelp av en pumpe, brakt til det herskende, høyere trykk i avdrivningssonen 4. However, the pressure in the stripping zone 4 can also be set to excessively high values in relation to the pressure in the reinforcement zone 2. In this case, the flow 36 transferred from the stripping zone 4 from the strengthening zone 2 to the stripping zone 4 is, by means of a pump, brought to the prevailing, higher pressure in the drift zone 4.

Sumpproduktet fra kvensjesonen 1, sumpavløpet 43, blir i oppfinnelsens fremgangsmåte opparbeidet for gjenvinning av HCI og VCM. Dette skjer ved hjelp av de etter hverandre ordnede fremgangsmåtetirnn-filtrering, trinnvis trykkavlastning og partiell fordampning. The sump product from the quench zone 1, the sump drain 43, is processed in the method of the invention for the recovery of HCI and VCM. This takes place by means of the successively arranged methods of filtration, step-by-step pressure relief and partial evaporation.

Hvis fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse utnyttes sammen med fremgangsmåten ifølge EP-0 276 775-B1, oppnår man ved varianten med ekstern EDC-fordamping en i det vesentlige av ren EDC bestående flytende avslamsstrøm 48 i en fordampningssone hvis temperatur ligger under henholdsvis så å si ved kokepunktet for den rene EDC. Denne fordampingsstrøm arbeider ved et høyere trykk enn det trykket som innstilles i kvensjesonen 1. If the method according to the present invention is utilized together with the method according to EP-0 276 775-B1, in the variant with external EDC evaporation, a liquid sludge stream 48 consisting essentially of pure EDC is obtained in an evaporation zone whose temperature is below, so to speak at the boiling point of the pure EDC. This evaporation stream works at a higher pressure than the pressure set in the quench zone 1.

Denne avslamsstrøm 48, ved hjelp av hvilken, i den EDC som skal fordampes, mengden av forløper henholdsvis kimer for den ved den pyrolytiske EDC-spalting oppstående sotdannelsen skal reduseres, trekkes inn i kvensjesumpopparbeidingen. Avslamsstrømmen 48 mates inn i de eksisterende metoder i henhold til figur 1 i kvensjeinnretningen 51 under væskenivået for kvensjesumpen for å fordampe i det vesentlige oppløst HCI og VCM. This sludge flow 48, by means of which, in the EDC to be evaporated, the amount of precursor or germ for the soot formation arising from the pyrolytic EDC cleavage is to be reduced, is drawn into the exhaust sump treatment. The sludge flow 48 is fed into the existing methods according to Figure 1 in the condensing device 51 below the liquid level of the condensing sump to evaporate substantially dissolved HCI and VCM.

I tillegg blir i de kjente og i figur 1 viste metoder sumpavtrekket 43 fra kvensjen 51 filtrert, trykkavlastet til et noe høyere trykk enn det i HCl-kolonnen 52 og oppvarmet med en dampoppvarmet varmeveksler for å oppnå en HCI-, VCM- og EDC-holdig gasstrøm 44 som for gjenvinning av produktet føres til HCl-kolonnen 52. In addition, in the known methods shown in Figure 1, the sump extract 43 from the quencher 51 is filtered, depressurized to a somewhat higher pressure than that in the HCl column 52 and heated with a steam-heated heat exchanger to obtain an HCI, VCM and EDC containing gas stream 44 which for recovery of the product is led to the HCl column 52.

Ifølge oppfinnelsen foretrekker man i den her angitte metode, en annen form for innmating av avslamsstrømmen 48 som er satt opp på en slik måte at på grunn av anvendelsen kun av en entrinns trykkavlastningsfordamping for avslamsstrømmen 48 inn i en beholder 25, kan den første varmeveksler for dagens metode inkludert det derved forbundne oppvarmingsenergiforbruk, innspares. Oppfinnelsens utførelsesform tar sikte på at sumpavløpet 43 fra kvensjesonen 1, trykkavlastes direkte i en beholder 25 og den etter trykkavlastningen overveiende gassformig dannede avslamsstrøm 48 ved hjelp av en egnet innretning føres til væskefasen i beholderen 25. According to the invention, in the method indicated here, another form of feeding the sludge stream 48 is preferred which is set up in such a way that due to the use of only one-stage pressure relief evaporation for the sludge stream 48 into a container 25, the first heat exchanger for current method, including the associated heating energy consumption, is saved. The embodiment of the invention aims for the sump effluent 43 from the quenching zone 1 to be depressurized directly in a container 25 and the predominantly gaseous sludge flow 48 formed after the depressurization is led to the liquid phase in the container 25 by means of a suitable device.

