NO318230B1 - Fremgangsmate for a bringe i kontakt og reagere syreopploselige materialer med en vandig organisk syreopplosing. - Google Patents

Fremgangsmate for a bringe i kontakt og reagere syreopploselige materialer med en vandig organisk syreopplosing. Download PDF

Info

Publication number
NO318230B1
NO318230B1 NO19982176A NO982176A NO318230B1 NO 318230 B1 NO318230 B1 NO 318230B1 NO 19982176 A NO19982176 A NO 19982176A NO 982176 A NO982176 A NO 982176A NO 318230 B1 NO318230 B1 NO 318230B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
organic acid
acid
corrosion inhibitor
acid solution
aqueous
Prior art date
Application number
NO19982176A
Other languages
English (en)
Other versions
NO982176L (no
NO982176D0 (no
Inventor
Michael M Brezinski
Original Assignee
Halliburton Energy Serv Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Halliburton Energy Serv Inc filed Critical Halliburton Energy Serv Inc
Publication of NO982176D0 publication Critical patent/NO982176D0/no
Publication of NO982176L publication Critical patent/NO982176L/no
Publication of NO318230B1 publication Critical patent/NO318230B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/141Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/04Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly acid liquids
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S507/00Earth boring, well treating, and oil field chemistry
    • Y10S507/933Acidizing or formation destroying
    • Y10S507/934Acidizing or formation destroying with inhibitor
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S507/00Earth boring, well treating, and oil field chemistry
    • Y10S507/939Corrosion inhibitor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å bringe i kontakt og reagere syreoppløselige materialer med en vandig organisk syreoppløsning, hvorved den korrosive effekten av syreoppløsningen på metall som også kommer i kontakt med denne minimaliseres.
Underjordiske hydrokarbonholdige formasjoner som penetreres av brønnboringer behandles ofte med vandige syresammensetninger for å stimulere produksjonen av hydrokarboner fra disse. En slik behandling kjent som "syrebehandling" innbefatter inn-føringen av en vandig syresammensetning i en underjordisk formasjon under trykk slik at syresammensetningen flyter gjennom porerommene av formasjonen. Syresammensetningen reagerer med syreoppløselige materialer inneholdt i formasjonen og øker derved størrelsen av porerommene og permeabiliteten av formasjonen. En annen produksjonsstimuleringsbehandling kjent som "formasjonssprekk-syrebehandling" innbefatter dannelsen av en eller flere formasjonssprekker i formasjonen og innføringen av en vandig syresammensetning i formasjonssprekkene for å etse overflatene av formasjonssprekkene hvorved strømningskanaler dannes når formasjonssprekkene lukker. Den vandige syresammensetningen forstørrer også porerommene i formasjonssprekkoverflatene og i formasjonen.
Selv om syrebehandling og brønnstimulering ved syrebehandling av formasjonssprekkene har vært utført med hell i mange år, er et kontinuerlig problem som ledsager behandlingene korrosjonen av metallpumper, rørformet gods og annet utstyr som anvendes for å innføre de vandige syresammensetningene i den underjordiske formasjonen som skal behandles. Utgiftene forbundet med reparasjon eller erstatning av korrosjonsskadet, rørformet gods og utstyr kan være meget høy. Korrosjonsraten for metallutstyr og rørformet gods økes ved forhøyede temperaturer som opptrer i dype formasjoner, og korrosjonen resulterer i i det minste delvis nøytralisasjon av de vandige syresammensetningene før de reagerer med syreoppløselige materialer i formasjonene.
Vandig syresammensetninger anvendes også i en rekke andre industrielle anvendelser for å komme i kontakt og reagere med syreoppløselige materialer. I slike anvendelser bringes nødvendigvis også metallutstyr og metalloverflater i kontakt med syresammensetningene, og den resulterende korrosjonen av slikt metallutstyr og -overflater er meget uønsket.
En rekke metallkorrosjonsinhiberende vandige syresammensetninger for å utføre syrebehandling og stimulering ved syrebehandling av formasjonssprekker i brønner og for utførelse av forskjellige syrebehandlingsoperasjoner har hittil vært utviklet. For eksempel beskriver US patent nr. 4.498.997, Walker, 12. februar 1985, en vandig syresammensetning inneholdende en korrosjonsinhibitor omfattende en acetylenisk alkohol, en kvaternær ammoniumforbindelse, et aromatisk hydrokarbon og et antimonforbindelses-korrosjonsinhibitor-intensiveringsmiddel.
