NO311979B1 - Perfluoralkyletermakromer med to polymeriserbare grupper, fremgangsmåte for fremstilling av polymer samt polymer fremstiltifölge fremgangsmåten - Google Patents

Perfluoralkyletermakromer med to polymeriserbare grupper, fremgangsmåte for fremstilling av polymer samt polymer fremstiltifölge fremgangsmåten Download PDF

Info

Publication number
NO311979B1
NO311979B1 NO19974581A NO974581A NO311979B1 NO 311979 B1 NO311979 B1 NO 311979B1 NO 19974581 A NO19974581 A NO 19974581A NO 974581 A NO974581 A NO 974581A NO 311979 B1 NO311979 B1 NO 311979B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
macromonomer
range
group
diisocyanate
comonomer
Prior art date
Application number
NO19974581A
Other languages
English (en)
Other versions
NO974581L (no
NO974581D0 (no
Inventor
Gordon Francis Meijs
Bronwyn Glenice Laycock
Madeleine Clare Griffiths
Edith Cheong
Original Assignee
Commw Scient Ind Res Org
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Commw Scient Ind Res Org filed Critical Commw Scient Ind Res Org
Publication of NO974581D0 publication Critical patent/NO974581D0/no
Publication of NO974581L publication Critical patent/NO974581L/no
Publication of NO311979B1 publication Critical patent/NO311979B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
    • C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
    • C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5003—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/5015—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens having fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Det blir beskrevet en makromer med formel I:. hvor n > 1,0;. PFPE kan være like eller forskjellige og er en perfluorinert polyeter med formel II:. hvor CFCFO- og CF0-enhetene kan være tilfeldig distribuert eller distribuert i blokker gjennom kjeden, og hvor x og y kan være like eller forskjellige slik at mole-kylvekten til PFPE er i området fra 242 til 4.000;. L er en difunksjonell sammenbindende gruppe; og. Q kan være like eller forskjellige og er en polymeriserbar gruppe.Makromeren kan foretrukket bli benyttet i produksjonen av kontktlinser.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår makromerer, fremgangsmåte for fremstilling av polymer og polymer fremstilt ved fremgangsmåten.
For å fungere godt som en kontaktlinse, må et materiale ha forskjellige egenskaper in-kludert at de er biologisk og kjemisk inerte, mekanisk stabile, optisk transparente, oksy-genpermeable og tårefuktbare. Det er spesielt fordelaktig for en kontaktlinse å være istand til å overføre oksygen til cornea og å være myk og komfortabel for å tillate bæring i forlengede perioder.
Kontaktlinser kan bli klassifisert i harde og stive kontaktlinser, slik som de fremstilt av poly(metylmetakrylat) og myke fleksible kontaktlinser, slik som de fremstilt av poly(2-hydroksyetylmetakrylat). Begge disse basistypene av kontaktlinser lider av forskjellige begrensninger. Harde og stive kontaktlinser er ukomfortable å bære, og således ikke ak-septable for noen pasienter. Selv om poly(metylmetakrylat) harde linser tillater gjen-nomgang av så godt som ingen oksygen gjennom linsen for å støtte cornea, er det noen klasser stive linser som tillater god passering av oksygen (for eksmepel silikonbaserte materialer). Trass dette lider de av de ovenfor nevnte begrensinger ved lav komfort på grunn av deres manglende mykhet. For optimal komfort og håndtering, må elastisitetsmodulen til linsematerialet være fra 0,5 til 5,0 mPa, fortrinnsvis fra 1,0 til 2,5 mPa.
Konvensjonelle myke kontaktlinser lider av den ulempen at det ikke er tilstrekkelig oksygentransmissibilitet gjennom linsene til å støtte normal corneal fysiologi. Følgelig kan de ikke bli båret i for lange peridoer. Kliniske symptomer på denne linseinduserte hypoksia, omfatter limbal rødhet og corneal svelling. Okulær infeksjon kan være resultat av forlenget hypoksia indusert av kontaktlinser. En minimal oksygentransmissibilitet bør være over 50 Barrer, fortrinnsvis over 87 Barrer for kontinuerlig bæring.
Det er et lenge følt behov forkontaktlinsematerialer som kombinerer komforten til en myk kontaktlinse med en oksygentransmissibilitet som er tilstrekkelig til å opprettholde normal corneal fysiologi. I ett aspekt fremskaffer foreliggende oppfinnelse materialer som møter dette behovet.
Kontaktlinser bør være komfortable og egnede for anvendelse i forlengede tidsperioder. For å oppnå komfort over forlengede perioder, må en linse ha en lav elastisitetsmodul (dvs. være myk). I tillegg er det ønskelig at den er resistent for forurensing av proteiner, lipider, mucoider o.l. Imidlertid må kontaktlinser også være tilstrekkelig holdbare for å tillate håndtering og normal bruk.
U.S. patent 4.818.801 beskriver perfluorpolyeterpolymerer for anvendelse som kontaktlinser. Mens noen linser fremstilt fra perfluorpolyeterpolymerene beskrevt i U.S.
4.818.801, har utmerket oksygenpermeabilitet for slike linser forblitt for stive, eller har for høy modul til å være anvendelig som komfortable kontaktlinser ved forlenget bruk.
Det er krevet en polymer som har antitilsmussingsegenskaper, oksygenpermeabilitet og en lav modul passende for anvendelse i kontktlinser og andre anvendelser. Det er nå funnet en makromonomer som er passende for anvendelse i fremstilling av slike polymerer.
Følgelig, i dens hovedaspekt, fremskaffer foreliggende oppfinnelse en makromonomer kjennetegnet ved formelen I:
hvor n> 1,0;
PFPE kan være like eller forskjellige og er en perfluorinert polyeter med formel II:
hvor CF2CF2O- og CF20-enheter kan være tilfeldig distribuert eller distribuert som blokker gjennom kjeden, og hvor x og y kan være like eller forskjellige slik at molekyl-vekten til PFPE er i området fra 242 til 4.000;
L er en difunksjonell sammenbindende gruppe; og
Q kan være like eller forskjellige og er en polymeriserbar gruppe;
forutsatt at nevnte makromonomer er uten polyalkyletersegmenter.
Fortrinnsvis er n i området fra 2 til 5, mer foretrukket i området fra 2 til 4. Det er funnet at elastisitetsmodulen i polymerene dannet fra disse makromonomerene kan bli kon-trollert ved variasjoner av n. Generelt resulterer økende n i polymerer med redusert stiv-het.
Q er en polymeriserbar gruppe som fortrinnsvis omfatter en etylenisk umettet del som kan gå inn i en polymerisasjonsreaksjon. Fortrinnsvis er Q en gruppe med formelen A, hvor Pi er en friradikal polymeriserbar gruppe;
Y er -CONHCOO-, -CONHCONH-, -OCONHCO-, -NHCONHCO-, -NHCO-, -CONH--NHCONH-, -COO-, -OCO-, -NHCOO- eller -OCONH-;
m og p er uvhengig av hverandre 0 eller 1;
R' er en divalent radikal av en organiske forbindelse som har opptil 20 karbonatomer; X\ er -NHCO-, -CONH-, -NHCONH-, -COO-, -OCO-, -NHCOO- eller -OCONH-.
En friradikal polymeriserbar gruppe Pj, er for eksempel alkenyl, alkenylaryl eller alkenylarylenalkyl med opptil 20 karbonatomer. Eksempler på alkenyl er vinyl, allyl, 1-propen-2-yl, l-buten-2-, -3- og -4-yl, 2-buten-3-yl, og isomerene av pentenyl, heksenyl, oktenyl, decenyl og undecenyl. Eksempler på alkenylaryl er vinylfenyl, vinylnafatyl eller allylfenyl. Et eksempel på alkenylarylenalkyl er o-, m-, eller p-vinylbenzyl.
P] er fortrinnsvis alkenyl eller alkenylaryl med opptil 12 karbonatomer, spesielt foretrukket er alkenyl med opptil 8 karbonatomer, spesielt alkenyl med opptil 4 karbonatomer.
Y er fortrinnsvis -COO-, -OCO-, -NHCONH-, -NHCOO-, -OCONH-, NHCO- eller -CONH-, spesielt foretrukket -COO-, -OCO-, NHCO- eller -CONH-, og speislet -COO-eller -OCO-.
Xi er fortrinnsvis -NHCONH-, -NHCOO- eller -OCONH-, spesielt foretrukket
-NHCOO- eller -OCONH-.
I en spesielt foretrukket utførelsesform, er indeksene m og p ikke samtidig null. Dersom p er null, er m fortrinnsvis 1.
R' er fortrinnsvis alkylen, arylen, en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 20 karbonatomer, arylenalkylen, alkylenarylen, alkylenarylenalkylen eller arylenalkylenarylen.
Foretrukket er R' et divalent radikal med opptil 12 karbonatomer, spesielt foretrukket et divalent radidkal med opptil 8 karbonatomer. I en foretrukket utførelsesform er R' videre alkylen eller arylen med opptil 12 karbonatomer. En spesielt foretrukket utførel-sesform av R' er laverealkylen, spesielt laverealkylen med opptil 4 karbonatomer.
Det er spesielt foretrukket at Q er valgt fra gruppen omfattende akryloyl, metakryloyl, styryl, akrylamido, akrylamidoalkyl, uretanmetakrylat eller et hvilken som helst substituert derivat derav. Mest foretrukket er Q en forbindelse med formel A hvor ?\ er alkenyl med opptil 4 karbonatomer, Y er -COO-, R' er alkylen med opptil 4 karbonatomer, X\ er -NHCOO- og m og p er hver én.
Passende substituenter kan være valgt fra: Alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, halo, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, haloaryl, hydroksy, alkoksy, alkenyloksy, aryloksy, haloalk-oksy, haloalkenyloksy, haloaryloksy, nitro,nitroaryl, nitroheterocyklyl, amino, alkyl-amino, alkenylamino, alkynylamino, arylamino, acyl, aroyl, alkenylacyl, arylacyl, acyl-amino, alkylsulfonyloksy, arylsulfenyloksy, heterocyklyl, heterocycyloksy, heterocy-cylamino, haloheterocyklyl, alkoksykarbonyl, alkyltio, alkylsulfonyl, aryltio, arylsul-fonyl, aminosulfonyl, dialkylamino og dialkylsulfonyl, med opptil 10 karbonatomer.
Foretrukket er x i formel II i området fra 0 til 20, mer foretrukket i området fra 8 til 12, og y er i området fra 0 til 25, mer foretrukket i området fra 10 til 14.
Den sammenbindende gruppen L kan være den bivalente resten av en hvilken som helst difunksjonell del som er istand til å reagere med hydroksyl. Passende forløpere for L er a,co-diepoksyder, cc,co-diisocyanater, a,co-diisotiocyanater, a,(o-diacylhalider, a,co-ditioacylhalider, cc,co-dikarboksylsyrer, a,co-ditiokarboksylsyrer, a,co-dianhydrider, a,©-dilaktoner, a,co-dialkylestere, a,co-dihalider, a,co-dialkyletere, a,co-dihydroksy-metylamider. Det er foretrukket at den sammenbindende gruppen er en bivalent rest (-C(O)-NH-R-NH-C(O)-) av et diisocyanat hvor R er et divalent organisk radikal med opptil 20 karbonatomer.
Det divalente redikalet R er for eksempel alkylen, arylen, alkylenarylen, arylenalkylen eller arylenalkylenarylen med opptil 20 karbonatomer, en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 20 karbonatomer eller cykloalkylenalkylencykloalkylen med 7 til 20 karbonatomer.
I en foretrukket utførelsesform er R alkylen, arylen, alkylenarylen, arylenalkylen eller arylenalkylenarylen med opptil 14 karbonatomer eller en mettet divalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 14 karbonatomer. I en spesielt foretrukket utførelsesform er R alkylen eller arylen med opptil 12 karbonatomer eller en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 14 karbonatomer.
I en foretrukket utførelsesform er R alkylen eller arylen som har opptil 10 karbonatomer eller en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 10 karbonatomer.
I en spesielt foretrukket betydning er R et radikal avledet fra et diisocyanat, for eksempel fra heksan 1,6-diisocyanat, 2,2,4-trimetylheksan 1,6-diisocyanat, tetrametylen-diisocyanat, fenylen-l,4-diisocyanat, toluen-2,4-diisocyanat, toluen-2,6-diisocyanat, m-eller p-tetrametylxylen-diisocyanat, isoforon-diisocyanat eller cykloheksan-l,4-diisocyanat.
Aryl er et karbocyklisk aromatisk radikal som er ikke-substituert eller substituert fortrinnsvis med laverealkyl eller laverealkoksy. Eksempler er fenyl, tolyl, xylyl, metok-syfenyl, t-butoksy-fenyl, naftyl og fenantryl.
Arylen er fortrinnsvis fenylen eller naftylen som er ikke-substituert eller substituert med laverealkyl eller laverealkoksy, spesielt 1,3-fenylen, 1,4-fenylen eller metyl-1,4-fenylen, 1,5-naftylen eller 1,8-naftylen.
En mettet bivalent cykloalifatisk gruppe er fortrinnsvis cykloalkyl, for eksempel cyklo-heksylen eller cykloheksylen(laverealkylen), for eksempel cykloheksylenmetylen, som er ikke-substituert eller substituert med en eller flere laverealkylgrupper, for eksempel metylgrupper, for eksempel trimetylcykloheksylenmetylen, for eksempel det bivalente isoforonradikalet.
For foreliggende oppfinnelses formål, angir uttrykket "lavere" i forbindelse med radikaler og forbindelser, hvis ikke annet er angitt, spesielt radikaler eller forbindelser som har opptil 8 karbonatomer, fortrinnsvis opptil 4 karbonatomer.
Laverealkyl har spesielt opptil 8 karbonatomer, fortrinnsvis opptil 4 karbonatomer, og er for eksempel metyl, etyl, propyl, butyl, tert-butyl, pentyl, heksyl eller isoheksyl.
Alkylen har opptil 12 karbonatomer og kan være rettkjedet eller forgrenet. Passende eksempler er decylen, oktylen, heksylen, pentylen, butylen, propylen, etylen, metylen, 2-propylen, 2-butylen, 3-pentylen o.l.
Laverealkylen er alkylen med opptil 8 karbonatomer, spesielt foretrukket opptil 4 karbonatomer. Spesielt foretrukne betydninger for laverealkylen er propylen, etylen og metylen.
Arylenenheten i alkylenarylen eller arylenalkylen er fortrinnsvis fenylen, ikke-substituert eller substituert med laverealkyl eller laverealkoksy, og alkylenenheten deri er fortrinnsvis laverealkylen slik som metylen eller etylen, spesielt metylen. Disse radi-kalene er derfor fortrinnsvis fenylenmetylen eller metylefenylen.
Laverealkoksy har spesielt opptil 8 karbonatomer, fortrinnsvis opptil 4 karbonatomer, og er for eksempel metoksy, etoksy, propoksy, butoksy, tert-butoksy eller heksyloksy.
Arylenalkylenarylen er fortrinnsvis fenylen(laverealkylen)fenylen med opptil 8, spesielt opptil 4, karbonatomer i alkylenenheten, for eksempel fenylenetylenfenylen eller fenyl-enmetylenfenylen.
Noen eksempler på meget foretrukne diisocyanater fra hvilke bivalente rester er avledet, omfatter trimetylheksametylendiisocyanat (TMHMDI), isoforon-diisocyanat (IPDI), metylendifenyldiisocyanat (MDI) og 1,6-heksametylen-enediisocyanat (HMDI).
Det er funnet at generelt kan en passende elastisitetsmodul og oksygenpermeabilitet bli oppnådd i polymerer og kopolymerer som er avledet fra disse makromonomerene som gjør slike polymerer og kopolymerer spesielt nyttige i fremstillingen av komfortable kontaktlinser for langtidsbruk.
En foretrukket makromonomer har formel I hvor n er i området fra 2 til 5, L er en bivalent rest (-C(O)-NH-R-NH-C(O)-) av et diisocyanat hvor R er alkylen, arylen, alkylenarylen, arylenalkylen eller arylenalkylenarylen med opptil 14 karbonatomer eller en mettet divalent cykloalifatisk gruppe som har 6 til 14 karbonatomer, og Q er en forbindelse med formel A hvor R\ er alkenyl med opptil 4 karbonatomer, Y er -COO-, R' er alkylen med opptil 4 karbonatomer, X] er -NHCOO- og m og p er hver én.
En foretrukket makromonomer er en hvor n er i området fra 2 til 5, L er en bivalent rest avledet fra trimetylheksametylen-diisocyanat (TMHMDI) og Q er resten avledet fra iso-cyanatetyl-metakrylat.
En foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er rettet mot en makromonomer med formel IV:
hvor PFPE er en perfluorinert polyeter med formel II som definert her, hvor x er i området fra 8 til 10, og y er i området fra 10 til 14, n > 1,0, og R er alkylen eller arylen med opptil 12 karbonatomer eller en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 14 karbonatomer.
I en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse, blir det fremskaffet en makromonomer med formel III:
hvor PFPE er en perfluorinert polyeter med formel II som definert heri, n > 1,0, R er trimetylheksametylenkomponenten av TMHMDI, og hvor x er i området fra 8 til 10 og y er i området fra 10 til 14.
Ifølge et annet aspekt, fremskaffer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for produksjonen av polymerer. Makromonomerene ifølge foreliggnede oppfinnelse kan bli kopolymerisert eller homopolymerisert for å gi transparent polymer i nærværet av en passende initiator. Standardmetoder som er velkjente i teknikken for å utføre polymeri-sasjon kan bli benyttet, hvor friradikalpolymerisering er foretrukket. Friradikalpolymerisering kan enkelt bli utført ved bestråling (ved anvendelse av ultra-violett lys) av monomerblandinger inneholdende en UV-initiator slik som benzoinmetyleter, i en passende beholder eller et kar. Blandingen blir bestrålet i en tid tilstrekkelig for å mulig-gjøre polymerisering mellom monomerene. Alternativt kan termisk initiering ved anvendelse av en termisk initiator slik som azobisisobutyronitril, bli benyttet.
Makromonomeren kan bli omdannet til en polymer nær eller i nærvær av ett eller flere oppløsningsmidler. Mens strukturen til makromonomeren har den mest signifikante effekten på den resulterende modul, har også valget av oppløsningsmidlet og komonomer også en effekt. Nyttige oppløsningsmidler omfatter de valgt fra de følgende klasser: Estere, alkoholer, etere og halogenerte oppløsningsmidler. Fluorinerte opp-løsningsmidler er spesielt nyttige, og deres anvendelse i kombinasjon med andre opp-løsningsmidler (i forhold varierende fra 1:9 til 9:1) fra klassene ovenfor, er spesielt ønskelig. Oppløsningsmiddelkonsentrasjoner på mellom 0-70% w/w, spesielt 10-50 w/w i polymerisasjonsblandingen, er ønskelig. Foretrukne oppløsningsmidler omfatter acetater, spesielt isopropylacetat og tert.-butylacetat, 2-(trifluormetyl)-2-propanol, klorfluoralkaner, spesielt trifklortrifluoretan og perfluorinerte alkaner, slik som perfluor-1,3-dimetylcykloheksan o.l.
Komonomerer omfattende en eller flere etylenisk umettede grupper som kan gå inn i en reaksjon for å danne en kopolymer, kan bli innlemmet. Det er foretrukket at den etylenisk umettede gruppen kan bli valgt fra gruppen omfattende akryloyl, metakryloyl, styryl, akrylamido, akrylamidoalkyl eller uretanmetakrylat, eller et hvilket som helst substituert derivat derav.
En komonomer tilstede i den nye polymeren kan være hydrofil eller hydrofob eller en blanding derav. Passende komonomerer er spesielt de som vanligvis blir benyttet i fremstillingen av kontaktlinser og biomedisinske materialer. En hydrofob komonomer betyr en monomer som typisk gir en homopolymer som er uoppløselig i vann og kan absorbere mindre enn 10 vekt-% vann. Analogt betyr en hydrofil komonomer en monomer som typisk gir en homopolymer som er oppløselig i vann eller kan absorbere minst 10 vekt-% vann.
Passende hydrofobe komonomerer er, uten begrensning dertil, C1-C1 galkyl og C3-\ gcykloalkylakrylater og metakrylater, C3-C jgalkylakrylamider og -metakrylamider, akrylonitril, metakrylonitril, vinyl Ci-Cigalkanoater, C2-Cigalkener, C2-Cighaloalke-ner, styren, (laverealkyl)styren, laverealkylvinyletere, C2-Cioperfluoralkylakrylater og metakrylater og tilsvarende fluorinerte akrylater og metakrylater, C3-Ci2perfiuoralkyl-etyltiokarbonylaminoetyl-akrylater og metakrylater, akryloksy- og metakryloksyalkyl-siloksaner, N-vinylkarbazol, Cj-C^alkylestere av maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, mesakonsyre o.l.
Preferanse er gitt for eksempel til akrylonitril, Ci-C4alkylestere av vinylisk umettede karboksylsyrer med 3 til 5 karbonatomer eller vinylestere av karboksylsyrer med opptil 5 karbonatomer.
Eksempler på passende hydrofobe komonomerer er metylarkylat, etylakrylat, propyl-akrylat, isopropylakrylat, cykloheksylakrylat, 2-etylheksylakrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, propylmetakrylat, butylakrylat, vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylvalerat, styren, kloropren, vinylklorid, vinylidenklorid, akrylonitril, 1-buten, buta-dien, metakrylonitril vinyltoluen, vinyletyleter, perfluorheksyletyltiokarbonylaminoetyl-metakrylat, isobornylmetakrylat, trifluoretylmetakrylat, heksafluorisopropylmetakrylat, heksafluorbutylmetakrylat, tristrimetylsilyloksysilylpropyl-metakrylat (heretter: Tris-metakrylat), tristrimetylsilyloksysilylpropyl-akrylat (heretter: Tris-akrylat), 3-metakryl-oksy-propylpentametyldisiloksan og bis(metakryloksypropyl)tetrametyldisiloksan.
Foretrukne eksempler på hydrofobe komonomerer er metylmetakrylat, Tris-akrylat, Tris-metakrylat og akrylonitril.
Passende hydrofile komonomerer er, uten at denne er en uttømmende liste, hydroksysubstituerte laverealkylakrylater og metakrylater, akrylamid, metakrylamid, (laverealkyl)akrylamider og -metakrylamider, etoksylerte akrylater og metakrylater, hydroksylsubstituerte(laverealkyl)akrylamider og -metakrylamider, hydroksylsubstituerte laverealkylvinyletere, natriumvinylsulfonat, natriumstyrensulfonat, 2-akrylamido-2-metylpro-pansulfonsyre, N-vinylpyrrol, N-vinyl-2-pyrrolidon, 2-vinyloksazolin, 2-vinyl-4,4'-dial-kyloksazolin-5-on, 2- og 4-vinylpyridin, vinylisk umettede karboksylsyrer med totalt 3 til 5 karbonatomer, amino(laverealkyl)- (hvor uttrykket "amino" også omfatter kvater-nært ammonium), mono(laverealkylamino)(laverealkyl) og di(laverealkylamino)(laverealkyl)akrylater og metakrylater, allylalkohol o.l. Preferanse blir gitt for eksempel til N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid, metakrylamid, hydroksylsubstituert laverealkylakrylater og metakrylater, hydroksysubstituerte (laverealkyl)akrylamider og -metakrylamider <p>g vinylisk umettede karboksylsyrer med totalt 3 til 5 karbonatomer.
Eksempler på passende hydrofile monomerer er hydroksyetylmetakrylat (HEMA), hydroksyetylakrylat, hydroksypropylakrylat, trimetylammonium-2-hydroksy-propylmetakrylat-hydroklorid (Blemer® QA, for eksempel fra Nippon Oil), dimetylaminoetyl-metakrylat (DMAEMA), dimetylaminoetyl(met)akrylamid, akrylamid, metakrylamid, N,N-dimetylakrylamid (DMA), allylalkoholvinylpyridin, glyserolmetakrylat, N-(l,l-dimetyl-3-oksobutyl)akrylamid, N-vinyl-2-pyrrolidon (NVP), akrylsyre, metakrylsyre o.l.
Foretrukne hydrofile konomomerer er trimetylammonium-2-hydroksypropylmetakrylat-hydroklorid, 2-hydroksyetyl-metakrylat, dimetylaminoetyl-metakrylat, trimetylammoni-um-2-hydroksypropylmetakryIat-hydroklorid, N,N-dimetylakrylamid og N-vinyl-2-pyr-rolidon.
Som angitt ovenfor, omfatter passende komonomerer fluor- og silikoninneholdende alkylakrylater og hydrofile komonomerer, som fagmannen kan velge fra et vidt felt til-gjengelige materialer og blandinger derav. Spesielt foretrukket er komonomerer omfattende dihydroperfluoralkylakrylater, slik som dihydroperfluoroktylakrylat og 1,1-di-hydoperfluorbutylakrylat, trihydroperfluoralkylakrylater, tetrahydroperfluoralkylakry-later, tris(trimetylsilyloksy)propylmetakrylat eller akrylat, og amininneholdende komonomerer, slik som N,N-dimetylaminoetylmetakrylat, N,N-dimetylakrylamid og N,N-dimetyl-aminoetyl-akrylamid. Det foretrukne området for tilsetting av individuelle komonomerer i formuleringen er fra 0 til 60 vekt-%, og mest foretrukket 0 til 40 vekt-%, av formuleringen. Blandinger av makromonomerer med formel I kan også bli benyttet for å fremstille passende kopolymerer med eller uten andre komonomerer.
Et polymert nettverk kan, hvis ønskelig, bli forsterket ved tilsetting av et tverrbindings-middel, for eksempel en polyumettet tverrbindende komonomer. I dette tilfellet blir uttrykket tverrbundne polymerer benyttet. Oppfinnelsen angår derfor videre en tverr-bundet polymer omfattende produktet fra polymeriseringen av en makromer med formel (I), hvis ønskelig med minst én vinylkomonomer og med minst én tverrbindingskomonomer.
Eksempler på typiske tverrbindingskomonomerer er allyl(met)akrylat, laverealkylengly-kol-di(met)akrylat, divinyleter, divinylsulfon, di- og trivinylbenzen, trimetylolpropan-tri(met)akryalt, pentaerytritol-tetra(met)akrylat, bisfenol-A-di(met)akrylat, metylenbis-(met)akrylamid, triallylftalat og diallylftalat.
Dersom en tverrbindingskomonomer blir benyttet, er den benyttede mengden i området fra 0,05 til 20% av den forventede totalvekt av polymeren, fortrinnsvis er komonomeren i området fra 0,1 til 10%, og fortrinnsvis i området fra 0,1 til 2%.
Ifølge et ytterligere aspekt av oppfinnelsen, blir det fremskaffet en polymer fremstilt ved fremgangsmåten heri definert, hvori polymeren omfatter minst én makromonomer som definert heri.
Polymerene fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse kan bli formet til andre nyttige ar-tikler ved hjelp av konvensjonelle støpe- og prosesseringsteknikker som er velkjente i teknikken. Gitt den visuelle transparens til polymerene ifølge foreliggende oppfinnelse, kan de finne anvendelse i vevskulturapparat, optiske instrumenter, mikroskopslides o.l.
Gjennom denne beskrivelsen og kravene som følger vil, dersom ikke rammen krever noe annet, ordet "omfatte", eller variasjoner slik som "omfatter" eller "omfattende", bli forstått å bety innlemmelsen av den angitte bestanddel eller gruppebestanddel, men ikke eksklusjon av andre bestanddeler eller grupper av bestanddeler.
Foreliggende oppfinnelse er videre beskrevet i de følgende ikke-begrensende eksemple-ne. Hvis ikke annet er angitt, er alle deler av vekt. Temperaturer er i grader Celsius. Molekylvekt til makromerer eller polymerer er tallgjennomsnittlige molekylvekter dersom ikke annet er angitt.
EKSEMPEL 1: Dette eksempel illustrerer fremstillingen av makromonomeren med formel I (n = 2,9), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat, L er den bivalente resten avledet fra trimetylheksametylen-diisocyanat (TMHMDI), x er 10 og y er 12.1 en 250 ml flaske utstyrt med en rørestav, blir det plassert 100 g av en kommersielt tilgjengelig hydroksyterminert PFPE (tilgjengelig fra Minnesota Mining and Manufacturing Company, St Paul, Minnesota, USA, under handelsnavnte Z-DOL) med hyd-roksyltall på 55,4. Til dette blir det tilsatt 6,76 g destillert trimetylheksametylendiisocyanat. Flasken blir ristet kraftig i flere minutter, og så blir 0,06 g dibutyltinndilaurat tilsattt. Etter å være blitt ristet i flere minutter, blir blandingen omrørt over natten. En mild eksoterm reaksjon blir observert under den første halvtimen. Etter seksten timer blir infrarødt spektrum tatt for å bekrefte fullstendig forbruk av isocyanatet. Til reak-sjonsblandingen blir det så tilsatt 5,36 g friskt destillert isocyanatetylmetakrylat. Flasken blir igjen kraftig ristet i flere minutter, og blandingen blir omrørt over natten. Et infra-rødt spektrum blir målt for å bekrefte forsvinningen av isocyanatet.
Denne prosedyren er en generell prosedyre og med justering av støkiometrien kan andre makromonomerer med formel I (n>l), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat og L er den bivalente resten avledet fra trimetylheksametylendiisocyanat (TMHMDI), bli fremstilt.
EKSEMPEL 2: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenskiveform (0,1 mm tykk) og polymerisert i seksten timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Etter at polymeriseringen er fullstendig, blir polymerskivene tatt ut av formene, tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn og ekstrahert ved romtemperatur i en 50/50 (v/v) blanding av triklortrifluoretan/isopropylacetat (IPAc) i tyvefem timer. Skivene blir så tørket igjen under vakuum over natten. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende flate, klare, polymere skivene og vist å være 311 barrers. Modulen er 0,86 mPa.
EKSEMPEL 3: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenlinseform og polymerisert i seksten timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Etter at de er tatt ut av formene, blir linsene ekstrahert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 2. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare, polymere linsene og vist å være 274 barrers. Modulen er 1,59 mPa.
EKSEMPEL 4: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenlinseform (0,1 mm tykk) og polymerisert i seksten timer under bestråling med 365 nm UV-lamper.
Etter at polymeriseringen er fullstendig, blir de polymere linsene tatt ut av formene, tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn og ekstrahert ved romtemperatur i isopropylacetat (IPAc) i tyvefire timer. Skivene blir så tørket igjen under vakuum over natten før de blir hydrert i saltvann i flere dager. Oksygentransmissibiliteten blir målt for de resulterende klare polymere linsene og vist å være 155 barrers. Modulene er 4,1 mPa.
EKSEMPEL 5: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenskiveform (0,1 mm tykk) og polymerisert i seksten timer under bestråling med 365 nm UV-lamper.
Etter at de er tatt ut av formene, blir skivene ekstrahert og hydrert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 4. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare flate polymere skivene og vist å være 157 barrers. Modulen er 0,54 mPa. Sammenlignet med eksempel 4, gir makromonomeren med den høyere molekylvekt en mer ønskelig lavere modul som er mer komfortabel å bære på øyet.
Dette eksempel står i kontrast til den følgende komparative formuleringen som benytter en makromonomer som ikke er del av foreliggende oppfinnelse. Dette komparative eksempel illustrerer fordelene ved et valg som omfatter makromonomerer med formel I (n>l), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat og L er den bivalente resten avledet fra trimetylheksametylen-diisocyanat (TMHMDI).
Komparativt eksempel 1
Den følgende sammensetning blir plassert i en polypropylenskiveform (0,1 mm tykk) og polymerisert i seksten timer under bestråling av 365 nm UV-lamper. Oksygentransmissibiliteten til de resulterende klare, flate polymerskivene blir målt og vist å være 168 barrers. Modulen er 10 mPa. Materialet er ikke passende for anvendelse som en myk kontaktlinse for forlenget bæring på grunn av dens høye modul.
EKSEMPEL 6: Den følgende sammensetning blir plassert i en polypropylenskiveform og polymerisert i seksten timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Etter at de er tatt ut av formen, blir de polymere skivene ekstrahert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 4. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare, flate polymerskivene og vist å være 366 barrers. Modulen er 0,92 mPa.
EKSEMPEL 7: Den følgende sammensetning blir plassert i en polypropylenlinseform (0,1 mm tykk) og polymerisert i seksten timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper. Etter at polymeriseringen er fullstendig, blir de polymere linsene tatt ut av formene, tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn og ekstrahert ved romtemperatur i isopropylacetat (IPAc) over natten, så plassert i en 50/50 (v/v) blanding av IPAc/- isopropylalkohol (IPA) i tre timer og endelig i rent IPA i ytterligere tre timer. Linsene blir så tørket igjen under vakuum over natten før de blir hydrert i saltvann i flere dager. Etter ekstrahering blir oksygentransmissibiliteten målt på de resulterende klare polymere linsene og vist å være 165 barrers. Modulen er 0,71 mPa.
EKSEMPEL 8: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenlinseform (0,1 mm tykk) og polymerisert i tre timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Etter at polymeriseringen er fullstendig, blir de resulterende linsene tatt ut av formene, tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn og ekstrahert ved romtemperatur i triklortrifluoretan i tre timer, så plassert i tert-butylacetat (t-BuAc) over natten, så i en 50/50 blanding av t-BuAc/isopropylalkohol (IPA) i tre timer og endelig i rent IPA i 3 timer. Linsene blir så tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn før de blir hydrert i saltvann i flere dager. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare polymere linsene og vist å være 85 barrers. Modulen er 2,24 mPa. Vanninnholdet er 15%.
EKSEMPEL 9: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenskiveform (0,1 mm tykk) og polymerisert i tre timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Makromonomer med formel I (n=4,0), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat, L er den bivalente resten avledet fra trimetylheksametylen-diisocyanat (TMHMDI), x er 10 og y er 12 og
Etter at de er tatt ut av formene, blir skivene ekstrahert og hydrert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 7. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare, flate polymerskivene og vist å være 115 barrers. Modulen er 1,55 mPa. Vanninnholdet er 15%.
EKSEMPEL 10: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenskiveform (0,1 mm tykk) og polymerisert i tre timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Etter at polymeriseringen er fullstendig, blir de resulterende linsene tatt ut av formene, tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn og ekstrahert ved romtemperatur i triklortrifluoretan (TCTFE) i tre timer. De blir så plassert i en 50/50 (v/v) blanding av TCTFE/isopropylacetat (IPAc) over natten, så i ren IPAc i én timer, så i en 50/50 (v/v) blanding av IPAc/isopropylalkohol (IPA) i én time og til sist i rent IPA i ytterligere en time. Linsene blir så tørket igjen under vakuum over natten før de blir hydrert i saltvann i flere dager. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare polymere linsene og vist å være 71 barrers. Modulen er 0,96 mPa. Vanninnholdet er 16%.
EKSEMPEL 11: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenlinseform og polymerisert i tre timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Makromonomer med formel I (n=2,0), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat, L er den bivalente resten avledet fra tri-
Etter at de er tatt ut av formene, blir linsene ekstrahert og hydrert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 8. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare polymere linsene og vist å være 83 barrers. Modulen er 2,5 mPa. Vanninnholdet er 9%.
Resultatene ovenfor kan bli satt i kontrast med de fra den følgende formulering, som benytter en makromonomer som faller på utsiden av rammen for foreliggende oppfinnelse.
Komparativt eksempel 2
Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenlinseform og polymerisert i tre timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Etter at de er tatt ut av formene, blir linsene ekstrahert og hydrert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 8. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare polymere linsene og vist å være 67 barrers. Modulen er 5,6 mPa. Vanninnholdet er 5%.
EKSEMPEL 12: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenlinseform og polymerisert i tre timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Makromonomer med formel I (n=2,9), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat, L er den bivalente resten avledet fra tri-
Etter at polymeriseringen er fullstendig, blir de resulterende linsene tatt ut av formene, tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn og ekstrahert ved romtemperatur i FC75 (et perfluorinert oppløsningsmiddel tilgjengelig fra Minnesota Mining and Manufacturing Company (3M)) i tre timer, så plassert i tert-butylacetat (t-BuAc) over natten, så i en
50/50 blanding t-BuAc/isopropylalkohol (IPA) i tre timer og til slutt i rent IPA i 3 timer. Linsene blir så tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn før de blir hydrert i saltvann i flere dager. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare polymere linsene og vist å være 80 barrers. Modulen er 1,4 mPa. Vanninnholdet er 10%.
EKSEMPEL 13: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenlinseform og polymerisert i tre timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Etter at formen er fjernet, blir linsene ekstrahert og hydrert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 12. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare polymere linsene og vist å være 90barrers. Modulen er 0,79 mPa. Vanninnholdet er 16%.
EKSEMPEL 14: Den følgende sammensetningen blir plassert i en polypropylenlinseform og polymerisert i tre timer under bestråling fra 365 nm UV-lamper.
Etter at polymeriseringen er blitt fullstendig, blir de resulterende linsene tatt ut av formene, tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn og ekstrahert ved romtemperatur i triklortrifluoretan (TCTFE) i tre timer, så plassert i tert-butylacetat (t-BuAc) over natten, og til sist i ren isopropylalkohol i 3 timer. Linsene blir så tørket over natten ved 30°C i en vakuumovn før de blir hydrert i saltvann i flere dager. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare polymer linsene og vist å være 53 barrers. Modulen er 1,05 mPa. Vanninnholdet er 18%.
EKSEMPEL 15: Dette eksempel demonstrerer at valget av polymeriseringsoppløs-ningsmiddel påvirker modulen til materialet.
De følgende sammensetningene blir plassert i en polypropylenlinseform og polymerisert i fjorten timer under bestrålning fra 365 nm UV-lamper. (Alle deler er vekt-deler)
Etter fjerning av formene, blir linsene ekstrahert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 2 ovenfor. Modulen til de resulterende klare polymere linsene blir målt, og resultatene er angitt i tabell I.
EKSEMPEL 16: Dette eksempel demonstrerer hvordan modul kan bli variert relativt uavhengig av oksygenpermeabilitet ved å justere andelen makromonomer med formel I (n>l) i en blanding med følgende sammensetning, som blir plassert i en polypropylenskiveform (0,1 tykk) og polymerisert i 16 timer under bestråling fra 365 nm lamper. Eksemplet benyttet ved en blanding av makromonomer med formel I (n=4,0), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakryalt og L er den bivalente resten avledet fra trimetylheksametylen-diisocyanat (TMHMDI), blandet i forskjellige proporsjoner med en makromonomer med formel I (n=l,0), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat. Etter fjerning av formen, blir de flate skivene ekstrahert ved anvendelse av prosedyren i eksempel 2 ovenfor. Oksygentransmissibiliteten blir målt på de resulterende klare polymere skivene. Anvendelsen av makromonomeren med formel I (n=l,0), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat alene er ikke del av foreliggende oppfinnelse men anvendelsen av den i kombinasjon med en makromonomer med formel I (n>l), hvor Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat og L er den bivalente resten avledet fra trimetylheksanetylendiisocyanat (TMHMDI), er en foretrukket utførelses-form av foreliggende oppfinnelse. Resultatene fremkommer i tabell II.
Dette eksempel viser at modulen kan bli senket relativt uavhengig av oksygenpermeabi-liteten ved å øke andelen av makromonomer med formel I (n=4,0), når Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat og L er den bivalente resten avledet fra trimetylheksametylen-diisocyanat (TMHMDI).
Fagmannen vil forstå at foreliggende oppfinnelse kan varieres og modifiseres anderledes enn spesifikt beskrevet her. Det må imidlertid forståes at oppfinnelsen omfatter alle slike variasjoner og spesifikasjoner som faller innenfor dens ånd og ramme. Oppfinnelsen omfatter også alle trinn, trekk, sammensetninger og forbindelser referert til eller indikert i foreliggende beskrivelse, individuelt eller samlet, og en hvilken som helst av alle kombinasjoner av hvilken som helst to eller flere nevnte slike trinn eller trekk.

Claims (23)

1. Makromonomer, karakterisert ved formel I: hvorn> 1,0; PFPE kan være like eller forskjellige og er en perfluorinert polyeter med formel II: hvor CF2CF2O- og CF20-enheter kan være tilfeldig distribuert eller distribuert som blokker gjennom kjeden, og hvor x og y kan være like eller forskjellige slik at molekyl-vekten til PFPE er i området fra 242 til 4.000; L er en difunksjonell sammenbindende gruppe; og Q kan være like eller forskjellige og er en polymeriserbar gruppe; forutsatt at nevnte makromonomer er uten polyalkyletersegmenter.
2. Makromonomer ifølge krav 1, karakterisert ved at n er i området fra 2 til 5.
3. Makromonomer ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at n er i området fra 2 til 4.
4. Makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at Q er en polymeriserbar gruppe som omfatter en etylenisk umettet gruppe.
5. Makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved atQer valgt fra gruppen omfattende akryloyl, metakryloyl, styryl, akrylamid, akrylamidoalkyl, uretanmetarkylat eller et hvilket som helst substituert derivat derav.
6. Makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at L er en bivalent rest (-C(O)-NH-R-NH-C(O)-) av et diisocyanat hvor R er et divalent organisk radikal med opptil 20 karbonatomer.
7. Makromonomer ifølge krav 6, karakterisert ved at den bivalente resten er avledet fra et diisocyanat valgt fra gruppen omfattende trimetylheksametylendiisocyanat (TMHMDI), isoforondiisocyanat (IPDI), metylendifenyldiisocyanat (MDI) og 1,6-heksametylendiisocyanat (HMDI).
8. Makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at x er i området fra 0 til 20.
9. Makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 8, karakterisert ved at x er i området fra 8 til 12.
10. Makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 9, karakterisert ved at y er i området fra 0 til 25.
11. Makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 10, karakterisert ved at y er i området fra 10 til 14.
12. Makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 11, karakterisert ved at n er i området fra 2 til 5, L er den bivalente resten avledet fra trimetylheksametylen-diisocyanat (TMHMDI) og Q er resten avledet fra isocyanatetylmetakrylat.
13. Makromonomer, karakterisert ved med formelen III: hvor PFPE er en perfluorinert polyeter med formel II hvor CF2CF2O- og CF20-enheter kan være tilfeldig distribuert eller distribuert som blokker gjennom kjeden, n>l,0, R er trimetylheksametylenkomponenten av TMHMDI, og hvor x er i området fra 8 til 10 og y er i området fra 10 til 14.
14. Fremgangsmåte for fremstilling av en polymer, karakterisert v e d at den omfatter trinnet med kopolymerisering av en makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 13, med en etylenisk umettet komonomer.
15. Fremgangsmåte for fremstilling av en polymer, karakterisert v e d at den omfatter trinnet med homopolymerisering av en makromonomer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 13.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 15, karakterisert ved at makromonomeren blir omdannet til en polymer i nærvær av minst ett oppløsningsmid-del.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, karakterisert ved at oppløsningsmidlet er valgt fra gruppen omfattende ester, alkoholer, etere og halogenerte oppløsningsmidler.
18. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 16 eller 17, karakterisert v e d at oppløsningsmidlet er valgt fra gruppen isopropylacetat, tert-butylacetat, 2-(trifluormetyl)-2-propanol, triklortrifluoretan og perfluor-l,3-dimetylcykoheksan.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at minst én komonomer omfattende én eller flere etylenisk umettede grupper valgt fra gruppen omfattende akryloyl, metakryloyl, styryl, akrylamido, akrylamidoalkyl, uretanmetakrylat eller et hvilket som helst substituert derivat derav, andre makromonomerer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 13, og blandinger derav.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 19, karakterisert ved at komonomeren er valgt fra gruppen omfattende dihydroperfluoroktylakrylat, 1,1-di-hydroperfluorbutylakrylat, tris(trimetylsilyloksy)propylmetakrylat eller akrylat, og amininneholdende komonomerer, slik som N,N-dimetylaminoetylmetakrylat, N,N-dimetylakrylamid og N,N-dimetylaminoetylakrylamid og blandinger derav.
21. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 14,19 eller 20, karakterisert ved at makromonomeren blir kopolymerisert med minst én komonomer hvor hver komonomer er tilstede i polymerisasjonsformuleringen i området inntil 60 vekt-% av formuleringsdelene.
22. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 14, 19, 20 eller 21, karakterisert ved at makromonomeren blir kopolymerisert med minst én komonomer, hvor hver komonomer er tilstede i polymeriseringsformuleringen i området inntil 40 vekt-% av formuleringen.
23. Polymer, karakterisert ved at den er fremstilt ved en fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 14-21.
NO19974581A 1995-04-04 1997-10-03 Perfluoralkyletermakromer med to polymeriserbare grupper, fremgangsmåte for fremstilling av polymer samt polymer fremstiltifölge fremgangsmåten NO311979B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPN2159A AUPN215995A0 (en) 1995-04-04 1995-04-04 Novel materials
PCT/EP1996/001257 WO1996031546A1 (en) 1995-04-04 1996-03-22 Perfluoroalkylether macromer having two polymerizable groups

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO974581D0 NO974581D0 (no) 1997-10-03
NO974581L NO974581L (no) 1997-11-24
NO311979B1 true NO311979B1 (no) 2002-02-25

Family

ID=3786514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19974581A NO311979B1 (no) 1995-04-04 1997-10-03 Perfluoralkyletermakromer med to polymeriserbare grupper, fremgangsmåte for fremstilling av polymer samt polymer fremstiltifölge fremgangsmåten

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5962611A (no)
EP (1) EP0819143B1 (no)
JP (1) JPH11503182A (no)
KR (1) KR19980703506A (no)
CN (1) CN1121429C (no)
AT (1) ATE184029T1 (no)
AU (2) AUPN215995A0 (no)
BR (1) BR9604944A (no)
CA (1) CA2214537A1 (no)
DE (1) DE69604060T2 (no)
DK (1) DK0819143T3 (no)
ES (1) ES2136984T3 (no)
GR (1) GR3031642T3 (no)
IL (1) IL117698A0 (no)
MX (1) MX9707592A (no)
NO (1) NO311979B1 (no)
NZ (1) NZ305359A (no)
WO (1) WO1996031546A1 (no)
ZA (1) ZA962658B (no)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69605778T2 (de) * 1995-04-04 2000-07-20 Novartis Ag, Basel Verwendung eines polymers als ein substrat zum zellwachstum
DE69633372D1 (de) * 1995-10-23 2004-10-21 Oce Tech Bv Verlängerte difunktionelle Perfluoropolyether-Öle und daraus hergestellte Kautschuks
JP2000508682A (ja) * 1996-03-27 2000-07-11 ノバルティス アクチエンゲゼルシヤフト 高含水量多孔性ポリマー
NZ331734A (en) * 1996-03-27 2000-01-28 Novartis Ag Process for manufacture of a porous polymer comprising dispersing a porogen in a monomer phase where the monomer has at least one perfluoropolyether unit and the porogen is a substituted polyalkleneglycol
NZ332034A (en) * 1996-03-27 2000-02-28 Commw Scient Ind Res Org Process for manufacture of a porous polymer and its use as an ophthalmic device or lens
JP3888653B2 (ja) * 1998-06-09 2007-03-07 日本化薬株式会社 樹脂組成物及び硬化物
TWI230712B (en) * 1998-09-15 2005-04-11 Novartis Ag Polymers
IT1312344B1 (it) * 1999-06-03 2002-04-15 Ausimont Spa Composizioni per film a basso indice di rifrazione.
US6452038B1 (en) * 2000-06-28 2002-09-17 3M Innovative Properties Company Fluoroalkyloxy dispersant
US6558803B1 (en) * 2000-07-03 2003-05-06 Adhesives Research Inc. Ambifunctional perfluorinated polyethers
ITMI20011306A1 (it) * 2001-06-21 2002-12-21 Ausimont Spa Poliuretani vulcanizzabili
EP1364663A1 (en) 2002-05-21 2003-11-26 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Ocular devices with functionalized surface with adhesive properties
US20050142315A1 (en) * 2003-12-24 2005-06-30 Desimone Joseph M. Liquid perfluoropolymers and medical applications incorporating same
US20050273146A1 (en) * 2003-12-24 2005-12-08 Synecor, Llc Liquid perfluoropolymers and medical applications incorporating same
US20050271794A1 (en) * 2003-12-24 2005-12-08 Synecor, Llc Liquid perfluoropolymers and medical and cosmetic applications incorporating same
US20050249940A1 (en) * 2004-05-07 2005-11-10 3M Innovative Properties Company Fluoropolyether poly(meth)acryl compounds
US7101618B2 (en) * 2004-05-07 2006-09-05 3M Innovative Properties Company Article comprising fluorochemical surface layer
US7173778B2 (en) * 2004-05-07 2007-02-06 3M Innovative Properties Company Stain repellent optical hard coating
US7288619B2 (en) * 2004-05-07 2007-10-30 3M Innovative Properties Company Fluorinated polyether polyamine and method of making the same
US7342080B2 (en) * 2004-05-07 2008-03-11 3M Innovative Properties Company Polymerizable compositions, methods of making the same, and composite articles therefrom
JP2008527090A (ja) * 2004-12-30 2008-07-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 耐汚染性フルオロケミカル組成物
CA2593694A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-13 3M Innovative Properties Company Articles comprising a fluorochemical surface layer and related methods
US20060216524A1 (en) 2005-03-23 2006-09-28 3M Innovative Properties Company Perfluoropolyether urethane additives having (meth)acryl groups and hard coats
JP2007023175A (ja) * 2005-07-19 2007-02-01 Nippon Kayaku Co Ltd 低屈折率樹脂組成物及びその硬化物
US8231973B2 (en) * 2006-06-13 2012-07-31 3M Innovative Properties Company Fluoro(meth)acrylate polymer composition suitable for low index layer of antireflective film
US8105623B2 (en) * 2006-06-30 2012-01-31 Bausch & Lomb Incorporated Fluorinated poly(ether)s end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups
US8728623B2 (en) * 2007-08-31 2014-05-20 3M Innovative Properties Company Hardcoats having low surface energy and low lint attraction
WO2009043174A1 (en) * 2007-10-05 2009-04-09 Interface Biologics Inc. Oligofluorinated cross-linked polymers and uses thereof
GB0919014D0 (en) 2009-10-30 2009-12-16 3M Innovative Properties Co Soll and stain resistant coating composition for finished leather substrates
US8552083B1 (en) 2009-12-03 2013-10-08 Ovation Polymer Technology And Engineered Materials, Inc. Ultra low refractive index curable coatings
KR102128282B1 (ko) 2014-01-09 2020-06-30 삼성전자주식회사 항균방오 코팅 조성물, 그 피막, 그 제조 방법 및 그 코팅이 적용된 제품
WO2018212063A1 (ja) * 2017-05-19 2018-11-22 東レ株式会社 コンタクトレンズ用組成物、およびコンタクトレンズとその製造方法
CN108586699B (zh) * 2018-04-26 2020-11-10 太仓中化环保化工有限公司 一种防污防涂鸦助剂及其应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4440918A (en) * 1982-01-18 1984-04-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether
ES2064480T3 (es) * 1988-02-26 1995-02-01 Ciba Geigy Ag Una lente de contacto humectable, rigida, permeable a los gases y practicamente no hinchable.
US4929692A (en) * 1989-01-11 1990-05-29 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked copolymers and ophthalmic devices made from vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments and minor amounts of vinylic comonomers
US4933408A (en) * 1989-01-11 1990-06-12 Ciba-Geigy Corporation Vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments, polymers and opthalmic devices made therefrom
ES2068373T3 (es) * 1989-01-11 1995-04-16 Ciba Geigy Ag Macromeros vinilicos que contienen segmentos de perfluoropolialquileter y polialquileter, polimeros, copolimeros y dispositivos oftalmicos elaborados a partir de los mismos.
US5334681A (en) * 1989-06-20 1994-08-02 Ciba-Geigy Corporation Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymer hydrogels and contact lenses thereof
US5115056A (en) * 1989-06-20 1992-05-19 Ciba-Geigy Corporation Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymers and contact lenses thereof
DE69121179T2 (de) * 1990-12-20 1997-01-30 Ciba Geigy Ag Fluorid und/oder Silikon enthaltende Poly(alkylenoxid)-Block-Copolymere und Kontaktlinsen
US5255222A (en) * 1991-01-23 1993-10-19 Ramtron International Corporation Output control circuit having continuously variable drive current
US5185421A (en) * 1991-08-05 1993-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated hydroxy-containing macromonomers
DE4201844A1 (de) * 1992-01-24 1993-10-14 Basf Ag Lösliche Polymerisate
US5336797A (en) * 1992-12-30 1994-08-09 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane macromonomers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0819143A1 (en) 1998-01-21
ATE184029T1 (de) 1999-09-15
AU703423B2 (en) 1999-03-25
US5962611A (en) 1999-10-05
IL117698A0 (en) 1996-07-23
NO974581L (no) 1997-11-24
AU5333996A (en) 1996-10-23
EP0819143B1 (en) 1999-09-01
BR9604944A (pt) 1998-06-09
ZA962658B (en) 1996-10-04
CN1179785A (zh) 1998-04-22
DE69604060D1 (de) 1999-10-07
CA2214537A1 (en) 1996-10-10
JPH11503182A (ja) 1999-03-23
AUPN215995A0 (en) 1995-04-27
WO1996031546A1 (en) 1996-10-10
ES2136984T3 (es) 1999-12-01
DE69604060T2 (de) 2000-03-16
DK0819143T3 (da) 2000-03-27
NO974581D0 (no) 1997-10-03
NZ305359A (en) 1999-03-29
CN1121429C (zh) 2003-09-17
GR3031642T3 (en) 2000-02-29
MX9707592A (es) 1997-12-31
KR19980703506A (ko) 1998-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO311979B1 (no) Perfluoralkyletermakromer med to polymeriserbare grupper, fremgangsmåte for fremstilling av polymer samt polymer fremstiltifölge fremgangsmåten
EP0832142B1 (en) Polymerizable siloxane macromonomers
EP0819142B1 (en) Polymerizable perfluoroalkylether macromer
JP3967377B2 (ja) ポリシロキサン−含有ペルフルオロアルキルエーテル、並びにその製法及び用途
EP1266246B1 (en) Crosslinkable or polymerizable prepolymers
US6225367B1 (en) Polymers
EP0819140B1 (en) Polymerizable perfluoroalkylether siloxane macromer
US9657131B2 (en) Ophthalmic lens
JPWO2020174570A1 (ja) ポリマー材料
MXPA97010041A (en) Macromonomeros de siloxano polimerizab
MXPA01002618A (en) Polymers

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2003