Den fordampede del av sumpavløpet 43 separeres som første gasstrøm 44 fra sumpavløpet 43 og føres til under blandesonen i avdrivningssonen 4. Den gjenværende første væskestrøm 46 befris deretter i filtreringsenheten 28 fra separerbare faststoffer og trykkavlastes til et trykk noe over atmosfæretrykket. Etter at det til den første væskestrøm 46 ble tilført ytterligere varme i varmeveksleren 26 og derved en ytterligere del av det opprinnelige sumpavløp 43 ble fordampet, separeres en andre gasstrøm. Den gjenværende andre væskestrøm 47 er i utstrakt grad befridd for HCI og VCM og bringes til en opparbeiding som ikke hører til oppfinnelsens fremgangsmåte. Den andre gasstrøm 45 kondenseres totalt med kjølevann i en varmeveksler 27, bringes ved hjelp av en pumpe 29 til trykket i avdrivningssonen 4 og føres inn i dette over destillasjonsinnbygningene. The vaporized part of the sump drain 43 is separated as first gas stream 44 from the sump drain 43 and is led to below the mixing zone in the run-off zone 4. The remaining first liquid stream 46 is then freed in the filtration unit 28 from separable solids and depressurized to a pressure slightly above atmospheric pressure. After additional heat was added to the first liquid stream 46 in the heat exchanger 26 and thereby a further part of the original sump drain 43 was evaporated, a second gas stream is separated. The remaining second liquid stream 47 is largely freed of HCI and VCM and is brought to a processing which does not belong to the method of the invention. The second gas stream 45 is completely condensed with cooling water in a heat exchanger 27, brought to the pressure in the stripping zone 4 by means of a pump 29 and fed into this via the distillation installations.

Oppfinnelsens fremgangsmåte er i stand til å opparbeide en teknisk, både ved hjelp av katalysatorfri og også ved hjelp av katalytisk pyrolyse fremstilt spaltegass 31. Den ved hjelp av pyrolyse oppnådde, varme spaltegass 31 består av sine hovedkomponenter HCI, VCM og ikke omsatt EDC. Hvis det foreligger en fremgangsmåte for termisk spalting av 1,2-dikloretan der det lykkes å unngå dannelse av faststoffer som sot og/eller koks, bortfaller ved den i figur 2 som blokkflytskjema viste utførelsesform av oppfinnelsen, anleggsdelene 1 (kvensjesone) og 5 (kvensjesoneopparbeiding). Hvis det gjelder en atmosfærisk katalytisk fremgangsmåte som arbeider fri for faststoffer, for termisk spalting av EDC, vil man utstyre oppfinnelsens fremgangsmåte med et kompresjonstrinn før innblanding for spaltegassene 31 i forsterkningssonen 2. The method of the invention is capable of processing a technical, both with the help of catalyst-free and also with the help of catalytic pyrolysis produced fission gas 31. The hot fission gas 31 obtained by pyrolysis consists of its main components HCI, VCM and unreacted EDC. If there is a method for thermal splitting of 1,2-dichloroethane in which the formation of solids such as soot and/or coke is successfully avoided, in the embodiment of the invention shown in figure 2 as a block flow chart, plant parts 1 (quenching zone) and 5 ( queue zone processing). If it concerns an atmospheric catalytic process that works free of solids, for the thermal decomposition of EDC, the method of the invention will be equipped with a compression step before mixing for the decomposition gases 31 in the amplification zone 2.

De økonomiske fordeler som oppnås ved utnyttelse av oppfinnelsens fremgangsmåte, består i at det ved likblivende forbruk av kulde- og pumpeenergi samt ved omtrent de samme investeringer, kan forbruket av damp og kjølevann reduseres betydelig. The economic advantages achieved by utilizing the method of the invention consist in the fact that with the same consumption of cooling and pumping energy and with approximately the same investments, the consumption of steam and cooling water can be significantly reduced.

I den foretrukne anvendelse ifølge krav 3 gir det seg for en spaltegass og en EDC-avslemmingsstrøm fra en fremgangsmåte ifølge EP-0 276 775-B1, de følgende forbruksverdier sammenlignet med dagens fremgangsmåter ifølge figur 1: In the preferred application according to claim 3, the following consumption values are obtained for a cracking gas and an EDC de-sludging stream from a method according to EP-0 276 775-B1 compared to current methods according to Figure 1:

- et konstant forbruk av kuldeenergi, - a constant consumption of cooling energy,

- en økning av netto-pumpeytelsen med 5%, - an increase of the net pumping performance by 5%,

- en reduksjon av forbruket av middeltrykkdamp på rundt 67%, - a reduction in the consumption of medium pressure steam of around 67%,

en reduksjon av forbruket av lavtrykkdamp på rundt 80% og a reduction of the consumption of low-pressure steam of around 80% and

- en reduksjon av forbruket av kjølevann på rundt 36%. - a reduction in the consumption of cooling water of around 36%.

Beregnet på et VCM-anlegg på 100.000 årstonn med en driftstid på 8.000 timer pr. år, betyr dette en årlig besparelse på 26.700 tonn trykkdamp og rundt 20.280 tonn lavtrykksdamp. Calculated on a VCM plant of 100,000 tonnes per year with an operating time of 8,000 hours per year. year, this means an annual saving of 26,700 tonnes of pressurized steam and around 20,280 tonnes of low-pressure steam.

Claims

1. Process for processing a fission gas formed by pyrolysis of 1,2-dichloroethane (EDC), where the fission gas is split into its main components hydrogen chloride (HCI), vinyl chloride (VCM) and unreacted 1,2-dichloroethane (EDC), where these are obtained in mainly pure form, where the first stage of the processing of the cracking gas comprises the separation of solids from the cracking gas in a quenching zone, where the method is characterized by: - in an amplification zone (2) that follows the quenching zone (1) the total HCI and VCM are subtracted as top product and is taken to a distillation zone (3) for separation, - part of the bottom product from the amplification zone (2) is supplied (36) to a stripping zone (4), the other part of the bottom product from the amplification zone (2) is used, in the form of an EDC -enriched and solids-free split gas condensate, as quench liquid (37) in the quench zone (1) during return, and that - the top product from the stripping zone (4) is completely returned to the strengthening zone (2).

2. Method according to claim 1, in which cracking gas is processed, which is formed by non-catalytic thermal splitting of 1,2-dichloroethane to vinyl chloride at a temperature of 480 to 540 °C and a pressure of 0.5 to 30 MPa, which is optionally cooled at heat recovery to a temperature of from 180 to 280°C, and is taken to the quenching zone at this temperature, where it is cooled and washed with fission gas condensate, where the method is characterized by atman: - takes out 80 to 99% by weight of the cooled fission gas in gaseous form as steam at the top of the quenching zone as quenching gas, - and takes out 1 to 20% by weight of the cooled cracking gas in liquid form as bottom effluent from the quenching zone, - immediately leads the thus obtained quenching gas into the bottom of a strengthening zone, and in this the quenching gas is separated into a distillate and a bottom product, - removes the bottom product formed in the strengthening zone, thereby obtaining the aforementioned 1,2-dichloroethane (EDC)-enriched and solids-free cracking gas condensate, and part e this in two sub-streams, and obtain as one sub-stream a precursor for the stripping zone and as the other sub-stream the EDC-enriched and solids-free cracking gas condensate which is returned to the quenching zone to treat the cracking gas which is to be worked up with this as coolant and washing agent; - and that the distillate and the precursor are fed separately to the further distillate processing, and carries the bottom effluent from the quench zone which is charged with the solids which must be sluiced out for another processing.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the distillative processing of the precursor takes place in the stripping zone where the enriched recovered 1,2-dichloroethane (EDC) is extracted with the bottom product formed therein, and the top product formed therein is returned to the amplification zone.

4. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the distillative processing of the distillate takes place in the distillation zone, where the separated vinyl chloride (VCM) is drawn off in a highly enriched state with the bottom product formed therein, and where hydrogen chloride (HCI) is recovered in an enriched state with the biproduct formed therein.

5. Method according to claim 1 or one of the following, for the distillative splitting of a gas mixture obtained by catalytic or non-catalytic splitting of 1,2-dichloroethane under the supply of thermal energy, where the gas mixture has possibly been freed from solids in advance, into the main components hydrogen chloride ( HCI), vinyl chloride (VCM) and unreacted 1,2-dichloroethane (EDC) in a largely pure form, where the method is characterized by - firstly, that the gas mixture to be separated can exist at temperatures from 85 to 540° C and a pressure from 0.1 MPa to 3.0 MPa, - secondly, that the gas mixture to be separated before entering the first distillation column, in gaseous form, is introduced under the alignment to an amplification zone, - thirdly, that a mixture of HCI, VCM and components that boil more easily than VCM are drawn off at the top of the amplification zone and fed as feed to a distillation zone, - fourthly, that as a bottom product in the amplification zone a mixture consisting of EDC as the main component and as secondary components of HCI, VCM and components that boil higher than VCM and which are used as part flow, if a quench liquid is required in a prior separation of solids from the gas mixture, or which is supplied as a total flow to a stripping zone , - fifthly, that the top product in the amplification zone is separated in the distillation zone into high-purity VCM which is formed as a bottom product in the distillation zone and into largely pure HCI which consists of HCI and of components which boil more easily than VCM and which are formed at the top of the distillation zone , and - sixthly, that in the stripping zone the mixture coming from the bottom of the amplification zone is separated, where from the bottom of the stripping zone there is largely pure EDC with all components that boil higher than VCM and only a low content of HCI and VCM, while at the top of the stripping zone, a mixture is obtained consisting of EDC and with the inflow introduced HCI and VCM, together with HCI and VCM so m has recently formed due to the thermal instability of EDC, and has been returned to the strengthening zone for further processing.

6. Method according to claim 1 or one of the following, characterized in that the gas mixture which is supplied to the amplification zone which is free of solids, but which has a relatively low pressure, is brought to a pressure which ensures economic operation of the amplification zone by means of a compression unit.

7. Method according to claim 1 or one of the following, characterized in that the stripping zone is operated both at a lower and at a higher pressure than the pressure used in the amplification zone.

8. Method according to claim 1 or one of the following, characterized in that one or more bottom circulation evaporators in the distillation zone are heated with the bottom product from the stripping zone.

9. Method according to claim 1 or one of the following, characterized in that the bottom product from the distillation zone is passed through an optionally connectable fine purification zone, whereby a high purity product stream is withdrawn from the bottom of the fine purification zone, and the top product from the fine purification zone is returned to the distillation zone.

10. Method according to claim 1 or one of the following, characterized in that a gas mixture with solid particles, such as e.g. soot, is obtained at a temperature of 480 to 540°C and a pressure of 0.5 to 3.0 MPa, and optionally cooled by heat recovery to a temperature of 180 to 280°C.

11. Method according to claims 1-6, characterized in that the gas mixture supplied to the quench zone has a lower pressure than the pressure present in the stripping zone, and that instead of pressure relief, in the first step of the quench bottom product processing, the quench bottom product is brought by means of a pump to a somewhat higher pressure than the pressure prevailing in the stripping zone.

12. Method according to claims 1-7, characterized in that the supplied gas mixture originates from an EDC splitting method where work is carried out with external EDC evaporation and an EDC blow-off stream is obtained, where the EDC blow-off stream is drawn into the quench bottom product processing and thereby - either introduced into the quench bottom, - or in the first step of the quench bottom product processing, it replaces the external heat supply by feeding during pressure relief evaporation.