US patent nr. 5.366.643, Walker, 22. november 1994 og 5.411.670, Walker, 2. mai 1995 vedrører begge metallkorrosjonsinhiberende, vandige syresammensetninger som anvender en kilde for antimonioner for å øke den korrosjonsinhiberende effektiviteten av sammensetningene.
US patent nr. 5.441.929, Walker, 15. august 1995, beskriver en fremgangsmåte for beskyttelse av metallegeringer og syrekorrosjoner ved å anvende en effektiv mengde av c.en første inhibitorkomponent innbefattende minst en reduserende forbindelse og en andre inhibitorkomponent innbefattende en kilde for molybdationer.
Selv om de ovenfor omtalte metallkorrosjonsinhiberende preparatene har vært anvendt med hell som en del av vandige, uorganiske syresammensetninger, f.eks. vandige salt-syresammensetninger, har de korrosjonsinhiberende preparatene generelt vært ineffek-tive i organiske syreoppløsninger. Det vil si at uorganiske syrekorrosjonsinhibitor-aktivatorer (også betegnet som intensiveirngsmidler) såsom maursyre, kobberklorid, osv., ikke fungerer i organiske syreoppløsninger. I dette henseende er det funnet at komponentene av vanlig anvendte korrosjonsinhibitorpreparater anvendt i uorganiske syresammensetninger ikke vil fungere med mindre de aktiveres ved hjelp av en klorid-konsentrasjon i sammensetningen i en mengde på ca. 5 til ca. 7 vekt-%. Fordi organiske syresammensetninger ikke inneholder betydelige konsentrasjoner klorid, fungere korrosjonsinhibitorpreparatene ikke deri. Følgelig er det et fortsatt behov for bedre metallkorrosjonsinhiberte, organiske syresammensetninger og fremgangsmåter for anvendelse av slike sammensetninger i brønn-syrebehandlingsanvendelser.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer effektive metallkorrosjonsinhiberende, organiske syreoppløsninger og fremgangsmåter for anvendelse av slike sammensetninger for å utføre syrebehandlingsoperasjoner innbefattende brønn-syrebehandlingsoperasjoner, som oppfyller behovene beskrevet ovenfor og overvinner ulempene ved den tidligere kjente teknikken.
Metallkorrosjonsinhiberende, organiske syresammensetninger som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse innbefatter korrosjonsinhibitorkomponenter og -preparater tidligere anvendt i vandige, uorganiske syresammensetninger pluss visse svovelholdige forbindelser som aktiverer de korrosjonsinhiberende preparatene i organiske syrer. Det vil si at de korrosjonsinhiberende, organiske syresammensetningene som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse grunnleggende består av en vandig, organisk syreoppløsning, en korrosjonsinhibitor innbefattende minst en kvaternær ammoniumforbindelse og en korrosjonsinhibitoraktivator valgt fra gruppen bestående av tioglykolsyre, et alkalimetalltiosulfat og blandinger derav. Den svovelholdige korrosjonsinhibitoraktivatoren er generelt til stede i den vandige, organiske syresammensetningen i en mengde i området på fra 0,01 til 2 volum-% av den organiske syreoppløsningen i sammensetningen.
