NO309821B1 - Stabiliserte bitumenblandinger og en fremgangsmÕte for fremstilling av disse - Google Patents
Stabiliserte bitumenblandinger og en fremgangsmÕte for fremstilling av disse Download PDFInfo
- Publication number
- NO309821B1 NO309821B1 NO953831A NO953831A NO309821B1 NO 309821 B1 NO309821 B1 NO 309821B1 NO 953831 A NO953831 A NO 953831A NO 953831 A NO953831 A NO 953831A NO 309821 B1 NO309821 B1 NO 309821B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- copolymer
- bitumen
- mixture
- polyolefin
- styrene
- Prior art date
Links
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 4
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 3
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 claims description 3
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 3
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 3
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 abstract 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003317 Fusabond® Polymers 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011294 coal tar pitch Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004173 sunset yellow FCF Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- DSROZUMNVRXZNO-UHFFFAOYSA-K tris[(1-naphthalen-1-yl-3-phenylnaphthalen-2-yl)oxy]alumane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C2C=CC=CC2=C(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=1O[Al](OC=1C(=C2C=CC=CC2=CC=1C=1C=CC=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)OC(C(=C1C=CC=CC1=C1)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 DSROZUMNVRXZNO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Compression, Expansion, Code Conversion, And Decoders (AREA)
Abstract
To eller flere forskjellige polymere materialer innarbeides stabilt i bitumen ved å bibringe sterisk stabilisering av et polyolefin, såsom polyetylen og ved å dispergere de andre polymerer, såsom en styren-butadien-styren kopolymer, en etylenvinyl-acetat kopolymer eller en EPDM-kopolymer i den stabiliserte polyetylen-bitumenblanding. Evnen til å innarbeide forskjellige polymere materialer i bitumen tillater at ønskelige modifikasjoner av blandingens egenskaper kan effektueres. I tillegg kan forskjellige egenskaper oppnås ved å modifisere prosessparametrene.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører bitumenblandinger av den art som er angitt i krav l's ingress, samt en fremgangsmåte ved fremstilling derav, som angitt i krav 9.
OPPFINNELSENS BAKGRUNN
Kombinasjonen av to eller flere polymertyper i bitumen er betraktet som ønskelig ut fra det hensyn å oppnå forbedringer i egenskaper som ikke er mulige med en enkelt modifise-rende bestanddel. Ved å tilveiebringe en blanding av to eller flere polymertyper er det mulig at forbedringer i egenskaper kan oppnås over et større område av forventede veidekkebruksbetingelser.
Selv om dette mål er meget ønskelig har det til nå vært vanskelig å oppnå dette resultat pga. den iboværende ufo-renlighet av bitumen og de polymere materialer som skal innarbeides deri. I tillegg vil forskjellige polymerer som når de anvendes alene og er forenlige med bitumen, i kombinasjon innvirke på forenligheten av hverandre og/eller det ferdige system.
Forskjellige fremgangsmåter er forsøkt for å forbedre forenligheten av bitumen og polymerene, f.eks. ved anvendelse av molekylære kopolymerer, prosessoljer og ved anvendelse av spesielle prosessbetingelser for å fremme kjemiske reaksjoner, såsom fornettning.
I internasjonal patentsøknad nr. WO 93/07219 (tilsvarende US serienr. 863.734 innlevert 6. april 1992), overdratt til The University of Toronto Innovations Foundation, er det beskrevet stabilisering av dispergert polyetylen og andre olefinpolymerer i bitumen for å bibringe forbedrede egenskaper til slik asfalt. Polyetylen bibeholdes i dispergert tilstand ved å anvende en sterisk stabilisator som foran-kres til de dispergerte partikler og som er forenlig med det flytende medium. Et slikt arrangement bibeholder de dispergerte polyetylenpartikler adskilt fra hverandre i bitumenen og inhiberer separasjon av den partikkelformige fase fra væskefasen ved progressiv koalisering av dispergerte partikler.
Mer spesielt kan en stabil dispersjon av polyolefinparti-kler i bitumen dannes ved å anvende funksjonalisert dien-gummi som er kovalent bundet til f unks jonalisert polyetylen, med eller uten flytende polybutadien. Fornettning av den umettede struktur i en funksjonaliserte butadien-molekylkjede til bitumen danner et utstrakt polybutadien-basert nettverk av partielt fornettet struktur forankret til hver av polymerpartiklene ved forenlighet av det funksjonaliserte polyetylen med polymerpartiklene og svellet av bitumenfasen, til å gi en gelomhyllning rundt polymerpartiklene, hvilket forhindrer koalisering av polymerpartiklene .
SAMMENDRAG AV OPPFINNELSEN
Det er nå overraskende funnet at et stort antall kopolymerer kan innarbeides i bitumenblandingen inneholdende stabilisert polyetylen eller annet polyetylen beskrevet i WO 93/07219, og slik kopolymer motstår separasjon fra bitumen. Foreliggende oppfinnelse muliggjør derfor at to eller flere forskjellige polymere materialer kan innarbeides i bitumen og forbli stabilt dispergerte deri.
Følgelig i henhold til et aspekt ved foreliggende oppfinnelse er tilveiebragt en bitumenblanding som er særpreget ved det som i krav l's karakteriserende del, ytterligere trekk fremgår av kravene 2-8.
Disse stabile bitumenblandinger muliggjør forbedret virke-måte og sammensetningsmuligheter som til nå ikke har vært mulig, og som tilveiebringer blandinger fra hvilke polymer-komponentene ikke separerer.
I tillegg er det funnet at et stort antall egenskaper kan oppnås, uavhengig av den anvendte sammensetning, avhengig av sekvensen av tilsetning av polyolefin, kopolymer og stabilisator til bitumenen og variasjoner i andre prosess-parametre, såsom blandetid, temperatur og skjærhastighet.
GENERELL BESKRIVELSE AV OPPFINNELSEN
Betegnelsen "bitumen" anvendt heri har den konvensjonelle tekniske betydning og betyr en klasse sorte eller mørk-farvede (fast, halvfaste eller viskøse) sementerende be-standdeler, av naturlige eller fremstilte, bestående hoved-sakelig av høymolekylære hydrokarboner hvorav asfalter, tjærer, bek og asfaltitter er typiske. Betegnelse "asfalt" anvendt heri har den konvensjonelle tekniske betydning og betyr et mørkt, brunt eller sort sementerende materiale, fast eller halvfast i konsistent og hvor hovedbestanddelene er bitumen som finnes i naturen som sådant eller som erholdes som en rest ved petroleumraffinering. Det bitumenholdige materialet anvendt heri kan stamme fra et antall kilder, innbefattende direkte og vakuumrest, blandinger av vakuumtåmvaskeolje, paraffindestillat og aromatiske og naftenoljer. Andre asfaltmaterialer såsom stenasfalt, naturlig forekommende asfalt og kulltjærebek kan også anvendes.
Som beskrevet ovenfor muliggjør foreliggende oppfinnelse at to eller flere former av polymere materialer stabilt kan innarbeides i bitumenen med den hensikt å utvide det nytti-ge temperaturområdet for bitumenblandingen. En polymer-komponent av blandingen omfatter et polyolefin, som fortrinnsvis er polyetylen men kan omfatte andre olefinpolymerer og kopolymerer av etylen og andre olefinmono-merer. Slik polyolefin eller blanding av to eller flere polyolefiner blir stabilt innarbeidet i bitumenen i form av en partikkelformig fase dispergert i bitumenen ved mekanis-men av sterisk stabilisering fullt ut beskrevet i den ovenfor nevnte WO 93/07219. Som beskrevet deri anvendes et biofunksjonelt eller biokompatibelt molekyl som har en komponent bundet til polyolefinet og den andre komponent som er oppløselig i bitumen.
Som beskrevet i WO 93/07219 omfatter polyolefinkomponenten av blandingen fortrinnsvis polyetylen. Slikt polyetylen kan omfatte lavdensitets-, lineær lavdensitets- eller høydensi-tetspolyetylener og kan omfatte polyetylenblandinger, såsom de som erholdes ved pelletisering, oppflaket eller pulveri-sert resirkulert materiale. Generelt vil dispergeringen av polyolefinkomponenten effektueres med bitumen over poly-olef inets smeltepunkt, generelt i området 100-250°C, fortrinnsvis 130-200°C i et tidsrom tilstrekkelig til å danne en stabil blanding, hvilken tid kan være 0,1-3,5 timer, vanligvis 0,25-1 time.
En eller flere ytterliger polymerer innarbeides i en slik blanding. Slike polymerer er kopolymerer og kan inneholde restumettning. Slike kopolymerer er ofte uforenlige med bitumen og vil følgelig normalt separere eller raskt koalisere når omrøring av blandingen avbrytes. Imidlertid, i henhold til oppfinnelsen, vil de bli stabilisert og motstå separasjon fra bitumenen når slike kopolymerer innarbeides i stabiliserte polyolefinblandinger. Noen kopolymerer som kan anvendes heri er allerede noe forenlige med bitumen eller kan gjøres så ved passende bearbeiding. Tilstedeværelse av den dispergerte polyetylenfase i den bitumenholdige blanding omfattende slike materialer vil i verste tilfelle destabilisere slike materialer og kan ofte anvendes for å forbedre slik stabilitet.
Måten ved hvilke kopolymerer blir stabilisert i blandingen er avhengig av den anvendte polymers natur og kan innbefatte infiltrering, fysikalsk innslutning, kjemisk fornettning eller kombinasjon av to eller flere slike mekanismer.
Kopolymerer som kan innarbeides i de bitumenholdige blandinger i henhold til oppfinnelsen innbefatter :
- styrenkopolymerer, såsom styrenbutadiengummi (SBR), styrenbutadien-styren blokk-kopolymerer (SBS), styrenetylen-butadien-styren blokk-kopolymerer (SEBS) og styren-isopren-styren blokk-kopolymerer (SIS); - olefinkopolymerer såsom polypropylen kopolymerer, etylenvinyl acetatkopolymerer (EVA), etylenmetylakrat kopolymerer (EMA) og etylenpropylen-dien kopolymerer (EPDM). - andre polymerer såsom nitrilbutadien-gummi (NBR), poly-vinylklorid (PVC), polyisobuten og polybutadien (PB).
Blandinger av to eller flere av slike polymerer kan innarbeides i bitumenholdige blandinger sammen med polyolefin. I blandingen ifølge oppfinnelsen er det ikke nødvendig å anvende komponenter såsom prosessoljer, som gjør polymerene mer forenlige med bitumen.
Generelt vil valget av polymeren som skal innarbeides i bitumen påvirkes av de følgende parameter, såvel som mulige andre:
- asfaltens kjemiske sammensetning
- asfaltens molekylvekt
- molekylvekten av polymeren eller polymerene
- skjærkraften som anvendes under blanding av komponentene - forholdet mellom bestanddelene av kopolymeren såsom mol-forholdet av E:VA i EVA.
Polymere materialer som kan være tilstede i bitumenblandingen i form av part ikke Idi spers joner, trådlignende dispersjoner, oppløsninger og kombinasjoner i hvilke ko polymeren (e) er stabilisert mot separasjon.
Generelt ved lavt polymerinnhold vil bitumenen utgjøre den kontinuerlige fase hvori polymeren er dispergert. Imidlertid ved høyere polymerinnhold kan faseomdannelse finne sted, hvorved polymeren blir en kontinuerlig fase.
En effekt som er observert i forbindelse med blandingen ifølge oppfinnelsen er at ved å anvende slike kopolymerer sammen med det stabiliserte system beskrevet i WO 93/07219 er det nødvendig med en mindre mengde kopolymert materiale for å oppnå sammenlignbar modifikasjon av egenskapene for bitumenen. F.eks. ca. 2,5 vekt% SBS er tilstrekkelig til å gi den samme elastiske gjenvinning som bitumen som ikke inneholder det stabiliserte system til hvilket ca. 4 vekt% SBS blir tilsatt, hvorved det oppnås et betydelig om-kostnings innsparing med hensyn til den kopolymere komponent .
I tillegg, hvilket vil fremgå av de etterfølgende spesifik-ke eksempler, er det funnet at viskositeten og andre egenskaper for den modifiserte bitumen kan varieres for de samme eller i det vesentlige de samme mengder av de samme komponenter, avhengig av blanderekkefølgen av komponentene under dannelse av bitumenblandingen. Blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan utnyttes for et antall anvendelse som et resultat av variasjoner i egenskaper som oppnås ved å anvende forskjellige sammensetningskomponenter og fremstillingsmåter.
De forskjellige alternative prosedyrer med hensyn til rekkefølgeblanding og sammensetning av komponentene som anvendes med andre kopolymere komponenter er utelatt og/eller når polyetylen f.eks. utelates, når to eller flere kopolymerer er stabilisert.
Istedenfor å danne et konsentrat i bitumen, som beskrevet ovenfor, kan et konsentrat dannes i olje eller annet medium og konsentratet kan i denne form innføres i bitumenen, sammen med polymer og/eller kopolymerkomponentene.
Innen omfanget av oppfinnelsen kan måten med hvilken den ferdige dispersjon oppnås varieres i henhold til kopoly-merens og/eller homopolymerens natur og anvendte prosessbetingelser. Avhengig av den påtenkte anvendelse av bitumen-blandingen ifølge oppfinnelsen kan mengden av polyolefin og kopolymer innarbeidet i bitumenen variere bredt. Fortrinnsvis kan mengden av polyetylen, når tilstede i blandingen, variere fra 0,5 vekt% til 20 vekt%, mens den for kopolymeren når tilstede i blandingen, kan variere fra 0,5 vekt% til 20 vekt%. F.eks. med SBR og SBS-kopolymerer tilsatt for å forbedre elasisitet kan mengden av anvendt kopolymer ligge i området fra 1-15 vekt%.
I tillegg til disse komponenter kan det også innarbeides i den bitumenholdige blanding eller dispergerte fase, disso-siert gummivulkanat-nettverk, spesielt fremstilt fra skrap-gummipartikler, såsom bildekk-gummipartikler, såsom beskrevet i internasjonal søknad PCT/CA93/00562, innlevert 29. desember 1993 i søkers navn og i navnet University of Toronto Innovations Foundation.
De stabiliserte bitumenblandinger ifølge oppfinnelsen kan også innarbeides i andre systemer. F.eks. kan de stabiliserte bitumenblandinger innarbeides ved fremstilling av gummi og plastbaserte blandinger, f.eks. en mengde på 5-50 vekt%. Alternativt kan de stabiliserte bitumenblandinger også tilveiebringes i form av emulsjoner hvor den kontinuerlige fase er vandig eller organisk .
Satsblandinger omfattende bitumen og stabiliserte polymerer kan sammensettes med fyllstoffer og/eller polymerer, og de sammensatte blandinger kan pelletiseres for å gi en pelle-tisert blanding for etterfølgende innarbeidelse i blandinger for et antall industrielle anvendelser. Blandingene beskrevet heri kan utnyttes i et antall asfaltanvendelser innbefattende alle typer veidekke, forformede veidekke-stener, takmembraner, shingel, vanntette membraner, for-seglingsmidler, tette masser, "potting" harpikser og be-skyttende finisher.
Polyetylen, maleinsyremodifisert polyetylen, flytende polybutadien (etter behov), aminoterminert poly(butadien-ko-akrylnitril) eller aminoterminert polybutadien og ele-mentært svovel kan dispergeres i bitumenen. For en konven-sjonell veidekkeanvendelse av varm asfaltblanding er det foretrukkede forhold mellom maleinsyremodifisert polyetylen til bitum i området 0,05-10 vekt%, mer foretrukket 0,5-2 vekt%, og et foretrukket forhold mellom aminofunksjonali-sert butadienbasert kopolymer ligger i området 0,01-3 vekt%, mer foretrukket 0,05-2 vekt%. Mengden av flytende butadien kan fortrinnsvis ligge i området 0,02-15 vekt%, mer foretrukket 0,1-6 vekt% regnet på bitumen. Mengden av svovel ligger fortrinnsvis i området 0,05-10 vekt%, regnet på den totale vekt av blandingen, fortrinnsvis 0,1-5 vekt%. For andre anvendelser f.eks. tak-dekking kan de relative forhold og de totale mengder av komponentene variere.
Veidekkmaterialer vil generelt innbefatte aggregat, såsom knust småsten, sand, etc. sammen med bitumeblandingen. Tilsvarende kan andre additiver til bitumenblåndingen anvendes, avhengig av sluttanvendelsen for hvilken den bitumenholdige blanding skal anvendes. F.eks. kan et tak-dekkemateriale erholdes ved tilsetning av passende fyllstoffer, såsom asbest, karbonater, silika, trefibre, glim-mer, sulfater, leirer, pigmenter og/eller flammehemmere, såsom klorerte vokser. For sprekk-fylleanvendeIse kan et oksyd med fordel tilsettes.
EKSEMPLER
I de etterfølgende eksempler ble stabiliteten av polymer-modifiserte bindemidler under varm lagring evaluert basert på (i) resultater av observasjoner med et optisk mikroskop forsynt med temperaturkontrollert objektholder for å obser-vere forskjell i morfologi av prøvene, og/eller (i) separa-sjonsforsøk av kondisjonerte asfaltprøver. Kondisjonerings-prosedyren besto i å plassere ca. 50 g polymer-asfaltbinde-middel i 19 mm kobberrør og lagre slike rør i en vertikal
stilling ved 160°C i en ovn i 2-3 døgn. Etter varmelagring
ble et viskositetsforhold bestemt ved å sammenligne viskositeten av bindemiddelet ved toppdelen av røret med bindemiddelet fra bunndelen av røret. Forholdet i området 0,80-1,20 er generelt betraktet som indikativt for akseptabel stabilitet
Eksempel 1
Dette eksempel viser innarbeidelse av kopolymere materialer i bitumenblandinger. Blandingene ble fremstilt i en to-trinnsprosedyre hvor det først ble dannet et konsentrat, og deretter ble konsentratet fortynnet med asfalt og deretter ble polymeren som skulle stabiliseres tilsatt under omrø-ring. I dette eksempel var den anvendte asfalt "Lloydminister", Penetration 85/100.
Konsentratet ble fremstilt ved å dispergere funksjonalisert polyetylen ("Fusabond E-110", MI=40, anhydridinnhold: 0,08 g mol/kg harpiks) i asfalt ved 170°C i 10 min, tilsetning av en blanding av aminterminert poly(butadien-ko-akryl-nitril) kopolymer (væske, akrylnitrilinnhold 10%, amin-ekvivalent ved 1200) og polybutadien (Ricon 134, molekylvekt=12.000) under blanding i 15 min ved 180°C og tilsette svovel under blanding av asfalten i 1,5 timer ved 190-200°C. Det resulterende konsentrat ble deretter fortynnet med den samme asfalt til å gi et homogent bindemiddel til hvilket ble tilsatt polyetylen (PE) (lavdensitet, smelteindeks = 5) som skulle stabilieres.
Forskjellige polymerer ble deretter tilsatt blandingen på den følgende måte: SBS (S:B 30/70, molvekt 350.000, Mn 140.000) disperger SBS i asfaltblanding ved 190°C i 30 min og ved 200-240°C i ytterligere 30 min.
EVA (Cil 1240A, VA=12 vekt%, smelteindeks=10): disperger EVA i asfaltblandingen ved 180°C i 30 min.
EPDM ("Royalene 552", EP-forhold 75/25, Morney-viskositet ML 1+4 ved 125°C=50): disperger EPDM i asfaltblandingen ved
200°C i 1 time.
EP/PP (resirkulert bleieavfall-PE/PP-forhold 60:40 ("ko-minglet" blanding): disperger EP/PP i asfaltblandingen ved 170°C i 1 time.
Blandingen ble i alle eksempler utført med en "Brinkman Poyltron" homogenisator (Modell PT45/80) blander.
Detaljer vedrørerende blandinger dannet i en serie forsøk er vist i den etterfølgende tabell I. I disse forskjellige forsøk er "c"-forsøkene kontrolleksempler, "a"-forsøkene er eksempler i henhold til foreliggende oppfinnelse og "b"-forsøkene er eksempler på blandinger i henhold til WO 93/07219.
De forskjellige prøver ble underkastet prøving, og resultatene er vist i den etterfølgende tabell II. Som det kan ses fra disse resultater ble SBS bearbeidet under betingelser i hvilke det var relativt stabilt innført i asfalten (Forsøk 1 (c)) og tilstedeværelse av stabilisator alene (Forsøk 1 (b) ) og stabilisator og polyetylen (Forsøk 1 (a)) innvir-ket ikke uheldig på slik stabilitet.
For tilfellet av EVA, i fravær av stabilisator, koaliserte kopolymeren raskt og separerte fra asfalten (Forsøk 2 (c)). Med stabilisator alene (Forsøk 2 (b)) og stabilisator og polyetylen (Forsøk 2 (a)) ble EVA stabilt innarbeidet i blandingen og hadde ingen tendens til å koalisere eller separere fra asfalten, som vist ved visuell observasjon og som også vil fremgå av viskositetsforholdet etter kondi-sjonering. For EPDM ble resultatet tilsvarende EVA erholdt. EPDM var mer vanskelig å dispergere i asfalten enn EVA, og følgelig ble de anvendte dispergeringsbetingelser endret noe. For tilfellet av den "ko-minglede" blanding av EP/PP (60:40 med ca. 1% Ti02), ble blandingen stabilt innarbeidet i bitumenen (Forsøk 4 (a)), mens i fravær av stabilisator koaliserte raskt de dispergerte polymerer (PE og PP) når
omrøringen ble avbrutt.
Eksempel 2
Dette eksempel illustrerer tilsetning av polyetylen og SBS til ikke-modifisert asfalt.
I et 1 1 blandekar ble 92 deler asfalt ("Caltex" klasse 170, penetrering ved 25°C = 85 dmm, viskositet ved 135°C = 0,32 pa.s., ring og kulemykningspunkt = 45°C) oppvarmet til 180°C. Deretter ble 5 deler polyetylen (PE, lavdensitet, smelteindeks = 5) og 3 deler styrenbutadi ens tyren (SBS S:B-30/70, Molvekylvekt = 350.000, Mn= 140.000) henholdvis tilsatt og dispergert i den varme flytende asfalt i 60 min. Etter at blandingen ble stoppet koaliserte de dispergerte PE-dråper og den SBS-dispergerte fase raskt i den varme væske. Både PE og SBS migrerte mot overflaten av den flytende asfalt i løpet av 24 timers varm lagring ved 180°C til å gi et viskøst polymerlag. Denne mangel på stabilitet mot stor faseseparasjon er typisk for polyolefin og styren-kopolymerdi sper sjoner i varm flytende asfalt. Polyetylen og SBS har en tendens til å koalisere uten noen synergistisk innvirkning fra hverandre for å forhindre slik faseseparasjon.
Eksempel 3
Dette eksempel omfatter A-I, A-2 og A-3, B-l og B-2 (tabell III) og illustrer resultatene erholdt når SBS innarbeides i asfalt under forskjellige prosessbetingelser. Som det kan ses av de etterfølgende resultater for ekvivalente nivåer av SBS og PE kan det erholdes meget forskjellige resultater.
Eksempel A-I
0,5 deler maleinsyremodifisert polyetylen ble dispergert i 18,2 deler asfalt ("Caltex" Class 170) ved ca. 170°C i 10 min. Deretter ble 0,7 deler polybutadien og 0,4 deler av en aminterminert poly(butadien-ko-akrylnitril) kopolymer
(ATBN) tilsatt og blandet ved ca. 180°C i 25 min, deretter ble 0,6 deler svovel iblandet i 15 min. Til denne omrørte blanding ble tilsatt 71,7 deler asfalt for fortynning og ytterligere blandet i 50 min. Til slutt ble resirkulert, lavdensitets polyetylen(RLDPE) og SBS-elastomer tilsatt i rekkefølge og høyskjærblandet ved ca. 200°C i henholdsvis 35 min (for RLDPE) og 25 min (for SBS) til å gi en bitumenholdig blanding hvori polymerene var stabilisert mot faseseparasjon. Virkningen ble evaluert og vist i tabell III.
Eksempel A-2
Fremgangsmåte ifølge eksempel A-I ble gjentatt med en forskjellig tilsetningsekvens av additivene til asfalten til å gi den samme sluttsammensetning med en kontrollert blandetid på 160 min. Under anvendelse av de samme materialer som i eksempel A-I ble 0,5 deler maleinsyremodifisert polyetylen, 0,7 deler polybutadien og 0,45 av den aminterminerte poly(butadien-ko-akrylnitrol) kopolymer dispergert i 18,2 deler asfalt i 35 min, 0,2 deler svovel ble tilsatt blandingen og blandet ved ca. 190°C i 40 min. Deretter ble 71,7 deler asfalt tilsatt i 5 min for fortynning. Deretter ble 5 deler RLDPE med 0,4 deler svovel tilsatt og dispergert ved ca. 200°C i 60 min, etterfulgt av tilsetning og blanding av 3 deler SBS i ytterligere 20 min til å gi en stabilisert bitumenholdig blanding. Evalueringsresultatet er vist i tabell III.
Eksempel A-3
Under anvendelse av de samme materialer som i eksempel A-I ble, etter 0,5 deler av det maleinsyremodifiserte polyetylen, 0,7 deler polybutadien og 0,4 deler av den amin-funksjonaliserte poly(butadien-ko-akrylnitril) kopolymer var dispergert i 18,2 deler asfalt i 35 min, 74,7 deler asfalt som var forblandet med 4% SBS ved ca. 180°C i 30 min anvendt for å fortynne blandingen i 5 min. Deretter ble 0,6 deler svovel tilsatt og omsatt ved 200°C i 70 min, og 3 deler RLDPE ble blandet inn i blandingen i ytterligere 20 min til å gi en stabilisert polymer-bitumenblanding. Evalu-eringen av dette produkt er vist i tabell III.
Eksempel B-l
Under anvendelse av de samme materialer som i eksempel A-I ble asfalt (92,5 vekt%) forblandet med det maleinsyremodifiserte polyetylen (2,5 vekt%), polybutadien (3,7 vekt%) og den aminterminerte poly(butadien-ko-akrylnitril) (1,3 vekt%) kopolymer ved ca. 180°C i 40 min. Forblandingen ble tilsatt, under omrøring, til den samme mengde asfalt som var behandlet med 3 vekt% svovel. Deretter ble 20,2 deler av den resulterende blanding fortynnet med 71,8 deler asfalt i 10 min. Sluttelig ble 5 deler RLDPE og 3 deler SBS tilsatt i rekkefølge og dispergert ved 185°C i 60 min til å gi en stabilisert polymer-bitumenblanding. Evalueringsre-sultatene er vist i tabell III:
Eksempel B-2
Under anvendelse av de samme materialer som i eksempel B-l, ble 10,1 deler av en forblanding fremstilt med den samme mengde (10,1 deler) asfalt som var forbehandlet med 4 vekt% svovel, deretter ble blandingen fortynnet og blandet med 71,8 deler asfalt i 5 min. Sluttelig ble 5 deler RLDPE etterfulgt av 3 deler SBS tilsatt og høyskjærdispergert i 120 min ved ca. 190°C til å gi en stabilisert polymer-bitumenblanding .
