NO309234B1 - Podede kopolymerer av vinylklorid, fremgangsmåte for fremstilling, samt anvendelse av kopolymerene - Google Patents
Podede kopolymerer av vinylklorid, fremgangsmåte for fremstilling, samt anvendelse av kopolymerene Download PDFInfo
- Publication number
- NO309234B1 NO309234B1 NO954784A NO954784A NO309234B1 NO 309234 B1 NO309234 B1 NO 309234B1 NO 954784 A NO954784 A NO 954784A NO 954784 A NO954784 A NO 954784A NO 309234 B1 NO309234 B1 NO 309234B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- copolymer
- vinyl chloride
- weight
- ethylene
- vinyl acetate
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 54
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 10
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 9
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 9
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N Diethylhexyl phthalate Natural products CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 1-o-[(2r)-2-ethylhexyl] 2-o-[(2s)-2-ethylhexyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC[C@H](CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår pode-kopolymerer av vinylklorid og som har høy slagseighet, samt en fremgangsmåte for fremstilling av dem og anvendelse av dem for ekstrudering av deler. Den angår mer spesielt vinylklorid-kopolymerer podet på en blanding av forsterkende polymerer, en fremgangsmåte for fremstilling av dem og anvendelse av dem for ekstrudering av deler.
For ekstrudering av deler laget av polyvinylklorid, så som deler for rammeverk for utvendig anvendelse, er det vel-kjent å gjøre bruk av materialer som innbefatter forsterkende kopolymerer, vanligvis av elastomer beskaffenhet, så som for eksempel alkylakrylat-polymerer eller kopolymerer av etylen og vinylacetat. Disse materialer fås enten ved ekstern blanding av polyvinylklorid med forsterkende polymerer av ovennevnte type, eller ved anvendelse av polyvinylklorid modifisert in situ ved polymerisering ved poding av polyvinylklorid på slike forsterkende polymerer, eller ellers ved ekstern blanding av modifisert polyvinylklorid med forsterkende polymerer.
Patentsøknad JA-A-47-19699 av 3. april 1969 beskriver spesielt modifiserte vinylklorid-kopolymerer som fås ved polymerisering av fra 99 til 90 vektdeler vinylklorid i nærvær av 1-10 vektdeler av en blanding av forsterkende polymerer, som består av 50-95 vektdeler av et poly(C4-C13-alkylakrylat) inneholdende fra 0,1 til 5 deler av en komonomer inneholdende dobbelt etylenisk umettethet (tverrbindings-middel) og fra 50 til 5 vektdeler av en kopolymer av etylen og vinylacetat. Dette dokument beskriver vinylklorid-kopolymerer hvor innholdet av etylen- og vinylacetat-kopolymer kan variere vilkårlig mellom ca. 0,05 og 5 vekt%.
I de fleste anvendelseseksempler er det anvendte poly-akrylat polyetylheksylakrylat. Bare eksempel 11 beskriver anvendelse av polybutylakrylat. Det aktuelle eksempel beskriver mer spesifikt polymerisering av 380 vektdeler vinylklorid (med en omdannelse på 85%) i nærvær av en blanding som består av 13 vektdeler polybutylakrylat og 7 vektdeler av en kopolymer av etylen og vinylacetat som inneholder ca. 33% vinylacetat. Vinylklorid-kopolymeren som fås ved denne polymerisering, innbefatter derfor mer enn 2 vekt% kopolymer av etylen og vinylacetat, og i størrelsesordenen 3,8 vekt% polybutylakrylat .
Det er nå blitt funnet at vinylklorid-kopolymerer av denne type hvor innholdet av kopolymer av etylen og vinylacetat er høyere enn 2 vekt%, resulterer i ekstruderte pro-dukter, så som deler, som viser en uakseptabel krymping ved oppvarming. Videre danner ikke slike kopolymerer optimale slagseighetsegenskaper ved alle bearbeidelsesbetingelser, med det resultat at den samme enkeltpolymer vil kunne gi formede gjenstander som spesielt viser en slagseighet som er betydelig forskjellig, avhengig av den maskin som anvendes for smeltebearbeidelse av den (omdannelse til en formet artik-kel) .
Den foreliggende oppfinnelse har som mål å tilveiebringe nye vinylklorid-kopolymerer som ikke viser noen av de ovennevnte ulemper, og som spesielt viser høy slagseighet innenfor et vidt område av bearbeidelsesbetingelser og spesielt ved bearbeidelsesbetingelser som innbefatter lite elting, og som derfor er ugunstige.
For dette formål angår oppfinnelsen pode-kopolymerer av vinylklorid på en blanding av svakt tverrbundet polybutylakrylat samt kopolymer av etylen og vinylacetat, som er karakterisert ved at de inneholder totalt ca. 3-10 vekt% av blandingen av svakt tverrbundet polybutylakrylat, oppnådd ved kopolymerisering av butylakrylat og 0,1-5 vekt% av en komonomer som omfatter minst 2 etyleniske umettetheter, samt kopolymer av etylen og vinylacetat, som inneholder 2 0-50 vekt% vinylacetat, og ved at deres totale innhold av kopolymer av etylen og vinylacetat er lavere enn 2 vekt%.
Pode-kopolymerer av vinylklorid er påtenkt å angi vinylklorid-kopolymerer inneholdende en fraksjon av polyvinylklorid podet på det svakt tverrbundne polybutylakrylat og kopolymeren av etylen og vinylacetat og en fraksjon av fritt polyvinylklorid.
Det totale innhold av polybutylakrylat og kopolymer av etylen og vinylacetat i pode-kopolymerene av vinylklorid gjelder, for hvert tilfelle, summen av innholdet av polybutylakrylat og av kopolymer av etylen og vinylacetat som er podet og ikke-podet.
Foretrukkede pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge den foreliggende oppfinnelse inneholder totalt ca. 4-8 vekt% av blandingen av svakt tverrbundet polybutylakrylat og av kopolymer av etylen og vinylacetat.
Pode-kopolymerene av vinylklorid ifølge oppfinnelsen inneholder vanligvis totalt minst 0,15 vekt% kopolymer av etylen og vinylacetat, og fortrinnsvis minst 0,4 vekt%. Innholdet av kopolymer av etylen og vinylacetat overstiger med fordel ikke 1,5 vekt% totalt.
Pode-kopolymerer av vinylklorid som er meget spesielt foretrukket, inneholder derfor totalt ca. 4 - 8 vekt% av blandingen av svakt tverrbundet polybutylakrylat og av kopolymer av etylen og vinylacetat, og har et innehold av kopolymer av etylen og vinylacetat på fra ca. 0,40 til ca. 1,50 vekt%.
Det gis videre preferanse for pode-kopolymerene av vinylklorid ifølge oppfinnelsen hvor vektforholdet mellom den totale mengde av butylakrylat-polymeren og den totale mengde av kopolymeren av etylen og vinylacetat er høyere enn 2, og enda mer spesielt minst lik 4.
De svakt tverrbundne polybutylakrylater og kopolymerene av etylen og vinylacetat utgjør polymerer som i og for seg er kj ente.
Svakt tverrbundet polybutylakrylat (i det følgende om-talt som "PBA-polymer") er ment å angi polybutylakrylater som fås ved anvendelse av ca. 0,1-ca. 5 vekt% av en komonomer inneholdende minst to etylenisk umettede bindinger ved polymerisering av butylakrylat. I de fleste tilfeller inneholder denne komonomer bare to etylenisk umettede bindinger og anvendes i en andel på ca. 0,5-1,5 vekt%. Diallylftalat og di-allylmaleat kan nevnes som eksempler på tverrbindingsmidler som kan anvendes.
Kopolymer av etylen og vinylacetat (i det følgende om-talt som "EVA-kopolymer") er, for den foreliggende oppfin-nelses formål, ment å angi kopolymerene av etylen og vinylacetat som inneholder ca. 20-50 vekt% vinylacetat. De inne-
holder fortrinnsvis ca. 3 5-45 vekt% av dette.
Det gis videre preferanse for EVA-kopolymerer med for-holdsvis lav molekylvekt, hvis indre viskositet, målt ved 20°C i m-xylen, er ca. 0,03-0,15 l/g, og enda mer spesielt ca. 0,05-0,10 l/g.
Med den hensikt å sikre god strømbarhet og følgelig gode tilførselsegenskaper til maskiner anvendt for smeltebearbei-_ deise, er det videre gitt preferanse for pode-kopolymerene av vinylklorid på en blanding av PBA-polymer og av EVA-kopolymer som har en middel-partikkelstørrelse på ca. 110-160 um.
Ved tilstedeværelse av mindre mengder, lavere enn 2 vekt% totalt, av EVA-kopolymer, oppviser pode-kopolymerene av vinylklorid ifølge oppfinnelsen en kombinasjon av fordelakti-ge egenskaper. De oppviser spesielt en porøsitet som er betydelig høyere, og en opptakstid for mykningsmiddel som er betydelig lavere, enn for pode-kopolymerer av vinylklorid på PBA-polymer alene ved det samme totale innhold av forsterkende polymer. Disse to egenskaper er gjenspeiling av bedre be-arbeidbarhet av kopolymerene ifølge oppfinnelsen.
Pode-kopolymerene av vinylklorid ifølge den foreliggende oppfinnelse, og PBA-polymerene og EVA-kopolymerene som utgjør en del av sammensetningen av dem, kan fremstilles ved hjelp av hvilken som helst kjent fremgangsmåte, så som for eksempel polymerisering i vandig suspensjon eller emulsjon.
PBA-polymerer som er blitt oppnådd ved hjelp av vandig emulsjonspolymerisering, og EVA-kopolymerer som er blitt oppnådd ved vandig suspensjonspolymerisering, anvendes med fordel.
Kopolymerisering av vinylklorid i nærvær av blandingen av PBA-polymer og av EVA-kopolymer utføres med fordel i vandig suspensjon.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte som er spesielt egnet for fremstilling av pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge oppfinnelsen, som i tillegg har en middel-partikkel-størrelse i området ca. 110 - 160 um.
I henhold til denne fremgangsmåte underkastes vinylklorid vandig suspensjonspolymerisering (i nærvær av bestanddelene som er vanlige ved denne type polymerisering, nemlig oljeløselige initiatorer og dispergeringsmidler) i nærvær av hensiktsmessige mengder koagulert lateks av svakt tverrbundet polybutylakrylat og av kopolymer av etylen og vinylacetat i form av harpiks, idet det svakt tverrbundne polybutylakrylat og kopolymeren av etylen og vinylacetat begge er tilstede i sin helhet i polymeriseringssatsen før den oppvarmes med det formål å bringes til polymeriseringstemperaturen.
I henhold til en spesielt fordelaktig og foretrukket ut-førelsesform koaguleres lateksen av svakt tverrbundet polybutylakrylat i polymeriseringssatsen i nærvær av vinylklorid (hvilket er det samme som å si at koaguleringsmidlet fylles i polymeriseringsreaktoren etter ifylling av vinylkloridet) og før den oppvarmes med den hensikt å bringes til polymeriseringstemperaturen .
Temperaturen for polymerisering av vinylkloridet har vanligvis en verdi på ca. 70-53°C, og fortrinnsvis ca. 67-56°C.
Den cykloheksan-løselige fraksjon av pode-kopolymerene ifølge oppfinnelsen har vanligvis en K-verdi (målt ved 25°C i cykloheksanon) i området ca. 58-7 0, og fortrinnsvis ca. 60-68. Som en første tilnærmelse er denne løselige fraksjon representativ for det frie polyvinylklorid.
Bearbeidelse av pode-kopolymerene av vinylklorid ifølge oppfinnelsen kan utføres ved hjelp av hvilken som helst av de vanlige fremgangsmåter for smeltebearbeidelse av plastmateri-aler, for eksempel ved ekstrudering, sprøytestøping og ka-landrering. For utførelse av dette, blir de vanlige bestanddeler som anvendes for smeltebearbeidelse av vinylklorid-polymerer, så som varmestabilisatorer, smøremidler og bear-beidelses-hjelpemidler, innarbeidet på forhånd.
Pode-kopolymerene av vinylklorid ifølge oppfinnelsen bearbeides med fordel ved ekstrudering. De er spesielt egnet for ekstrudering av deler, og enda mer foretrukket for ekstrudering av deler for rammeverk for utvendig anvendelse.
Anvendelse av pode-kopolymerene av vinylklorid ifølge oppfinnelsen for ekstrudering av deler, mer spesielt deler for utvendige rammeverk, utgjør et annet aspekt ved den foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1, som følger, er påtenkt som en illustrasjon av oppfinnelsen.
Det angår fremstilling av en pode-kopolymer av vinylklorid på en blanding av svakt tverrbundet polybutylakrylat (som har et uløselighetsforhold på ca. 95 vekt% i tetrahydro-furan ved 20°C) , og av kopolymer av etylen og vinylacetat som inneholder ca. 40 vekt% vinylacetat og har en grenseviskositet ("intrinsic viscosity"), målt ved 20°C i m-xylen, på 0,08 l/g.
Det svakt tverrbundne polybutylakrylat anvendes i form av vandig emulsjon (lateks) hvor faststoffinnholdet er 2 0 vekt%. Det er blitt fremstilt ved vandig emulsjonspolymerisering i nærvær av 1 vekt%, basert på vekten av butylakrylat, av diallylftalat. Kopolymeren av etylen og vinylacetat anvendes i form av harpiks (som korn ["beads"]).
Eksempel 2, gitt for sammenlikningsformål, angår en pode-kopolymer av vinylklorid på et svakt tverrbundet polybutylakrylat, fri for EVA-kopolymer, hvor det totale innhold av forsterkende polymer (PBA-polymer) er identisk med det totale innhold av kopolymeren ifølge eksempel 1 (PBA-polymer pluss EVA-kopolymer).
Eksempel X
Følgende komponenter innføres suksessivt ved 25°C i en 4 m<3> autoklav utstyrt med rører og varmereguleringssystem, med omrøring med 30 omdr. pr. minutt:
2006 kg avmineralisert vann
472 g dicetylperoksydikarbonat
1281 g polyvinylalkohol (hydrolysegrad: 72%, dynamisk
viskositet i 4% løsning: 6 mPa s)
428 g dispergeringsmiddel (celluloseeter)
11,8 kg kopolymer av etylen og vinylacetat.
Deretter påføres vakuum (absolutt residualtrykk: 80 hPa). 3 07 kg lateks med et faststoffinnhold på 2 0 vekt% (det vil si 61,4 kg) svakt tverrbundet polybutylakrylat, 1180 kg vinylklorid og 5,9 kg CaCl2 (koaguleringsmiddel) innføres deretter.
Innholdet i autoklaven oppvarmes til 59°C, en temperatur som holdes konstant gjennom hele polymeriseringstidsrommet. Når trykket i autoklaven reduseres med 1,0 kg/cm<2>, avkjøles innholdet i autoklaven, og de vanlige operasjoner for separasjon og gjenvinning av den ikke-omdannede monomer og for separasjon av polymeren fra den vandige fase utføres. Omdan-nelsen av vinylklorid er 77%.
Den således fremstilte kopolymer inneholder totalt 1 vekt% EVA-kopolymer og 5,3 vekt% PBA-polymer. Den er i form av partikler hvis middeldiameter (d50) er 152 um. Dens innhold av cykloheksanon-uløselig materiale ved 25°C er 6,8 vekt%. K-verdien for den løselige fraksjon, målt ved 25°C i cykloheksanon, er 66,4.
Eksempel 2
For sammenlikning fremstilles en vinylklorid-kopolymer som i alle henseende er identisk, • under identiske betingelser, bortsett fra at den fås ved anvendelse av 366 kg lateks av PBA-polymer med et faststoffinnhold på 20%. Dens totale innhold av PBA-polymer er 6,3 vekt%. Den er i form av partikler hvis middeldiameter er 118 um. Dens innhold av cykloheksanon-uløselig materiale ved 25°C er 7 vekt%, og K-verdien for den løselige fraksjon, målt ved 25°C i cykloheksanon, er 66,7.
De generelle egenskaper hos harpiksene fremstilt ifølge eksempler 1 og 2 (sammenlikningseksempel) er oppført sammen i tabell 1.
I denne tabell representerer porøsiteten mengden av dietylheksylftalat (DOP), uttrykt i g, absorbert av 100 g harpiks ved omgivelsestemperatur. Opptakstiden for mykningsmiddel ved 75°C representerer her den tid som trenges for dannelse av en fuktig for-blanding, ved 75°C, ut fra en pastaaktig blanding som består av 100 vektdeler harpiks og 200 deler DOP. I praksis bestemmes denne tid ved måling av den tid som er nødvendig for at blande-torsjonen i en planet-blander skal nå verdien 40 g m. Endelig representerer graden av metning med mykningsmiddel ved 75°C i denne, mengden av
DOP, uttrykt i g, absorbert av harpiksen etter at en blanding av 100 vektdeler harpiks med 200 deler DOP er blitt holdt ved
75°C i 30 minutter.
Sammenlikning av resultatene som fremgår av tabell 1, viser en betydelig bedring når det gjelder porøsitet, og en betydelig reduksjon i opptakstiden for mykningsmiddel og i graden av metning med mykningsmiddel når det gjelder pode-kloridkopolymeren ifølge oppfinnelsen (eksempel 1) sammenliknet med pode-kopolymeren som er fri for EVA-kopolymer, ved et identisk total-innhold av forsterkende polymer (eksempel 2, sammenlikningseksempel).
Por-blandinger hvis vektsammensetning er vist nedenfor, ble fremstilt av pode-kopolymeren av vinylklorid ifølge oppfinnelsen (eksempel 1) og av pode-kopolymeren som er fri for EVA-kopolymer (eksempel 2, sammenlikningseksempel):
De nevnte for-blandinger ble fremstilt i en hurtig-blander (rotasjonshastighet: 1500 omdr. pr. minutt). Rekke-følgen for innføring av bestanddelene var følgende: pode-kopolymer av vinylklorid
etter 1 minutt: alle de andre bestanddeler, bortsett
fra titandioksydet
ved 90°C: titandioksyd.
Når temperaturen i for-blandingen nådde 110°C, ble sist-nevnte fylt i en kjøler-blander (rotasjonshastighet: 350 omdr. pr. min; oppholdstid: 15 min.).
Av for-blandingene fremstilt på denne måte ble det ekstrudert deler på en laboratorie-dobbeltskruemaskin med koniske skruer, ved følgende betingelser:
ekstruderingstemperaturer (°C)
ekstruderings-gjennomgang: 7 kg/t
spesifikk blande-energi
(Wh/kg) : 68 (eksempel 1)
58 (eksempel 2).
Tabell 2 er en nedtegning av resultatene av målingene av delenes glans (Målt ifølge DIN-standard 67530), Charpy-seig-heten med et enkelt V-innsnitt (innsnittsspiss-radius 0,1 mm) vurdert for prøvestykker tatt fra delenes øvre flate, ifølge standard BS 2782, metode 359, som definert ved den generiske standard BS 7413 som karakteriserer modifiserte PVC er, og av homogeniteten av delene, vurdert på mikrotom-kuttede snitt med tykkelse fra 40 til 50 um, tatt fra en flate av delen og undersøkt ved hjelp av optisk mikroskopering (forstørrelse: 40x) .
Homogeniteten av de nevnte kuttede snitt vurderes visu-elt ved sammenlikning med en referanseskala: 1 = utmerket; 5 = dårlig.
Sammenlikning av resultatene av disse vurderinger viser den vesentlige bedring som fås med pode-kopolymeren av vinylklorid ifølge oppfinnelsen (eksempel 1) sammenliknet med en vinylklorid-kopolymer som inneholder bare svakt tverrbundet polybutylakrylat med det samme totalinnhold av forsterkende polymer (eksempel 2, sammenlikningseksempel), både med hensyn til homogeniteten og glansen av prøvestykkene og med hensyn til slagseigheten. Disse forbedrede resultater gjenspeiler en bedre fragmentering av partiklene av pode-kopolymer ifølge oppfinnelsen ved de lav-eltings-ekstruderingsbetingelser som anvendes i eksemplene. Spesielt bemerkelsesverdig er den meget vesentlige forbedring når det gjelder Charpy-seighet med et enkelt V-innsnitt, illustrert ved det faktum at prø-vene ifølge eksempel 1 viste 90% duktile sprekker (DF) og bare 10% sprø sprekker (BF), i motsetning til sammenliknings-prøvene, som viste 100% sprø sprekker.
Claims (10)
1. Pode-kopolymerer av vinylklorid på en blanding av svakt tverrbundet polybutylakrylat og kopolymer av etylen og vinylacetat,
karakterisert ved at de inneholder totalt ca. 3-10 vekt% av blandingen av svakt tverrbundet polybutylakrylat, oppnådd ved kopolymerisering av butylakrylat og 0,1-5 vekt% av en komonomer som omfatter minst 2 etyleniske umettetheter, samt kopolymer av etylen og vinylacetat, som inneholder 20-50 vekt% vinylacetat, og ved at deres totale innhold av kopolymer av etylen og vinylacetat er lavere enn 2 vekt%.
2. Pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge krav 1, karakterisert ved at de inneholder totalt ca. 4-8 vekt% av blandingen av svakt tverrbundet polybutylakrylat samt kopolymer av etylen og vinylacetat.
3. Pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at de inneholder totalt minst 0,15 vekt% kopolymer av etylen og vinylacetat.
4. Pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge hvilket som helst av kravene 1-3,
karakterisert ved at de inneholder totalt ca. 0,40-1,50 vekt% kopolymer av etylen og vinylacetat.
5. Pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge hvilket som helst av kravene 1-4,
karakterisert ved at vektforholdet mellom den totale mengde butylakrylat-polymer og den totale mengde kopolymer av etylen og vinylacetat er minst 4.
6. Pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge hvilket som helst av kravene 1-5,
karakterisert ved at kopolymeren av etylen
og vinylacetat inneholder ca. 35-45 vekt% vinylacetat, og at dens grenseviskositet, målt ved 20°C i m-xylen, er ca. 0,05-0,10 l/g.
7. Pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge hvilket som helst av kravene 1-6,
karakterisert ved at de har en middel-par-tikkelstørrelse på ca. 110-160 um.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at vinylkloridet underkastes vandig suspensjonspolymerisering i nærvær av hensiktsmessige mengder koagulert lateks av svakt tverrbundet polybutylakrylat samt kopolymer av etylen og vinylacetat i form av harpiks, idet det svakt tverrbundne polybutylakrylat og kopolymeren av etylen og vinylacetat begge er tilstede i sin helhet i polymeriseringssatsen før den oppvarmes med det formål å bringes til polymeriseringstemperaturen.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av pode-kopolymerer av vinylklorid ifølge krav 8,
karakterisert ved at lateksen av svakt tverrbundet polybutylakrylat koaguleres i polymeriseringssatsen i nærvær av vinylklorid og før den oppvarmes med det formål å bringes til polymeriseringstemperaturen.
10. Anvendelse av pode-kopolymerene av vinylklorid ifølge krav 1-7 for ekstrudering av deler for rammeverk for utvendig anvendelse.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9401071A BE1008919A3 (fr) | 1994-11-25 | 1994-11-25 | Copolymeres greffes du chlorure de vinyle presentant une resistance aux chocs elevee, procede pour les produire et utilisation de ces copolymeres pour l'extrusion de profiles. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO954784D0 NO954784D0 (no) | 1995-11-24 |
| NO954784L NO954784L (no) | 1996-05-28 |
| NO309234B1 true NO309234B1 (no) | 2001-01-02 |
Family
ID=3888501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO954784A NO309234B1 (no) | 1994-11-25 | 1995-11-24 | Podede kopolymerer av vinylklorid, fremgangsmåte for fremstilling, samt anvendelse av kopolymerene |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0713892B1 (no) |
| AT (1) | ATE192760T1 (no) |
| BE (1) | BE1008919A3 (no) |
| BR (1) | BR9505519A (no) |
| DE (1) | DE69516811T2 (no) |
| NO (1) | NO309234B1 (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1053202C (zh) * | 1997-01-06 | 2000-06-07 | 中国石油化工集团公司北京化工研究院 | 高透明耐冲击聚氯乙烯的制造方法 |
| DE10249030A1 (de) | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Profil Verbindungstechnik Gmbh | Funktionselement zur Anbringung an ein Blechteil, aus diesen hergestelltes Zusammenbauteil sowie Verfahren zur Anbringung des Funktionselements an ein Blechteil |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3803036A1 (de) * | 1988-02-02 | 1989-08-10 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung eines elastomerhaltigen vinylchloridpfropfcopolymerisats |
| BE1004374A3 (fr) * | 1991-02-01 | 1992-11-10 | Solvay | Compositions resistant aux chocs a base de polymeres du chlorure de vinyle et leur utilisation. |
| BE1005727A3 (fr) * | 1992-04-02 | 1993-12-28 | Solvay | Compositions resistant aux chocs a base de polymeres du chlorure de vinyle et leur utilisation. |
-
1994
- 1994-11-25 BE BE9401071A patent/BE1008919A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-11-15 DE DE69516811T patent/DE69516811T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-15 AT AT95203121T patent/ATE192760T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-15 EP EP95203121A patent/EP0713892B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-24 BR BR9505519A patent/BR9505519A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-24 NO NO954784A patent/NO309234B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0713892A1 (fr) | 1996-05-29 |
| NO954784D0 (no) | 1995-11-24 |
| BR9505519A (pt) | 1997-10-28 |
| NO954784L (no) | 1996-05-28 |
| ATE192760T1 (de) | 2000-05-15 |
| DE69516811T2 (de) | 2000-12-07 |
| DE69516811D1 (de) | 2000-06-15 |
| EP0713892B1 (fr) | 2000-05-10 |
| BE1008919A3 (fr) | 1996-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3519411B2 (ja) | テトラフルオロエチレンのコポリマー | |
| EP0613492B1 (en) | Moisture-curable melt-processible ethylene copolymer adhesives | |
| US3218373A (en) | Blend of polystyrenes and a lightly crosslinked copolymer of ethylene and a monoethylenically unsaturated ester | |
| EP0785954A1 (en) | New polypropylene composition with broad mwd | |
| NO328691B1 (no) | Etylen-alkylakrylat-kopolymerer | |
| WO1994012569A1 (en) | Polymer blends containing propylene-ethylene copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer | |
| EP2092016B1 (en) | Improved heat aged perfluoropolymer | |
| US3853970A (en) | Vinyl chloride graft polymers and process for preparation thereof | |
| NO309234B1 (no) | Podede kopolymerer av vinylklorid, fremgangsmåte for fremstilling, samt anvendelse av kopolymerene | |
| US5198501A (en) | In-situ polymerized blends of vinyl acetate/ethylene copolymar and poly(vinyl chloride) | |
| US3544661A (en) | Cross-linkable internally plasticized vinyl chloride compositions | |
| US3272771A (en) | Method for the crosslinking of polymeric materials | |
| CN113402639A (zh) | 醋酸乙烯含量高的树脂的氯化改性方法 | |
| US4871801A (en) | Reactive polyvinyl chloride and polymer products made therefrom | |
| CA2138762A1 (en) | Process for modifying the viscosity of copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids | |
| EP2219846A1 (en) | Core/shell polymer and fluoropolymer blend blow molding process | |
| CA2050283A1 (en) | Polypropylene-polyester graft copolymer and production method thereof | |
| CA2160956A1 (en) | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) | |
| EP0344657A2 (en) | Porous copolymer resins | |
| EP0366271B2 (en) | Weather-resistant thermoplastic resin composition | |
| US4999406A (en) | Reactive polyvinyl chloride and polymer products made therefrom | |
| JPS59184248A (ja) | 塩化ビニル系グラフト共重合体の引裂き強さの改良方法 | |
| RU2084461C1 (ru) | Способ получения модифицированного поливинилхлорида | |
| WO2023127700A1 (ja) | ビニルアルコール共重合体、ならびにそれを含む樹脂組成物、および樹脂成形体 | |
| US4962159A (en) | Reactive polyvinyl chloride and polymer products made therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN MAY 2002 |