I tillegg til minst en kvaternær ammoniumforbindelse, kan korrosjonsinhibitoren innbefatte en eller flere ytterligere komponenter valgt fra gruppen bestående av umettede alkoholer, umettede karbonylforbindelser, umettede eterforbindelser, kondensasjons-produkter dannet ved omsetning av et aldehyd i nærvær av en karbonylforbindelse eller i nærvær av en karbonylforbindelse og en nitrogenholdig forbindelse og forskjellige konosjonsinhibitorintensiveringsmidler. Videre kan oppløsningsmidler, dispersjons-midler og andre komponenter som er vanlig anvendt i syrebehandlingssammensetninger også innbefattes.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse for å bringe i kontakt og reagere syreoppløselige materialer med en vandig organisk syreoppløsning, hvorved den korrosive effekten av syreoppløsningen på metall som også kommer i kontakt med denne minimaliseres, er kjennetegnet ved at den innbefatter trinnene: kombinering av en korrosjonsinhibitor innbefattende minst en kvaternær ammoniumforbindelse og en korrosjonsinhibitoraktivator valgt fra gruppen bestående av tioglykolsyre, et alkalimetalltiosulfat og blandinger derav med nevnte vandige organiske syre-oppløsning; og
nevnte syreoppløselige materialer og nevnte metall bringes i kontakt med den vandige, organiske syreoppløsningen inneholdende korrosjonsinhibitoren og korrosjonsinhibitoraktivatoren.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer fremgangsmåter med anvendelse av forbedrede metallkorrosjonsinhiberende, organiske syresammensetninger. De forbedrede korrosjonsinhiberte, organiske syresammensetningene består grunnleggende av vann, en organisk syre, en korrosjonsinhibitor innbefattende minst en kvaternær ammoniumforbindelse og en korrosjonsinhibitoraktivator valgt fra gruppen bestående av tioglykolsyre, et alkalimetalltiosulfat og blandinger derav.
Vannet som anvendes for å danne de vandige, organiske syreoppløsningene og sammensetningene kan være et hvilket som helst vandig fluid som ikke på negativ måte reagerer med komponentene av syresammensetningene. For eksempel kan vannet være ferskvann, brakkvann, saltvannsoppløsning, saltholdige vannoppløsninger såsom natriumklorid-, kaliumklorid- eller ammoniumkloridoppløsninger eller lignende.
Den organiske syren anvendt i den vandige syreoppløsningen som benyttes velges fra gruppen bestående av maursyre, eddiksyre, glykolsyre, sitronsyre og blandinger av slike syrer. En liten mengde, f.eks. ca. 1,5 vekt-% av oppløsningen, av en uorganisk syre såsom flussyre, kan også blandes med den organiske syren eller syrene som anvendes. Fortrinnsvis dannes en vandig, organisk syreoppløsning som har en syrekonsentrasjon i området på fra 1 til 30 vekt-% av vannet i oppløsningen, mer foretrukket fra 1 til 25 vekt-% av vannet.
Korrosjonsinhibitoren anvendt i de organiske syresammensetningene i forbindelse med foreliggende oppfinnelse omfatter fortrinnsvis minst en kvaternær ammoniumforbindelse av den generelle formelen: (R)4N<*>X"
hvor hver R er like eller forskjellige og er en gruppe valgt fra langkjedede alkylgrupper, cykloalkylgrupper, arylgrupper eller heterocykliske grupper, og X er et anion såsom et halogenid. Betegnelsen "lang kjede" som anvendt her betyr hydrokarbongrupper som har i området på fra 12 til 20 karbonatomer.
Eksempler på kvaternære ammoniumforbindelser som kan innbefattes i korrosjonsinhibitoren er N-alkyl-, N-cykloalkyl- og N-alkylarylpyrimidiniumhalogenider såsom N-cykloheksylpyirdiniumbromid, N-oktylpyridiniumbromid, N-nonylpyridinium-bromid, N-decylpyridiniumbromid, N-dodecylpyridiniumbromid, N,N-didodecyl-dipyridiniumdibromid, N-tetradecylpyirdiniumbromid, N-laurylpyridiniumklorid, N-dodecylbenzylp yridiniumklorid, N-dodecylkinoliniumbromid, N-( 1 -metylnaftyl)-kinoliniumklorid, N-benzylkinoliniumklorid og lignende. Andre kvaternære ammoniumforbindelser innbefatter monoklormetylerte og bisklormetylerte pyridinium-halogenider, etoksylerte og propoksylerte kvaternære ammoniumforbindelser, sulfaterte etoksylater av alkylfenoler og primære og sekundære fettalkoholer, didodecyldimetyl-ammoniumklorid, heksadecyletyldimetylammoniumklorid, 2-hydroksy-3-(2-undecyl-amidoetylamino)-propan-1 -trietylammoniumhydroksyd, 2-hydroksy-3-(2-heptadecyl-amidoetylamino)-propan-l-trietylammoninumhydroksyd og lignende.
