NO180051B - Liquid detergent composition comprising a deflocculation polymer - Google Patents

Liquid detergent composition comprising a deflocculation polymer Download PDF

Info

Publication number
NO180051B
NO180051B NO922301A NO922301A NO180051B NO 180051 B NO180051 B NO 180051B NO 922301 A NO922301 A NO 922301A NO 922301 A NO922301 A NO 922301A NO 180051 B NO180051 B NO 180051B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
polymers
absent
cooa
test
Prior art date
Application number
NO922301A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO180051C (en
NO922301D0 (en
NO922301L (en
Inventor
Stephen Graham Hales
Ezat Khoshdel
Peter Graham Montague
Johannes Cornelis Van De Pas
Adrianus Visser
Cornelis Winkel
Ronald Peter Potman
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB898928067A external-priority patent/GB8928067D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO922301D0 publication Critical patent/NO922301D0/en
Publication of NO922301L publication Critical patent/NO922301L/en
Publication of NO180051B publication Critical patent/NO180051B/en
Publication of NO180051C publication Critical patent/NO180051C/en

Links

Landscapes

  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Flytende vaskemiddelblanding som omfatter en dispersjon av lamellære dråper i en vandig kontinuerlig fase, idet blandingen også omfatter en bionedbrytbar deflokkuleringspolymer.Liquid detergent composition comprising a dispersion of lamellar droplets in an aqueous continuous phase, the composition also comprising a biodegradable deflocculation polymer.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår flytende vaskemiddelblandinger som omfatter en dispersjon av lamellære dråper av vaskeaktivt materiale i en vandig kontinuerlig fase. The present invention relates to liquid detergent mixtures comprising a dispersion of lamellar drops of detergent-active material in an aqueous continuous phase.

Lamellære dråper er en spesiell strukturklasse av overflateaktive midler som blant annet allerede er kjent fra mange forskjellige referanser, f.eks. H.A. Barnes, "Detergents", Kap. 2 i K. Walters (Red.) "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1980. Lamellar droplets are a special structural class of surfactants which, among other things, are already known from many different references, e.g. HAVE. Barnes, "Detergents", Chap. 2 in K. Walters (Ed.) "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1980.

Slike lamellære dispersjoner anvendes for oppnåelse av egenskaper så som forbruker-foretrukket strømningsopptreden og/eller uklart utseende. Mange kan også suspendere partikkelformige faststoffer så som vaskeevnebyggere eller slipende partikler. Eksempler på slike strukturerte væsker uten suspenderte faststoffer er gitt i US-patent 4 244 840, mens eksempler hvor faste partikler er suspendert, er beskrevet i EP-patentsøknader, publ. nr. 160 342, 38 101 og 140 452 og dessuten i det forannevnte US-patent 4 244 840. Andre er beskrevet i EP-patentsøknad, publ. nr. 151 884, hvor de lamellære dråper kalles "sfærulitter". Such lamellar dispersions are used to achieve properties such as consumer-preferred flow behavior and/or cloudy appearance. Many can also suspend particulate solids such as detergency builders or abrasive particles. Examples of such structured liquids without suspended solids are given in US patent 4 244 840, while examples where solid particles are suspended are described in EP patent applications, publ. no. 160 342, 38 101 and 140 452 and also in the aforementioned US patent 4 244 840. Others are described in EP patent application, publ. No. 151,884, where the lamellar droplets are called "spherulites".

Tilstedeværelse av lamellære dråper i et flytende vaske-middelprodukt kan påvises ved hjelpemidler som er kjent for fag-folk på området, for eksempel optiske teknikker, forskjellige reometriske målinger, røntgen- eller nøytrondiffraksjon og elektronmikroskopi. The presence of lamellar droplets in a liquid detergent product can be detected by means known to those skilled in the art, for example optical techniques, various rheometric measurements, X-ray or neutron diffraction and electron microscopy.

Dråpene består av en løkliknende konfigurasjon av konsen-triske dobbeltlag av molekyler av overflateaktivt middel, mellom hvilke vann eller elektrolyttløsning (vandig fase) er innfanget. Systemer hvor slike dråper er tettpakket, gir en meget ønskelig kombinasjon av fysisk stabilitet og faststoff-suspenderende egenskaper med egnede strømningsegenskaper. The drops consist of an onion-like configuration of concentric double layers of surfactant molecules, between which water or electrolyte solution (aqueous phase) is trapped. Systems where such droplets are densely packed provide a highly desirable combination of physical stability and solids-suspending properties with suitable flow properties.

Produktets viskositet og stabilitet avhenger av volumfraksjonen av væsken som opptas av dråpene. Generelt sett berører dråpene hverandre akkurat (romfylling) når volumfraksjonen er rundt 0,6. Dette gir mulighet for rimelig stabilitet med tilfreds-stillende viskositet (f.eks. ikke mer enn 2,5 Pa.s, fortrinnsvis ikke mer enn 1 Pa.s, ved en skjærhastighet på 21 s~<l>). Denne volumfraksjon gir også egnede faststoffsuspenderende egenskaper. The viscosity and stability of the product depends on the volume fraction of the liquid taken up by the droplets. Generally speaking, the droplets just touch each other (space filling) when the volume fraction is around 0.6. This allows for reasonable stability with satisfactory viscosity (eg no more than 2.5 Pa.s, preferably no more than 1 Pa.s, at a shear rate of 21 s~<l>). This volume fraction also provides suitable solids suspending properties.

Et problem ved utforming av vaskemiddelblandinger med stort lamellfase-volum er en mulig ustabilitet og/eller høy viskositet hos produktet. Disse problemer er beskrevet fullstendig i EP-patentsøknad, publ. nr. 346 995. A problem when designing detergent mixtures with a large lamellar phase volume is a possible instability and/or high viscosity of the product. These problems are described in full in EP patent application, publ. No. 346 995.

Et problem ved utforming av vaskemiddelblandinger som omfatter polymere bestanddeler, er at disse blandinger noen ganger er mindre foretrukket av miljømessige grunner fordi de polymere bestanddeler ofte er mindre bionedbrytbare. A problem with the design of detergent compositions comprising polymeric components is that these compositions are sometimes less preferred for environmental reasons because the polymeric components are often less biodegradable.

Vi har nå funnet at avhengigheten av volumfraksjon når det gjelder stabilitet og/eller viskositet, kan påvirkes gunstig, og de ovennevnte miljømessige bivirkninger av polymerene kan reduseres ved innarbeidelse av en bionedbrytbar deflokkulerings-polymer i en lamellær vaskemiddelblanding. We have now found that the dependence on volume fraction in terms of stability and/or viscosity can be favorably influenced, and the above-mentioned environmental side effects of the polymers can be reduced by incorporating a biodegradable deflocculation polymer in a lamellar detergent mixture.

Følgelig angår foreliggende oppfinnelse en flytende vaskemiddelblanding omfattende en dispersjon av lamellære dråper i en vandig kontinuerlig fase, idet blandingen også omfatter en bionedbrytbar deflokkulerende polymer, som beskrevet i krav 1., Accordingly, the present invention relates to a liquid detergent mixture comprising a dispersion of lamellar droplets in an aqueous continuous phase, the mixture also comprising a biodegradable deflocculating polymer, as described in claim 1.,

Den deflokkulerende polymer The deflocculating polymer

Egnede deflokkulerende polymer-typer for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen er for eksempel beskrevet i ovennevnte EP 346 995, samt i de senere publiserte patenter WO/91/06622 (publisert 16. mai 1991), WO/91/06623 (publisert 16. mai 1991) og GB 2 237 813 (publisert 15. mai 1991). Blant de generelle klasser av polymerer som beskrevet i disse patentdokumenter, er bare anvendelse av bionedbrytbare polymerer innbefattet innenfor den foreliggende oppfinnelses ramme. Det antas å være vel innenfor evnen hos en fagmann å velge, på basis av generell kunnskap om polymer-nedbrytbarhet kombinert med læren fra de ovennevnte ikke-forpubliserte patentsøknader, de deflokkulerende polymerer som vil være egnede for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen. Suitable deflocculating polymer types for use in mixtures according to the invention are described, for example, in the above-mentioned EP 346 995, as well as in the later published patents WO/91/06622 (published 16 May 1991), WO/91/06623 (published 16 May 1991) and GB 2,237,813 (published May 15, 1991). Among the general classes of polymers as described in these patent documents, only the use of biodegradable polymers is included within the framework of the present invention. It is believed to be well within the ability of one skilled in the art to select, on the basis of general knowledge of polymer degradability combined with the teachings of the above unpublished patent applications, the deflocculating polymers that will be suitable for use in compositions according to the invention.

Egnede tester for bestemmelse av bionedbrytbarhet er gitt i OECD Guidelines. Andre egnede tester innbefatter påvisning av frigjort CO ved spaltning av polymermaterialet; i disse tester Suitable tests for determining biodegradability are given in the OECD Guidelines. Other suitable tests include detection of CO released by decomposition of the polymer material; in these tests

14 14

kan det noen ganger anvendes C-merkede polymerer. Skjønt det er foretrukket at polymerer for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen tilfredsstiller de fleste, eller alle, tilgjengelige tester, har vi funnet at polymerer som tilfredsstiller én eller C-labelled polymers can sometimes be used. Although it is preferred that polymers for use in compositions according to the invention satisfy most, or all, available tests, we have found that polymers that satisfy one or

flere bionedbrytbarhets-tester, er egnet for anvendelse ved foreliggende oppfinnelse. several biodegradability tests, are suitable for use in the present invention.

