NO178761B - Fremgangsmåte for stabilisering av 1,1-diklor-1-fluoretan, samt det stabiliserte 1,1-diklor-1-fluoretan - Google Patents
Fremgangsmåte for stabilisering av 1,1-diklor-1-fluoretan, samt det stabiliserte 1,1-diklor-1-fluoretan Download PDFInfo
- Publication number
- NO178761B NO178761B NO923801A NO923801A NO178761B NO 178761 B NO178761 B NO 178761B NO 923801 A NO923801 A NO 923801A NO 923801 A NO923801 A NO 923801A NO 178761 B NO178761 B NO 178761B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hfa
- dichloro
- fluoroethane
- ppm
- ethylenic
- Prior art date
Links
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PAKGDPSCXSUALC-UHFFFAOYSA-N 3-methylbuta-1,2-diene Chemical compound CC(C)=C=C PAKGDPSCXSUALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- -1 methylene hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- VHPYNVZYZFYVII-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound [CH2]CF VHPYNVZYZFYVII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQVMHMFBVWSSPF-SOYUKNQTSA-N (4E,6E)-2,6-dimethylocta-2,4,6-triene Chemical compound C\C=C(/C)\C=C\C=C(C)C GQVMHMFBVWSSPF-SOYUKNQTSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQVMHMFBVWSSPF-UHFFFAOYSA-N cis-alloocimene Natural products CC=C(C)C=CC=C(C)C GQVMHMFBVWSSPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N propyl ethylene Natural products CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
- IHPKGUQCSIINRJ-UHFFFAOYSA-N β-ocimene Natural products CC(C)=CCC=C(C)C=C IHPKGUQCSIINRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
- C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine
- C07C19/12—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine having two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
For å stabilisere 1,1-diklorfluoretan inneholdende spor av vinylidenklorid tilsettes minst et etylenisk hydrokarbon inneholdende minst 4 karhonatomer.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for stabilisering av 1,1-diklor-l-fluoretan og den angår også det stabiliserte 1,1-diklor-l-fluoretan.
Denne forbindelse, også kalt HFA 141b, er foreslått som en erstatning for klorfluorkarboner, CFCer, spesielt på området blåsemidler for polymerskum, for eksempel for erstatning for triklorf luormetan, også kalt CFC 11, og som oppløsnings-middel som erstatning for 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan, også kalt CFC 113.
HFA 141b kan fremstilles ved å omsette vinylidenklorid, også kalt CV2, eller 1,1,1-trikloretan, med fluss-syre. Disse prosesser kan gjennomføres enten i gass-fase eller i flytende fase og i fravær eller i nærvær av katalysatorer. Tallrike patenter er publisert i forbindelse med disse fremstillings-prosesser, det skal henvises til US-PS 2,894,044, EP-PS 391,102 og EP-PS 353,059 når det gjelder gassfasefluorering; US-PS 3,833,676 for væskefasefluorisering uten katalysator; til slutt til EP-PS 361,578, EP-PS 378,942 samt EP-PS 391,103 for væskefasefluorering i nærvær av en katalysator.
Alle disse prosesser gir ikke desto mindre et HFA 141b som inneholder små mengder CV2. Dette CV2 kan være resultatet av ufullstending omdanning når det gjelder CV2 + HF-prosessen, når det gjelder prosessen som benytter 1,1,1-trikloretan + HF kan det også være resultatet av dekomponering av trikloretan. I begge de to prosesser kan CV2 også dannes ved dekomponering av HFA 141b, særlig under sluttbehandlingen som for eksempel destillering, rensing og tørking. Vinylidenklorid kan også være tilstede i HFA 141b i konsentrasjoner i størrelsesorden 20 ppm til 1 %.
Andre etyleniske urenheter kan også være tilstede i HFA 141b, for eksempel 1,1-klorfluoretylen, dog i adskillig lavere mengder.
CVg og andre etyleniske urenheter er uønsket i store mengder ved anvendelse av HFA 141b og spesifikasjonene med henblikk på CV2 eller med henblikk på blandingen CCl£ = CH2 + CFC1 = CH2 er fiksert til en verdi mindre enn 500 ppm.
Forskjellige prosesser er foreslått for å gjennomføre elimineringen av CV2 i HFA 141b. Således beskriver US-PS 4.940,824 og US-PS 4,950,816 selektiv absorbsjon av CV2 på karbonbaserte molekylsikter og på aktiverte kull; imidlertid er absorbsjonskraften for de to absorbsjonsmidler ikke meget stor og det er vanskelig økonomisk å være i stand til å gå ned til et innhold noe særlig mindre enn 200 ppm.
Andre renseprosesser er også beskrevet, for eksempel eliminering av etyleniske urenheter ved fotoklorering og/eller omsetning med et hydracid, det skal henvises til EP-PS 401,493 og EP-PS 420,709 samt til US-PS 4,962,244. Selv om disse prosesser er meget effektive er det vanskelig helt og holdent å eliminere alle spor av disse etyleniske urenheter (særlig CV2), og det vil være fordelaktig å være i stand til å markedsføre et HFA 141b som fremdeles inneholder noen hundre ppm CV2 men som ikke desto mindre er stabilt.
Rent HFA 141b er et helt og holdent stabilt produkt som ikke undergår omdanning eller dekomponering. Omvendt kan imidlertid HFA 141b, i nærvær av visse forbindelser som for eksempel alkoholer, dekomponere, US-PS 4,816,174 beskriver således stabilisering av HFA 141b/metanol-blandinger ved hjelp av nitrometan. I nærvær av alkoholer eller polyoler må de fleste klorfluorkarboner eller klorfluorhydrokarboner også stabili-seres og tallrike stabilisatorer er således foreslått, for eksempel epoksybuten (JP 01056630 ), cx-metylstyren (JP 01050829), akryl- eller metakrylestere (JP 01211538), nitrometan (JP 01128944), blandinger av nitrerte derivater og epoksyder (JP 01128945), blandinger av derivater av styren og epoksyder, fenoler, akryl- eller metakrylestere (JP 01056631, JP 01056632 og JP 01211539).
De ovenfor nevnte patenter angår i virkeligheten kun stabilisering av klorfluorkarboner og klorfluorhydrokarboner under anvendelse, vanligvis under deres anvendelse som blåsemiddel for skumplast. Såvidt vites eksisterer det intet dokument som angår stabilisering av HFA 141b per se.
Det er nu funnet at et HFA 141b som inneholder CV2 utvikles langsomt under lagring. Denne mangel på stabilitet vises selv for HFA 141b som kun inneholder små mengder CV2, det vil si ca. 100 til 500 ppm eller sågar mindre. Utviklingen av HFA 141b karakteriseres særlig ved surgjøring av produktet men dannelsen av syre, særlig saltsyre, ledsages også av dannelse av andre produkter som fosgen og peroksydprodukter. Det har vært mulig å påvise andre dekomponeringsprodukter, særlig i form av formaldehyd, maursyre, glyoksylsyre og monokloreddik-syre. Selv om mekanismen for denne dekomponering ikke er kjent er det meget sannsynlig at den skjer via peroksydering av CV2 ved omgivende eller oppløst luft og at de forskjellige detekterte produkter som er indikert ovenfor er resultatet av dekomponering av peroksydet. Det er heller ikke mulig å vite hvorvidt denne mulige peroksydering av CV2 kun angår den CV2 som er tilstede i HFA 141b eller om HFA 141b ikke i seg selv er ømfintlig overfor dekomponering til CV2 under innvirkning av disse dekomponeringsprodukter av det samme CV2•
Denne utvikling av HFA 141b under lagring har vært observert både i mørke og under dagslys men er meget hurtigere i dagslys; fenomenet kan aksellereres betydelig ved bestråling med en UV-lampe.
Visse forbindelser som nitrometan eller nitroetan, forbindelser som i utstrakt grad er anbefalt for stabilisering av klorfluorkarboner og som har vært krevet for stabilisering av HFA 141b/metanolblandinger, har absolutt ingen innvirkning på stabiliseringen av HFA 141b inneholdende CV2 • Heller ikke er fenoliske derivater, særlig hydrokinon monometyleter eller HQME, noe særlig effektiv.
Det er nu funnet at tilsetningen av etyleniske hydrokarboner inneholdende minst 4 karbonatomer til et HFÅ 141b som inneholder spor av CV2 , tillater en betydelig reduksjon eller sågar en fullstendig inhibering av denne dekomponeringsreak-sjon og at disse etyleniske hydrokarboner tillater en meget vesentlig stabilisering av HFÅ 141b.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for stabilisering av 1,1-diklor-l-fluoretan og denne fremgangsmåte karakteriseres ved tilsetning av en tilstrekkelig mengde av minst et etylenisk hydrokarbon inneholdende minst 4 karbonatomer.
Som nevnt innledningsvis angår oppfinnelsen også det stabiliserte 1,1-diklor-l-fluoretan som karakteriseres ved at det er stabilisert ved tilsetning av 5 til 1000 ppm av minst et etylenisk hydrokarbon med minst 4 karbonatomer.
Hydrokarbonene som kan benyttes ifølge oppfinnelsen kan omfatte en eller flere etyleniske dobbeltbindinger og være acykliske (rette eller forgrenede) eller cykliske (aromatiske eller ikke-aromatiske) forbindelser. Som ikke begrensende eksempler på acykliske, etyleniske hydrokarboner skal nevnes alkener som 1- eller 2-buten, isobutylen, 1- eller 2-penten, amylen, 2-metyl-l-buten, 1-heksen og diisobutylen, alkadiener som butadien, isopren, 3-metyl-l,2-butadien og 1,3-pentadien, og alkatriener som alloocimen. Som ikke-begrensende eksempler på cykliske, etyleniske hydrokarboner skal nevnes aromatiske forbindelser som styren og a-metylstyren og cykloalifatiske forbindelser som dipenten, terpiner og pinener.
For visse anvendelser av HFA 141b kan det som stabilisator være fordelaktig å benytte et etylenisk hydrokarbon med et kokepunkt nær det til HFÅ 141b, 32 "C, og særlig et kokepunkt mellom ca. 20 og 45°C.
Mengden stabiliseringsmiddel som kreves for å oppnå et helt stabilt HFA 141b kan variere innen vide grenser. Generelt er en mengde i størrelsesorden 100 til 1000 ppm stabiliseringsmiddel tilstrekkelig til å sikre høy stabilitet og bevaring av HFA 141b. En slik stor mengde er imidlertid ikke alltid nødvendig og, i visse tilfeller, er innhold på noen ppm, for eksempel 5 til 10 ppm eller noen få titalls ppm, 10 til 100 ppm, allerede hok.
Tatt i betraktning denne lille mengde stabiliseringsmiddel kan det stabiliserte produkt benyttes uten noen mangler istedet for et helt rent og ikke stabilisert HFA 141b, i de aller fleste anvendelsesområder.
Prøvene og eksemplene nedenfor .illustrerer oppfinnelsen uten å begrense den.
Prøve A
En prøve på 250 g HFA 141b inneholdende 2000 ppm 1,1-dikloretan, CV2, anbringes i en pyrex-kolbe og eksponeres til naturlig lys. Efter 18 dager er produktet blitt surt og inneholder spor av peroksyder: 2 mg H2O2/I (Merckoquant <R>^OOll Peroxide(e). Efter 60 dager er surhetsgraden 8 meq. H<+>/kg HFA 141b.
Prøve B
En prøve på 100 ml HFA 141b inneholdende 300 ppm CV2 og 6 ppm HFA 365 fmc (CF3-CH2-CF2-CF2-CH3) anbringes i en 25 ml pyrexkolbe med diameter 27 mm og eksponeres i 5 timer til bestråling fra en høytrykks UV-lampe av typen Hanovia 25 W og med maksimal bølgelengde 360 nm, der kolbeaksen er anordnet 26 mm fra lampens kant.
Efter denne eksponering er produktet surt, 1,3 meq. H<+>/kg, og gir en positiv respons på peroksyd-prøver, 0,5 mg H2O2/I. En fosgen-prøve antyder i tillegg et innhold på 13 ppm.
Prøve C
En prøve på 10 ml av det samme HFA 141b som benyttet under prøve B (300 ppm CV2 og 6 ppm HFA 365 fmc) suppleres med 500 ppm nitrometan og behandles derefter under de samme be-tingelser som under prøve B. Efter eksponering er produktet surt, 3 meq. H<+>/kg, og inneholder peroksyder tilsvarende 1 mg H202/1.
Eksempel 1
En prøve på 10 ml av det samme HFA 141b som for prøve B suppleres med 500 ppm a-metylstyren og eksponeres så som ovenfor i 5 timer til bestråling fra UV-lampen. Efter prøven viser det benyttede HFA 141b ingen spor av surhet (mindre enn 0,03 meq. H<+>/kg) og peroksyder påvises ikke (innhold meget mindre enn. det første målingsnivå for prøven, det vil si 0,5 mg H202/1).
Eksempel 2
Det foregående eksempel gjentas med kun 200 ppm a-metylstyren. Ingen spor av surhet eller peroksyd påvises efter 5 timers eksponering til lampens bestråling.
Eksempel 3
Eksempel 1 gjentas men a-metylstyren erstattes med den samme mengde 1,3-pentadien (blanding av cis- og transisomerene). Efter prøven forble produktet nøytralt og inneholdt ikke peroksyder.
Eksemplene 4 til 9
Eksempel 9 gjentas men a-metylstyren erstattes med 50 eller 100 ppm 1,3-pentadien (blanding av cis- og transisomerene), 3-metyl-l,2-butadien eller 2-metyl-l-buten. Ingen spor av surhet eller peroksyd detekteres efter 5 timers eksponering til UV-bestråling. Tabellen som følger oppsummerer de foregående prøver og eksempler samt deres resultater.
Claims (9)
1.
Fremgangsmåte for stabilisering av 1,1-diklor-l-fluoretan, karakterisert ved tilsetning av en tilstrekkelig mengde av minst et etylenisk hydrokarbon inneholdende minst 4 karbonatomer.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en mengde etylenisk hydrokarbon på mellom 5 og 1000 ppm, beregnet på vekten av 1,1-diklor-l.fluoretan, fortrinnsvis mellom 10 og 100 ppm.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man som etylenisk hydrokarbon benytter et alken.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man som etylenisk hydrokarbon benytter et alkadien.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at som etylenisk hydrokarbon benytter en aromatisk forbindelse, fortrinnsvis styren eller a-metylstyren.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man som etylenisk hydrokarbon benytter en cyklisk,, ikke-aromatisk forbindelse.
7.
Fremgangsmåte ifølge et av "kravene 1 til 4, karakterisert ved at man som metylenisk hydrokarbon benytter en forbindelse med et kokepunkt mellom 20 og 45°C.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at man som etylenisk hydrokarbon benytter 1,3-pentadien, 3-metyl-l,2-butadien, 2-metyl-l-buten, 2-metyl-1,3-butadien eller en blanding derav.
9.
Stabilisert 1,1-diklor-l-fluoretan, karakterisert ved at det er stabilisert ved tilsetning av 5 til 1000 ppm av minst et etylenisk hydrokarbon med minst 4 karbonatomer som angitt i et av kravene 1 samt 3 til 8.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112542A FR2682377A1 (fr) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | Stabilisation du 1,1-dichloro-1-fluoroethane. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO923801D0 NO923801D0 (no) | 1992-09-30 |
| NO923801L NO923801L (no) | 1993-04-13 |
| NO178761B true NO178761B (no) | 1996-02-19 |
| NO178761C NO178761C (no) | 1996-05-29 |
Family
ID=9417821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO923801A NO178761C (no) | 1991-10-11 | 1992-09-30 | Fremgangsmåte for stabilisering av 1,1-diklor-1-fluoretan, samt det stabiliserte 1,1-diklor-1-fluoretan |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5386068A (no) |
| EP (1) | EP0538085B1 (no) |
| JP (1) | JPH07119181B2 (no) |
| KR (1) | KR950014216B1 (no) |
| AT (1) | ATE136879T1 (no) |
| AU (1) | AU658672B2 (no) |
| CA (1) | CA2080146C (no) |
| DE (1) | DE69209965T2 (no) |
| DK (1) | DK0538085T3 (no) |
| ES (1) | ES2086098T3 (no) |
| FI (1) | FI105809B (no) |
| FR (1) | FR2682377A1 (no) |
| GR (1) | GR3020027T3 (no) |
| MX (1) | MX9205834A (no) |
| NO (1) | NO178761C (no) |
| TW (1) | TW213441B (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1007889A3 (fr) * | 1993-12-27 | 1995-11-14 | Solvay | Compositions stabilisees comprenant du 1,1-dichloro-1-fluoroethane et utilisation de celles-ci comme agents gonflants dans des premelanges destines a la preparation de mousses de polyurethane. |
| FR2755437B1 (fr) * | 1996-11-04 | 1998-12-24 | Atochem Elf Sa | Procede de stabilisation de pentafluorethane |
| DE19924089C1 (de) * | 1999-05-26 | 2001-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren Polyurethanen mit verbessertem Erweichungsverhalten |
| JP2006519787A (ja) * | 2003-03-12 | 2006-08-31 | パシフィテック ピーティーワイ リミテッド | フルオロカーボンの変換 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3090818A (en) * | 1960-05-11 | 1963-05-21 | Du Pont | Chlorofluoroalkane compositions |
| US3352789A (en) * | 1964-01-10 | 1967-11-14 | Allied Chem | Stabilization of chlorofluoroalkanes |
| NL6900516A (no) * | 1968-01-18 | 1969-07-22 | ||
| JPS5455503A (en) * | 1977-10-04 | 1979-05-02 | Asahi Glass Co Ltd | Stabilization of flon |
| JPS557207A (en) * | 1978-06-29 | 1980-01-19 | Showa Denko Kk | Stabilization of lower aliphatic chloro-fluoro- hydrocarbon |
| JPS565422A (en) * | 1979-06-25 | 1981-01-20 | Showa Denko Kk | Stabilization of chlorinated and fluorinated lower aliphatic hydrocarbon |
| DE3434886A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-03-27 | Wella Ag, 6100 Darmstadt | Stabilisatoren fuer alkylhalogenide und ihre verwendung in aerosolpraeparaten |
| JPS6450829A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-27 | Asahi Glass Co Ltd | Method for stabilizing hydrogen-containing flon |
| US5120461A (en) * | 1990-08-21 | 1992-06-09 | Allied-Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane; dichlorotrifluoroethane; methanol; and alkene having 5 carbon atoms |
| US5169995A (en) * | 1991-10-09 | 1992-12-08 | Elf Atochem North America, Inc. | Inhibited 141b |
-
1991
- 1991-10-11 FR FR9112542A patent/FR2682377A1/fr active Granted
-
1992
- 1992-09-23 EP EP92402613A patent/EP0538085B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-23 AT AT92402613T patent/ATE136879T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-23 DE DE69209965T patent/DE69209965T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-23 DK DK92402613.1T patent/DK0538085T3/da active
- 1992-09-23 ES ES92402613T patent/ES2086098T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-30 NO NO923801A patent/NO178761C/no unknown
- 1992-10-08 JP JP4270594A patent/JPH07119181B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-08 TW TW081108019A patent/TW213441B/zh active
- 1992-10-08 US US07/957,841 patent/US5386068A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-08 CA CA002080146A patent/CA2080146C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 FI FI924586A patent/FI105809B/fi active
- 1992-10-09 MX MX9205834A patent/MX9205834A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 AU AU26326/92A patent/AU658672B2/en not_active Ceased
- 1992-10-10 KR KR1019920018658A patent/KR950014216B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-05-23 GR GR960401390T patent/GR3020027T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07119181B2 (ja) | 1995-12-20 |
| NO923801D0 (no) | 1992-09-30 |
| AU658672B2 (en) | 1995-04-27 |
| FI924586A (fi) | 1993-04-12 |
| KR930007874A (ko) | 1993-05-20 |
| EP0538085B1 (fr) | 1996-04-17 |
| TW213441B (no) | 1993-09-21 |
| DE69209965T2 (de) | 1996-12-12 |
| ES2086098T3 (es) | 1996-06-16 |
| EP0538085A1 (fr) | 1993-04-21 |
| AU2632692A (en) | 1993-04-22 |
| CA2080146C (fr) | 1996-10-01 |
| US5386068A (en) | 1995-01-31 |
| FR2682377A1 (fr) | 1993-04-16 |
| CA2080146A1 (fr) | 1993-04-12 |
| KR950014216B1 (ko) | 1995-11-23 |
| NO923801L (no) | 1993-04-13 |
| NO178761C (no) | 1996-05-29 |
| MX9205834A (es) | 1993-04-01 |
| DE69209965D1 (de) | 1996-05-23 |
| GR3020027T3 (en) | 1996-08-31 |
| FI105809B (fi) | 2000-10-13 |
| DK0538085T3 (da) | 1996-08-12 |
| FR2682377B1 (no) | 1995-01-20 |
| ATE136879T1 (de) | 1996-05-15 |
| JPH05201894A (ja) | 1993-08-10 |
| FI924586A0 (fi) | 1992-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2014945C (en) | Removal of unsaturated carbon compounds from 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| EP2501666A1 (en) | Method to purify and stabilize chloroolefins | |
| US6294055B2 (en) | Process for the separation of hydrogen fluoride from its mixtures with a hydrofluoroalkane containing from 3 to 6 carbon atoms | |
| NO178761B (no) | Fremgangsmåte for stabilisering av 1,1-diklor-1-fluoretan, samt det stabiliserte 1,1-diklor-1-fluoretan | |
| FR2651775A1 (fr) | Purification du dichloro-1,1 fluoro-1 ethane. | |
| US5932775A (en) | Process for stabilization of pentafluoroethane | |
| EP1594827A1 (en) | Process for the purification of (hydro)halocarbons | |
| JP3031729B2 (ja) | 飽和ハロゲン化炭化水素の精製方法 | |
| KR100236863B1 (ko) | 1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄을 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄으로 이성체화시키는 방법 | |
| EP0357328A1 (en) | Purification of 2,2-dichloro -1,1,1-trifluoroethane | |
| KR960004871B1 (ko) | 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법 | |
| US5801294A (en) | Process for the purification of saturated hydrofluorocarbons | |
| US20040133051A1 (en) | Purification of saturated halocarbons | |
| US4263269A (en) | Removal of organic contaminants from aqueous hydrochloric acid | |
| JP5546446B2 (ja) | 精製ヘプタフルオロプロパンを得る方法 | |
| US5922175A (en) | Purification of chlorotetraflouroethane by extractive distillation | |
| US3488920A (en) | Solvent extraction of hf-containing mixtures | |
| US4362602A (en) | Process for the treatment of heavy products resulting from the manufacture of chlorohydrocarbons | |
| US5731482A (en) | Method for purifying perchloroethylene containing dichlorobutadiene | |
| US5500097A (en) | Method for removing organic compound in water | |
| RU2157362C2 (ru) | Способ очистки 1,1,1-фтордихлорэтана | |
| Nappa et al. | The chlorination of 1, 2-difluoroethane (HFC-152) |