I tillegg til en eller flere av de kvaternære ammoniumforbindelsene beskrevet ovenfor, kan korrosjonsinhibitoren også innbefatte en eller flere ytterligere forbindelser kjent for deres korrosjonsinhiberende effektivitet i vandige, uorganiske syreoppløsninger innbefattende, men ikke begrenset til, umettede alkoholer såsom acetyleniske alkoholer, umettede karbonylforbindelser, umettede eterforbindelser og lignende.
Egnede acetyleniske alkoholer som kan anvendes har den generelle formelen:
hvor Ri, R2 og R3 er hydrogen, alkyl, fenol, substituert fenol eller hydroksyalkylgrupper eller -rester. Fortrinnsvis innbefatter Rt en hydrogenrest, R2 innbefatter en hydrogenrest, en metylgruppe, en etylgruppe eller en propylgruppe, og R3 innbefatter en alkylgruppe som har i området på fra 1 til 10 karbonatomer. Spesifikke eksempler innbefatter metyl-butynol, metylpentynol, heksynol, etyloktynyl, propargylalkohol, benzylbutynol, etyl-cykloheksanol og lignende. Foretrukne alkoholer er heksynol, propargylalkohol, metyl-butynol og etyloktonyl.
Eksempler på umettede karbonylforbindelser som kan anvendes innbefatter 1-fenyl-l-en-3-butanon og cinnamaldehyd.
Et eksempel på en umettet eterforbindelse som kan anvendes er l-fenyl-3-metoksy-l-propen.
Korrosjonsinhibitoren som er nyttig i forbindelse med foreliggende oppfinnelse, dvs. en korrosjonsinhibitor omfattende minst en kvaternær ammoniumforbindelse og mest foretrukket, minst en kvaternær ammoniumforbindelse og en eller flere av de ytterligere korrosjonsinhiberende komponentene beskrevet ovenfor, er generelt innbefattet i en korrosjonsinhibert vandig, organisk syresammensetning i en mengde i området på fra 0,05 til 3 volum-% av den organiske syreoppløsningen i sammensetningen, mer foretrukket fra 0,05 til 2%.
Korrosjonsinhibitoraktivatoren som anvendes ifølge oppfinnelsen, dvs. en aktivator valgt fra gruppen bestående av tioglykolsyre, et alkalimetalltiosulfat og blandinger derav, fungerer også til å aktivere de ovenfor omtalte korrosjonsinhibitorkomponentene i en vandig organisk syreoppløsning. Uten en slik aktivator, vil korrosjonsinhibitorkomponentene ikke fungere og syrekorrosjon av metalloverflater vil finne sted.
Korrosjonsinhibitoraktivatoren er generelt innbefattet i en korrosjonsinhibert, vandig organisk syresammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse i en mengde i området på fra 0,01 til 2 volum-% vandig, organisk syreoppløsning i sammensetningen.
I henhold til fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse bringes syreoppløselige materialer i kontakt og omsettes med en vandig, organisk syreoppløsning hvorved den korrosive effekten av syreoppløsningen på metalloverflatene som også kommer i kontakt med syreoppløsningen minimaliseres. Fremgangsmåtene omfatter grunnleggende trinnene med kombinasjon av en korrosjonsinhibitor innbefattende minst en kvaternær ammoniumforbindelse og en korrosjonsinhibitoraktivator valgt fra gruppen bestående av tioglykolsyre, et alkalimetalltiosulfat og blandinger derav med en vandig, organisk syreoppløsning, og deretter bringes de syreoppløselige materialene og metalloverflatene i kontakt med den vandige, organiske syreoppløsningen inneholdende korrosjonsinhibitoren og korrosjonsinhibitoraktivatoren.
Som nevnt ovenfor innbefatter den vandige, organiske syreoppløsningen fortrinnsvis en organisk syre valgt fra gruppen bestående av maursyre, eddiksyre, glykolsyre, sitronsyre og blandinger av slike syrer i en konsentrasjon i området på fra 1 til 30 vekt-% av oppløsningen, mer foretrukket fra 1 til 25 vekt-% av oppløsningen. Som også nevnt kombineres korrosjonsinhibitoren med den vandige, organiske syreoppløsningen i en mengde i området på fra 0,05 til 3 vekt-% av den organiske syreoppløsningen i sammensetningen, mer foretrukket fra 0,05 til 2%, og korrosjonsinhibitoraktivatoren kombineres med dette i en mengde i området på fra 0,01 til 2 vekt-% av den organiske syreoppløsningen i sammensetningen.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes i en rekke industrielle syrebehandlingsanvendelser og er spesielt egnet for å utføre syrebehandling og brønnstimulering ved syrebehandling av formasjonssprekkene i brønner for å øke produksjonen av hydrokarboner fra disse.
For mer fullstendig å illustrere de korrosjonsinhiberende, organiske syresammensetningene og fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, er de følgende eksemplene angitt.
Eksempel 1
En vandig maursyresammensetning inneholdende maursyre i en mengde på ca. 10 vekt-% av vann i sammensetningen ble fremstilt. Forskjellige mengder av en korrosjonsinhibitor innbefattende benzylkinoliniumklorid og en korrosjonsinhibitoraktivator anvendt ifølge foreliggende oppfinnelse, dvs. tioglykolsyre ble tilsatt til forsøksporsjoner av syresammensetningen som vist i tabell I nedenfor.
De forskjellige korrosjoninhiberende, vandige maursyreforsøksoppløsningene ble opp-varmet til 149°C, og forveidN-80 stålkorrosjonskuponger, 13-Cr stålkorrosjonskuponger eller 22-Cr stålkorrosjonskuponger ble neddykket i forsøkssammensetningene i tidsrom på 5 timer, 6 timer og/eller 16 timer, mens temperaturene av sammensetningene ble holdt ved 149°C. Ved avslutningen av forsøksperiodene ble korrosjonskupongene fjernet, renset og veid for å bestemme omfanget av korrosjonen som fant sted under testene. Resultatene av disse testene er angitt i tabell II nedenfor.
Fra tabellene I og II ovenfor fremgår det at korrosjonsinhibitoraktivatorene som anvendes i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, dvs. tioglykolsyre med benzylkinoliniumkloridholdig korrosjonsinhibitor virker i kombinasjon for å frembringe utmerket korrosjonsinhibitoraktivering og beskyttelse ved 149°C.
Eksempel 2
Forsøksprosedyren angitt i eksempel 1 ble gjentatt med det unntak at temperaturen ble øket til 163°C og korrosjonskupongene ble neddykket i sammensetningene i tidsrom på 5 timer eller 6 timer. Resultatene av disse testene er angitt i tabell III nedenfor.
Fra tabeller I og III fremgår det at de korrosjonsinhiberende, organiske syresammensetningene anvendt i forbindelse med foreliggende oppfinnelse gir utmerkede resultater ved 163°C. Med betegnelsen "utmerket" menes i denne forbindelse at anvendelse av aktivatoren med korrosjonsinhibitoren resulterer i en reduksjon av korrosjonshastigheten med en faktor på minst 4, sammenlignet med hastigheten når inhibitor alene anvendes i en eksponeringsperiode.
Eksempel 3
Forsøks fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 ovenfor ble gjentatt med det unntak at temperaturen ble øket til 177°C og korrosjonskupongene ble neddykket i hver sammensetning i 5 timer eller 6 timer. Resultatene av disse testene er angitt i tabell IV nedenfor. Fra tabeller I og IV fremgår det at de korrosjonsinhiberende, organiske syresammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse ga utmerkede resultater ved 177°C, og at de beste resultatene ble oppnådd når like volumer av benzylkinoliniumkloridholdig korrosjonsinhibitor og tioglykolsyre (sammensetning 11) ble anvendt. Dette resultatet fremgår også i tabell II ved sammensetning 13 som inneholdt like volumer av benzylkinoliniumkloridholdig korrosjonsinhibitor og tioglykolsyre og ga den laveste korrosjonen på 5 timer, sammenlignet med sammensetningene 5 og 9.
