NO20140433A1 - Fullt integrert redox-assistert gassifisering (RAG) for effektiv omdannelse av karbonholdig materiale - Google Patents
Fullt integrert redox-assistert gassifisering (RAG) for effektiv omdannelse av karbonholdig materialeInfo
- Publication number
- NO20140433A1 NO20140433A1 NO20140433A NO20140433A NO20140433A1 NO 20140433 A1 NO20140433 A1 NO 20140433A1 NO 20140433 A NO20140433 A NO 20140433A NO 20140433 A NO20140433 A NO 20140433A NO 20140433 A1 NO20140433 A1 NO 20140433A1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- heat
- gasification
- redox
- oxygen
- gasification chamber
- Prior art date
Links
- 238000002309 gasification Methods 0.000 title claims description 90
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 title claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 53
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 50
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 47
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 37
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 4
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- -1 lanthanide metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Fullstendig integrert redoks-assistert gassifisering { RAG) for produktiv konvertering av karbonholdig materiale
Oppfinnelsesområde
Foreliggende oppfinnelse vedrører et apparat og en fremgangsmåte for fremstilling av syntesegass (syngass) ved forgassing av karbonholdig råmateriale.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Gassifisering av karbonholdig materiale til syntesegass som benyttes videre for å frembringe ulike brennstoff, er velkjent. Materialene omdannes til karbonmonoksid, hydrogen og karbondioksid, dvs. syntesegass. Prosessen, enkelte reaktor-konfigurasjoner og design er godt fundert. Ulike design og fremgangsmåter er beskrevet, f.eks. i en rapport av E4TECH, "Review of Technologies for gasification of Biomass and wastes", juni 2009.
De karbonholdige materialene fordrer en oksygenkilde og en betydelig mengde varme for effektiv konvertering til syntesegass.
Den mest opplagte oksygenkilde er luft. Direkte injeksjon av luft i gassifiseringskammeret resulterer imidlertid i uønsket fortynning av syntesegassen med N2, men også et for høyt C02-innhold kan oppstå og gi utfordringer når syntesegassen konverteres videre til verdifulle brennstoffer.
En annen benyttet mulighet er å tilsette renset 02fra en PSA eller et kryo-anlegg for å unngå N2-fortynning. Investeringsomkostninger og energiforbruket for produksjon av 02er imidlertid betydelig. Dessuten vil bruk av ren 02for forgassing resultere i en syntesegass som inneholder betydelige mengder C02under autotermale betingelser, hvilket ideelt sett er uønsket.
En annen mulighet er å brenne noe brennstoff sammen med luft i en brenner og føre varmen inn i sjiktet (pyrolyse), men i dette tilfelle vil alt brennstoffet benyttet for varmeproduksjon være bortkastet. I henhold til et annet konsept benyttes plasmaoppvarming, hvilket fordrer forbruk av kostbar elektrisitet. Etter andre konsepter benyttes et sirkulerende sandsjikt for å bringe varmen inn i reaktoren, overført fra en forbrenningsreaktor, hvor brennstoff brennes for å varme opp sanden.
I korthet har alle dagens konsepter energikrav som er høye, fordrer enten brenning av brennstoff, produksjon av oksygen eller bruk av elektrisitet. Det er således fremdeles et behov for å forbedre driften av gassifiseringsprosesser.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe varme for gassifiseringsprosessen for å oppnå effektiv anvendelse av energi og brennstoff for gassifiseringen av et karbonholdig råstoff for produksjon av syntesegass.
Et annet formål med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en oksygenkilde for gassifiseringsprosessen, hvor anvendt oksygenholdig gass ikke fortynnes med nitrogen.
Dessuten er foreliggende oppfinnelse rettet mot å frembringe en gassifiserings-prosess som gjør det mulig å redusere den minste økonomiske skala for et gassifiseringsanlegg.
Sammenfatning av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et apparat for fremstilling av syntesegass gjennom gassifisering av karbonholdige materialer, som omfatter et gassifiseringskammer, hvor gassifiseringskammeret omslutter i det minste én varmegenererende redoks-assistert reaktor med stasjonært sjikt, hvor reaktoren med stasjonært sjikt omfatter et fast oksygenbærende materiale.
Det faste oksygenbærende materialet kan omfatte minst ett metalloksid valgt fra gruppen av oksider av Cu, Mn, Fe, Ni, Cr, Ce, Ti og Co.
I én utførelsesform innføres alternerende luft og brennstoff i reaktoren med stasjonært sjikt via et rør som penetrerer det faste oksygenbærende materialet for å muliggjøre forvarming av luften og brennstoffet. En slik "rør i rør"-løsning gir effektiv varmeutveksling.
Fortrinnsvis omgir et utløpsrør som lar produsert syntesegass forlate gassifiseringskammeret, den i det minste ene varmegenererende redoks-assisterte reaktor med stasjonært sjikt. Dette røret kan være fylt med katalytisk materiale.
Det karbonholdige materialet kan føres inn i gassifiseringskammeret med en transportør, for eksempel ved bruk av en skruetransportør eller "bell feeding". En lignende tilførselsanordning kan benyttes for å fjerne aske og gjenværende organiske forbindelser fra gassifiseringskammeret.
Varmevekslere kan settes inn for å utnytte varmen fra de varme gassene som produseres under redoks-reaksjonene.
Forbrenningsgasser, som C02og H20, fra den redoks-assisterte reaktor med stasjonært sjikt kan returneres til gassifiseringskammeret via et rør som fører fra utløpet av den redoks-assisterte reaktor med stasjonært sjikt inn i gassifiseringskammeret, fortrinnsvis i bunnen. Røret kan fortrinnsvis være ledet gjennom en varmeveksler.
Et annet aspekt ved oppfinnelsen er en fremgangsmåte for fremstilling av syntesegass gjennom gassifisering av karbonholdige materialer omfattende: mating av et gassifiseringskammer med karbonholdige materialer; varmeproduksjon i minst én varmegenererende redoks-assistert reaktor med stasjonært sjikt innelukket i gassifiseringskammeret ved alternativt å innføre luft og brennstoff til det stasjonære sjiktet som omfatter et fast oksygenbærende materiale; tilførsel av en oksygenholdig gass til gassifiseringskammeret og bringe de karbonholdige materialer i kontakt med den oksygenholdige gass i gassifiseringskammeret for å fremstille syntesegassen.
Det faste oksygenbærende materialet i det stasjonære sjiktet vil reduseres av brennstoff, som f.eks. renset syntesegass fra gassifiseringen. Denne prosessen er fortrinnsvis eksoterm. Forbrenningsgassene som produseres ved denne reduksjon, kan fortrinnsvis føres inn som den oksygenholdige gass i gassifiseringskammeret. Den oksygenholdige gass kan varmeveksles med den produserte syntesegass i en varmeveksler.
Når det faste oksygenbærende materialet er redusert til et visst nivå, kan det oksideres, f.eks. ved innføring av luft. Denne prosessen er eksoterm og utvikler varme og varm nitrogengass vil slippes ut. Luften kan varmeveksles med varm nitrogengass før den føres inn til den varmegenererende redoks-assisterte reaktor med stasjonært sjikt.
En fordel ved foreliggende oppfinnelse er at den varme som utvikles ved redoks-prosessene benyttes direkte for gassifiseringen og konverteringen av karbonholdige materialer til syntesegass.
En annen fordel ved oppfinnelsen er at brennstoffet i den varmegenererende redoks-assisterte reaktor med stasjonært sjikt ikke blandes med luft, hvilket betyr at forbrenningsproduktene kan sendes til gassifiseringsenheten for å bidra til gassifiseringen, og C02kan omdannes til anvendelig CO i stedet for å frigis til atmosfæren. Fleksibiliteten ved å tilsette mer varm damp inn i gassifiseringsenheten for å styre forholdet mellom CO og H2er svært fordelaktig for å justere produktet in-situ fremfor ved senere behandling av syntesegassen, hvor også C02fjernes/tapes i enkelte tilfeller. Konseptet gir enestående mulighet til å unngå eller minimere tapene av verdifult karbon i form av C02i prosessen. Oksygenet som trengs er midlertidig lagret i et stasjonært sjikt av fast oksygenbærende materiale. Varmen som produseres under oksidasjon og reduksjon vil også midlertidig lagres i materialene i det stasjonære sjikt. Det lagrede oksygen benyttes for forbrenning av brennstoff og kan sendes inn i gassifiseringskammeret.