Fortrinnsvis tilfredsstiller polymerer for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen én eller flere av følgende tester: (a) Modifisert Sturm-test som beskrevet i OECD Guideline 301b. Denne test måler C02~dannelsen fra testmaterialet under standardbetingelser. En 60% omdannelse til C02 i Sturm-testen er et tegn på lett bionedbrytbarhet. Imidlertid er ikke resultatene av denne test helt pålitelige; bionedbrytbare materialer kan falle igjennom i denne test. (b) Modifisert SCAS-test som beskrevet i OECD Guideline 302a. Denne test måler fjerning av testmateriale ved analyse av oppløst organisk karbon. Det antas at 80% fjerning er en rimelig indikasjon på bionedbrytbarhet eller adsorpsjon. (c) Kombinert modifisert SCAS-test og Sturm-test. Denne test innbefatter en modifisert SCAS-test som besrevet ovenfor, hvor SCAS-utløpsstrømmen anvendes som inokulum i et modifisert Sturm-testsystem. En 60% omdannelse til C02 i Sturm-systemet under anvendelse av det akklimatiserte SCAS-inokulum er en indikasjon på naturlig bionedbrytbarhet. (d) Sats-aktivert slamtest av <14>C-merkede polymerer. Dette 14 bestemmer om CO» kan påvises i løpet av 6 ukers mkubering ved omgivelsestemperatur. Eventuelt påvist C0„ er et tegn på bionedbrytbarhet, mengden av påvist 14CO er et mal for omfanget av bionedbrytbarhet. For eksempel er en mengde av påvist 14C02 etter 100 dager som svarer til mer enn 20 vekt% av begynnelses-karbon-14-innholdet av testmaterialet, en indikasjon på rimelig bionedbrytbarhet, mens mer enn 50 vekt% ville være en indikasjon på meget god nedbrytbarhet. 14 (e) Jord- eller smuss-bionedbrytningstester av C02~merkede polymerer. Denne test bestemmer i løpet av 100 dagers inkubering 14 ved omgivelsestemperatur hvorvidt C02 kan påvises fra testmateriale påført på jorden. Eventuelt påvist 14CO er et tegn på bionedbryt-barhet, mengden av påvist 14CO_ er et mål for omfanget 14 av bioned-brytbarhet. For eksempel vil en mengde av påvist C02 som svarer til mer enn 4 0 eller 50 vekt% av begynnelses-karbon-innholdet i testmaterialet, være en indikasjon på meget god bionedbrytbarhet . 14 (f) Anaerob sats-test av C-merkede polymerer. Denne test bestemmer om radiomerket CH4 eller CO,, kan påvises ved inkubering av en sats av materiale ved omgivelsestemperatur i 28 dager under .. 14 14 anaerobe forhold. Eventuelt påvist CO eller CH er et tegn på bionedbrytbarhet, mengden av påvist <14> CO,, eller <14> CH4 er et mål for omfanget av bionedbrytbarhet. For eksempel vil en mengde av 14 14 påvist C02 eller CH4 som svarer til mer enn 40 eller 50 vekt% av begynnelses-karbon-14-innholdet i testmaterialet, være en indikasjon på meget god bionedbrytbarhet. (g) Kontinuerlige aktivert slam-simuleringstester. I denne test doseres materialet kontinuerlig. Etter en tilpasningsperiode på opp til 2 måneder beregnes fjerning ved bionedbrytning eller adsorpsjon ved måling av fjerningen av testmateriale ved analyse' av oppløst organisk karbon. Det antas at en 80% fjerning er en rimelig indikasjon på bionedbrytbarhet eller adsorpsjon. (h) Kontinuerlige aktivert slam-simuleringstester med anvendelse av radiomerkede polymerer. Ved denne test doseres ikke-radiomerket polymer kontinuerlig, og radiomerket polymer doseres kun etter et tilpasnings-tidsrom på opp til 2 måneder. Preferably, polymers for use in mixtures according to the invention satisfy one or more of the following tests: (a) Modified Sturm test as described in OECD Guideline 301b. This test measures the C02 formation from the test material under standard conditions. A 60% conversion to C02 in the Sturm test is a sign of easy biodegradability. However, the results of this test are not completely reliable; biodegradable materials may fail this test. (b) Modified SCAS test as described in OECD Guideline 302a. This test measures the removal of test material by analysis of dissolved organic carbon. It is assumed that 80% removal is a reasonable indication of biodegradability or adsorption. (c) Combined modified SCAS test and Sturm test. This test includes a modified SCAS test as described above, where the SCAS outlet stream is used as an inoculum in a modified Sturm test system. A 60% conversion to C02 in the Sturm system using the acclimated SCAS inoculum is indicative of natural biodegradability. (d) Batch-activated sludge test of <14>C-labeled polymers. This 14 determines whether CO" can be detected during 6 weeks of incubation at ambient temperature. Any detected C0„ is a sign of biodegradability, the amount of detected 14CO is a template for the extent of biodegradability. For example, an amount of detected 14C02 after 100 days corresponding to more than 20% by weight of the initial carbon-14 content of the test material is indicative of reasonable biodegradability, while more than 50% by weight would be indicative of very good degradability . 14 (e) Soil or dirt biodegradation tests of C02~ labeled polymers. This test determines during 100 days of incubation 14 at ambient temperature whether C02 can be detected from test material applied to the soil. Any detected 14CO is a sign of biodegradability, the amount of detected 14CO_ is a measure of the extent 14 of biodegradability. For example, an amount of detected C02 corresponding to more than 40 or 50% by weight of the initial carbon content in the test material will be an indication of very good biodegradability. 14 (f) Anaerobic rate test of C-labeled polymers. This test determines whether radiolabeled CH4 or CO,, can be detected by incubating a batch of material at ambient temperature for 28 days under .. 14 14 anaerobic conditions. Any detected CO or CH is a sign of biodegradability, the amount of detected <14> CO,,, or <14> CH4 is a measure of the extent of biodegradability. For example, a quantity of 14 will 14 detected C02 or CH4 corresponding to more than 40 or 50% by weight of the initial carbon-14 content in the test material, be an indication of very good biodegradability. (g) Continuous activated sludge simulation tests. In this test, the material is dosed continuously. After an adaptation period of up to 2 months, removal by biodegradation or adsorption is calculated by measuring the removal of test material by analysis of dissolved organic carbon. It is believed that an 80% removal is a reasonable indication of biodegradability or adsorption. (h) Continuous activated sludge simulation tests using radiolabeled polymers. In this test, non-radiolabelled polymer is dosed continuously, and radiolabelled polymer is only dosed after an adaptation period of up to 2 months.

I løpet av tidsrommet for dosering av radiomerket polymer bestemmes mengden av C-14 som fremkommer i utløpsstrømmen, på slam-faststoffer og frigjort som 14-C02. Det antas at en 80% fjerning av dosert C-14 er en rimelig indikasjon på enten bionedbrytbarhet eller adsorpsjon. Eventuelt påvist 14-C02 er et tegn på bionedbrytbarhet. Et utbytte som svarer til 10 vekt% av begynnelsesnivået av radiokarbon, viser bionedbrytbarhet, og et utbytte på 4 0% viser meget god bionedbrytbarhet. During the time period for dosing radiolabelled polymer, the amount of C-14 appearing in the outlet stream, on sludge solids and released as 14-C02 is determined. It is believed that an 80% removal of dosed C-14 is a reasonable indication of either biodegradability or adsorption. Any detected 14-C02 is a sign of biodegradability. A yield corresponding to 10% by weight of the initial level of radiocarbon indicates biodegradability, and a yield of 40% indicates very good biodegradability.

En foretrukket måte til å skille mellom en ikke foretrukket polymer og en foretrukket bionedbrytbar polymer, innbefatter en , kombinasjon av testene b) og c) nevnt ovenfor som følger: Foretrukkede polymermaterialer gir mer enn 80% fjerning i Modifisert1 SCAS-testen og mer enn 60% omdannelse i Sturm-testsystemet ved anvendelse av et SCAS-inokulum. Polymerer som gir under 80% fjerning i den modifiserte SCAS-test, er mindre foretrukket for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen, mens blandinger som gir mer enn 80% fjerning i SCAS-testen, men mindre enn 60% omdannelse i Sturm-testsystemet under anvendelse av et SCAS-inokulum, er moderat foretrukket for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen. A preferred way of distinguishing between a non-preferred polymer and a preferred biodegradable polymer involves a combination of the tests b) and c) mentioned above as follows: Preferred polymer materials provide more than 80% removal in the Modified 1 SCAS test and more than 60 % conversion in the Sturm test system using a SCAS inoculum. Polymers that give less than 80% removal in the modified SCAS test are less preferred for use in compositions according to the invention, while compositions that give more than 80% removal in the SCAS test but less than 60% conversion in the Sturm test system in use of a SCAS inoculum, is moderately preferred for use in mixtures according to the invention.

En foretrukket polymerklasse for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen er bionedbrytbare polymerer med et hydrofilt skjelett og minst én hydrofob sidekjede. Grunnstrukturen av polymerer med hydrofilt skjelett og én eller flere hydrofobe sidekjeder er beskrevet i EP 346 995. A preferred polymer class for use in mixtures according to the invention are biodegradable polymers with a hydrophilic skeleton and at least one hydrophobic side chain. The basic structure of polymers with a hydrophilic skeleton and one or more hydrophobic side chains is described in EP 346 995.

Vanligvis er det hydrofile skjelett i polymeren hovedsakelig lineært (hovedkjeden i skjeletter utgjør minst 50 vekt%, fortrinnsvis mer enn 75 vekt%, mest foretrukket mer enn 90 vekt% av skjelettet); egnede monomerbestanddeler i det hydrofile skjelett Generally, the hydrophilic backbone of the polymer is essentially linear (the main chain in backbones constitutes at least 50% by weight, preferably more than 75% by weight, most preferably more than 90% by weight of the backbone); suitable monomer components in the hydrophilic skeleton

er for eksempel umettede C..-syrer, etere, alkoholer, aldehyder, are, for example, unsaturated C.. acids, ethers, alcohols, aldehydes,

1 —o 1 —o

ketoner eller estere, sukker-enheter, alkoksyenheter, maleinsyre-anhydrid og mettede polyalkoholer så som glycerol. Eksempler på egnede monomer-enheter er akrylsyre, alfa-hydroksyakrylsyre, alfa-hydroksymetylhydroksysyre, metakrylsyre, maleinsyre, vinyleddik-syre, glukosider, etylenoksyd og glycerol. Det hydrofile skjelett dannet av skjelett-bestanddelene i fravær av hydrofobe sidegrupper er forholdsvis vannløselig ved omgivelsestemperatur ved en pH på mellom 6,5 og 14,0. Fortrinnsvis er løseligheten høyere enn 1 g/l, mer foretrukket høyere enn 5 g/l og mest foretrukket mer enn 10 g/l. ketones or esters, sugar units, alkoxy units, maleic anhydride and saturated polyalcohols such as glycerol. Examples of suitable monomer units are acrylic acid, alpha-hydroxyacrylic acid, alpha-hydroxymethylhydroxy acid, methacrylic acid, maleic acid, vinylacetic acid, glucosides, ethylene oxide and glycerol. The hydrophilic skeleton formed by the skeleton components in the absence of hydrophobic side groups is relatively water soluble at ambient temperature at a pH of between 6.5 and 14.0. Preferably the solubility is higher than 1 g/l, more preferably higher than 5 g/l and most preferably more than 10 g/l.

Fortrinnsvis består de hydrofobe sidegrupper av forholdsvis hydrofobe alkoksy-grupper, for eksempel butylenoksyd og/eller propylenoksyd og/eller alkyl- eller alkenylkjeder med fra 5 til 24 karbonatomer. De hydrofobe grupper kan være bundet til det hydrofile skjelett direkte eller via forholdsvis hydrofile bindinger, for eksempel en polyetoksybinding. Preferably, the hydrophobic side groups consist of relatively hydrophobic alkoxy groups, for example butylene oxide and/or propylene oxide and/or alkyl or alkenyl chains with from 5 to 24 carbon atoms. The hydrophobic groups can be bound to the hydrophilic skeleton directly or via relatively hydrophilic bonds, for example a polyethoxy bond.

Foretrukkede polymerer har formelen: Preferred polymers have the formula:

hvor where

z er 1, q er fortrinnsvis minst 1, (q+x+y) : z er fra 4 : 1 til 1 000 : 1, fortrinnsvis fra 6 : 1 til 250 : 1, hvor monomer-enhetene kan være i tilfeldig rekkefølge; y er fortrinnsvis fra 0 opp til verdien av x; n er minst 1; q er fortrinnsvis minst 1; x kan være 0; z is 1, q is preferably at least 1, (q+x+y): z is from 4:1 to 1,000:1, preferably from 6:1 to 250:1, where the monomer units can be in random order; y is preferably from 0 up to the value of x; n is at least 1; q is preferably at least 1; x can be 0;

R<1> representerer -CO-0-, -0-, -0-CO-, -CH2~, -CO-NH- eller er fraværende; R<1> represents -CO-0-, -0-, -0-CO-, -CH2~, -CO-NH- or is absent;

R 2 representerer fra 1 til 50 uavhengig valgte alkylenoksygrupper, fortrinnsvis etylenoksyd- eller propylenoksyd-grupper, eller er fraværende, under forutsetning av at når R 3 er fraværende og R 4representerer hydrogen eller inneholder ikke mer enn 4 karbonatomer, rna R inneholde en alkylenoksygruppe, fortrinnsvis mer enn 5 alkylenoksygrupper med minst 3 karbonatomer; R 2 represents from 1 to 50 independently selected alkyleneoxy groups, preferably ethylene oxide or propylene oxide groups, or is absent, provided that when R 3 is absent and R 4 represents hydrogen or contains no more than 4 carbon atoms, rna R contain an alkyleneoxy group, preferably more than 5 alkyleneoxy groups with at least 3 carbon atoms;

R 3 representerer en fenylenbindmg, eller er fraværende; R 3 represents a phenylene bond, or is absent;

R 4representerer hydrogen eller en C _.alkyl- eller R C4 ___ ikk-e alhkyendyrolggreunp, peog , mnead r doget sa fR or3 beehr olfd ravaæt rnenådr eR , 2 ma e.r R 4fraivnænrehenodldee, er minst 5 karbonatomer; R 4 represents hydrogen or a C_.alkyl- or R C4 ___ ikk-e alhkyendyrolggreunp, peog , mnead r doget sa fR or3 beehr olfd ravaæt rnenådr eR , 2 ma e.r R 4fraivnænrehenodldee, is at least 5 carbon atoms;

R 5 representerer hydrogen eller en gruppe med formelen -C00A! 4; R 5 represents hydrogen or a group of the formula -C00A! 4;

R representerer hydrogen eller C -alkyl; og R represents hydrogen or C 1 -alkyl; and

12 4 12 4

R representerer -H, -C0-CH3, -CH2~C00A , -C0-CH2-CH2-COOA<4>, -CH2-CH=CH-COOA<4>, -C0-CH2-C00A<4> eller -C0-CH2~ CH=CHC00A<4>; R represents -H, -C0-CH3, -CH2~C00A , -C0-CH2-CH2-COOA<4>, -CH2-CH=CH-COOA<4>, -C0-CH2-C00A<4> or - C0-CH2~ CH=CHC00A<4>;

12 3 4 12 3 4

A , A , A og A er uavhengig av hverandre valgt blant hydrogen, alkalimetaller, jordalkalimetaller, ammonium- og aminbaser og C1-4, eller (C2H40)tH hvor t er 1-50, og hvor monomer-enhetene kan være i tilfeldig rekkefølge; A , A , A and A are independently selected from among hydrogen, alkali metals, alkaline earth metals, ammonium and amine bases and C1-4, or (C2H40)tH where t is 1-50, and where the monomer units can be in random order ;

hver B<1> er uavhengig av hverandre valgt blant -CH20H, -0H eller -H; og each B<1> is independently selected from -CH 2 OH, -OH or -H; and

for hver monomer-enhet kan Rl-Rl2, a!-A4 og Bl uavhengig av hverandre være valgt fra gruppene nevnt ovenfor. for each monomer unit, R1-R12, α1-A4 and B1 can independently be selected from the groups mentioned above.

Andre foretrukkede polymerer er hydrofobt modifiserte polysakkarider. Eventuelle sukker-enheter for anvendelse i disse polymerer, innbefatter glukosider og fruktosider, for eksempel maltoser, fruktoser, laktoser, glukoser og galaktoser. Dessuten kan blandinger av sukkergrupper anvendes. Sukkergruppene kan være bundet til hverandre via hvilken som helst egnet binding, skjønt 1-4-bindinger og/eller 1-6-bindinger og/eller 1-2-bindinger er foretrukket. Polysakkaridene er fortrinnsvis hovedsakelig rett-kjedet, men også forgrenede polymerer kan anvendes. Særlig foretrukket er anvendelse av hydrofobt modifiserte dekstraner, mer foretrukket dekstraner med en molekylvekt på 2 000 - 20 000. Et eksempel på et foretrukket polysakkarid har følgende formel: Other preferred polymers are hydrophobically modified polysaccharides. Possible sugar units for use in these polymers include glucosides and fructosides, for example maltoses, fructoses, lactoses, glucoses and galactoses. In addition, mixtures of sugar groups can be used. The sugar groups can be linked to each other via any suitable bond, although 1-4 bonds and/or 1-6 bonds and/or 1-2 bonds are preferred. The polysaccharides are preferably mainly straight-chain, but branched polymers can also be used. Particularly preferred is the use of hydrophobically modified dextrans, more preferably dextrans with a molecular weight of 2,000 - 20,000. An example of a preferred polysaccharide has the following formula:

hvor where

hver R<71> er R7 eller -R<1->R<2->R<3->R<4>; each R<71> is R7 or -R<1->R<2->R<3->R<4>;

R<7> er uavhengig valgt blant -0H, -NH-CO-CH3, -SO^A<1>, R<7> is independently selected from -OH, -NH-CO-CH3, -SO^A<1>,

-OSO A1, -NHSO A1, -COOA1; R7 er fortrinnsvis -0H; 12 3 4 n er det totale antall -R -R -R -R -grupper pr. molekyl; n er minst 1; 7 7 1 m er det totale antall R - og R -grupper som ikke er -R<1->R<2->R<3->R<4>; forholdet m : n er fra 12 : 1 til 3 000 : 1, fortrinnsvis fra 18 : 1 til 750 : 1; hvor monomer-enhetene kan være i tilfeldig rekkefølge; v og w bestemmes ved polymerens molekylvekt; R er som definert ovenfor for formel I, eller kan være -NHCO-, -OCH CONH- eller -O-CH -C0-0-; -OSO A1, -NHSO A1, -COOA1; R 7 is preferably -OH; 12 3 4 n is the total number of -R -R -R -R -groups per molecule; n is at least 1; 7 7 1 m is the total number of R and R groups which are not -R<1->R<2->R<3->R<4>; the ratio m:n is from 12:1 to 3,000:1, preferably from 18:1 to 750:1; where the monomer units may be in random order; v and w are determined by the molecular weight of the polymer; R is as defined above for formula I, or may be -NHCO-, -OCH CONH- or -O-CH -C0-0-;

2-4 . 2-4.

R er som definert for formel I; R is as defined for formula I;

A<1> er som definert for formel I. A<1> is as defined for formula I.

Et annet eksempel på et foretrukket hydrofobt modifisert polysakkarid har formelen: Another example of a preferred hydrophobically modified polysaccharide has the formula:

hvor where

7 71 1-4 1 7 71 1-4 1

R , R , R , A , v og w, m og n er som definert ovenfor. R , R , R , A , v and w, m and n are as defined above.

Det antas at en fagmann på området på basis av disse formler vil være i stand til å avlede liknende formler for andre polysakkarid-polymerer for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen. It is believed that a person skilled in the art on the basis of these formulas will be able to derive similar formulas for other polysaccharide polymers for use in compositions according to the invention.

Andre foretrukkede polymerer har formelen: Other preferred polymers have the formula:

hvor: where:

z og n er som definert for formel I; (x+y) : z er fra 4 : 1 til 1 000 : 1, fortrinnsvis fra 6 : 1 til 250 : 1; idet y fortrinnsvis er fra 0 opp til et maksimum lik verdien av x; hvor monomer-enhetene kan være i tilfeldig rekkefølge. 1—6 R er som definert for formel I; 8 9 R og R representerer -CH - eller er fraværende; 12 S og S er uavhengig av hverandre valgt blant -CO(CH2) COOA<1>, -CO(CH) 2COOA1, -COCf^C (OH) (COOA1) CI^COOA1, -COCI^COOA<1>, -CO(CH(OH) ) 2COOA1, -C0CH2CH (OH) COOA1, -C0CH2CH(CH3)COOA<1> og -C0CH2C(=CH2)COOA<1>, -H, -COCH3; z and n are as defined for formula I; (x+y) : z is from 4 : 1 to 1,000 : 1, preferably from 6 : 1 to 250 : 1; wherein y is preferably from 0 up to a maximum equal to the value of x; where the monomer units can be in random order. 1-6 R are as defined for formula I; 8 9 R and R represent -CH - or are absent; 12 S and S are independently selected from -CO(CH2) COOA<1>, -CO(CH) 2COOA1, -COCf^C (OH) (COOA1) CI^COOA1, -COCI^COOA<1>, - CO(CH(OH) ) 2COOA1, -C0CH2CH(OH)COOA1, -C0CH2CH(CH3)COOA<1> and -C0CH2C(=CH2)COOA<1>, -H, -COCH3;

A<1> er som definert for formel I. A<1> is as defined for formula I.

Andre foretrukkede polymerer har formelen: Other preferred polymers have the formula:

hvor: where:

D er -H eller -OH; n er minst 1; A er D is -H or -OH; n is at least 1; A is

hvor where

hver A<2> er A<1> eller R<10>; each A<2> is A<1> or R<10>;

I 2 In 2

Q : Q er fra 4 : 1 til 1 000 : 1, fortrinnsvis fra 6 : 1 til 250 : 1; Q : Q is from 4 : 1 to 1,000 : 1, preferably from 6 : 1 to 250 : 1;

R representerer en C5_24~alk(en)ylgruppe; R represents a C 5 -24 -alk(en)yl group;

B er O CO R11 CO B is O CO R11 CO

II .. II ..

R representerer -CH_-, -C_H.-, -C.H,,- eller en arylbindmg, idet arylbindingen eventuelt er substituert med én eller flere - COOA 1-grupper, eller en benzofenonbindmg; R represents -CH_-, -C_H.-, -C.H,,- or an aryl bond, the aryl bond being optionally substituted with one or more - COOA 1 groups, or a benzophenone bond;

A 1 er som definert for formel I. A 1 is as defined for formula I.

Fortrinnsvis har polymerer for anvendelse i blandingene en: molekylvekt (bestemt som i EP-patentsøknad, publ. nr. 456 995) på mellom 500 og 500 000. Polymerer ifølge formlene II-IV har fortrinnsvis en molekylvekt på 500-250 000, mer foretrukket 1 000 - 100 000, mest foretrukket fra 2 000 til 50 000. Polymerer ifølge formel I er fortrinnsvis polymerer med lav molekylvekt som fortrinnsvis har en molekylvekt på under 50 000, mer foretrukket under 10 000, særlig foretrukket under 5 000, mest foretrukket fra 500 til 2 000. Polymerene for anvendelse i vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved anvendelse av vanlige polymeriseringsfremgangsmåter så som radikalpolymerisering eller kondensasjonspolymerisering; egnede metoder er for eksempel beskrevet i ovennevnte EP-patentsøknad. Preferably, polymers for use in the mixtures have a: molecular weight (determined as in EP patent application, publ. no. 456,995) of between 500 and 500,000. Polymers according to formulas II-IV preferably have a molecular weight of 500-250,000, more preferred 1,000 - 100,000, most preferably from 2,000 to 50,000. Polymers according to formula I are preferably low molecular weight polymers that preferably have a molecular weight of below 50,000, more preferably below 10,000, particularly preferably below 5,000, most preferably from 500 to 2,000. The polymers for use in detergent compositions according to the invention can be prepared using common polymerization methods such as radical polymerization or condensation polymerization; suitable methods are, for example, described in the above-mentioned EP patent application.

Vanligvis vil deflokkulerings-polymeren anvendes i fra 0,01 til 5 vekt%, basert på blandingen, mer foretrukket fra 0,1 til 3,0, spesielt foretrukket fra 0,25 til 2,0%. Generally, the deflocculation polymer will be used in from 0.01 to 5% by weight, based on the mixture, more preferably from 0.1 to 3.0, particularly preferably from 0.25 to 2.0%.

Uten å være bundet av noen spesiell tolkning eller teori, har vi gått ut fra at polymerene utøver sin virkning på blandingen ved følgende mekanisme. Den (de) hydrofobe sidekjede(r) eller ione-grupper kan innarbeides i, eller på, det ytre dobbeltlag på dråpene, idet det hydrofile eller ikke-ioniske skjelett etter-lates over utsiden av dråpene, og/eller polymerene kan innarbeides dypere inne i dråpen. Without being bound by any particular interpretation or theory, we have assumed that the polymers exert their effect on the mixture by the following mechanism. The hydrophobic side chain(s) or ionic groups can be incorporated into, or on, the outer bilayer of the droplets, leaving the hydrophilic or non-ionic skeleton over the outside of the droplets, and/or the polymers can be incorporated deeper inside in the drop.

Når de hydrofobe sidekjeder eller ioniske grupper hovedsakelig er innarbeidet i, eller på, dråpenes ytre dobbeltlag, har dette den effekt å dekople inter- og intradråpekreftene, d.v.s. at forskjellen mellom kreftene mellom individuelle molekyler av overflateaktivt middel i nabo-lag i en spesiell dråpe, og kreftene mellom molekyler av overflateaktivt middel i nabodråper, kan fremheves ved at kreftene mellom nabodråper reduseres. Dette vil vanligvis resultere i øket stabilitet på grunn av mindre flokkulering og en reduksjon i viskositet på grunn av mindre krefter mellom dråpene, hvilket resulterer i større avstander mellom nabodråper. When the hydrophobic side chains or ionic groups are mainly incorporated in, or on, the outer bilayer of the droplets, this has the effect of decoupling the inter- and intra-droplet forces, i.e. that the difference between the forces between individual molecules of surfactant in neighboring layers in a particular droplet, and the forces between molecules of surfactant in neighboring droplets, can be emphasized by reducing the forces between neighboring droplets. This will usually result in increased stability due to less flocculation and a reduction in viscosity due to less forces between the droplets, resulting in greater distances between neighboring droplets.

Når polymerene er innarbeidet dypere i dråpene, vil det også skje mindre flokkulering, hvilket resulterer i en økning i stabiliteten. Virkningen av disse polymerer i dråpene på viskositeten styres av to motsatte effekter: for det første vil tilstedeværelsen av deflokkuleringspolymerer redusere kreftene mellom nabodråper, hvilket resulterer i større avstander mellom dråpene, noe som vanligvis resulterer i lavere viskositet i systemet; for det annet reduseres kreftene mellom sjiktene i dråpene likeledes ved tilstedeværelsen av polymerene i dråpen, og dette resulterer vanligvis i en økning i sjikt-tykkelsen, hvorved dråpenes lamellære volum øker, og derved økes viskositeten. Nettoeffekten av disse to motsatte effekter kan resultere i enten en reduksjon eller en økning i produktets viskositet. When the polymers are incorporated deeper into the droplets, less flocculation will also occur, resulting in an increase in stability. The effect of these polymers in the droplets on the viscosity is controlled by two opposing effects: first, the presence of deflocculation polymers will reduce the forces between neighboring droplets, resulting in larger distances between the droplets, which usually results in a lower viscosity of the system; secondly, the forces between the layers in the droplets are likewise reduced by the presence of the polymers in the drop, and this usually results in an increase in the layer thickness, whereby the lamellar volume of the droplets increases, thereby increasing the viscosity. The net effect of these two opposing effects can result in either a reduction or an increase in the product's viscosity.

Blandingene ifølge oppfinnelsen er fysisk stabile og har forholdsvis lav viskositet, d.v.s. at en tilsvarende blanding minus deflokkulerings-polymeren er mindre stabil og/eller har høyere viskositet. The mixtures according to the invention are physically stable and have relatively low viscosity, i.e. that a corresponding mixture minus the deflocculation polymer is less stable and/or has a higher viscosity.

Innenfor den foreliggende oppfinnelses ramme kan fysisk stabilitet for disse systemer defineres ved den maksimale separasjon som er forenlig med de fleste fremstillings- og salgs-krav. Det vil si at de "stabile" blandinger ikke vil gi mer enn 10 volum%, fortrinnsvis ikke mer enn 5 volum%, mest foretrukket ikke mer enn 2 volum% faseseparasjon påvist ved tilsynekomst av 2 eller flere atskilte faser ved lagring ved 25°C i 21 dager fra fremstillingstidspunktet. Within the framework of the present invention, physical stability for these systems can be defined by the maximum separation that is compatible with most manufacturing and sales requirements. That is, the "stable" mixtures will give no more than 10% by volume, preferably no more than 5% by volume, most preferably no more than 2% by volume phase separation as evidenced by the appearance of 2 or more separate phases when stored at 25°C for 21 days from the time of manufacture.

Fortrinnsvis har blandingene ifølge oppfinnelsen en pH på mellom 6 og 14, mer foretrukket fra 6,5 til 13, særlig foretrukket fra 7 til 12. Preferably, the mixtures according to the invention have a pH of between 6 and 14, more preferably from 6.5 to 13, particularly preferably from 7 to 12.

Blandinger ifølge oppfinnelsen har fortrinnsvis en viskositet Mixtures according to the invention preferably have a viscosity

—1 —1

pa under 2 500 mPa.s ved 21 s , mer foretrukket under 1 500m Pai.s, mest foretrukket under 1 000 mPa.s, særlig foretrukket mellom 100 og 750 mPa.s ved 21 s 1. pa below 2,500 mPa.s at 21 s , more preferably below 1,500 m Pai.s, most preferably below 1,000 mPa.s, particularly preferred between 100 and 750 mPa.s at 21 s 1.

Blandinger ifølge oppfinnelsen omfatter også vaskeaktive materialer, fortrinnsvis ved et nivå på fra 1 til 70 vekt%, basert på blandingen, mer foretrukket et nivå på 5-40 vekt%, mest foretrukket fra 10 til 35 vekt%. Mixtures according to the invention also comprise detergent-active materials, preferably at a level of from 1 to 70% by weight, based on the mixture, more preferably at a level of 5-40% by weight, most preferably from 10 to 35% by weight.

Når det gjelder blandinger av overflateaktive midler, vil de nøyaktige andeler av hver komponent som vil resultere i lamellære strukturer, avhenge av typen(e) og mengden(e) av elektrolyttene, hvilket er tilfelle med vanlige strukturerte væsker. In the case of mixtures of surfactants, the exact proportions of each component that will result in lamellar structures will depend on the type(s) and amount(s) of the electrolytes, as is the case with common structured liquids.

I videste betydning kan det vaskeaktive materiale vanligvis omfatte ett eller flere overflateaktive midler, og kan velges blant anioniske, kationiske, ikke-ioniske, zwitterioniske og amfotere typer, og (under forutsetning av at de er gjensidig forenlige) blandinger av disse. For eksempel kan de velges blant hvilke som helst av klassene, underklassene og de spesifikke In the broadest sense, the detersive material may usually comprise one or more surfactants, and may be selected from anionic, cationic, non-ionic, zwitterionic and amphoteric types, and (provided they are mutually compatible) mixtures thereof. For example, they can be selected from any of the classes, subclasses, and specifics

i materialer beskrevet i "Surface Active Agents", Vol. I, av Schwartz & Perry, Interscience 1949 og "Surface Active Agents" Vol. II av Schwartz, Perry og Berch (Interscience 1959) i gjeldende utgave av "McCutcheon<1>s Emulsifiers & Detergents", publisert av McCutcheon-divisjonen av Manufacturing Confectioners Company eller i "Tensid-Taschenbuch", H. Stache, 2. utg., Carl Hanser Verlag, Munchen og Wien, 1981. in materials described in "Surface Active Agents", Vol. I, by Schwartz & Perry, Interscience 1949 and "Surface Active Agents" Vol. II by Schwartz, Perry and Berch (Interscience 1959) in the current edition of "McCutcheon<1>s Emulsifiers & Detergents", published by McCutcheon Division of Manufacturing Confectioners Company or in "Tensid-Taschenbuch", H. Stache, 2nd ed., Carl Hanser Verlag, Munich and Vienna, 1981.

Egnede ikke-ionisk overflateaktive midler innbefatter spesielt produktene fra reaksjonen mellom forbindelser med en hydrofob gruppe og et reaktivt hydrogenatom, for eksempel alifatiske alkoholer, syrer, amider eller alkylfenoler, og alkylenoksyder, særlig etylenoksyd, enten alene eller med propylenoksyd. Spesifikke ikke-ionisk vaskeaktive forbindelser er primære eller sekundære, rettkjedede eller forgrenede alkyl-(C o -Cl. o„)-alkoholer med etylenoksyd, og produkter fremstilt ved kondensering av etylenoksyd med produktene fra reaksjonen mellom propylenoksyd og etylendiamin. Andre såkalte ikke-ionisk vaskeaktive forbindelser innbefatter langkjedede tert.-aminoksyder, langkjedede tert.-fosfinoksyder og dialkylsulfoksyder. Suitable non-ionic surfactants include in particular the products of the reaction between compounds with a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols, and alkylene oxides, especially ethylene oxide, either alone or with propylene oxide. Specific nonionic detergent active compounds are primary or secondary, straight chain or branched alkyl-(C o -Cl. o„) alcohols with ethylene oxide, and products prepared by condensation of ethylene oxide with the products of the reaction between propylene oxide and ethylene diamine. Other so-called non-ionic detergent-active compounds include long-chain tert.-amine oxides, long-chain tert.-phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.

Fortrinnsvis er nivået av ikke-ionisk overflateaktive materialer fra 1 til 40 vekt%, basert på blandingen, mer foretrukket 2-20 vekt%. Preferably, the level of nonionic surfactants is from 1 to 40% by weight, based on the composition, more preferably 2-20% by weight.

Blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse kan inneholde syntetiske anionisk overflateaktive bestanddeler som fortrinnsvis er tilstede i kombinasjon med ovennevnte ikke-ioniske materialer. Egnede anionisk overflateaktive midler er vanligvis vannløselige alkalimetallsalter av organiske sulfater og sulfonater med alkyl-radikaler som inneholder fra ca. 8 til ca. 22 karbonatomer, idet betegnelsen alkyl innbefatter alkyldelen av høyere acylradikaler. Eksempler på egnede syntetiske anionisk vaskeaktive forbindelser er natrium- og kaliumalkylsulfater, særlig slike som fås ved sulfatering av høyere (C-C._)-alkoholer fremstilt for eksempel av Mixtures according to the present invention may contain synthetic anionic surface-active ingredients which are preferably present in combination with the above-mentioned non-ionic materials. Suitable anionic surfactants are usually water-soluble alkali metal salts of organic sulphates and sulphonates with alkyl radicals containing from approx. 8 to approx. 22 carbon atoms, the term alkyl including the alkyl part of higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic detergent-active compounds are sodium and potassium alkyl sulphates, in particular those obtained by sulphation of higher (C-C._)-alcohols prepared for example from

o lo oh lol

talg eller kokosolje, natrium- og kaliumalkyl-(C -C_n)-benzensulfonater, spesielt rettkjedede sekundære natriumalkyl-(C2o~Ci5^~ benzensulfonater; natriumalkylglyceryletersulfater, særlig slike etere av de høyere alkoholer som stammer fra talg eller kokosolje og syntetiske alkoholer som stammer fra petroleum; tallow or coconut oil, sodium and potassium alkyl-(C -C_n)-benzenesulfonates, especially straight-chain secondary sodium alkyl-(C2o~Ci5^~ benzenesulfonates; sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially such ethers of the higher alcohols derived from tallow or coconut oil and synthetic alcohols derived from petroleum;

natriumkokosolje-fettmonoglyceridsulfater og -sulfonater; natrium-og kaliumsalter av svovelsyre-estere av reaksjonsprodukter av høyere-(Cg-C^g)-fettalkohol-alkylenoksyd, spesielt etylenoksyd; reaksjonsprodukter av fettsyrer så som kokosfettsyrer forestret med isetionsyre og nøytralisert med natriumhydroksyd; natrium- og kaliumsalter av fettsyreamider av metyltaurin; alkanmonosulfonater så som slike som fås ved omsetting av alfa-olefiner (C-C,.,.) med natriumbisulfitt, og slike som fås ved omsetting av paraffiner med S02 og Cl2 og deretter hydrolysering med en base under dannelse av et tilfeldig sulfonat; og olefinsulfonater, hvilken betegnelse sodium coconut oil fatty monoglyceride sulfates and sulfonates; sodium and potassium salts of sulfuric acid esters of reaction products of higher (C 8 -C 8 )-fatty alcohol-alkylene oxide, especially ethylene oxide; reaction products of fatty acids such as coconut fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyl taurine; alkane monosulfonates such as those obtained by reacting alpha-olefins (C-C,.,.) with sodium bisulfite, and those obtained by reacting paraffins with SO 2 and Cl 2 and then hydrolyzing with a base to form a random sulfonate; and olefin sulfonates, which designation

beskriver materialet fremstilt ved omsetting av olefiner, spesielt C10-C2Q-alfa-olefiner, med S03 og deretter nøytralisering og hydrolysering av reaksjonsproduktet. De foretrukkede anionisk vaskeaktive forbindelser er natrium-( cn~ ci$)-alkylbenzen-sulfonater og natrium-(C16-Clg)-alkylsulfater. describes the material prepared by reacting olefins, especially C10-C2Q-alpha-olefins, with SO3 and then neutralizing and hydrolyzing the reaction product. The preferred anionic detergent active compounds are sodium (C16-C18)-alkylbenzene sulfonates and sodium (C16-C18)-alkyl sulfates.

Vanligvis er nivået av de ovennevnte anionisk overflateaktive ikke-såpe-materialer 1-40 vekt%, basert på blandingen, mer foretrukket fra 2 til 25 vekt%. Generally, the level of the above anionic surfactant non-soap materials is 1-40% by weight, based on the mixture, more preferably from 2 to 25% by weight.

Det er også mulig, og noen ganger foretrukket, å innarbeide en alkalimetallsåpe av en mono- eller dikarboksylsyre, særlig én såpe av en syre med fra 12 til 18 karbonatomer, for eksempel olje-syre, ricinusoljesyre, alk(en)ylsuksinat, for eksempel dodecyl-suksinat, og fettsyrer som stammer fra ricinusolje, rapsolje, jordnøttolje, kokosolje, palmekjerneolje eller blandinger av disse. Natrium- eller kaliumsåpene av disse syrer kan anvendes. Fortrinnsvis er nivået av såpe i blandinger ifølge oppfinnelsen 1-3 5 vekt%, basert på blandingen, mer foretrukket 5-2 5 vekt%. It is also possible, and sometimes preferred, to incorporate an alkali metal soap of a mono- or dicarboxylic acid, in particular a soap of an acid with from 12 to 18 carbon atoms, for example oleic acid, castor oleic acid, alk(en)yl succinate, for example dodecyl succinate, and fatty acids derived from castor oil, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, palm kernel oil or mixtures thereof. The sodium or potassium soaps of these acids can be used. Preferably, the level of soap in compositions according to the invention is 1-35% by weight, based on the composition, more preferably 5-25% by weight.

Det er også mulig å anvende utsalting av bestandige aktive materialer så som for eksempel beskrevet i EP 328 177, særlig anvendelse av overflateaktive alkylpolyglykosid-midler så som for eksempel beskrevet i EP 70 074. Også alkylmonoglukosider kan anvendes. It is also possible to use salting out of resistant active materials as for example described in EP 328 177, in particular the use of surface-active alkyl polyglycoside agents as for example described in EP 70 074. Alkyl monoglucosides can also be used.

Blandingene inneholder eventuelt også elektrolytt i en mengde som er tilstrekkelig til å frembringe lamellær strukturering av det vaskeaktive materiale. Fortrinnsvis inneholder blandingene fra 1 til 60%, særlig fra 10 til 45%, av utsaltingselektrolytt. Utsaltingselektrolytt har den betydning som er gitt den i EP-79 646. Eventuelt kan også en del innsaltingselektrolytt (som definert i sistnevnte beskrivelse) også innarbeides. The mixtures optionally also contain electrolyte in an amount sufficient to produce lamellar structuring of the detergent-active material. Preferably, the mixtures contain from 1 to 60%, in particular from 10 to 45%, of salting out electrolyte. Salting-out electrolyte has the meaning given to it in EP-79 646. Optionally, some salting-out electrolyte (as defined in the latter description) can also be incorporated.

I alle tilfeller er det foretrukket at blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse innbefatter vaskeevnebyggermaterialer, hvorav noe eller alt kan være elektrolytt. I denne forbindelse skal det bemerkes at en del vaskeaktive materialer så som for eksempel såper også har bygger-egenskaper. In all cases, it is preferred that mixtures according to the present invention include detergency building materials, some or all of which may be electrolyte. In this connection, it should be noted that some detergent-active materials such as soaps also have building properties.

Eksempler på fosforholdige uorganiske vaskeevnebyggere innbefatter de vannløselige salter, særlig alkalimetallpyrofosfater, Examples of phosphorus-containing inorganic detergency builders include the water-soluble salts, particularly alkali metal pyrophosphates,

-ortofosfater, -polyfosfater og -fosfonater. Spesifikke eksempler på uorganiske fosfatbyggere innbefatter natrium- og kaliumtripoly-fosfater, -fosfater og -heksametafosfater. Fosfonatsekvestrerings-byggere kan også anvendes. Noen ganger er det imidlertid foretrukket å minimalisere mengden av fosfatbyggere. Eksempler på ikke-fosforholdige uorganiske vaskeevnebyggere, når tilstede, innbefatter vannløselige alkalimetallkarbonater, -bikarbonater, -silikater og krystallinske og amorfe aluminium-silikater. Spesifikke eksempler innbefatter natriumkarbonat (med eller uten kalsitt-krystallisasjonskimer), kaliumkarbonat, natrium- og kaliumbikarbonater, -silikater og -zeolitter. -orthophosphates, -polyphosphates and -phosphonates. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphates, phosphates and hexametaphosphates. Phosphonate sequestration builders can also be used. Sometimes, however, it is preferred to minimize the amount of phosphate builders. Examples of non-phosphorous inorganic detergency builders, when present, include water-soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, and crystalline and amorphous aluminum silicates. Specific examples include sodium carbonate (with or without calcite crystals), potassium carbonate, sodium and potassium bicarbonates, silicates and zeolites.

Når det gjelder uorganiske byggere, foretrekker vi å innarbeide elektrolytter som understøtter løseligheten av andre elektrolytter, for eksempel anvendelse av kaliumsalter for understøttelse av løseligheten av natriumsalter. Derved kan mengden av oppløst elektrolytt økes betydelig (krystall-oppløsning), som beskrevet i GB 1 302 543. When it comes to inorganic builders, we prefer to incorporate electrolytes that support the solubility of other electrolytes, for example the use of potassium salts to support the solubility of sodium salts. Thereby, the amount of dissolved electrolyte can be increased significantly (crystal dissolution), as described in GB 1 302 543.

Eksempler på organiske vaskeevnebyggere, når tilstede, innbefatter alkalimetall-, ammonium- og substituert ammonium-polyacetater, -karboksylater, -polykarboksylater, -polyacetyl-karboksylater og -polyhydroksysulfonater. Spesifikke eksempler innbefatter natrium-, kalium-, litium-, ammonium- og substituerte ammoniumsalter av etylendiamintetraeddiksyre, nitriltrieddiksyre, oksydiravsyre, mellittsyre, benzenpolykarboksylsyrer, CMOS, tartrat-monosuksinat, tartrat-disuksinat og citronsyre. Citron-syrer eller salter av disse er foretrukkede byggermaterialer for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen. Examples of organic builders, when present, include alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, polyacetyl carboxylates and polyhydroxysulfonates. Specific examples include the sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrile triacetic acid, oxysuccinic acid, mellitic acid, benzene polycarboxylic acids, CMOS, tartrate monosuccinate, tartrate disuccinate and citric acid. Citric acids or salts thereof are preferred building materials for use in mixtures according to the invention.

Når det gjelder organiske byggere, er det også ønskelig å innarbeide polymerer som bare er delvis oppløst, i den vandige kontinuerlige fase, som beskrevet i EP 301 882. Dette muliggjør en viskositetsreduksjon (på grunn av polymeren som er oppløst) mens det innarbeides en tilstrekkelig stor mengde for oppnåelse av en sekundær fordel, særlig bygging, på grunn av at den del som ikke oppløses, ikke frembringer den ustabilitet som ville fås hvis hovedsakelig alt var oppløst. Typiske mengder er fra 0,5 til 4,5 vekt%. In the case of organic builders, it is also desirable to incorporate polymers that are only partially dissolved, in the aqueous continuous phase, as described in EP 301 882. This enables a viscosity reduction (due to the polymer that is dissolved) while incorporating a sufficient large amount for obtaining a secondary benefit, especially construction, due to the fact that the part that does not dissolve does not produce the instability that would be obtained if mainly everything was dissolved. Typical amounts are from 0.5 to 4.5% by weight.

Det er videre mulig å innarbeide i blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse, alternativt, eller i tillegg til den delvis oppløste polymer, enda en annen polymer som er hovedsakelig fullstendig løselig i den vandige fase og har en elektrolytt-motstand på mer enn 5 gram natriumnitriltriacetat i 100 ml av en 5 vekt% vandig løsning av polymeren, idet den annen polymer også har et damptrykk i en 20% vandig løsning som er lik, eller mindre enn, damptrykket i en vandig referanseløsning av 2 vekt% eller mer av polyetylenglykol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 6000; < idet den annen polymer har en molekylvekt på minst 1000. Anvendelse av slike polymerer er generelt beskrevet i EP 301 883. Typiske nivåer er fra 0,5 til 4,5 vekt%. It is further possible to incorporate into the mixtures according to the present invention, alternatively, or in addition to the partially dissolved polymer, yet another polymer which is essentially completely soluble in the aqueous phase and has an electrolyte resistance of more than 5 grams of sodium nitrile triacetate in 100 ml of a 5% by weight aqueous solution of the polymer, the other polymer also having a vapor pressure in a 20% aqueous solution equal to, or less than, the vapor pressure in an aqueous reference solution of 2% by weight or more of polyethylene glycol with an average molecular weight of 6000; < with the second polymer having a molecular weight of at least 1000. Use of such polymers is generally described in EP 301 883. Typical levels are from 0.5 to 4.5% by weight.

Fortrinnsvis er nivået av ikke-såpe-byggermateriale 5-40 vekt%, basert på blandingen, mer foretrukket 5-2 5 vekt%, basert på blandingen. Preferably, the level of non-soap builder is 5-40% by weight, based on the composition, more preferably 5-25% by weight, based on the composition.

Bortsett fra de bestanddeler som allerede er nevnt, kan det også være tilstede en rekke valgfrie bestanddeler, for eksempel skumøkende midler så som alkanolamider, spesielt monoetanolamidene som stammer fra palmekjerne-fettsyrer og kokosfettsyrer, skum-dempende midler, oksygenfrigjørende blekemidler så som natrium-perborat og natriumperkarbonat, persyre-blekemiddelforløpere, klorfrigjørende blekemidler så som triklorisocyanurinsyre, uorganiske salter så som natriumsulfat og, vanligvis tilstede i meget små mengder, fluorescerende midler, parfymer, enzymer så som proteaser, amylaser og lipaser (innbefattende Lipolase<®> fra Novo), enzymstabiliserende midler, anti-gjenavsetningsmidler, germicider og fargestoffer. Apart from the ingredients already mentioned, a number of optional ingredients may also be present, for example foaming agents such as alkanolamides, in particular the monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, foam suppressing agents, oxygen-releasing bleaching agents such as sodium perborate and sodium percarbonate, peracid bleach precursors, chlorine-releasing bleaches such as trichloroisocyanuric acid, inorganic salts such as sodium sulfate and, usually present in very small amounts, fluorescent agents, perfumes, enzymes such as proteases, amylases and lipases (including Lipolase<®> from Novo), enzyme stabilizers, anti-deposition agents, germicides and dyes.

Ved utvelgelse av andre materialer enn polymeren for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen er også bionedbrytbare materialer foretrukket av miljøgrunner. When selecting materials other than the polymer for use in mixtures according to the invention, biodegradable materials are also preferred for environmental reasons.

Blandinger ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved hvilken . som helst vanlig fremgangsmåte for fremstilling av flytende vaskemiddelblandinger. En foretrukket fremgangsmåte innbefatter dispergering av elektrolyttbestanddelen (hvis tilstede) sammen med små-bestanddelene, bortsett fra de temperaturfølsomme bestanddeler Mixtures according to the invention can be prepared by which . any usual method for the production of liquid detergent mixtures. A preferred method involves dispersing the electrolyte component (if present) together with the minor components, except for the temperature sensitive components

- hvis noen - i vann med forhøyet temperatur, fulgt av tilsetning - if any - in water at an elevated temperature, followed by addition

av byggermaterialet - hvis noe, det vaskeaktive materiale (eventuelt som en for-blanding) under omrøring, og deretter avkjøling av blandingen og tilsetning av eventuelt temperatur-følsomme små-bestanddeler så som enzymer, parfymer o.s.v. Deflokkuleringspolymeren kan for eksempel tilsettes etter elektrolyttbestanddelen eller som sluttbestanddelen. Fortrinnsvis tilsettes deflokkuleringspolymerene før dannelsen av den lamellære struktur. of the building material - if any, the detergent-active material (possibly as a pre-mix) while stirring, and then cooling the mixture and adding possibly temperature-sensitive small components such as enzymes, perfumes, etc. The deflocculation polymer can, for example, be added after the electrolyte component or as the final component. Preferably, the deflocculation polymers are added before the formation of the lamellar structure.

Ved anvendelse vil vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen bli fortynnet med vaskevann under dannelse av en vaskevæske for eksempel for anvendelse i en vaskemaskin. Konsentrasjonen av flytende vaskemiddelblanding i vaskevæsken er fortrinnsvis fra 0,1 til 10 vekt%, mer foretrukker fra 0,1 til 3 vekt%. When used, the detergent mixtures according to the invention will be diluted with washing water to form a washing liquid, for example for use in a washing machine. The concentration of liquid detergent mixture in the washing liquid is preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight.

Oppfinnelsen vil nå bli illustrert ved de følgende eksempler. The invention will now be illustrated by the following examples.

EKSEMPEL I EXAMPLE I

Følgende polymerer ble undersøkt med hensyn til bioned-brytbarhet ved anvendelse av Modifisert Scas-test (OECD Guidelines 302a, 1,5 liter). The following polymers were tested for biodegradability using the Modified Scas test (OECD Guidelines 302a, 1.5 litres).

Polymer Al har grunnformel I, hvor RI er -CO-O-, R <2> og R<3>Polymer Al has the basic formula I, where RI is -CO-O-, R <2> and R<3>

er fraværende, R<4> er ~C14H29' r5 er -COONa, R<6> er ~CH3, R<12> er is absent, R<4> is ~C14H29' r5 is -COONa, R<6> is ~CH3, R<12> is

-CO-CH3, A2 og A<3> er Na, x er 0, q:y er 1 : 1, (q+y):z er 25:1, Molekylvekt (cf. n) er 12 400. 2 3 4 Polymer Bl hadde formel II, hvor R og R er fraværende, R 7 1 -CO-CH3, A2 and A<3> are Na, x is 0, q:y is 1 : 1, (q+y):z is 25:1, Molecular weight (cf. n) is 12,400. 2 3 4 Polymer Bl had formula II, where R and R are absent, R 7 1

er -C-.H».., R er -OH, m:n er 75, R er -0-, molekylvekt (cf. w) is -C-.H».., R is -OH, m:n is 75, R is -0-, molecular weight (cf. w)

7' 12 3 4 7' 12 3 4

er 10 000, R = -OH eller -R -R -R -R . is 10,000, R = -OH or -R -R -R -R .

Polymer Cl hadde grunnstrukturen ifølge formel III, hvor y er null, x er 25, R<9> er -CH2~, R6 er -CH3, R<5> er -H, S<2> er Polymer Cl had the basic structure according to formula III, where y is zero, x is 25, R<9> is -CH2~, R6 is -CH3, R<5> is -H, S<2> is

-COCH 1 C(OH)(CO4OA1)CH2COOAI, A<1> er Na, R<1> er -CO-0-, R<2> og R3 er fraværende, R er -C H-,., molekylvekt (cf. n) er 24 000. 1 11 Polymer Dl hadde qrunnformelen IV, hvor A er -Na, R er -COCH 1 C(OH)(CO4OA1)CH2COOAI, A<1> is Na, R<1> is -CO-0-, R<2> and R3 are absent, R is -CH-,., molecular weight ( cf. n) is 24,000. 1 11 Polymer D1 had the formula IV, where A is -Na, R is

R<10> er <->C14H29, A2 er -C14H29, R<10> is <->C14H29, A2 is -C14H29,

1 2 1 2

Q :Q er 25 : 1, molekylvekt (cf. n) er 2 500, D er -H. Q:Q is 25:1, molecular weight (cf. n) is 2,500, D is -H.

Følgende fjerningsprosentandeler ble funnet ved den modifiserte SCAS-test: The following removal percentages were found by the modified SCAS test:

SCAS-utløpsstrømmen ble anvendt som inokulum ved et modifisert Sturm-testsystem, og følgende omdannelses-prosent-andeler ble oppnådd: The SCAS effluent stream was used as inoculum in a modified Sturm test system and the following conversion percentages were obtained:

Av disse resultater fremgår det at polymer-er Al - Dl alle er innenfor vår definisjon av bionedbrytbarhet på grunn av at de gir mer enn 80% fjerning ved den modifiserte SCAS-test, mens sammen-liknings-polymeren som beskrevet i EP 346 995 er utenfor vår bionedbrytbarhetsdefinisjon ved begge tester. Resultatene av å anvende utløpsstrømmen ved SCAS-testen som inokulum i et Sturm-testsystem viser at polymerene Bl og Dl er i den foretrukkede klasse av bionedbrytbare materialer fordi de også viser mer enn 60% omdannelse ved denne test. På grunn av sine gode deflokku-leringsegenskaper kombinert med den foretrukkede forbedrede bionedbrytbarhet, er polymerene Bl og andre polysakkarider (fortrinnsvis med formel II eller Ila) foretrukkede utførelsesformer av bionedbrytbare deflokkuleringspolymerer for anvendelse ifølge oppfinnelsen. From these results it appears that polymers Al - Dl are all within our definition of biodegradability due to the fact that they provide more than 80% removal in the modified SCAS test, while the comparison polymer as described in EP 346 995 is outside our biodegradability definition in both tests. The results of using the outlet stream of the SCAS test as inoculum in a Sturm test system show that polymers B1 and D1 are in the preferred class of biodegradable materials because they also show greater than 60% conversion in this test. Due to their good deflocculation properties combined with the preferred improved biodegradability, polymers B1 and other polysaccharides (preferably of formula II or IIa) are preferred embodiments of biodegradable deflocculation polymers for use according to the invention.

EKSEMPEL II EXAMPLE II

Følgende blandinger ble fremstilt enten ved tilsetting av citratet sammen med tilstrekkelig NaOH til å nøytralisere de aktive materialer og til å bringe pH i den endelige blanding til 7, til vann ved en temperatur på 3 0°C under omrøring, fulgt av tilsetning av deflokkuleringspolymeren og en for-blanding av Synperonic og Dobs (i syreform) (metode forkortet WEPA) eller ved anvendelse av den samme tilsetningsrekkefølge, bortsett fra at polymeren nå tilsettes etter for-blandingen av de overflateaktive stoffer (metode forkortet WEAP). Polymerer Bl - B6 har basisstrukturen ifølge formel II, hvor R2 og R3 er fraværende, R4 er -C14H29, R<7> er -OH, R7' er -OH eller 12 3 4 The following mixtures were prepared either by adding the citrate together with sufficient NaOH to neutralize the active materials and to bring the pH of the final mixture to 7, to water at a temperature of 30°C with stirring, followed by the addition of the deflocculation polymer and a premix of Synperonic and Dobs (in acid form) (method abbreviated WEPA) or using the same addition order, except that the polymer is now added after the premix of the surfactants (method abbreviated WEAP). Polymers B1 - B6 have the basic structure according to formula II, where R2 and R3 are absent, R4 is -C14H29, R<7> is -OH, R7' is -OH or 12 3 4

Følgende resultater ble oppnådd: The following results were obtained:

Alle andre blandinger enn sammenlikningspreparatene 1, 8 og 2 5 ga ikke den hurtige faseseparasjon som observert med sammenlikningspreparatene. Blandinger 28 og 29 ble undersøkt med hensyn til fysisk stabilitet, og begge var stabile (ingen faseseparasjon ved oppbevaring i 21 dager ved 25°C). Det antas at viskositets-reduksjonen og stabilitetsøkningen ved tilsetning av de deflokkulerende polymerer er et tegn på deflokkuleringseffektivitet av polymermaterialene. Bekreftelse på dette kan finnes ved det visuelle utseende av produktet og ved mikroskopiske observasjoner. All mixtures other than the comparison preparations 1, 8 and 2 5 did not give the rapid phase separation as observed with the comparison preparations. Mixtures 28 and 29 were investigated for physical stability and both were stable (no phase separation when stored for 21 days at 25°C). It is believed that the viscosity reduction and stability increase upon addition of the deflocculating polymers is indicative of deflocculation efficiency of the polymer materials. Confirmation of this can be found by the visual appearance of the product and by microscopic observations.

De gode deflokkulerende egenskaper hos de hydrofobt modifiserte polysakkarider i kombinasjon med deres utmerkede bionedbrytbarhet (se eksempel I) gjør disse polymerer spesielt foretrukket for anvendelse i blandinger ifølge oppfinnelsen. The good deflocculating properties of the hydrophobically modified polysaccharides in combination with their excellent biodegradability (see example I) make these polymers particularly preferred for use in mixtures according to the invention.

Eksempel III Example III

Følgende polymerer i henhold til formel I ble innarbeidet i preparatene som vist i Eksempel II. The following polymers according to formula I were incorporated into the preparations as shown in Example II.

Polymerer Al og A2 har grunnstrukturen ifølge formel I, hvor, når det gjelder Al og A2, Ri er -CO-0-, R2 og R3 er fraværende, Polymers A1 and A2 have the basic structure of formula I, where, in the case of A1 and A2, R1 is -CO-0-, R2 and R3 are absent,

r4 er -C14H29, R5 er -COONa, R6 er CH3, Rl2 er -CO-CH3, Al - A3 er Na, x er null, q:y er 1:1, (q+y):z er 25:1. Molekylvekten (cf. n) for Al er 12 400, molekylvekten for A2 er 49 000. r4 is -C14H29, R5 is -COONa, R6 is CH3, R12 is -CO-CH3, Al - A3 is Na, x is zero, q:y is 1:1, (q+y):z is 25:1 . The molecular weight (cf. n) of Al is 12,400, the molecular weight of A2 is 49,000.

Polymerene A3-A6 er også i samsvar med formel I, hvor R<1> er The polymers A3-A6 are also in accordance with formula I, where R<1> is

-CO-0-, R2 og R3 er fraværende, R4 er -C12H25, R5 er -H, R6 er -CH3, Al er Na, y er null, q:x er 1:1, (q+x):z er 25:1, Bl er -H. Når det gjelder A3, er Rl2 -CO-CH3 og molekylvekten (kf n) er 4 500, når det gjelder A4, er R<12> -H og molekylvekten 2 800, når det gjelder A5, er R<l2> -CO-CH3 og molekylvekten er 4 3 00, når det gjelder A6, er R<l2> -H og molekylvekten 3 100. Polymer A7 er i overensstemmelse med formel I, hvor Ri er -CO-0-, R2 og R3 er fraværende, R<4> er -C13<H>27, R<5> er -H, R12 er -CO-CH3 eller -CO-CH2-CH2-COONa, mens forholdet mellom -CO-CH3-grupper og -CO-CH2-CH2-COONa er 25:70, x og y er null, q:z er 19:1 og molekylvekten (kf. n) er 1 500. -CO-0-, R2 and R3 are absent, R4 is -C12H25, R5 is -H, R6 is -CH3, Al is Na, y is zero, q:x is 1:1, (q+x):z is 25:1, Bl is -H. In the case of A3, R12 is -CO-CH3 and the molecular weight (kf n) is 4500, in the case of A4, R<12> is -H and the molecular weight is 2800, in the case of A5, R<12> is -CO -CH3 and the molecular weight is 4300, in the case of A6, R<l2> is -H and the molecular weight is 3100. Polymer A7 conforms to formula I, where Ri is -CO-0-, R2 and R3 are absent, R<4> is -C13<H>27, R<5> is -H, R12 is -CO-CH3 or -CO-CH2-CH2-COONa, while the ratio between -CO-CH3 groups and -CO-CH2 -CH2-COONa is 25:70, x and y are zero, q:z is 19:1 and the molecular weight (cf. n) is 1,500.

Følgende resultater ble oppnådd: The following results were obtained:

Liknende resultater kunne oppnås ved anvendelse av liknende polymerer så som polymer A3, A5 eller A6. Similar results could be obtained using similar polymers such as polymer A3, A5 or A6.

Claims (7)

1. Flytende vaskemiddelblanding, karakterisert ved at den omfatter en dispersjon av lamellære dråper, av vaskeaktivt materiale i en vandig kontinuerlig fase, idet blandingen også omfatter en deflokkulerings-polymer valgt fra gruppen som består av: (I) polymerer med et hydrofilt skjelett og én eller flere hydrofobe sidekjeder med formelen: hvor z er 1, q er fortrinnsvis minst 1, (q+x+y) : z er fra 4 : 1 til 1 000 : 1, fortrinnsvis fra 6 : 1 til 250 : 1, hvor monomer-enhetene kan være i tilfeldig rekkefølge; y er fortrinnsvis fra 0 opp til verdien av x; n er minst 1; q er fortrinnsvis minst 1; x kan være 0; R<1> representerer -CO-0-, -O-, -O-CO-, -CH2~, -CO-NH- eller er fraværende; R 2 representerer fra 1 til 50 uavhengig valgte alkylenoksygrupper, fortrinnsvis etylenoksyd- eller propylenoksydgrupper, eller er fraværende, under forutsetning av at nar R 3 er fraværende 4 og R representerer hydrogen eller inneholder ikke mer enn 4 karbonatomer, rna R 2 inneholde en alkylenoksygruppe, fortrinnsvis mer enn 5 alkylenoksygrupper med minst 3 karbonatomer; R representerer en fenylenbmding, eller er fraværende; R 4 representerer hydrogen eller en C alkyl- eller C2_ -alkenylgruppe, med det forbehold at når R 2 er fraværende, 4 o 3 4 er R ikke hydrogen, og nar ogsa R er fraværende, må R inneholde minst 5 karbonatomer; 5 4 R representerer hydrogen eller en gruppe med formelen -COOA ; R representerer hydrogen eller C1_4~alkyl; og R<12> representerer -H, -CO-CH3, -CH2~COOA<4>, -CO-CH2-CH2-COOA<4>, -CH2-CH=CH-COOA4, -CO-CH2"COOA<4> eller -CO-CH -CH=CHCOOA4; 12 3 4 A , A , A og A er uavhengig av hverandre valgt blant hydrogen, alkalimetaller, jordalkalimetaller, ammonium- og aminbaser og C1-4, eller (C2H40)tH hvor t er 1-50, og hvor monomer-enhetene kan være i tilfeldig rekkefølge; hver B1 er uavhengig av hverandre valgt blant -CH2OH, -OH eller -H; og for hver monomer-enhet kan Rl-Rl2, a!<->A<4> og Bl uavhengig av hverandre være valgt fra gruppene nevnt ovenfor; (II) hydrofobt modifiserte polysakkarider med formelen: hvor hver R?<1> er R7 eller -R1-!*2-!*3-!*4 ; R<7> er uavhengig valgt blant -OH, -NH-CO-CH3, -SOgA1, -OSOgA1, -NHSO A1, -COOA<1>; R<7> er fortrinnsvis -OH; 12 3 4 n er det totale antall -R -R -R -R -grupper pr. molekyl; n er minst 1; 771 m er det totale antall R - og R -grupper som ikke er _R<1_>R<2_>R<3.>R<4. > forholdet m : n er fra 12 : 1 til 3 000 : 1, fortrinnsvis fra 18 : 1 til 750 : 1; hvor monomer-enhetene kan være i tilfeldig rekkefolge; v og w bestemmes ved polymerens molekylvekt; R<1> er som definert ovenfor for formel I, eller kan være -NHCO-, -OCH CONH- eller -O-CH -CO-0-; 2-4 . R er som definert for formel I; A 1 er som definert for formel I; (III) polymerer med formelen: hvor z er 1 og n er minst 1; (x+y) : z er fra 4 : 1 til 1 000 : 1; hvor monomer-enhetene kan være i tilfeldig rekkefølge; R-'- er som definert for formel (I) , R 2 representerer fra 1 til 50 uavhengig valgte alkylenoksygrupper, eller er fraværende, under forutsetning av at når R 3 er fraværende og R 4 representerer hydrogen eller ikke inneholder mer enn 4 karbonatomer, må R 2 inneholde en alkylenoksygruppe, fortrinnsvis mer enn 5 alkylenoksygrupper med minst 3 karbonatomer; R3, R4, R5 og R6 er som definert formel (I); 8 9 R og R representerer -CH - eller er fraværende; 12 . S og S er uavhengig av hverandre valgt blant -CO(CH2) ^OOA<1>, -CO (CH) 2 COOA1, -COCH2C (OH) (COOA1) O^COOA1, -COC^COOA<1>, -CO(CH(OH) ) 2C00A1, -COCH2CH (OH) COOA1, -COCH2CH(CH3)COOA<1> og -COCH2C(=CH2)COOA<1>; Al er som definert for formel (I); og (IV) polymerer med formelen: hvor D er -H eller -OH; n er minst 1; A er hvor hver A er A eller R ; , ,2 „1 ,, „10 Q1 : Q<2> er fra 4 : 1 til 1 000 : 1; R<10> representerer en CR_0.-alk(en)ylgruppe; B er 11 . R representerer -CH2~, -C2H4~, -C^Hg- eller en arylbindmg, idet arylbindingen eventuelt er substituert med én eller flere - COOA<1->grupper, eller en benzofenonbinding; Al er som definert for formel (I); idet polymeren tilfredsstiller én eller flere av følgende , bionedbrytbarhetstester: (a) Modifisert Sturm-test; (b) Modifisert SCAS-test; (c) Kombinert modifisert SCAS-test og Sturm-test; (d) Sats-aktivert slamtest for <l4>C-merkede polymerer; (e) Smuss-bionedbrytningstester for <l4>C02_merkede polymerer; (f) Anaerob sats-test for <l4>C-merkede polymerer; (g) Kontinuerlige aktivert slam-simuleringstester; og (h) Kontinuerlige aktivert slam-simuleringstest med anvendelse av radiomerkede polymerer.1. Liquid detergent mixture, characterized in that it comprises a dispersion of lamellar droplets of detergent-active material in an aqueous continuous phase, the mixture also comprising a deflocculation polymer selected from the group consisting of: (I) polymers with a hydrophilic skeleton and one or more hydrophobic side chains with the formula: where z is 1, q is preferably at least 1, (q+x+y): z is from 4:1 to 1,000:1, preferably from 6:1 to 250:1, where the monomer units can be in random order; y is preferably from 0 up to the value of x; n is at least 1; q is preferably at least 1; x can be 0; R<1> represents -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2~, -CO-NH- or is absent; R 2 represents from 1 to 50 independently selected alkyleneoxy groups, preferably ethylene oxide or propylene oxide groups, or is absent, provided that when R 3 is absent 4 and R represents hydrogen or contains no more than 4 carbon atoms, where R 2 contains an alkyleneoxy group, preferably more than 5 alkyleneoxy groups with at least 3 carbon atoms; R represents a phenylene bond, or is absent; R 4 represents hydrogen or a C alkyl or C 2 - alkenyl group, with the proviso that when R 2 is absent, 4 o 3 4 R is not hydrogen, and when R is also absent, R must contain at least 5 carbon atoms; 5 4 R represents hydrogen or a group of the formula -COOA; R represents hydrogen or C1-4-alkyl; and R<12> represents -H, -CO-CH3, -CH2~COOA<4>, -CO-CH2-CH2-COOA<4>, -CH2-CH=CH-COOA4, -CO-CH2"COOA< 4> or -CO-CH -CH=CHCOOA4; 12 3 4 A , A , A and A are independently selected from among hydrogen, alkali metals, alkaline earth metals, ammonium and amine bases and C1-4, or (C2H40)tH where t is 1-50, and where the monomer units can be in random order ; each B1 is independently selected from -CH2OH, -OH or -H; and for each monomer unit, R1-R12, a!<->A<4> and B1 may independently be selected from the groups mentioned above; (II) hydrophobically modified polysaccharides of the formula: where each R?<1> is R7 or -R1-!*2-!*3-!*4 ; R<7> is independently selected from -OH, -NH-CO-CH3, -SOgA1, -OSOgA1, -NHSO A1, -COOA<1>; R<7> is preferably -OH; 12 3 4 n is the total number of -R -R -R -R -groups per molecule; n is at least 1; 771 m is the total number of R and R groups that are not _R<1_>R<2_>R<3.>R<4. > the ratio m:n is from 12:1 to 3,000:1, preferably from 18:1 to 750:1; where the monomer units may be in random order; v and w are determined by the molecular weight of the polymer; R<1> is as defined above for formula I, or may be -NHCO-, -OCH CONH- or -O-CH -CO-O-; 2-4. R is as defined for formula I; A 1 is as defined for formula I; (III) polymers of the formula: where z is 1 and n is at least 1; (x+y) : z is from 4 : 1 to 1,000 : 1; where the monomer units may be in random order; R-'- is as defined for formula (I), R 2 represents from 1 to 50 independently selected alkyleneoxy groups, or is absent, provided that when R 3 is absent and R 4 represents hydrogen or does not contain more than 4 carbon atoms, R 2 must contain an alkyleneoxy group, preferably more than 5 alkyleneoxy groups with at least 3 carbon atoms; R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are as defined in formula (I); 8 9 R and R represent -CH - or are absent; 12 . S and S are independently selected from -CO(CH2) ^OOA<1>, -CO (CH) 2 COOA1, -COCH2C (OH) (COOA1) O^COOA1, -COC^COOA<1>, -CO (CH(OH) ) 2C00A1, -COCH2CH(OH)COOA1, -COCH2CH(CH3)COOA<1> and -COCH2C(=CH2)COOA<1>; Al is as defined for formula (I); and (IV) polymers of the formula: where D is -H or -OH; n is at least 1; A is where each A is A or R; , ,2 „1 ,, „10 Q1 : Q<2> is from 4 : 1 to 1,000 : 1; R<10> represents a CR_O.-alk(en)yl group; B is 11 . R represents -CH2~, -C2H4~, -C^Hg- or an aryl bond, the aryl bond optionally being substituted with one or more - COOA<1-> groups, or a benzophenone bond; Al is as defined for formula (I); wherein the polymer satisfies one or more of the following biodegradability tests: (a) Modified Sturm test; (b) Modified SCAS test; (c) Combined modified SCAS test and Sturm test; (d) Batch-activated sludge test for <l4>C-labeled polymers; (e) Dirt biodegradation tests for <l4>CO2_labeled polymers; (f) Anaerobic rate test for <l4>C-labeled polymers; (g) Continuous activated sludge simulation tests; and (h) Continuous activated sludge simulation test using radiolabeled polymers. 2. Flytende vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at deflokkulerings-polymeren er et hydrofobt modifisert polysakkarid.2. Liquid detergent mixture according to claim 1, characterized in that the deflocculation polymer is a hydrophobically modified polysaccharide. 3. Flytende vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at polysakkaridet er et hydrofobt modifisert dekstran som fortrinnsvis har en molekylvekt på 2 000 - 20 000.3. Liquid detergent mixture according to claim 2, characterized in that the polysaccharide is a hydrophobically modified dextran which preferably has a molecular weight of 2,000 - 20,000. 4. Flytende vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den har en viskositet på under 2 500 mPa.s ved 21 s~<l>.4. Liquid detergent mixture according to claim 1, characterized in that it has a viscosity of less than 2,500 mPa.s at 21 s~<l>. 5. Flytende vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter 0,01 - 5 vekt% av deflokkuleringspolymerer.5. Liquid detergent mixture according to claim 1, characterized in that it comprises 0.01 - 5% by weight of deflocculation polymers. 6. Flytende vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den har en pH fra 6 til 14.6. Liquid detergent mixture according to claim 1, characterized in that it has a pH from 6 to 14. 7. Flytende vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter 1-7 0 vekt% vaskeaktive materialer.7. Liquid detergent mixture according to claim 1, characterized in that it comprises 1-70% by weight of detergent-active materials.
NO922301A 1989-12-12 1992-06-11 Liquid detergent composition comprising a deflocculation polymer NO180051C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898928067A GB8928067D0 (en) 1989-12-12 1989-12-12 Detergent compositions
PCT/EP1990/001962 WO1991009109A1 (en) 1989-12-12 1990-11-14 Liquid detergents

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO922301D0 NO922301D0 (en) 1992-06-11
NO922301L NO922301L (en) 1992-08-11
NO180051B true NO180051B (en) 1996-10-28
NO180051C NO180051C (en) 1997-02-05

Family

ID=26069810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO922301A NO180051C (en) 1989-12-12 1992-06-11 Liquid detergent composition comprising a deflocculation polymer

Country Status (1)

Country Link
NO (1) NO180051C (en)

Also Published As

Publication number Publication date
NO180051C (en) 1997-02-05
NO922301D0 (en) 1992-06-11
NO922301L (en) 1992-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5776883A (en) Structured liquid detergent compositions containing nonionic structuring polymers providing enhanced shear thinning behavior
CA2187520C (en) Detergent composition
CA1311398C (en) Liquid detergents
EP0505371B1 (en) Liquid detergents
AU651825B2 (en) Liquid detergent compositions
US5205957A (en) Structured aqueous liquid detergents containing functional polymers
EP1115833B1 (en) Detergent composition
CA2070414C (en) Detergent compositions
GB2237813A (en) Liquid detergent
AU651797B2 (en) Liquid detergents
AU628381B2 (en) Liquid detergents
NO180051B (en) Liquid detergent composition comprising a deflocculation polymer
AU652543B2 (en) Liquid detergents
WO1991006622A1 (en) Detergent compositions
US5672580A (en) Liquid detergent compositions
GB2256646A (en) Liquid detergent composition
NO179678B (en) Liquid detergent composition having a dispersion of lamellar droplets of detergent active material
EP0783564A1 (en) Detergent composition
WO1991005845A1 (en) Liquid detergents
AU647039B2 (en) Liquid detergents
WO1994003575A1 (en) Detergent composition
CA2201456A1 (en) Detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN MAY 2002