Eksempel 4
Fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 ovenfor ble gjentatt, med det unntak at eddiksyre ble anvendt istedenfor maursyre, bare 16 timers tester ble utført og 13-Cr stål- og 22-Cr stål-kuponger ble anvendt. Resultatene av disse testene er vist nedenfor i tabell V. Fra tabell V fremgår det at de korrosjonsinhiberende, organiske syresammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse ga utmerkede resultater. For en nærmere presisering av begrepet "utmerkede resultater" vises det til kommentarer i eksempel 2.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte for å bringe i kontakt og reagere syreoppløselige materialer med en vandig organisk syreoppløsning, hvorved den korrosive effekten av syreoppløsningen på metall som også kommer i kontakt med denne minimaliseres, karakterisert ved at den innbefatter trinnene: kombinering av en korrosjonsinhibitor innbefattende minst en kvaternær ammoniumforbindelse og en korrosjonsinhibitoraktivator valgt fra gruppen bestående av tioglykolsyre, et alkalimetalltiosulfat og blandinger derav med nevnte vandige organiske syre-oppløsning; og nevnte syreoppløselige materialer og nevnte metall bringes i kontakt med den vandige, organiske syreoppløsningen inneholdende korrosjonsinhibitoren og korrosjonsinhibitoraktivatoren.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den kvaternære ammoniumforbindelsen har den generelle formelen (R)4N<+>X' hvor hver R er like eller forskjellige og er en gruppe valgt fra langkjedede alkylgrupper, cykloalkylgrupper, arylgrupper eller heterocykliske grupper, og X er et anion.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at korrosjonsinhibitoren videre innbefatter en eller flere ytterligere forbindelser valgt fra gruppen bestående av umettede alkoholer, umettede karbonylforbindelser og umettede eterforbindelser.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at korrosjonsinhibitoren kombineres med den vandige, organiske syreoppløsningen i en mengde i området på fra 0,05 til 3 volum-% av den vandige, organiske syre-oppløsningen.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at korrosjonsinhibitoraktivatoren kombineres med den vandige, organiske syreoppløs-ningen i en mengde i området på fra 0,01 til 2 volum-% av den vandige, organiske syreoppløsningen.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at den organiske syren velges fra gruppen bestående av maursyre, eddiksyre, glykolsyre, sitronsyre og blandinger derav.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at den organiske syren er til stede i den vandige, organiske syreoppløsningen i en mengde i området på fra 1 til 30 vekt-% av vannet deri.
NO19982176A 1997-05-13 1998-05-13 Fremgangsmate for a bringe i kontakt og reagere syreopploselige materialer med en vandig organisk syreopplosing. NO318230B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/855,083 US5976416A (en) 1997-05-13 1997-05-13 Corrosion inhibited organic acid compositions and methods

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO982176D0 NO982176D0 (no) 1998-05-13
NO982176L NO982176L (no) 1998-11-16
NO318230B1 true NO318230B1 (no) 2005-02-21

Family

ID=25320306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19982176A NO318230B1 (no) 1997-05-13 1998-05-13 Fremgangsmate for a bringe i kontakt og reagere syreopploselige materialer med en vandig organisk syreopplosing.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5976416A (no)
EP (1) EP0878605B1 (no)
CA (1) CA2237546C (no)
DE (1) DE69809118T2 (no)
DK (1) DK0878605T3 (no)
NO (1) NO318230B1 (no)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6117364A (en) * 1999-05-27 2000-09-12 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Acid corrosion inhibitor
US6540943B1 (en) 2000-04-03 2003-04-01 Ondeo Nadco Company Method of inhibiting corrosion of metal equipment which is cleaned with an inorganic acid
US6866797B1 (en) 2000-08-03 2005-03-15 Bj Services Company Corrosion inhibitors and methods of use
US20020063241A1 (en) * 2000-10-16 2002-05-30 Alink Bernardus Antonius Maria Oude Corrosion inhibitor-drag reducer combinations
US6415865B1 (en) * 2001-03-08 2002-07-09 Halliburton Energy Serv Inc Electron transfer agents in well acidizing compositions and methods
US6805198B2 (en) 2001-09-07 2004-10-19 Baker Hughes Incorporated Organic acid system for high temperature acidizing
US6653260B2 (en) 2001-12-07 2003-11-25 Halliburton Energy Services, Inc. Electron transfer system for well acidizing compositions and methods
FR2857372B1 (fr) * 2003-07-07 2005-08-26 Atofina Procede de lutte contre la corrosion par les acides naphtheniques dans les raffineries
US7216710B2 (en) * 2004-02-04 2007-05-15 Halliburton Energy Services, Inc. Thiol/aldehyde corrosion inhibitors
US20070071887A1 (en) * 2005-09-26 2007-03-29 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of inhibiting corrosion of a metal surface
US20070069182A1 (en) * 2005-09-26 2007-03-29 Halliburton Energy Services, Inc. Corrosion inhibitor compositions and associated methods
US8007689B2 (en) * 2006-02-13 2011-08-30 Bromine Compounds Ltd. Liquid composition suitable for use as a corrosion inhibitor and a method for its preparation
IL173706A (en) * 2006-02-13 2013-09-30 Bromine Compounds Ltd Antimony-based corrosion inhibitors for high-concentration saline solution and a method of inhibiting corrosion by using them
US7994101B2 (en) * 2006-12-12 2011-08-09 Halliburton Energy Services, Inc. Corrosion inhibitor intensifier compositions and associated methods
US20080227668A1 (en) * 2007-03-12 2008-09-18 Halliburton Energy Services, Inc. Corrosion-inhibiting additives, treatment fluids, and associated methods
US20080227669A1 (en) * 2007-03-12 2008-09-18 Halliburton Energy Services, Inc. Corrosion-inhibiting additives, treatment fluids, and associated methods
US7837931B2 (en) * 2007-05-04 2010-11-23 Bj Services Company Llc Method of using solubilized transition metal oxides in well operations
US8058211B2 (en) * 2007-12-12 2011-11-15 Halliburton Energy Services, Inc. Corrosion inhibitor intensifier compositions and associated methods
US8901060B2 (en) * 2008-11-17 2014-12-02 Basf Se Use of thioglycol ethoxylate as a corrosion inhibitor
GB0907886D0 (en) * 2009-05-07 2009-06-24 M I Drilling Fluids Uk Ltd Corrosion inhibitor
US8765020B2 (en) * 2009-05-26 2014-07-01 Baker Hughes Incorporated Method for reducing metal corrosion
US9732430B2 (en) * 2013-10-24 2017-08-15 Baker Hughes Incorporated Chemical inhibition of pitting corrosion in methanolic solutions containing an organic halide
GB2532990A (en) 2014-12-05 2016-06-08 Schlumberger Holdings Corrosion inhibition
US10611951B2 (en) 2014-12-11 2020-04-07 Clariant International Ltd. Liquid inhibitor composition and a method for its preparation and application as a heavy brine corrosion control
EA034845B1 (ru) 2014-12-11 2020-03-27 Клариант Интернэшнл Лтд Жидкая ингибирующая композиция, способ ее приготовления и применение для контроля коррозии в тяжелом солевом растворе
US10519360B2 (en) 2014-12-11 2019-12-31 Clariant International Ltd. Liquid inhibitor composition and a method for its preparation and application as a heavy brine corrosion control
GB2543498A (en) 2015-10-19 2017-04-26 Schlumberger Holdings Corrosion inhibition
CA3042803A1 (en) * 2019-05-09 2020-11-09 Fluid Energy Group Ltd. Novel stimulation method

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1780594A (en) * 1929-10-09 1930-11-04 Grasselli Chemical Co Acid treatment of metal articles
US2758970A (en) * 1953-06-10 1956-08-14 American Chem Paint Co Derivatives of rosin amines
US3094490A (en) * 1960-12-27 1963-06-18 Amchem Prod Inhibitor composition and method of inhibiting acid attack on metal in the acidizing f wells
GB1108590A (en) * 1965-10-11 1968-04-03 Cowles Chem Co Process of protecting metal surfaces and compositions therefor
US3668137A (en) * 1969-04-01 1972-06-06 Amchem Prod Composition and method for inhibiting acid attack of metals
US3634270A (en) * 1969-06-20 1972-01-11 Dow Chemical Co Inhibitor
US3932296A (en) * 1973-05-29 1976-01-13 The Dow Chemical Company Corrosion inhibitor
US3992313A (en) * 1975-07-14 1976-11-16 Amchem Products, Inc. Acid inhibitor composition and process in hydrofluoric acid chemical cleaning
US4684507A (en) * 1981-11-10 1987-08-04 Petrolite Corporation Process of corrosion inhibition using compounds containing sulfur and amino groups
US4670186A (en) * 1982-12-17 1987-06-02 Petrolite Corporation Acid inhibitor composition
US4498997A (en) * 1983-06-24 1985-02-12 Halliburton Company Method and composition for acidizing subterranean formations
US4552672A (en) * 1984-06-21 1985-11-12 Halliburton Company Method and composition for acidizing subterranean formations
US4762627A (en) * 1985-01-14 1988-08-09 The Dow Chemical Company Corrosion inhibitors
US4871024A (en) * 1988-08-01 1989-10-03 Baker Performance Chemicals Inc. Fluid for treatment of a subterranean well for enhancement of production
US5366643A (en) * 1988-10-17 1994-11-22 Halliburton Company Method and composition for acidizing subterranean formations
US5200096A (en) * 1991-09-27 1993-04-06 Exxon Chemical Patents Inc. Method of inhibiting corrosion in acidizing wells
US5622919A (en) * 1992-02-24 1997-04-22 Halliburton Company Composition and method for controlling precipitation when acidizing wells
US5264141A (en) * 1992-06-08 1993-11-23 Halliburton Company Methods of reducing precipitation from acid solutions
US5674817A (en) * 1992-11-19 1997-10-07 Halliburton Energy Services, Inc. Controlling iron in aqueous well fracturing fluids
US5441929A (en) * 1994-06-23 1995-08-15 Halliburton Company Hydrochloric acid acidizing composition and method
US5697443A (en) * 1996-02-09 1997-12-16 Halliburton Energy Services, Inc. Method and composition for acidizing subterranean formations utilizing corrosion inhibitor intensifiers
US5763368A (en) * 1996-05-30 1998-06-09 Halliburton Energy Services, Inc. Corrosion inhibited well acidizing compositions and methods
US5756004A (en) * 1997-05-13 1998-05-26 Halliburton Energy Services, Inc. Quaternary ammonium compounds useful for inhibiting metal corrosion

Also Published As

Publication number Publication date
EP0878605A2 (en) 1998-11-18
US5976416A (en) 1999-11-02
NO982176L (no) 1998-11-16
NO982176D0 (no) 1998-05-13
CA2237546C (en) 2004-07-20
DK0878605T3 (da) 2003-02-24
CA2237546A1 (en) 1998-11-13
EP0878605A3 (en) 1999-05-19
DE69809118T2 (de) 2003-03-20
EP0878605B1 (en) 2002-11-06
DE69809118D1 (de) 2002-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO318230B1 (no) Fremgangsmate for a bringe i kontakt og reagere syreopploselige materialer med en vandig organisk syreopplosing.
US5697443A (en) Method and composition for acidizing subterranean formations utilizing corrosion inhibitor intensifiers
US3773465A (en) Inhibited treating acid
WO2018187565A1 (en) Compositions and methods for controlled delivery of acid
US5763368A (en) Corrosion inhibited well acidizing compositions and methods
CA2778721A1 (en) Method of mitigating corrosion rate of oilfield tubular goods
EP1907503A1 (en) Corrosion inhibitor or intensifier for use in acidizing treatment fluids
EP2274397A1 (en) Organic corrosion inhibitor package for organic acids
US4980074A (en) Corrosion inhibitors for aqueous brines
US11725135B2 (en) Mud acid composition and methods of using such
GB2237013A (en) Corrosion inhibition in acid environments
NO322893B1 (no) Fremgangsmate for anvendelse av metallkorrosjonsinhiberte, organiske syresammensetninger.
EP0869258A1 (en) Method and composition for acidizing subterranean formations utilizing corrosion inhibitor intensifiers
AU576061B2 (en) Corrosion inhibitor for high density brines
WO2020198840A1 (en) Novel inhibited hydrofluoric acid composition
US10240240B2 (en) Environmentally friendly corrosion inhibitors for high temperature applications
US3567634A (en) Corrosion inhibitor deterioration reducer
CA1256688A (en) Corrosion inhibitor for brines
EP4165144A1 (en) Process to manufacture novel inhibited hydrofluoric acid composition
EP0278543A1 (en) Process and composition for inhibiting high-temperature iron and steel corrosion

Legal Events

Date Code Title Description
FC2A Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application