Kort beskrivelse av tegningene:
Figur 1 viser en skjematisk fremstilling av én utførelsesform av foreliggende oppfinnelse. Figur 2 viser to situasjoner av en utførelsesform av (RAG) apparatet og fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Denne illustrerer hvorledes innføring av luft og brennstoff alterneres i de varme redoks-baserte reaktorene med stasjonært sjikt. Figur 3 viser mer detaljert hvorledes luft eller brennstoff kommer inn i det stasjonære redoks sjiktet, og hvorledes den produserte syntesegass forlater gassifiseringskammeret tett til den ytre vegg av den varme redoks-baserte reaktor med stasjonært sjikt. Figur 4 viser en annen utførelsesform av oppfinnelsen hvor varm gass produsert i de varme redoks-baserte reaktorene med stasjonært sjikt, og den produserte syntesegass varmeveksles ytterligere i RAG-enheten for bedre varmeintegrering.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen:
Foreliggende oppfinnelse for gassifisering av karbonholdige materialer resulterer i høyere brennstoff- og energieffektivitet som følge av den integrerte Heat Transfer Elements ved å benytte en Redoks-prosess (HETER) i form av en reaktor med stasjonært sjikt fylt med faste oksygenbærende materialer, som f.eks. metalloksider, for alternerende reduksjon med brennstoff og oksidasjon med luftstrøm over sjiktet.
Karbonholdige materialer egnet for gassifisering innbefatter biomasse, kull, faste og flytende organiske materialer og gassformige brennstoffer som inneholder karbon.
Det faste oksygenbærende materialet velges for å sikre at redoks-prosessene er eksoterme og således utvikler varme. Egnede materialer er metalloksider valgt fra redoks-aktive oksider av Mn, Fe, Cu, Ni, Cr, Ce, Ti og Co eller blandinger av hvilke som helst av disse. De kan benyttes sammen med andre elementer som bærer, men også blandinger av aktive og inerte materialer kan benyttes, inklusivt avanserte materialer som Cai-yAyMni-xMx03, hvor A f.eks. enten mangler, er Sr, La eller et av lantanidemetallene, og hvor M er f.eks. Co, Fe, Cr, Cu, Ni, Ti, Mg), og 0<x<l og 0<y<l.
De faste oksygenbærende materialer (metalloksid(er)) reduseres med brennstoff, og brennstoffet forbrennes til forbrenningsprodukter (C02+H20) og det dannes varme. Under oksidasjonen av de reduserte metalloksider med luft, produseres dessuten varme som følge av prosessens eksoterme natur. Både reduksjons- og oksidasjonsreaksjonene i HETER utvikler varme for gassifiseringsprosessen. I red oks-konseptet hvor brennstoff og luft mates inn syklisk, skjer først forbrenningsprosessen og deretter oksidasjonsprosessen. Enhver blanding av det forbrente brennstoff med luft unngås derved. På denne måte oppnås to separate strømmer av nesten ren N2og forbrente brennstoffer. Redoks-prosessens evne til å foreta C02-separasjon kan benyttes til å resirkulere det forbrente brennstoff tilbake til gassifiseringsdelen av prosessen og derved redusere den mulige C02-emisjon fra Redox Assisted Gasification (RAG) prosessen. Varmen som utvikles i reaktoren gjennom denne redoks av faste oksygenbærende materialer benyttes for å gi den nødvendige varme i den redoks-assisterte gassifiserings- (RAG) reaktor, men kan også forbedre syntesegasskonverteringen ved å føre de produserte gassene tett til HETER på veien ut av reaktoren. I denne prosess kan det også benyttes et katalytisk materiale i røret som omgir HETER, og hvor syntesegassen forlater RAG-reaktoren for å sikre den fullstendige omdannelse av tjærer og andre tyngre produkter til syntesegass.