Claims (9)
1. Bitumenholdig blanding omfattende bitumen og minst ett polyolefin som er sterisk stabilisert i dispergert partikkelform i bitumen ved et sterisk stabilisert molekyl omfattende en bitumenforenlig polymer sammenkjedet med et polyolefin bundet til minst ett polyolefin, karakterisert ved at minst ett ytterligere kopolymert materiale i en mengde på 0,5 - 20 vekt% er stabilt innarbeidet i bitumenen ved infiltrering, fysikalsk innslutning, kjemisk fornettning eller ved en kombinasjon av to eller flere slike mekanismer.
2. Blanding ifølge krav 1,
karakterisert ved at polyolefinet omfatter polyetylen i dispergert partikkelform.
3. Blanding ifølge krav 1,
karakterisert ved at kopolymeren er elastomer.
4. Blanding ifølge krav 3,
karakterisert ved at den elastomere kopolymer omfatter en styrenkopolymer eller en olefin-kopolymer.
5. Blanding ifølge krav 4,
karakterisert ved at styren-kopolymeren er en styrenbutadiengummi (SBR), styren-butadien-styren blokk-kopolymer (SBS), styrenetylen-butadien-styren blokk-kopolymer (SEBS) eller styren-isopren-styren blokk-kopolymer (SIS).
6. Blanding ifølge krav 4,
karakterisert ved at olefin-kopolymeren er en etylenvinyl acetatkopolymer (EVA), etylenmetylakrat kopolymer (EMA), etylenpropylen-dien kopolymer (EPDM) eller polypropylen-kopolymer.
7. Blanding ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at polyetylenet er tilstede i blandingen i en mengde på 0,5-20 vekt%.
8. Blanding ifølge krav 1-7,
karakterisert ved at den elastomere kopolymer er en SBS eller SBR-kopolymer tilstede i en mengde på 1-15 vekt%.
9. Fremgangsmåte ved fremstilling av en bitumenholdig blanding som omfatter å oppløse et funksjonalisert dien i et oppløsningsmiddel som er bitumen eller en olje forenlig med bitumen, dispergere et funskjonalisert polyolefin i oppløsningsmiddelet, omsette det funksjonaliserte polyolefin og det funksjonaliserte dien slik at en ende av olefinpolymeren bindes til dienet, dispergere en polyolefin i smeltet form i oppløsningsmiddelet, og når opp-løsningsmiddelet er oljeforenlig, dispergere den resulterende blanding i bitumen,
karakterisert ved å dispergere minst én ytterligere polymer i partikkelfom i oppløsnings-midler til å gi, i den bitumenholdige blanding, sterisk stabilisering av polyolefinet ved binding av den frie ende av det funksjonaliserte polyolefin til det partikkelformige polyolefin og stabilt innarbeide av minst én ytterligere kopolymer i en mengde på 0,5-20 vekt% ved infiltrering, fysikalsk inneslutning eller kjemisk fornettning eller en kombinasjon av to eller flere slike mekanismer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939306517A GB9306517D0 (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Stabilized bitumen compositions |
| PCT/CA1994/000174 WO1994022957A1 (en) | 1993-03-29 | 1994-03-28 | Stabilized bitumen compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO953831D0 NO953831D0 (no) | 1995-09-28 |
| NO953831L NO953831L (no) | 1995-11-29 |
| NO309821B1 true NO309821B1 (no) | 2001-04-02 |
Family
ID=10732946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO953831A NO309821B1 (no) | 1993-03-29 | 1995-09-28 | Stabiliserte bitumenblandinger og en fremgangsmÕte for fremstilling av disse |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6100317A (no) |
| EP (1) | EP0692001B1 (no) |
| JP (1) | JPH08508306A (no) |
| KR (1) | KR100275251B1 (no) |
| AT (1) | ATE157114T1 (no) |
| AU (1) | AU683455B2 (no) |
| BR (1) | BR9406448A (no) |
| CA (1) | CA2158928C (no) |
| CZ (1) | CZ292436B6 (no) |
| DE (1) | DE69405094T2 (no) |
| DK (1) | DK0692001T3 (no) |
| ES (1) | ES2108436T3 (no) |
| FI (1) | FI954600A (no) |
| GB (1) | GB9306517D0 (no) |
| GR (1) | GR3025287T3 (no) |
| HU (1) | HU220292B (no) |
| IL (1) | IL109148A (no) |
| IN (1) | IN189209B (no) |
| MY (1) | MY111207A (no) |
| NO (1) | NO309821B1 (no) |
| NZ (1) | NZ262885A (no) |
| OA (1) | OA10186A (no) |
| PL (1) | PL178108B1 (no) |
| RU (1) | RU2140946C1 (no) |
| SK (1) | SK281311B6 (no) |
| UA (1) | UA44702C2 (no) |
| WO (1) | WO1994022957A1 (no) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2244416A1 (en) * | 1996-02-01 | 1997-08-07 | Polyphalt Inc. | Stabilization of incompatible materials by macromolecules |
| CN1119382C (zh) * | 1996-02-16 | 2003-08-27 | 波利法尔特有限公司 | 基于现场共混聚合物的稳定化的沥青组合物 |
| US6174939B1 (en) | 1997-02-14 | 2001-01-16 | Polyphalt Inc. | Stabilized bituminous composition based on polymer in-situ blend |
| EP0961812A1 (en) * | 1997-02-18 | 1999-12-08 | Polyphalt Inc. | Polymer stabilized bitumen granulate |
| ES2153251B1 (es) * | 1997-08-04 | 2001-09-01 | Ditecpesa S A | Procedimiento de fabricacion de un nuevo polimero tipo eva, producto asi obtenido y sus aplicaciones. |
| EP1065249A1 (de) * | 1999-06-18 | 2001-01-03 | G. Grisard Ag | Bitumenpräparat |
| US6385934B1 (en) * | 1999-07-22 | 2002-05-14 | Northern Elastomeric, Inc. | Weatherproofing membrane having high traction surface |
| US6552105B2 (en) | 2000-02-15 | 2003-04-22 | General Electric Company | Poly (arylene ether) composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US6197852B1 (en) | 2000-02-28 | 2001-03-06 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin concentrates and composition having improved carbon black dispersion |
| US6759454B2 (en) * | 2002-02-07 | 2004-07-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Polymer modified bitumen compositions |
| WO2003097349A1 (en) * | 2002-05-15 | 2003-11-27 | W. R. Grace & Co. Conn | Skid resistant moisture barriers and process for making same |
| KR100651350B1 (ko) * | 2002-06-27 | 2006-11-28 | 에스케이 주식회사 | 개질 아스팔트 조성물 및 이를 이용한 아스팔트 혼합물의제조방법 |
| KR100568612B1 (ko) * | 2002-09-04 | 2006-04-10 | 주식회사 다츠커뮤니케이션 | 쿠폰 북, 이를 이용한 구매 인증 시스템 및 그 방법그리고 상품 패키지 |
| US7202290B2 (en) * | 2003-11-12 | 2007-04-10 | Eastman Chemical Company | Modified asphalt compositions |
| US7144933B2 (en) * | 2003-11-12 | 2006-12-05 | Eastman Chemical Company | Modified asphalt compositions |
| JP2007532742A (ja) * | 2004-04-14 | 2007-11-15 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | アスファルト結合剤または屋根材組成物において使用されるポリマー改変ビチューメン組成物 |
| US20070213418A1 (en) * | 2004-05-18 | 2007-09-13 | Vermilion Donn R | Asphalt-filled polymers |
| US20070282039A1 (en) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Smith Jeffrey W | Asphalt as resin replacement or colorant |
| RU2397188C2 (ru) * | 2004-10-02 | 2010-08-20 | ФАЙРСТОУН ПОЛИМЕРС, ЭлЭлСи | Асфальтовые композиции и асфальтобетоны и используемый в них блок-сополимер |
| US7741250B2 (en) * | 2006-05-11 | 2010-06-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Wellbore servicing fluids comprising grafted homopolymers and methods of using same |
| CN101173070B (zh) * | 2007-10-26 | 2010-10-06 | 陕西长大博源公路养护科技有限公司 | 粉状沥青混合料抗车辙外加剂的制备方法 |
| ES2323214B1 (es) * | 2007-10-31 | 2010-04-21 | Repsol Ypf, S.A. | Betun modificado con polvo de neumatico estable al almacenamiento. |
| US8298661B2 (en) * | 2009-01-30 | 2012-10-30 | W. R. Grace & Co.-Conn | Waterproofing membrane |
| US20100222464A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Semmaterials, L.P. | Emulsion of a polymer modified asphalt |
| US9896582B2 (en) | 2009-03-08 | 2018-02-20 | Lehigh Technologies, Inc. | Micronized asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making |
| US9884965B2 (en) | 2009-03-08 | 2018-02-06 | Lehigh Tehnologies, Inc. | Functional group asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making |
| US9617424B2 (en) | 2009-03-08 | 2017-04-11 | Lehigh Technologies, Inc. | Polyolefin asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making |
| US20100227954A1 (en) * | 2009-03-08 | 2010-09-09 | Asphalt & Wax Innovations, LLC. | Asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making |
| US8298662B2 (en) * | 2009-08-28 | 2012-10-30 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Waterproofing membrane |
| EA017056B1 (ru) * | 2009-09-15 | 2012-09-28 | Частное Торгово-Производственное Унитарное Предприятие "Новые Административные Технологии" | Полимерный модификатор для асфальтобетона и способ приготовления асфальтобетонной смеси на его основе |
| DE102010026950A1 (de) * | 2010-07-12 | 2012-01-12 | Sasol Wax Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Agglomeraten, die Gummi und Wachs aufweisen, danach hergestellte Agglomerate und ihre Verwendung in Asphalt oder Bitumenmassen |
| WO2012033490A1 (en) * | 2010-09-08 | 2012-03-15 | Asphalt & Wax Innovations, Llc | Asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making |
| US9034800B2 (en) | 2011-09-29 | 2015-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fluid loss additives and methods of making and using same |
| US8575072B2 (en) | 2011-09-29 | 2013-11-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fluid loss additives and methods of making and using same |
| WO2013109878A1 (en) | 2012-01-18 | 2013-07-25 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Thermoplastic elastomers via atom transfer radical polymerization of plant oil |
| US9631094B2 (en) | 2012-09-12 | 2017-04-25 | Honeywell International Inc. | Bitumen compositions and methods of making |
| RU2503703C1 (ru) * | 2012-12-28 | 2014-01-10 | Виктор Геннадьевич Ложкин | Способ приготовления твердого ингибитора для предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений |
| SG10201606742UA (en) | 2013-05-20 | 2016-10-28 | Univ Iowa State Res Found | Thermoplastic elastomers via reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization oftriglycerides |
| KR20150005424A (ko) | 2013-07-05 | 2015-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 혼련성이 개선된 아스팔트 개질제 및 이를 포함하는 아스팔트 조성물 |
| RU2554360C1 (ru) * | 2014-04-03 | 2015-06-27 | Святослав Евгеньевич Бурмистров | Сыпучая добавка для асфальтобетонной смеси (варианты) и асфальтобетонная смесь |
| US9695317B2 (en) | 2014-10-15 | 2017-07-04 | Associated Asphalt Marketing, Llc | Fuel-resistant liquid asphalt binders and methods of making the same |
| RU2748078C1 (ru) * | 2020-04-29 | 2021-05-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Тамбовский государственный технический университет» (ФГБОУ ВО «ТГТУ») | Полимерно-битумная композиция и способ ее получения |
| CN113637332B (zh) * | 2021-08-27 | 2023-01-10 | 苏州卓宝科技有限公司 | 一种丁腈橡胶改性沥青防水卷材涂盖层胶料制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3992340A (en) * | 1971-07-13 | 1976-11-16 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Vulcanized molding compositions based on bitumen and olefin polymers |
| FR2364961A1 (fr) * | 1976-09-17 | 1978-04-14 | Elf Union | Procede de preparation de bitumes-polymeres |
| FR2436160A1 (fr) * | 1978-09-13 | 1980-04-11 | Cib | Composition bitumineuse contenant des polymeres et ses applications |
| GB8409635D0 (en) * | 1984-04-13 | 1984-05-23 | Exxon Research Engineering Co | Surface dressing of roads |
| IT1228259B (it) * | 1987-07-08 | 1991-06-05 | Marco Fachini | Composizione atta a conferire ai conglomerati bituminosi elevate caratteristiche meccaniche e resistenza alle alte e alle basse temperature, anche utilizzando melme dal trattamento di olii lubrificanti esausti. |
| US4837252A (en) * | 1987-12-14 | 1989-06-06 | Polysar Limited | Polymer-asphalt mixing process |
| US5280064A (en) * | 1991-09-30 | 1994-01-18 | Simon Hesp | Bitumen-polymer stabilizer, stabilized bitumen-polymer compositions and methods for the preparation thereof |
| US5494966A (en) * | 1991-09-30 | 1996-02-27 | Univ Toronto | In-situ stabilized compositions |
| US5278207A (en) * | 1992-11-06 | 1994-01-11 | Shell Oil Company | Asphalt amine functionalized polymer composition |
-
1993
- 1993-03-29 GB GB939306517A patent/GB9306517D0/en active Pending
-
1994
- 1994-03-28 AU AU62809/94A patent/AU683455B2/en not_active Ceased
- 1994-03-28 RU RU95119820A patent/RU2140946C1/ru active
- 1994-03-28 DK DK94910309.7T patent/DK0692001T3/da active
- 1994-03-28 EP EP94910309A patent/EP0692001B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-28 BR BR9406448A patent/BR9406448A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-28 WO PCT/CA1994/000174 patent/WO1994022957A1/en active IP Right Grant
- 1994-03-28 UA UA95104694A patent/UA44702C2/uk unknown
- 1994-03-28 AT AT94910309T patent/ATE157114T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-03-28 US US08/530,102 patent/US6100317A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-28 CZ CZ19952521A patent/CZ292436B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-03-28 NZ NZ262885A patent/NZ262885A/en unknown
- 1994-03-28 SK SK1214-95A patent/SK281311B6/sk unknown
- 1994-03-28 ES ES94910309T patent/ES2108436T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-28 PL PL94310945A patent/PL178108B1/pl unknown
- 1994-03-28 DE DE69405094T patent/DE69405094T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-28 CA CA002158928A patent/CA2158928C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-28 KR KR1019950704220A patent/KR100275251B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-28 HU HU9502837A patent/HU220292B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-28 JP JP6521492A patent/JPH08508306A/ja not_active Ceased
- 1994-03-29 IN IN359DE1994 patent/IN189209B/en unknown
- 1994-03-29 IL IL109148A patent/IL109148A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-03-29 MY MYPI94000756A patent/MY111207A/en unknown
-
1995
- 1995-09-28 NO NO953831A patent/NO309821B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-09-28 OA OA60715A patent/OA10186A/en unknown
- 1995-09-28 FI FI954600A patent/FI954600A/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-11-05 GR GR970402930T patent/GR3025287T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO309821B1 (no) | Stabiliserte bitumenblandinger og en fremgangsmÕte for fremstilling av disse | |
| AU672478B2 (en) | Treatment of rubber to form bituminous compositions | |
| NO310151B1 (no) | In-situ stabiliserte blandinger og fremgangsmåte for fremstilling av disse | |
| CZ20001879A3 (cs) | ®ivičné kompozice připravené v kombinaci s procesně zpracovanými vulkanizovanými kaučuky | |
| AU6201798A (en) | Polymer stabilized bitumen granulate | |
| US6174939B1 (en) | Stabilized bituminous composition based on polymer in-situ blend | |
| AU703668B2 (en) | Stabilization of incompatible materials by macromolecules | |
| WO1997030121A1 (en) | Stabilized bituminous composition based on polymer in-situ blend | |
| US20030036590A1 (en) | Stabilization of incompatible materials by macromolecules |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |