NO312731B1 - Fremgangsmåte og anordning for å motvirke lokal korrosjon og galvanisk korrosjon i forbindelse med rustfrie ståltyper og andrepassive materialer - Google Patents

Fremgangsmåte og anordning for å motvirke lokal korrosjon og galvanisk korrosjon i forbindelse med rustfrie ståltyper og andrepassive materialer Download PDF

Info

Publication number
NO312731B1
NO312731B1 NO19910993A NO910993A NO312731B1 NO 312731 B1 NO312731 B1 NO 312731B1 NO 19910993 A NO19910993 A NO 19910993A NO 910993 A NO910993 A NO 910993A NO 312731 B1 NO312731 B1 NO 312731B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
current
oxidizing agent
anode
cathodic
stainless steel
Prior art date
Application number
NO19910993A
Other languages
English (en)
Other versions
NO910993L (no
NO910993D0 (no
Inventor
John M Drugli
Original Assignee
Sinvent As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19893953&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO312731(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sinvent As filed Critical Sinvent As
Priority to NO19910993A priority Critical patent/NO312731B1/no
Publication of NO910993D0 publication Critical patent/NO910993D0/no
Priority to PCT/NO1992/000046 priority patent/WO1992016673A1/en
Publication of NO910993L publication Critical patent/NO910993L/no
Publication of NO312731B1 publication Critical patent/NO312731B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/02Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection cathodic; Selection of conditions, parameters or procedures for cathodic protection, e.g. of electrical conditions
    • C23F13/04Controlling or regulating desired parameters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/02Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection cathodic; Selection of conditions, parameters or procedures for cathodic protection, e.g. of electrical conditions
    • C23F13/06Constructional parts, or assemblies of cathodic-protection apparatus
    • C23F13/08Electrodes specially adapted for inhibiting corrosion by cathodic protection; Manufacture thereof; Conducting electric current thereto

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
  • Prevention Of Electric Corrosion (AREA)

Description

Oppfinnelsen omfatter en fremgangsmåte og en anordning for å hindre/- begrense lokal korrosjon på høylegerte rustfrie ståltyper i klorert sjøvann og i andre medier hvor det sterkeste oksydasjonsmiddel, som er hovedårsak til initiering av lokal korrosjon, forekommer i små konsentrasjoner. Den katodiske reaksjonshastighet for dette oksydasjonsmiddel forutsettes vesentlig lavere enn hastigheten på andre katodiske reaksjoner som foregår på de rustfrie materialer i mediet når konvensjonelle metoder for katodisk vern benyttes. Oppfinnelsen kan også hindre galvanisk korrosjon når visse materialer kobles til passive materialer som rustfrie ståltyper, titan og nikkellegeringer. Metoden opphever den skadelige virkning av det sterkeste oksydasjonsmiddel med hensyn på initiering av lokal korrosjon, og gir beskyttelse med lav katodisk strømtetthet og lavt anodeforbruk. Oppfinnelsen omfatter offeranoder med innebygget strømbegrensning som gir forlenget levetid for offeranodene.
Kjent teknikk på området f.eks. John Morgan: "Cathodic Protection", 1987, National Association of Corrosion Engineers, Houston Texas, 77084, side 113-119, side 145-147 beskriver generelt katodisk beskyttelse ved hjelp av offeranoder og påtrykt strøm. Dette er velkjente teknikker som også kan benyttes for passive materialer, men boken har ingen beskrivelse av teknikken som er beskrevet i foreliggende oppfinnelse hvor en liten enkel ohmsk motstand er den eneste komponenten i tillegg til offeranodene som er nødvendig for å kontrollere beskyttelse og å begrense anodeforbruket. Boken beskriver ikke hvordan store areal av passive materialer kan beskyttes med meget små strømtettheter.
Videre beskriver W.V. Baeckmann & al: "Handbuch des katodischen Korrosionsschutzes", 1989, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, side 223-- 226, side 354-355 katodisk beskyttelse ved hjelp av potensiostat og galvanostat beskrevet generelt. Dette har i lang tid vært kjente teknikker og kan benyttes også for å beskytte f.eks. rustfrie ståltyper i klorert sjøvann, men utstyret er mye mer komplisert og mye dyrere enn for den enkle metoden som er omfattet av foreliggende oppfinnelse.
Chemical Abstract, bind 101, nr. 18, 29. oktober 1984, side 95, Linder Bjørn: "Cathodic Protection in chlorine and chlorine dioxide filter-washer", abstract 1537190v, Pulp & Paper Ind. Corros. Probl. Proe. Int. Symp. Corres. Pulp & Paper Ind. 4de, 1983,166-73 beskriver hvordan rustfrie ståltyper kan benyttes i klorid-holdig miljø ved hjelp av en potensiostat. Det er derimot ingen beskrivelse av den enkle metoden som er beskrevet i foreliggende oppfinnelse, hvor strømmen bestemmes av ohmsk motstand. Linder beskriver en metode som er beregnet for miljø med store konsentrasjoner av oksyderende stoffer. Metoden kan benyttes også i miljø med små mengder oksydasjonsmidler, men i disse miljøene blir Linders metode altfor kostbar i forhold til metoden beskrevet i foreliggende oppfinnelse.
SE, B, 466160 beskriver utstyr for katodisk beskyttelse i jord. Det beskrives en anordning for å kompensere for spenningsfall i mediet Gord) ved hjelp av elek-tronisk utstyr og potensialmålinger.
US, A, 4285787 (Andrew Gardner et al) beskriver en metode for å beskytte rustfrie ståltyper i kloridløsninger ved å holde potensialet i et på forhånd bestemt område mellom -600 og +400 mV Ag/AgCI for roterende sylindere. Gardner beskriver en metode for å beskytte rustfrie ståltyper i sterkt oksyderende løsninger ved hjelp av en påtrykt likestrøm på en roterende sylinder. Selve beskyttelses-prinsippet er velkjent og er det samme som det som er benyttet i foreliggende oppfinnelse. Gardner's metode er imidlertid ikke spesielt egnet for å gi beskyttelse i miljø med lave konsentrasjoner av oksydasjonsmidler og metodene med å begrense strømmen ved hjelp av en enkelt ohmsk motstand er ikke omtalt.
Fra "Eksempel på katodisk beskyttelse av sjøvannførende rørledninger av rustfritt stål AISI 316 basert på offeranoder" utarbeidet av Roy Johnsen i firmaet CorrOcean til WT Symposium, Stockholm 12.-13.04.83 skal følgende nevnes: Johnsens artikkel beskriver katodisk vern av rustfritt stål av typen AISI 316 L i naturlig sjøvann (uten klorering). Bakgrunnen for at katodisk vern ble anbefalt var at en rekke anlegg ble bygget av AISI 316 L på den tiden de mange ingeniører trodde at dette materialet var korrosjonsbestandig i sjøvann, noe som ikke er tilfelle. I stedet for å bygge opp anlegget på nytt i et bedre materiale, ble katodisk vern anbefalt som det rimeligste alternativet. Formålet med denne metoden var: 1) den gjorde det mulig å måle strømmen fra offeranodene og dermed kartlegge - anodeforbruket avhengig av driftsforholdene. 2) I tillegg trodde man den gang at en kunne redusere anodeforbruket på denne måten, noe som senere har vist seg å ikke være tilfelle i naturlig sjøvann.
Erfaringene fra arbeidet med katodisk vern av AISI 316 L i naturlig sjøvann fra denne tidsperioden viser at motstanden ikke gir noen fordeler i dette miljøet bortsett fra at den gir mulighet for å måle strømmen fra anodene.
Hovedpoenget med foreliggende oppfinnelse er at metoden kan benyttes under forhold der det sterkeste oksydasjonsmidlet i løsningen finnes i små mengder, som f.eks. i klorert sjøvann hvor fritt klor er det sterkeste oksydasjonsmidlet og som finnes i små mengder. Virkningen av dette oksydasjonsmidlet på tendensen til initiering av lokal korrosjon kan motvirkes av en meget liten katodisk strømtetthet som i mange tilfeller kan være 2 til 3 dekader lavere enn strømtett-heten som er nødvendig for å beskytte rustfritt stål av typen AISI 316 L i naturlig sjøvann (uten klorering).
Oppfinnelsen utvider anvendelsesområdet for ulike typer rustfrie ståltyper og andre passive materialer med hensyn til temperatur og konsentrasjon av aggressive stoffer. F.eks. kan de aktuelle materialtyper benyttes i klorert sjøvann ved høyere temperatur og klorkonsentrasjon enn det som er mulig uten bruk av oppfinnelsen. I systemer av rustfrie ståltyper for transport eller behandling av "produsert vann" ved olje og gassproduksjon, vil oppfinnelsen kunne hindre angrep på vanlige rustfrie ståltyper ved høye temperaturer selv om små mengder oksygen trenger inn i systemet.
Rustfrie ståltyper i medier med aggressive ioner (f.eks. kloridioner) utsettes for lokale korrosjonsangrep når overflatepotensialet for materialet heves over et kritisk potensial ved en gitt temperatur, eller når temperaturen heves over en kritisk temperatur ved et gitt potensial. De kritiske verdier varierer avhengig av legeringstype, konsentrasjon av aggressive ioner, av utforming av konstruksjonen m.m. Visse oksydasjonsmidler i løsningen kan løfte overflatepotensialet over det kritiske potensiale.
I elektrolyttsystemer med små konsentrasjoner av det sterkeste oksydasjonsmiddel kan oppfinnelsen ved hjelp av små katodiske strømmer hindre poten-sialstigningen som fører til initiering av korrosjon.
Et eksempel på et system hvor det sterkeste oksydasjonsmiddel forekommer i små konsentrasjoner og gir lav katodisk reaksjonshastighet, er klorert sjøvann. Klor tilsettes sjøvann for å hindre begroing. Sjøvann inneholder vanligvis også oksygen som er et annet oksydasjonsmiddel. Klor er imidlertid et sterkere oksydasjonsmiddel og kan løfte potensialet vesentlig over potensialet i
uklorert sjøvann (se fig. 1a). Ved katodisk polarisering gir klorreaksjonen en meget liten katodisk strømtetthet. Hensikten med oppfinnelsen er å polarisere de rustfrie flatene med en katodisk strømtetthet som er tilstrekkelig til å motvirke potensialhevningen p.g.a. klorreaksjonen, slik at potensialet holdes på samme nivå eller lavere enn i uklorert sjøvann (uten biologisk slimlag). Den nødvendige katodiske polariseringsstrømtettheten er vanligvis meget lav og kan oppnås ved å benytte offeranoder med innebygget strømbegrensning eller en kan benytte konstant påtrykt strøm fra en likestrømskilde og en permanent anode.
Strømbehovet for å oppnå den tilsiktete effekt er lavt, noe som betyr lavt anodeforbruk når offeranoder benyttes, og lavt spenningsfall i elektrolytten. Dette gjør det mulig å beskytte store areal fra hver enkelt anode.
I systemer med "produsert" vann hvor oppløst CO2 gjør vannet aggressivt ovenfor ulegert stål vil, dersom oksygen trenger inn, oksygenet være det sterkeste oksydasjonsmiddel som medfører risiko for lokale angrep på rustfrie ståltyper dersom temperaturen er tilstrekkelig høy. Virkningen av små mengder oksygen kan oppheves med meget lavt strømforbruk/anodeforbruk sammenlignet med katodisk vern på konvensjonell måte.
I andre systemer kan en ved hjelp av oppfinnelsen oppheve virkningen av det sterkeste oksydasjonsmiddel på samme måte som beskrevet ovenfor ved hjelp av små katodiske strømmer.
Katodisk beskyttelse av rustfrie ståltyper er kjent teknikk, selv om den er relativt lite brukt. En av årsakene til dette er at ved beskyttelse ved hjelp av offeranoder blir anodeforbruket ved bruk av konvensjonelle offeranoder av sink eller aluminium ofte tilnærmet like stort som ved beskyttelse av ulegert stål i mange systemer.