Foreliggende oppfinnelse medfører fullstendig integrering av en redoks-basert forbrenningsprosess for intern varmeoverføring til gassifiseringsprosessen. Den redoks-baserte prosess er basert på en reaktor med stasjonært sjikt fylt med faste oksygenbærende granulater som har mulighet for oksidasjon eller reduksjon ved alternerende luft- og gassformede brennstoffstrømmer for varmeproduksjon. I de alternerende redoks-prosessene produseres N2 og forbrenningsprodukter som H20 og C02. Nitrogen, N2, blandes ikke med forbrenningsgassene, og dette gir muligheter for å resirkulere det forbrente gassformede brensel, som kan være delvis til fullstendig forbrent, med ytterligere oksygenmengder, i gassifiseringsenheten. Dette gir den fleksibilitet å resirkulere en kontrollert mengde forbrente gassformede brennstoffer eller damp inn i gassifiseringsenheten for å regulere syntesegass-sammensetningen. Apparatet kan også inkludere returnering av varme gjennom forva r med e/varm e-vekslede gasser sendt til gassifiseringsenheten. Dette vil returnere overskuddsvarme dannet i forbrenningsreaktoren og varme fra avkjøling av syntesegassen. Utformingen av foreliggende reaktorkonsept gjennom integreringen av redoks-prosessene inn i gassifiserings- (RAG) reaktoren har flere fordeler. Den utvendige overflate av den varmegenererende redoks-reaktor (HETER) gir varme for effektiv konvertering av karbonholdige materialer til syntesegass og/eller katalysator kombinert med mindre varm flate. Oppfinnelsen kan også utnytte den varme som er lagret i materialene i det stasjonære sjikt til forvarming av luft/brennstoff for oksidasjon/forbrenning i den alternerende redoks-prosess.
Figur 1 illustrerer skjematisk hvorledes RAG-prosessen virker ved å overføre varme fra den redoks-baserte forbrenningsprosess (HETER) til et gassifiseringskammer. En integrering av de forbrente gassene fra redoks-prosessen inn i gassifiseringsdelen er også vist. I denne utførelsesform vil de forbrente produktene i form av C02 og H20 gi oksygen for gassifiseringsreaksjonen. En del av den produserte syntesegass kan benyttes til å frembringe den nødvendige varme i den fullstendig integrerte HETER gjennom forbrenning, idet de forbrente gassene også kan anrikes med oksygen (opptil 20%) (ikke vist) fra redoks-sjiktet (avhengig av det anvendte oksygenbærende materialet) for ved behov å generere mer varme inne i gassifiseringskammeret.
I Figur 2 er det integrerte pakkede sjikt (HETER) for en redoks-assistert gassifiserings- (RAG) prosess illustrert. Flere redoks-reaktorer med stasjonært sjikt kan inkluderes i et gassifiseringskammer, og i Fig. 2 er kun to, la og lb, vist. Ventilene 2a og 2b styrer den sykliske innføring av luft og brennstoff i reaktoren med stasjonært sjikt. I den venstre figuren tilføres luft til den venstre HETER, og brennstoff (f.eks. syntesegass) tilføres til den høyre HETER. Den motsatte situasjon er vist i den høyre figuren. Luft/brennstoff kan først oppvarmes gjennom varmeveksleren 3a, 3b, og deretter oppvarmes gjennom de innvendige rør 4 som strekker seg gjennom det stasjonære sjikt 6 før det entrer det stasjonære sjikt i bunnen 5. Brennstoffet vil først forbrennes med det oksygen som er lagret i de faste oksygenbærende materialer og deretter vil luft senere oksidere det reduserte oksygenbærende materialet og frembringe en mengde varme benyttet for gassifiseringen av det karbonholdige råstoff. Den forbrente gass i rør 7 kan varmeveksles med den varme syntesegass som forlater gassifiseringsreaktoren i rør 8 før den entrer gassifiseringskammeret 14 i bunnen 9 for å bidra til gassifiseringen. Gassene frembrakt under gassifisering føres tett langs veggen 10 av HETER med et ytre rør 11 for å sikre full konvertering.