Katodisk beskyttelse ved hjelp av påtrykt strøm som reguleres ut fra et overflatepotensial registrert med en referanseelektrode er også en mulig be-skyttelsesmetode. Men metoden er følsom fordi svikt i det relativt kompliserte elektriske utstyr, strømforsyning eller referanseelektrode kan få meget uheldige følger.
På grunn av forholdsvis store kostnader med montering, vedlikehold og drift er tilsiktet katodisk vern av rustfrie ståltyper lite benyttet. Problemene har i stedet vanligvis blitt løst ved at mer bestandige, men dyrere materialer har blitt valgt.
Oppfinnelsen har som formål å redusere risikoen for lokal korrosjon og galvanisk korrosjon for visse materialer, f.eks. kobberlegeringer, koblet til rustfrie ståltyper, titan og nikkellegeringer og å utvide anvendelsesområdet for ulike typer rustfrie stål og andre passive materialer med hensyn til temperatur og konsentrasjon av aggressive stoffer i løsninger hvor det sterkeste oksydasjonsmiddel, som er hovedårsak til initiering av lokal korrosjon, forekommer i små konsentrasjoner. Målet er å oppnå dette på en enklere og rimeligere måte enn med de fremgangsmåter og anordninger som hittil har vært benyttet.
Formålet oppnås i henhold til oppfinnelsen ved at en tilnærmet konstant katodisk strøm påtrykkes konstruksjonen. Strømmen skal være minst like stor som den diffusjonsbestemte katodiske reaksjonsstrøm for det mest oksyderende stoff i løsningen , slik at potensialhevningen som dette stoff forårsaker, blir hindret. I og med at den katodiske reaksjonshastighet for dette stoff er lav i mange systemer, blir nødvendig katodisk strømtetthet for å oppnå dette også lav. Lav strømtetthet i løsninger med god ledningsevne betyr lavt spenningsfall mellom anode og katodeflater, noe som muliggjør beskyttelse med lite strømforbruk og stor avstand mellom anodene.
Foreliggende oppfinnelse omfatter således en fremgangsmåte for å motvirke lokal korrosjon på rustfrie ståltyper og andre passive materialer, forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmiddel i en oksydasjonsmiddelholdig løsning, spesielt klorert sjøvann, samt vann som "produseres" ved olje- og gassproduksjon og som inneholder små mengder oksygen, hvor de passive materialer polariseres med en konstant, katodisk påtrykket strøm, hvor den katodisk påtrykkede strøm er minst like stor, men ikke vesentlig større enn den maksimale diffusjonsgrensestrøm for katodereaksjonen forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmiddel i løsningen, slik at potensialhevingen som dette oksydasjonsmiddel ellers ville gi, motvirkes, idet det for å tilveiebringe den katodisk påtrykkede strøm anvendes 1) en offeranode som er i kontakt med løsningen og som på elektrisk ledende måte forbindes med de materialer som skal beskyttes, hvor det for å oppnå en begrenset, tilnærmet konstant strøm, slik at unødig anodeforbruk unn-gås, i strømkretsen mellom offeranoden og materialet anbringes en på forhånd beregnet elektrisk motstand som begrenser den katodisk påtrykkede strøm, slik at strømmen ikke blir vesentlig over den strøm som er nødvendig for å motvirke potensialhevingen forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmidlet, eller
2) en likestrømskilde og en mikroanode.
Videre omfatter oppfinnelsen en anordning for å motvirke lokal korrosjon på rustfrie ståltyper og andre passive materialer, forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmiddel i en oksydasjonsmiddelholdig løsning, spesielt klorert sjøvann, samt vann som "produseres" ved olje og gassproduksjon, idet anordningen omfatter en offeranode som er i kontakt med løsningen og på elektrisk ledende måte kan forbindes med de materialer som skal beskyttes, slik at de passive materialer kan polariseres med en tilnærmet konstant, katodisk påtrykket strøm som er minst like stor som den maksimale diffusjonsgrensestrøm for katodereaksjonen forårsaket
- av det sterkeste oksydasjonsmiddel i løsningen, slik at potensialhevingen som
dette oksydasjonsmiddel ellers ville gi, motvirkes, hvor det mellom offeranoden og materialet er anbragt en på forhånd beregnet elektrisk motstand som begrenser den katodisk påtrykkede strøm, slik at strømmen ikke blir vesentlig over den strøm som er nødvendig for å motvirke potensialhevingen forårsaket av det sterkeste
oksydasjonsmidlet i løsningen for å unngå unødig anodeforbruk, og at den katodiske strøm bare er noen få prosent av den katodiske strømmen som vanligvis brukes ved katodisk beskyttelse.
For på en sikker og hensiktsmessig måte å kunne polarisere de aktuelle overflater på en konstruksjon med nødvendig katodisk strømtetthet uten at strømmen blir uhensiktsmessig stor, benyttes en offeranode isolert fra konstruksjonen som skal beskyttes, bortsett fra tilkobling over en elektrisk motstand som begrenser strømmen til ønsket nivå. Anoden som er vist i fig. 2, er konstruert for å kunne monteres utvendig på rør, beholdere og lignende. Den skal tåle hard behandling uten å skades. Anoden i fig. 2 er spesielt egnet for beskyttelse av anlegg med klorert sjøvann.
Nødvendig katodisk strømtetthet ik for å oppnå ønsket resultat kan bestemmes fra resultatene fra langtids potensiostatiske katodiske polariserings-forsøk av det aktuelle materiale i det aktuelle miljø. Dersom arealet Ak som skal beskyttes er kjent, kan nødvendig strøm fra offeranoden beregnes:
Nødvendig anodevekt i kg beregnes etter det vanlige uttrykket for anode-beregning:
hvor
B = anodematerialets effektivitet i Ah/kg
ti = utnyttelsesgraden for anodematerialet
n = antall år
Total elektrisk motstand i strømkretsen er:
hvor
Ra = anodemotstanden i elektrolytten
Rm = motstanden som bygges inn i anodeholderen
hvor
Ei = overflatepotensialet på det passive materiale polarisert til ønsket
potensial (se fig. 1)
Ea = overflatepotensialet på offeranoden
Ra er avhengig av utformingen av anoden. For den type anode som er vist i fig. 2 er den i hovedsak bestemt av diameteren av hullet som bores i veggen på komponenten som skal beskyttes. Ra kan bestemmes ved beregninger eller ved forsøk.
På grunn av formen på de katodiske polariseringskurver i slike systemer blir Ei tilnærmet konstant. Ea er også tilnærmet uavhengig av strømbelastningen. Resultatet er at la er gitt når R er bestemt, dersom la er større enn grense-strømmen for katodereaksjonen for det sterkeste oksydasjonsmiddel (se fig. 1). Velges sink som offeranodemateriale blir Ei-Ea = ca. 1,0 Volt i klorert sjøvann. Velges R = 100 ohm blir anodestrømmen tilnærmet 10 mA. Dette er tilstrekkelig til å senke potensialet på høylegert rustfritt stål med 500-600 mV på en overflate av størrelse opp til 10-30 m<2> avhengig av bl.a. kloreringsnivå og strømningshastighet i mediet samt geometriske forhold. Anodeforbruket vil være meget lavt. Dette betyr at offeranoder med lite volum kan konstrueres for meget lange levetider. Til en viss grad er systemet med offeranode med begrenset anodestrøm selv-regulerende i og med at strømmen er proporsjonal med Ei - Ea.
Ifølge oppfinnelsen kan man i elektrolyttsystemer hvor det sterkeste oksydasjonsmiddel forekommer i små konsentrasjoner, redusere faren for initiering av lokal korrosjon på passive materialer i vesentlig grad på en rimelig og sikker måte. Oppfinneslen gjør det mulig å redusere kravet til korrosjonsbe-standighet for materialer som benyttes i slike systemer samt reduser faren for galvanisk korrosjon forvisse materialer, bl.a. Cu-legeringer koblet til rustfrie ståltyper, titan og nikkellegeringer.
I det følgende skal oppfinnelsen beskrives på grunnlag av utførelses-eksempler med henvisning til vedlagte figurer, idet fig. 1 viser skjematiske katodiske polariseringskurver for passive rustfrie ståltyper, fig. 2 viser et snitt - gjennom en offeranode med begrenset strøm, montert utvendig på rør eller beholder, fig. 3 viser et snitt gjennom en permanent anode og fig. 4 viser en skisse av offeranode plassert innvendig i en tank, mens den strømbegrensende motstand er plassert på utsiden av tankveggen.
Beskrivelse av beskyttelsessystem
Fig. 1a og 1b viser eksempler på hvordan beskyttelsessystemet fungerer. I klorert sjøvann er det reduksjon av fritt klor som hever potensialet på rustfritt stål til den maksimale verdi Emax vist i fig. 1a. Denne verdi kan under gitte forhold ligge over det potensiale som kan føre til initiering av lokal korrosjon på høylegerte
rustfrie ståltyper. Det maksimalt tillatte potensiale for et gitt materiale er indikert med potensialet Ekrit. Ved å påtrykke systemet en lav konstant strøm med verdi angitt med la, blir overflatepotensialet redusert fra Emax til Ei som må være lavere enn Ekrit. Ia må være større enn grensestrømmen for den aktuelle katodiske
grensestrøm som skal motvirkes. Ia vil under alle forhold være dekader lavere enn den katodiske grensestrøm for oksygenreaksjonen angitt med I02 i fig. 1a-
På grunn av ohmsk spenningsfall i elektrolytten vil potensialet bli mer positivt når avstanden fra anoden øker. Anodene må plasseres slik at potensialet på materialet som skal beskyttes ikke overskrider E^t på noe sted. Største tillate avstand mellom anodene vil variere avhengig av geometriske forhold, strømtetthet og resistivitet i elektrolytten. Avstanden må beregnes ut fra de gitte forhold i hvert enkelt tilfelle.
Utførelseseksempel for anoder
Fig. 2 viser hvordan en offeranode for beskyttelse av rustfritt stål i klorert sjøvann kan utføres. Anoden er plassert utvendig på en beholder eller et rør 1 av rustfritt stål, et hull med diameter d er boret i rør-/beholderveggen. En stuss med flens 2 av samme materiale som beholder/rør sveises til veggen. Stussen må festes med åpningen plassert slik at eventuell luft eller gass kan slippe ut. Diameteren d kan varieres avhengig av hvilken anodemotstand i elektrolytten en ønsker. For spesielle formål kan åpningen utvides til D og dermed kan anoden forlenges slik at den stikker inn i beholderen.
Selve anoden 3 kan i klorert sjøvann med fordel lages av sink. I andre miljø kan andre anodematerialer være mer aktuelle. Anoden er støpt/festet til en stålbolt 13 som igjen er festet til et isolerende lokk 4 med mutter 5 og skive 6. I det isolerende lokk er det lagt inn en stålskive 7 og en pakning 8 for tetning. Mellom isolerende lokk 4 og flens 2 er det også lagt inn en pakning 9. Det isolerende lokk presses mot flensen med en klemring 10 av elektrisk ledende
- materiale ved hjelp av skruene 11. Mellom rørstuss og anode er det et isolerende rør 12 for å hindre direkte kontakt mellom anode og struktur. På toppen av anodebolten 13 er det boret et hull hvor den ene ende av den elektriske motstand 14 festes ved lodding eller på annen sikker måte. Den andre enden loddes/-
sveises til klemringen for å sikre den elektriske forbindelse. Over hulrommet med den elektriske motstand festes et lokk av isolerende materiale for å beskytte motstanden. For å kontrollere strømmen fra anoden, og potensialet på det rustfrie stålet i det klorerte sjøvann under drift, kan lokket fjernes. Potensialet måles ved å måle spenningen mellom anodebolt 13 og selve konstruksjonen 1. Ved å ta hensyn til anodemotstanden i elektrolytten kan potensialet på materialet som skal beskyttes, beregnes for området inntil anoden med sink som referanse. Er Ra liten i forhold til den totale motstand R, kan potensialet avleses direkte med tilstrekkelig nøyaktighet. Strømmen måles ved å måle spenningsfallet (I Rm) over motstanden (Rm) 14.
Da anodene er lett utskiftbare, kan det i enkelte tilfeller være hensiktsmessig å benytte enda mindre anoder enn antydet i fig. 2. Med utskiftings-frekvens f.eks. hvert annet år, kan anodestørrelser med noen få hundre gram sink benyttes i klorert sjøvann i mange tilfeller.
I fig. 3 er det skissert et system hvor det er benyttet permanent anode og en likestrømskilde. Anoden kan være av titan som er overflatebehandlet for formålet, platinert titan eller annet egnet materiale. Anoden 3 monteres noe tilbaketrukket fra den indre overflate i komponenten som skal beskyttes for at den ikke skal være så utsatt for skader. Anoden isoleres fra konstruksjonen, som skal beskyttes, med en isolerende innsats 2 som festes til en flens 4 med skruer 7. Til anoden festes en ledning med en skrue 6. Tilkoblingsstedet beskyttes ved at hulrommet rundt skruen fylles med herdeplast 5. Ledningen føres til plusspol på en likestrømskilde som skal levere den forutsatte konstante strøm la. Minuspol på likeretteren kobles til selve komponenten som skal beskyttes.
Bruk av permanente anoder og likestrømskilder er kjent teknikk ved katodisk beskyttelse. Det som skiller denne metode fra andre er at den med mikroanoder og med lave strømmer er i stand til å gi beskyttelse for store areal av passive materialer i visse elektrolyttsystemer.
Under visse forhold kan det være nødvendig å montere offeranoder innvendig. Det kan eventuelt gjøres, som antydet i fig. 2, ved at full åpning D benyttes og at anoden forlenges. Anodene kan også festes innvendig, f.eks. i en tank, ved at den festes til braketter med isolasjon mellom anoden og brakettene. En isolert stang av f.eks. stål føres ut gjennom tankveggen og kobles til tanken over en motstand Rm, som vist i fig. 4. Anodestrømmen kan måles ved å måle spenningsfallet over motstanden som skissert for konstruksjonen i fig. 2. Likeledes kan potensialet innvendig i tanken måles med anodematerialet som referanse.
Offeranoden som referanseelektrode
For å måle overflatepotensialet på en metallisk konstruksjon, kan sink benyttes som referanseelektrode, da overflatepotensialet på sink og sink anode-materiale er relativt stabilt i sjøvann. Særlig er dette tilfelle når sink belastes med en liten konstant anodisk strøm.
Ved vanlig katodisk vern der anoden kobles direkte til den konstruksjon som skal beskyttes, blir strømmen fra anoden stor, noe som fører til et stort spenningsfall mellom anode og konstruksjon, et spenningsfall som er umulig å beregne fordi anodestrømmen er ukjent. For å måle overflatepotensialet må en benytte spesielle referanseelektroder, som for eksempel sink, sølv/sølvklorid eller kobber/kobbersulfat.
Når strømmen fra anoden er begrenset med en motstand som skissert i fig.
2, vil strømmen fra anoden i mange tilfeller bli så liten at man kan se bort fra spenningsfallet i elektrolytten mellom anode og konstruksjon, potensialet kan derfor avleses direkte ved å måle den elektriske spenning mellom offeranode og konstruksjon. I noen tilfeller vil imidlertid spenningsfallet ha en viss betydning. Da kan den målte verdi korrigeres fordi anodemotstanden i elektrolytten Ra er kjent for en gitt anodekonstruksjon (Ra kan beregnes eller måles ved forsøk), og anodestrømmen kan måles ved å måle spenningsfallet dE over motstanden Rm.
Potensialet på materialet ved anoden med anodematerialet som referanse blir da:
E = Avlest potensial + laRa
la er proporsjonal med anodeforbruket og kan ved hjelp av Faradays lov benyttes til å beregne dette.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for å motvirke lokal korrosjon på rustfrie ståltyper og andre
passive materialer, forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmiddel i en oksydasjonsmiddelholdig løsning, spesielt klorert sjøvann, samt vann som "produseres" ved olje- og gassproduksjon og som inneholder små mengder oksygen, hvor de passive materialer polariseres med en konstant, katodisk påtrykket strøm, -karakterisert ved at den katodisk påtrykkede strøm er minst like stor, men ikke vesentlig større enn den maksimale diffusjonsgrensestrøm for katodereaksjonen forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmiddel i løsningen, slik at potensialhevingen som dette oksydasjonsmiddel ellers ville gi, motvirkes, idet det for å tilveiebringe den katodisk påtrykkede strøm anvendes 1) en offeranode som er i kontakt med løsningen og som på elektrisk ledende måte forbindes med de materialer som skal beskyttes, hvor det for å oppnå en begrenset, tilnærmet konstant strøm, slik at unødig anodeforbruk unn-gås, i strømkretsen mellom offeranoden og materialet anbringes en på forhånd beregnet elektrisk motstand som begrenser den katodisk påtrykkede strøm, slik at strømmen ikke blir vesentlig over den strøm som er nødvendig for å motvirke potensialhevingen forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmidlet, eller 2) en likestrømskilde og en mikroanode.
2. Anordning for å motvirke lokal korrosjon på rustfrie ståltyper og andre passive materialer, forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmiddel i en oksydasjonsmiddelholdig løsning, spesielt klorert sjøvann, samt vann som "produseres" ved olje og gassproduksjon, idet anordningen omfatter en offeranode som er i kontakt med løsningen og på elektrisk ledende måte kan forbindes med de materialer som skal beskyttes, slik at de passive materialer kan polariseres med en tilnærmet konstant, katodisk påtrykket strøm som er minst like stor som den maksimale diffusjonsgrensestrøm for katodereaksjonen forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmiddel i løsningen, slik at potensialhevingen som dette oksydasjonsmiddel ellers ville gi, motvirkes, karakterisert ved at det mellom offeranoden og materialet er anbragt en på forhånd beregnet elektrisk motstand som begrenser den katodisk påtrykkede strøm, slik at strømmen ikke blir vesentlig over den strøm som er nødvendig for å motvirke potensialhevingen forårsaket av det sterkeste oksydasjonsmidlet i løsningen for å unngå unødig anodeforbruk, og at den katodiske strøm bare er noen få prosent av den katodiske strømmen som vanligvis brukes ved katodisk beskyttelse.
NO19910993A 1991-03-13 1991-03-13 Fremgangsmåte og anordning for å motvirke lokal korrosjon og galvanisk korrosjon i forbindelse med rustfrie ståltyper og andrepassive materialer NO312731B1 (no)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO19910993A NO312731B1 (no) 1991-03-13 1991-03-13 Fremgangsmåte og anordning for å motvirke lokal korrosjon og galvanisk korrosjon i forbindelse med rustfrie ståltyper og andrepassive materialer
PCT/NO1992/000046 WO1992016673A1 (en) 1991-03-13 1992-03-12 Method and arrangement to hinder local corrosion and galvanic corrosion in connection with stainless steels and other passive materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO19910993A NO312731B1 (no) 1991-03-13 1991-03-13 Fremgangsmåte og anordning for å motvirke lokal korrosjon og galvanisk korrosjon i forbindelse med rustfrie ståltyper og andrepassive materialer

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO910993D0 NO910993D0 (no) 1991-03-13
NO910993L NO910993L (no) 1992-09-14
NO312731B1 true NO312731B1 (no) 2002-06-24

Family

ID=19893953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19910993A NO312731B1 (no) 1991-03-13 1991-03-13 Fremgangsmåte og anordning for å motvirke lokal korrosjon og galvanisk korrosjon i forbindelse med rustfrie ståltyper og andrepassive materialer

Country Status (2)

Country Link
NO (1) NO312731B1 (no)
WO (1) WO1992016673A1 (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6937686B2 (en) * 2002-09-30 2005-08-30 General Electric Company Iron control in BWR's with sacrificial electrodes
CA2706215C (en) 2010-05-31 2017-07-04 Corrosion Service Company Limited Method and apparatus for providing electrochemical corrosion protection
CN110008646B (zh) * 2019-05-06 2022-11-04 中国石油天然气集团有限公司 一种评估隧道内管道支撑钢构连接件阴极保护效果的方法
CN115976522A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 无锡厚德石化工程设计有限公司 一种夹套设备内胆外壁防止氯离子腐蚀方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4285787A (en) * 1980-03-20 1981-08-25 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Electrochemical corrosion protection of stainless steel bleach plant washers
DK299389A (da) * 1989-06-16 1990-12-17 Guldager Electrolyse Fremgangsmaade ved elektrolytisk vandbehandling og elektrolyseanlaeg til brug ved udoevelse af fremgangsmaaden
SE466160B (sv) * 1990-10-12 1992-01-07 Statens Vattenfallsverk Anordning foer kompensering av varierande elektrisk potential i ett medium, som omger en i mediet foerlagd metallisk roerledning

Also Published As

Publication number Publication date
NO910993L (no) 1992-09-14
WO1992016673A1 (en) 1992-10-01
NO910993D0 (no) 1991-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8118983B1 (en) System for inhibiting corrosion of submerged components in a marine propulsion system
Edeleanu Corrosion control by anodic protection
US20150198518A1 (en) Cathodic protection reference cell article and method
NO772608L (no) Katodisk beskyttelsessystem for skipsskrog, og offeranode
US3303118A (en) Cathodic protection and anti-marine fouling electrode system
US2444174A (en) Galvanic coating process
NO312731B1 (no) Fremgangsmåte og anordning for å motvirke lokal korrosjon og galvanisk korrosjon i forbindelse med rustfrie ståltyper og andrepassive materialer
Hong et al. Optimization of the cathodic protection design in consideration of the temperature variation for offshore structures
US3132082A (en) Cathodic protection for water storage tanks
US5338417A (en) Cathodic corrosion protection for an aluminum-containing substrate
US20210276890A1 (en) Systems and devices for corrosion prevention and methods thereto
Bushman et al. Corrosion and cathodic protection theory
US3488274A (en) Electrolytic composite anode and connector
US3330751A (en) Cathodic protection circuit including diode means
NO853380L (no) Korrosjonsmetode og fremgangsmaate for maaling av korrosjonshastigheten.
JP5162759B2 (ja) 船舶のuep低減方法及び装置
US20040134795A1 (en) System and method for protecting metals
Loto et al. Cathodic protection performance evaluation of magnesium anodes on mild steel corrosion in 0.5 MH 2 SO 4 and seawater environments
US4116782A (en) Corrosion prevention system
Ekhasomhi et al. Design of a cathodic protection system for 2,000 barrels crude oil surge tank using zinc anode
GB2474084A (en) Impressed current cathodic protection (ICCP)
JPS6342708B2 (no)
NO163768B (no) Stabiliseringsanordning.
JPH0250997B2 (no)
CN209798111U (zh) 一种金属防腐装置

Legal Events

Date Code Title Description
CB Opposition filed (par. 26,5 patents act)

Opponent name: MAIN TECH AS, FOSSEGRENDA 7, 7038 TRONDHEIM, NO

Effective date: 20020910

PDP Decision of opposition (par. 25 patent act)

Free format text: PATENTSTYRETS 2. AVDELINGS AVGJORELSE AV 20051114 - SOM STADFESTER 1. AVDELINGS OPPHEVELSE - ER RETTSKRAFTIG, OG PATENT NR. 312731 (19910993) ER ALTSA OPPHEVET MED ENDELIG VIRKNING.