Mer katalytisk materiale kan føres inn i røret 11 for å sikre konverteringen. Disse katalytiske granulatene av tilstrekkelig størrelse, kan anbringes mellom den lukkede varme redoks rørvegg (HETER) 10 og et ytre rør 11 med åpen ende, f.eks. med en bøy for å holde granulatene fiksert og/eller med et forlengende nett som danner en lukket rørform. Det faste og/eller flytende organiske materialet føres inn fra en mateinnretning 12 (f.eks. en skruetransportør) til gassifiseringskammeret 14. Produktet (syntesegass) vil forlate gassifiseringsreaktoren gjennom det ytre rør 11 i redoks-reaktoren, og i bunnen vil aske og rester fjernes (f.eks. med en skrue-transportør 13). Gassene som forlater redoks-reaktoren vil være varme og kan derfor resirkuleres til gassifiseringskammeret for ytterligere varmeoverføring til gassifiseringskammeret (se Figur 4). Fleksibel retur av forbrent gass eller damp for å styre og justere H2/C02-forholdet i syntesegassen kan oppnås gjennom ventil 15 for å regulere den eventuelle retur av forbrent gass (dvs. damp kan utkondenseres i forkant ved avkjøling for å få en strøm med høyt C02-innhold til å returnere til reaktorens gassifiseringsdel). Damp kan også tilføres via ventil (16) dersom et høyt H^CO-forhold foretrekkes. Gassifiseringen kan foretas atmosfærisk eller undertrykk. 1) Foretas den atmosfærisk vil det trengs en vifte for lufttilførselen. Syntesegassen kan deretter komprimeres etter rensing og avkjøling for det nødvendige trykk for gass til væske (GTL) prosesser. 2) Foretatt under trykk, kan det tenkes forskjellige løsninger; en kompressor kan drives elektrisk eller noe brennstoff kan brennes i sjiktet før det benyttes i en kompressor for fremstilling av trykksatt luft (noe benyttet til komprimering av brennstoffene). Etter oppstart kan den varme fortynnede luft som forlater reaktoren også være tilstrekkelig for å drive en luftkompressor/"mikro"-turbin. Etter oppstart når prosessen er i drift, kan overskudd av trykksatt gass fra GTL tilbakeføres til redoks-enheten for varmeproduksjon.
Figur 3 illustrerer hvorledes alternerende luft og brennstoff (f.eks. syntesegass) kommer inn i det stasjonære redoks sjikt 1 gjennom det indre rør 4 i bunnen 5. Gassene forvarmes av det varme stasjonære sjikt 6. Det varme stasjonære sjikt 6 er fylt med redoks-egnede materialer som metalloksider valgt fra oksidene av Mn, Fe, Cu, Ni, Cr, Ce, Ti og Co eller blandinger av hvilke som helst av disse. De kan benyttes sammen med andre elementer som bærer, men også en blanding av aktive og inerte materialer kan benyttes, inklusivt avanserte materialer så som Cai.yAyMni-xMxOa, hvor A er f.eks. ubesatt, Sr, La eller én av lantanidemetallene, og hvor M f.eks. er Co, Fe, Cr, Cu, Ni, Ti, Mg) og 0<x<l og 0<y<l.
Disse metalloksidene vil bli redusert av brennstoffet og gi en eksoterm reaksjon dersom en riktig blanding velges. Oksidasjonen av det stasjonære sjikt med luft vil alltid være eksoterm og kan frembringe mest varme. Den utviklede varme lagres delvis temporært i materialet i det stasjonære sjikt siden dette har en høyere varmekapasitet enn den forbrente gass eller N2. Det stasjonære sjikt og den forbrente gass eller N2vil avkjøles ved varmeoverføring til pyrolyse/gassifiseringsreaksjonene i gassifiseringsenheten gjennom det ytre rør 11 som omgir HETER, men også litt ved forvarming av de alternerende gassene (luft/brennstoff) før de entrer det stasjonære sjikt 6 og forlater redoks-reaktoren via rør 7. Dersom det stasjonære sjikt blir for varmt kan luft sendes gjennom sjiktet for avkjølingsformål. En katalysator vil kunne anbringes i det ytre rør 11 for forbedret konvertering av de karbonholdige materialene til syntesegass før de forlater gassifiseringskammeret via rør 8.
I Figur 4 er det vist en annen utførelsesform av oppfinnelsen. I denne utførelsesform er det satt inn varmeplater 17 og/eller rør 18 med gassen fra HETER for å integrere mer av den produserte varme i RAG-enheten. Dette kan skje ved å la redoks-gassen fra HETER ledes gjennom sjiktet i RAG-enheten for økt varmeoverføring til de karbonholdige materialene. Metallplater kan settes inn for jevnere varmeoverføring til sjiktet slik som vist.
Når de karbonholdige materialene er faste organiske materialer, må de forbehandles for å få en passende størrelse for gassifisering. Størrelsen av de faste organiske materialene bør være mindre enn 2 cm i diameter, fortrinnsvis ned til området fra 0,2 til 1 cm. De faste organiske materialene anbringes i en container hvor de kan bli noe forvarmet med overskuddsvarme fra RAG-prosessen for å regulere vanninnholdet i biomassen dersom det er for høyt. De faste organiske materialene overføres deretter til et mindre system som kan overføre produktet (under trykk om de er trykksatt) til den neste container som fører til en skruetransportør som bringer massen inn i gassifiseringskammeret. Når gassifiseringskammeret er fylt vil den redoks-assisterte stasjonært sjikt prosess (HETER) bli igangsatt for å produsere varme og eventuelt nødvendig varm forbrenningsgass for gassifiseringsprosessen. En oppstårtsprosedyre trengs for først å oppvarme RAG-enheten, hvilket kan skje ved å føre inn varme etter varmeveksleren, men før innløpet til det stasjonære sjiktet i redoks-reaktoren (HETER). To fremgangsmåter for forvarming er mest sannsynlige (oppstartsprosedyre): Metode 1) kan anvende elektrisk forvarming av luft til 700°C inntil den samme temperatur er nådd i HETER-sjiktet, men siden dette fordrer elektrisitet velges mest sannsynlig Metode 2. Metode 2) medfører innføring av noe brennstoff (som f.eks. flytende eller trykksatt syntesegass) i lufttilførselsrøret etter varmeveksleren, men før innløpet til HETER. En tenning foretas for å sette brennstoffet i brann og derved oppvarme HETER-sjiktet. Når redoks-reaktoren med stasjonært sjikt er varm, vil luften bli naturlig forvarmet i varmeveksleren, og brennstofftilførsel for oppstartsprosedyren kan avsluttes.
Det benyttes ventiler for å velge hvilken av de alternerende gassene som skal føres inn i redoks-reaktoren, idet gass-strømmen alternerer mellom luft og brennstoff (et hvilket som helst brennstoff, men mest sannsynlig resirkulert syntesegass tatt etter et rensetrinn, men før eller etter GTL-prosessen). Den valgte gass entrer den indre del av reaktoren med stasjonært sjikt etter å være oppvarmet i varmeveksleren. Gassen oppvarmes videre i redoks-sjiktet på dens vei ned i reaktoren. Den halvvarme gass som har en temperatur på 400-800°C benyttes deretter til å oksidere (med luft) eller redusere (med brennstoff) det varme materialet, hvilket utvikler mer varme (dersom materialet med passende oksidasjonsentalpi er valgt). Den frembrakte varme vil varme opp metallreaktoren for å overføre varme til gassifiseringsenheten og for å forvarme gassene benyttet for redoks-prosessen. De varme gassene frembrakt i redoks-reaktoren kan returneres til RAG-reaktoren for å frigjøre mer varme til det karbonholdige råstoff før de forlater gassifiseringsenheten. Den gjenværende varme kan deretter benyttes til å forvarme kald gass fra ventilsystemet, og eventuell gjenværende restvarme i luftstrømmen (hovedsakelig N02) etter at ventilen er benyttet for tørking/kondisjonering av vanninnholdet i det ferske karbonholdige råstoff. Forbrenningsproduktene eller dampen kan returneres til gassifiseringsenheten etter å være oppvarmet av den syntesegass som forlater reaktoren, for å justere CO/H2-forholdet. Den varme forbrente gass/damp sendes fortrinnsvis til reaktorbunnen for å sikre god og nær opptil fullstendig gassifisering av gjenværende organiske forbindelser i asken og gjenværende organiske forbindelser (tungoljer/pet-coke). I bunnen av reaktoren kan det benyttes en skruetransportør for å fjerne aske oppstått etter gassifiseringen av de faste organiske materialene. Den frembrakte syntesegass kan avkjøles med vann/damp ned til rimelig temperatur og for å unngå koksdannelse. Gassen kan settes under trykk i en GTL-enhet som produserer verdifullt brennstoff, f.eks. metanol, etanol, DME. Den gjenværende gass kan returneres til redoks-reaktoren for varmeproduksjon. Dersom det oppnås overskuddsgass, kan gassen ledes ut og sendes til en brenselscelle for effektiv energiproduksjon. En mikroturbin kan også benyttes for produksjon av kraft og varme, avhengig av hva som er tilgjengelig.
Resultater fra preliminære studier og beregninger viser at fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen klart er autotermisk. En varmeintegrert prosess vil ha 60-70% effekt avhengig av fuktighetsinnholdet av det karbonholdige råstoff. Et småskalaanlegg på 10kW HHV (high heating value) for syntesegass forbruker ca. 2,36 -10-<5>kmol/s av tørr biomasse og krever~1 m<2>varmeveksler-areal mellom HETER og gassifiseringen.
Foreliggende oppfinnelse gir muligheter for småskala brennstoff produksjon fra stedlige biomassekilder og muligheten for å frembringe effektiv og fleksibel kombinasjon av brennstoff, elektrisitet og varme.
Oppfinnelsen har til hensikt å åpne veien for en ny æra for lokal produksjon av biobrensel fra lokalt produsert karbonholdig råstoff.
Oppfinnelsen har mulighet for middels til småskalaproduksjon av syntesegass for biobrenselproduksjon fra lokalt avfall og biokilder. Den optimale størrelse kan være containerbaserte moduler som er transportable og kan bringes til verdifulle lokale karbonholdige forråd og kobles sammen for brennstoffproduksjon. Dette vil unngå en mengde problemer ved håndtering og transport av råstoffet, og det lokalt produserte biobrensel kan deretter selges ved behov.
Beskrivelsen ovenfor er illustrerende for de foretrukne utførelsesformer, og fagmannen vil kunne foreta mange modifikasjoner uten å gå ut over oppfinnelsen, hvis ramme bestemmes av de krav som følger nedenfor.
Claims (17)
1. Apparat for fremstilling av syntesegass ved gassifisering av karbonholdige materialer, som omfatter et gassifiseringskammer (14), hvor gassifiseringskammeret (14) omslutter i det minste én varmegenererende redoks-assistert reaktor med stasjonært sjikt (la, lb), og hvor det stasjonære sjikt (6) omfatter et fast oksygenbærende materiale.
2. Apparat ifølge krav 1, hvor det faste oksygenbærende materiale omfatter i det minste ett metalloksid valgt fra gruppen av oksider av Cu, Mn, Fe, Ni, Cr, Ce, Ti og Co.
3. Apparat ifølge krav 1 eller 2, hvor et rør (4) penetrerer det faste oksygenbærende materiale for å muliggjøre forvarming av luft eller brennstoff innført i reaktoren med stasjonært sjikt.
4. Apparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 3, hvor et gassifiserings-utløpsrør (11) som lar produsert syntesegass forlate gassifiseringskammeret (14), omgir den i det minste ene varmegenererende redoks-assisterte reaktor med stasjonært sjikt (la, lb).
5. Apparat ifølge krav 4, hvor utløpsrøret (11) er fylt med katalytisk materiale.
6. Apparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5, hvor en mateinnretning (12) er forbundet med gassifiseringskammeret.
7. Apparat ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 6, hvor et rør (7) fører fra den redoks-assisterte reaktoren med stasjonært sjikt (la, lb) inn i gassifiseringskammeret (14).
8. Apparat ifølge krav 7, hvor røret (7) ledes gjennom en varmeveksler (3a).
9. Fremgangsmåte for fremstilling av syntesegass gjennom gassifisering av karbonholdige materialer omfattende: mating av et gassifiseringskammer (14) med karbonholdige materialer; produsering av varme i minst én varmegenererende redoks-assistert reaktor med stasjonært sjikt (la, lb) innelukket i gassifiseringskammeret, ved å innføre alternerende luft og brennstoff til det stasjonære sjikt (6) som omfatter et fast oksygenbærende materiale;
tilføring av en oksygenholdig gass til gassifiseringskammeret (14) og bringe det karbonholdige materiale i kontakt med den oksygenholdige gass i gassifiseringskammeret (14) for å fremstille syntesegassen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor den oksygenholdige gass som tilføres til gassifiseringskammeret (14) produseres ved reduksjon av det faste oksygenbærende materiale i den alternerende redoks-assisterte forbrenningsreaktor med stasjonært sjikt (la, lb).
11. Fremgangsmåte ifølge krav 9 eller 10, hvor den oksygenholdige gass varmeveksles med den produserte syntesegass før den entrer gassifiseringskammeret (14).
12. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 9 til 11, hvor den reduserte oksygenbærer oksideres ved innføring av luft og varm nitrogengass slippes ut.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, hvor innført luft varmeveksles med den varme nitrogengass i en varmeveksler (3a).
14. Fremgangsmåte ifølge krav 12 eller 13, hvor luften ytterligere forvarmes ved å føres inn i nevnte minst ene varmegenererende redoks-assisterte reaktor med stasjonært sjikt (la, lb) via et rør (4) som penetrerer det faste oksygenbærende materiale.
15. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 10 til 14, hvor den oksygenholdige gass varmeveksles med den produserte syntesegass i en varmeveksler (3a).
16. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 9 til 15, hvor den produserte syntesegass forlater gassifiseringskammeret (14) gjennom et utløpsrør (11) som omgir nevnte i det minste ene varmegenererende redoks-assisterte reaktor med stasjonært sjikt (la, lb) for fullstendig syntesegasskonvertering.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, hvor utløpsrøret (11) er fylt med katalytisk materiale.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO20140433A NO338230B1 (no) | 2014-04-03 | 2014-04-03 | Fullstendig integrert redoks-assistert gassifisering (RAG) for produktiv konvertering av karbonholdig materiale |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO20140433A NO338230B1 (no) | 2014-04-03 | 2014-04-03 | Fullstendig integrert redoks-assistert gassifisering (RAG) for produktiv konvertering av karbonholdig materiale |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20140433A1 true NO20140433A1 (no) | 2015-10-05 |
NO338230B1 NO338230B1 (no) | 2016-08-08 |
Family
ID=54399288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20140433A NO338230B1 (no) | 2014-04-03 | 2014-04-03 | Fullstendig integrert redoks-assistert gassifisering (RAG) for produktiv konvertering av karbonholdig materiale |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (1) | NO338230B1 (no) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5827496A (en) * | 1992-12-11 | 1998-10-27 | Energy And Environmental Research Corp. | Methods and systems for heat transfer by unmixed combustion |
US20070056247A1 (en) * | 2003-06-28 | 2007-03-15 | Michael Joseph Bowe | Combustion of gaseous fuel |
FR2941689B1 (fr) * | 2009-01-30 | 2011-02-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede integre d'oxydation, reduction et gazeification pour production de gaz de synthese en boucle chimique |
EP2515037A1 (en) * | 2011-04-21 | 2012-10-24 | Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Fixed bed chemical looping combustion |
-
2014
- 2014-04-03 NO NO20140433A patent/NO338230B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO338230B1 (no) | 2016-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101599374B1 (ko) | 이산화탄소의 일산화탄소로의 전환을 위한 방법 및 시스템 | |
CN105764842B (zh) | 使用具有二段转化的基于氧转运膜的重整系统生产氢气的方法和系统 | |
US7556659B2 (en) | High temperature reformer | |
KR102232167B1 (ko) | 용광로 및 용광로를 작동시키는 방법 | |
CN105969434A (zh) | 用于制造生物甲烷和生态甲烷以及热和电的方法和系统 | |
JP2005325337A5 (no) | ||
CN111712461A (zh) | 二氧化碳还原系统和二氧化碳还原方法 | |
US8246700B1 (en) | Method and system for recycling flue gas | |
JP2009046554A (ja) | バイオマスから炭化水素を製造する方法と装置 | |
JP7140341B2 (ja) | バイオマスを原料とする水素製造方法 | |
DK2291326T3 (en) | Method and equipment for the production of synthesis gas | |
Moneti et al. | Simulations of a plant with a fluidized bed gasifier WGS and PSA | |
JP2013518150A (ja) | 炭素を含有する原材料からco2変換により熱力学的エネルギー源を生成する方法およびシステム | |
JP2009298967A (ja) | ガス化方法、及びガス化装置 | |
JP4227771B2 (ja) | バイオマスのガス化方法 | |
JP5860469B2 (ja) | 間接的加熱ガス化中にコークスを生産する方法および設備 | |
TW202408660A (zh) | 方法 | |
CN107530618A (zh) | 低排放燃烧加热器 | |
JP4665021B2 (ja) | バイオマスのガス化方法 | |
NO20140433A1 (no) | Fullt integrert redox-assistert gassifisering (RAG) for effektiv omdannelse av karbonholdig materiale | |
KR101032178B1 (ko) | 탄소질 공급원료를 합성가스로 개질하는 가스화 시스템 및 이를 이용한 가스화 방법 | |
JP2009102594A (ja) | ガス化炉システム | |
CN108394863B (zh) | 由高温烟气供热的水蒸气重整制氢装置 | |
JP2009298618A (ja) | 有機化合物改質装置及び改質方法 | |
TWI394709B (zh) | 一種高效能產生富氫氣體的裝置與方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |