NO176809B

NO176809B - Process for bleaching chemical cellulose pulp to obtain absorbent bleached pulp

Info

Publication number: NO176809B
Application number: NO905333A
Authority: NO
Inventors: Alan Siohan; Jean-Claude Doignie; Jean-Claude Pommier
Original assignee: Du Pin Cellulose
Priority date: 1989-12-11
Filing date: 1990-12-10
Publication date: 1995-02-20
Also published as: EP0433138A1; FI96784B; DE69011636T2; DE69011636D1; ES2062463T3; FI906076A; FI906076A0; EP0433138B1; FR2655668A1; ATE110129T1; NO905333L; DK0433138T3; FR2655668B1; NO176809C; NO905333D0

Abstract

Process for bleaching chemical cellulose pulps with a view to obtaining absorbent, bleached pulps, without using chlorine. The process for bleaching chemical pulps employs a sequence of different treatments comprising at least one treatment with a bleaching agent not containing chlorine, at least two alkaline treatments and at least one acidic treatment, lasting at least 5 minutes, inserted between the two alkaline treatments.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår bleking av kjemiske cellulosemasser, spesielt bisulfittmasser, med henblikk på å oppnå blekede masser av absorberende type, spesielt av flufftypen, med øket hvitnet og hydrofili. The present invention relates to the bleaching of chemical cellulose pulps, especially bisulphite pulps, with a view to obtaining bleached pulps of the absorbent type, especially of the fluff type, with increased whiteness and hydrophilicity.

De industrielle prosesser for bleking av kjemiske cellulosemasser benytter generelt forskjellige sekvenser tilsvarende forskjellige suksessive behandlinger, generelt blant disse finnes minst en behandling med klor eller klorderivater. The industrial processes for bleaching chemical cellulose pulps generally use different sequences corresponding to different successive treatments, generally among these there is at least one treatment with chlorine or chlorine derivatives.

Således omfatter de til i dag generelt benyttede bleke-prosesser i rekkefølge: a) en delignifiseringsbehandling med oksygen; b) en kloreringsbehandling (CI2) der substitusjonsgraden for Cl med klordioksyd (C102) kan gå opp i 50 til 100 % ; c) en alkalisk ekstraheringsbehandling ved hjelp av NaOH, hyppig forsterket med en oksygenbehandling; d) en behandling med klordioksyd; e) en alkalisk ekstraheringsbehandling; Thus, the bleaching processes generally used to date include in order: a) a delignification treatment with oxygen; b) a chlorination treatment (CI2) in which the degree of substitution for Cl with chlorine dioxide (C102) can rise to 50 to 100%; c) an alkaline extraction treatment using NaOH, frequently enhanced with an oxygen treatment; d) a treatment with chlorine dioxide; e) an alkaline extraction treatment;

f) en ny klordioksydbehandling: f) a new chlorine dioxide treatment:

Andre behandlinger i forbindelse med disse behandlinger Other treatments in connection with these treatments

benytter produkter eller klorerte derivater som blant annet kan være behandlinger med hydrogenperoksyd H2O2 og/eller behandling med natriumhypoklorid NaOCl. uses products or chlorinated derivatives which can include treatments with hydrogen peroxide H2O2 and/or treatment with sodium hypochlorite NaOCl.

I de fleste tilfeller blir de klorerte produkter; CI2» CIO2, NaOCl, benyttet og man kjenner i den kjemiske masseindustri ikke effektive teknikker som tillater å oppnå kjemiske absorberende, blekede masser, uten bruk av disse produkter. In most cases, they become chlorinated products; CI2» CIO2, NaOCl, used and no effective techniques are known in the chemical pulp industry that allow obtaining chemically absorbent, bleached pulps, without the use of these products.

I den senere tid har miljøbegrensninger i stadig sterkere grad tvunget produsenter av cellulosemasse til å modifisere blekesekvensene. In recent times, environmental restrictions have increasingly forced manufacturers of cellulose pulp to modify the bleaching sequences.

Avløpene som slippes ut fra fabrikker som fremstiller disse cellulosemasser kontrolleres og det legges på grenser hva angår organiske klorerte forbindelser (klormengde: A0X.T0C1). Disse produkter skapes hovedsakelig på kloreringsnivået. Ved å anvende klordioksyd kan man redusere deres dannelse. The effluents discharged from factories that produce these cellulose pulps are controlled and limits are set regarding organic chlorinated compounds (amount of chlorine: A0X.T0C1). These products are mainly created at the chlorination level. By using chlorine dioxide, their formation can be reduced.

I den senere tid har det vært vist at innvirkning av klor med visse forbindelser i tremassen som gir fluffmassen kan ha en tendens til å danne dioksin, klordioksyd er uheldig i denne forbindelse. In recent times, it has been shown that the impact of chlorine with certain compounds in the wood pulp that gives the fluff pulp can have a tendency to form dioxin, chlorine dioxide is unfortunate in this connection.

Den største følsomhet overfor omgivelsesproblemer fører dog fabrikanter av masse til dyptgripende modifiseringer av bleketeknikker og spesielt intensifiseres bruk av oksygen mens bruk av gassformig klor reduseres til fordel fra klordioksyd, anvendelsen av hypokloritt undertrykkes. However, the greatest sensitivity to environmental problems leads manufacturers of pulp to profound modifications of bleaching techniques and in particular the use of oxygen is intensified while the use of gaseous chlorine is reduced in favor of chlorine dioxide, the use of hypochlorite is suppressed.

Selv om det imidlertid i dag har vært mulig å eliminere gassformig klor og hypokloritt, har det industrielt sett ikke vært mulig å komme forbi klordioksyd. Although today it has been possible to eliminate gaseous chlorine and hypochlorite, industrially it has not been possible to get past chlorine dioxide.

De fremgangsmåter som benytter ozon eller hydrogenperoksyd som blekemiddel for en kjemisk masse er allerede beskrevet, for eksempel i FR-A-2 474 550. Slike fremgangsmåter kan imidlertid ikke samtidig tilveiebringe den ønskede hvitnet og hydrof ili. The methods which use ozone or hydrogen peroxide as a bleaching agent for a chemical pulp have already been described, for example in FR-A-2 474 550. However, such methods cannot simultaneously provide the desired whiteness and hydrophilicity.

Et av de problemer man møter ved fremstilling av absorberende masse, spesielt ut fra bisulfittmasser, er vanskeligheten ved å fjerne harpiksmaterialer i vedråstoffet. Disse produkter, hydrofobe av karakter, må ekstraheres fra massen for å gjøre fibrene hydrofile. One of the problems encountered in the production of absorbent mass, especially from bisulphite masses, is the difficulty in removing resin materials in the wood raw material. These products, hydrophobic in nature, must be extracted from the pulp to render the fibers hydrophilic.

For at en kjemisk masse skal kunne anses som absorberende må man kunne si at dens harpiksmengde, målt etter diklormetan-DCM-ekstrheringsmetoden ifølge ISO 624, må være under 0,1 % og fortrinnsvis under 0,05 %. In order for a chemical mass to be considered absorbent, one must be able to say that its resin content, measured according to the dichloromethane-DCM extraction method according to ISO 624, must be below 0.1% and preferably below 0.05%.

I puplikasjonen "Das Papier", DAS, vol. 40 nr 6, Juni 1986, DARMSTADT DE, sidene 258-263, er det beskrevet en delignifiseringsbehandling av en sulfittmasse som benytter en sekvens omfattende et hurtig behandlingstrinn med hydrogenperoksyd i nærvær av oksygen under sure betingelser. Denne sekvens oppviser effektivitet i forhold til lignitteliminering. Derimot er fjerningen av harpikser for til slutt og komme frem til en hydrofil masse, ikke tilfredsstillende. In the publication "Das Papier", DAS, vol. 40 no. 6, June 1986, DARMSTADT DE, pages 258-263, there is described a delignification treatment of a sulfite pulp which uses a sequence comprising a rapid treatment step with hydrogen peroxide in the presence of oxygen under acidic conditions. This sequence shows efficiency in relation to lignite elimination. In contrast, the removal of resins to finally arrive at a hydrophilic mass is not satisfactory.

Foreliggende oppfinnelse foreslår en blekeprosess av en kjemisk cellulosemasse, spesielt en bislufittmasse, som ikke bare unngår anvendelsen av klorerte produkter men som i tillegg, ved fjerning av harpikser, tillater å oppnå en hydrofyllmasse med de ønskede absorbsjonsegenskaper. The present invention proposes a bleaching process of a chemical cellulose pulp, especially a bislufit pulp, which not only avoids the use of chlorinated products but which, in addition, by removing resins, allows obtaining a hydrophilic pulp with the desired absorption properties.

Med blekebehandling menes således ifølge oppfinnelsen en prosess som ikke bare tillater å bleke den kjemiske masse men som også gjør denne masse hydrofil. According to the invention, bleaching treatment thus means a process which not only allows the chemical mass to be bleached but also makes this mass hydrophilic.

I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for bleking av kjemisk cellulosemasse i henhold til en sekvens av forskjellige behandlingstrinn for å oppnå blekede, absorberende masser som oppviser en hvithetsgrad, målt i henhold til ISO 2470, på over 70, idet behandlings-sekvensen omfatter minst en behandling med et blekemiddel som ikke inneholder klor, minst to alkalibehandlinger og minst en syrebehandling mellom to alkalibehandlinger, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at syrebehandlingen har en varighet på minst 15 minutter inntil det oppnås en masse som oppviser en restharpiksmengde, målt ved DCM-ekstrahering i henhold til ISO 624, på under 0,05 %, og med en kapillar-stigetid HVg på under 5 sekunder. According to this, the present invention relates to a method for bleaching chemical cellulose pulp according to a sequence of different treatment steps to obtain bleached, absorbent pulps which exhibit a degree of whiteness, measured according to ISO 2470, of more than 70, the treatment sequence comprising at least one treatment with a bleaching agent that does not contain chlorine, at least two alkali treatments and at least one acid treatment between two alkali treatments, and this method is characterized in that the acid treatment has a duration of at least 15 minutes until a pulp is obtained which shows a residual amount of resin, measured by DCM- extraction according to ISO 624, of less than 0.05%, and with a capillary rise time HVg of less than 5 seconds.

Med alkalibehandling menes ifølge oppfinnelsen enten en behandling med NaOH eller en ekvivalent derav, eller en behandling i alkalisk medium, det vil si en behandling som kombinerer virkningen av NaOH eller ekvivalenten med et annet middel, spesielt oksygen eller hydrogenperoksyd. According to the invention, alkali treatment means either a treatment with NaOH or an equivalent thereof, or a treatment in an alkaline medium, i.e. a treatment that combines the effect of NaOH or the equivalent with another agent, especially oxygen or hydrogen peroxide.

Med syrebehandling menes ifølge oppfinnelsen enten behandling med en syre eller en behandling i surt medium, det vil si en kombinasjon av virkningen av syre med et annet middel, spesielt oksygen, hydrogenperoksyd eller ozon. According to the invention, by acid treatment is meant either treatment with an acid or a treatment in an acidic medium, that is to say a combination of the effect of acid with another agent, in particular oxygen, hydrogen peroxide or ozone.

Hydrofili i pastaen oppnås takket være behandlingen som tillater å fjerne de hydrofobe ekstraherbare produkter, altså harpiksstoffene i trematerialet. Hydrophilicity in the paste is achieved thanks to the treatment which allows the removal of the hydrophobic extractable products, i.e. the resin substances in the wood material.

Denne eliminering oppnås ifølge oppfinnelsen ved foran minst en alkalibehandling å gjennomføre en syrebehandling. Man har ifølge oppfinnelsen, spesielt når det gjelder bisulfittmasser, funnet at syrebehandlingen predisponerer harpiksen til en bedre oppløsning av alkalier og favoriserer således dets fjerning senere. For imidlertid at denne behandling skal ha den tilsiktede effektivitet er det nødvendig at behandlingen skjer i minst minst 15 minutter. This elimination is achieved according to the invention by carrying out an acid treatment before at least one alkali treatment. According to the invention, especially in the case of bisulphite masses, it has been found that the acid treatment predisposes the resin to a better dissolution of alkalis and thus favors its removal later. However, for this treatment to have the intended effectiveness, it is necessary that the treatment takes place for at least 15 minutes.

Reaktantene og de behandlinger som benytter dem velges blant de følgende: oksygen i alkalisk medium; The reactants and the treatments using them are selected from the following: oxygen in an alkaline medium;

hydrogenperoksyd enten i alkalisk medium eller i surt hydrogen peroxide either in alkaline medium or in acid

medium; medium;

natriumhydroksyd; sodium hydroxide;

en kombinasjon av oksygen og peroksyd, enten i alkalisk a combination of oxygen and peroxide, either in alkaline

medium eller i sur fase; medium or in acidic phase;

svovelsyre, svovelsyreanhydrid eller enhver annen syre som ikke inneholder klor og som tillater å oppnå den ønskede pH-verdi under 5. sulfuric acid, sulfuric anhydride or any other acid which does not contain chlorine and which allows to achieve the desired pH value below 5.

I henhold til et karakteristikum ved oppfinnelsen begynner det suksessive behandlingstrinn med en alkalibehandling. Blekeprosessen ifølge oppfinnelsen kan benytte de følgende behandlingssekvenser idet bokstavene betyr de behandlinger som forklares nedenfor: According to a characteristic of the invention, the successive treatment steps begin with an alkali treatment. The bleaching process according to the invention can use the following treatment sequences, with the letters meaning the treatments explained below:

0 - a - P 0 - a - P

0 - a - P - P O-a-P-a-P O-a-P-a-P-P O-a-P-a-P-a-P 0 - POa - P 0 - a - P - P O-a-P-a-P O-a-P-a-P-P O-a-P-a-P-a-P 0 - POa - P

0 - POa - P - P 0 - POa - P - P

. 0 - POa - P - a - P 0 - Pa - 0 - Pa 0 - POa - POa 0 - POa - POa - P 0 - POa - PO - P . 0 - POa - P - a - P 0 - Pa - 0 - Pa 0 - POa - POa 0 - POa - POa - P 0 - POa - PO - P

0 - POa - PO - a - P 0 - a - PO - P O-a-PO-a-P 0-a-PO-a-P-P 0-a-PO-a-P-a-P 0 - a - 0 - P 0 - POa - PO - a - P 0 - a - PO - P O-a-PO-a-P 0-a-PO-a-P-P 0-a-PO-a-P-a-P 0 - a - 0 - P

O-a-0-a-P O-a-0-a-P-P O-a-0-a-P-a-P P - a - P P-a-P-a-P e - P - a - P e-P-a-P-a-P e-a-P-a-P e - a - P - P e-a-P-a-P-P e-a-P-a-P-a-P e - a - PO - P e-a-PO-a-P e-a-PO-a-P-P e-a-PO-a-P-a-P e - POa - P O-a-0-a-P O-a-0-a-P-P O-a-0-a-P-a-P P - a - P P-a-P-a-P e - P - a - P e-P-a-P-a-P e-a-P-a-P e - a - P - P e-a-P-a-P-P e-a-P-a-P-a-P e - a - PO - P e-a-PO- a-P e-a-PO-a-P-P e-a-PO-a-P-a-P e - POa - P

e - a - 0 - P e - a - 0 - P

e-a-O-P-P e-a-O-P-P

e-a-O-a-P e-a-O-a-P

e-a-O-a-P-P e-a-O-a-P-P

e-a-O-a-P-a-P e-a-O-a-P-a-P

De behandlinger som betegnes med bokstaver og som benyttes i de ovenfor gitte sekvenser er de følgende og konsentrasjonene uttrykkes på vektbasis i forhold til vekten av tørr masse. The treatments denoted by letters and used in the sequences given above are the following and the concentrations are expressed on a weight basis in relation to the weight of dry mass.

0: Oksygenbehandling i alkalisk fase 0: Oxygen treatment in alkaline phase

massenkonsentrasjon 6 til 12 %, mass concentration 6 to 12%,

benyttet oksygenmengde 0,5 til 3 vekt-# av tørrmassen, benyttet mengde NaOH eller en baseekvivalent 0,5 til 4,5 amount of oxygen used 0.5 to 3 wt-# of the dry mass, amount of NaOH or a base equivalent used 0.5 to 4.5

<*>, <*>,

- temperatur: 60 til 120°C, - temperature: 60 to 120°C,

trykk: 1 til 5 bar, pressure: 1 to 5 bar,

reaksjonsvarighet: 15 til 120 minutter, reaction duration: 15 to 120 minutes,

a Syrebehandling a Acid treatment

reaktanter H2SO4 eller SOg eller H3PO4, eller enhver annen syre som ikke inneholder klor og som tillater å oppnå en reactants H2SO4 or SOg or H3PO4, or any other acid which does not contain chlorine and which allows obtaining a

pH-verdi på 2 til 5, pH value of 2 to 5,

massekonsentrasjon: 2 til 12 % mass concentration: 2 to 12%

varighet: 15 til 60 minutter duration: 15 to 60 minutes

- temperatur: 30 til 80° C - temperature: 30 to 80° C

P Hydrogenperoksyd ( HqOq) behandling i alkalisk medium. benyttet mengde peroksyd: 0,5 til 4 %, P Hydrogen peroxide (HqOq) treatment in an alkaline medium. amount of peroxide used: 0.5 to 4%,

- NaOH eller ekvivalent: 1,0 til 2,5 %, - NaOH or equivalent: 1.0 to 2.5%,

- D T P Å (dietylentetrapentaedikksyre): 0,05 til 2 % - D T P Å (diethylenetetrapentaacetic acid): 0.05 to 2%

(eller et annet middel som ved dekomponering gir H2O2), massekonsentrasjon: 5 til 30 %, (or another agent which on decomposition gives H2O2), mass concentration: 5 to 30%,

temperatur: 55 til 85"C temperature: 55 to 85"C

reaksjonsvarighet: 60 til 180 minutter reaction duration: 60 to 180 minutes

PO eller P/0: Behandling med blandingen peroksyd/ oksygen PO or P/0: Treatment with the peroxide/oxygen mixture

i alkalisk fase in alkaline phase

benyttet mengde reaktanter: amount of reactants used:

oksygen: 0,5 til 2,5 % oxygen: 0.5 to 2.5%

peroksyd: 0,5 til 2 % peroxide: 0.5 to 2%

NaOH eller ekvivalent: 0,5 til 4,5 % NaOH or equivalent: 0.5 to 4.5%

MgS04: 0,05 til 0,5 MgSO 4 : 0.05 to 0.5

- temperatur: 0 til 100°C, - temperature: 0 to 100°C,

trykk: 1 til 5 bar, pressure: 1 to 5 bar,

massekonsentrasjon: 6 til 12 % mass concentration: 6 to 12%

reaksjonsvarighet: 15 til 120 minutter. reaction duration: 15 to 120 minutes.

POa: Behandling med peroksyd/ oksygen i surt medium benyttet mengde reaktanter: POa: Treatment with peroxide/oxygen in acidic medium amount of reactants used:

oksygen: 0,5 til 2,5 % oxygen: 0.5 to 2.5%

peroksyd: 0,5 til 2,0 % peroxide: 0.5 to 2.0%

H2SO4 eller enhver annen ekvivalent syre som ikke inneholder klor og ikke er reduserende i en mengde H2SO4 or any other equivalent acid that does not contain chlorine and is not reducing in quantity

til at initial pH-verdien er 1,5 til 3,5 until the initial pH value is 1.5 to 3.5

- temperatur: 60 til 100°C, - temperature: 60 to 100°C,

- trykk: 1 til 5 bar, - pressure: 1 to 5 bar,

reaksjonsvarighet: 30 til 180 minutter reaction duration: 30 to 180 minutes

massekonsentrasjon: 6 til 12 % mass concentration: 6 to 12%

e: Behandling ned NaOH eller med en ekvivalentbase i en mengde tilstrekkelig til å bringe massen til en pH-verdi e: Treatment with NaOH or with an equivalent base in an amount sufficient to bring the mass to a pH value

større enn 10,5. greater than 10.5.

Pa Peroksvdbehandling i surt medium. Pa Peroxvd treatment in acidic medium.

Denne behandling er ekvivalent med POa behandlingen. This treatment is equivalent to the POa treatment.

I tabellen antydes resultatene som oppnås ved gjennomføring av enkelte mulige sekvenser i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og som kan benyttes på en bisulfittmasse. The table indicates the results obtained by carrying out certain possible sequences according to the method according to the invention and which can be used on a bisulphite mass.

Disse resultater angår hvithetsgraden og målet HVg som tilsvarer kapilarstigningstiden som er direkte forbundet med harpiksmengden i massen. Jo lavere verdien HVg er, jo lavere er harpiksmengden. These results concern the degree of whiteness and the measure HVg which corresponds to the capillary rise time which is directly related to the amount of resin in the mass. The lower the value of HVg, the lower the amount of resin.

Hvithetsgraden bestemmes i henhold til ISO 2470. The degree of whiteness is determined according to ISO 2470.

Verdien HVg bestemmes i henhold til følgende metode: The value HVg is determined according to the following method:

For å bestemme HV3 fremstilles prøver av bleket tørrmasse som man lar aldre i 8 timer ved 105°C og kondisjonerer ved 20°C og 65 % relativ fuktighet. Prøvene har form av en sylinder med diamenter 52 mm og har en vekt på 3 g. To determine HV3, samples of bleached dry pulp are prepared which are aged for 8 hours at 105°C and conditioned at 20°C and 65% relative humidity. The samples have the shape of a cylinder with diamonds 52 mm and have a weight of 3 g.

Målingen av HVg skjer ved å bringe undersiden av prøven i kontakt med vann av 20° C og å bestemme den tid som er nødvendig for at all fuktighet er sugd opp av prøven ved kapilarvirkningen, under et konstant trykk på 2,5 kPa. The measurement of HVg takes place by bringing the underside of the sample into contact with water at 20° C and determining the time required for all moisture to be absorbed by the sample by capillary action, under a constant pressure of 2.5 kPa.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tillater å nå en hvithetsgrad på over 70 for alle kjemisk behandlede masser og en HVg-verdi på under 5 sekunder. Denne HVg-verdi på 5 sekunder tilsvarere omtrent en harpiksmengde i massen på 0,05 %. The method according to the invention makes it possible to reach a degree of whiteness of over 70 for all chemically treated masses and an HVg value of less than 5 seconds. This HVg value of 5 seconds corresponded approximately to a resin amount in the mass of 0.05%.

Nedenfor følger enkelte illustrerende eksempler på blekeprosessen ifølge oppfinnelsen. Below are some illustrative examples of the bleaching process according to the invention.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

Dette eksempel beskriver bleking av en bisulfittmasse ved å anvende en sekvens e a^P^/O This example describes the bleaching of a bisulphite stock using a sequence e a^P^/O

I - behandling e: dette er en NaOH behandling. I - treatment e: this is a NaOH treatment.

Den vaskede råmasse trituerers i defibrører i nærvær av NaOH: The washed raw mass is triturated in defibrators in the presence of NaOH:

Massen vaskes deretter med vann over et rotasjonsfilter. Vaskevæsken fjernes. Massen føres til det følgende trinn. The pulp is then washed with water over a rotary filter. The washing liquid is removed. The mass is carried to the following stage.

II - behandling a^: dette er en syrebehandling. II - treatment a^: this is an acid treatment.

Massen fortynnes med returvann fra det samme trinn. Samtidig tilsettes syre (H2SO4 eller sulfurøst vann). The pulp is diluted with return water from the same step. At the same time, acid (H2SO4 or sulphurous water) is added.

Massen pumpes og tilføres til bunnen av et stigetårn: The mass is pumped and fed to the bottom of a riser tower:

Etter utløp og pumping blir massen så ført til et vaske-filter. Vasking med vann. After discharge and pumping, the mass is then taken to a washing filter. Washing with water.

III - behandling P^/ 0: dette er en blandet peroksyd-oksygenbehandling. III - treatment P^/ 0: this is a mixed peroxide-oxygen treatment.

Massen fra behandlingen a^ føres ved hjelp av en MC-pumpe (MC= midlere konsentrasjon) til bunnen av en reaktor gjennom en blander. Flytende rektanter (NaOH, peroksyd, DTPA) innføres oppstrøms pumpen. Oksygen injiseres i pumpehuset før blandingen og behandlingsbetingelsene er som følger: The mass from the treatment a^ is fed by means of an MC pump (MC= average concentration) to the bottom of a reactor through a mixer. Liquid rectifiers (NaOH, peroxide, DTPA) are introduced upstream of the pump. Oxygen is injected into the pump housing before mixing and the treatment conditions are as follows:

Massen faller deretter til et falltårn gjennom en trykk-reguleringsventil. The mass then falls to a drop tower through a pressure-regulating valve.

Ved bunnen av tårnet pumpes massen etter fortynning med returvann. Den vaskes med vann på et filter. Massen føres til det etterfølgende trinn. At the base of the tower, the mass is pumped after dilution with return water. It is washed with water on a filter. The mass is fed to the subsequent step.

IV - behandling a2: dette er en syrebehandling. IV - treatment a2: this is an acid treatment.

Behandlingen er identisk med trinnet a^. The treatment is identical to step a^.

V - behandling P2: dette er en peroksydbehandling i V - treatment P2: this is a peroxide treatment i

alkalisk medium. alkaline medium.

Massen fra a2 føres ved hjelp av en MC-pumpe til bunnen av et stigetårn. Reaktantene innføres oppstrøms pumpen. The mass from a2 is fed using an MC pump to the bottom of a ladder tower. The reactants are introduced upstream of the pump.

Massen fra tårnet blir etter utføringen fortynnet med returvann og vasket med vann på et filter. Massen føres til de etterfølgende instalasjoner (rensing og massepresse ). After discharge, the mass from the tower is diluted with return water and washed with water on a filter. The pulp is taken to the subsequent installations (cleaning and pulp press).

Hvithetsgraden som måles på massen som behandles ifølge dette eksempel er 80. Harpiksmengden, målt ved hjelp av DCM ekstrakter er ca 0,03. HVg verdien er 3,5. The degree of whiteness measured on the mass treated according to this example is 80. The amount of resin, measured using DCM extracts, is about 0.03. The HVg value is 3.5.

Bemerkninger: Remarks:

VaskefUtrene kan være erstattet med en hvilken som helst The washing filters can be replaced with any

annen vaskeinnretning (diffusør, presse eller andre) Vaskevæskene fra hvert trinn kan benyttes i stedet for other washing device (diffuser, press or others) The washing liquids from each step can be used instead

vann på det foregående trinns filter. water on the previous stage filter.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

Dette eksempel beskriver bleking av en bisulfittmasse ved bruk av sekvensen 0 - a^ - P^O - a2 - P2. This example describes the bleaching of a bisulfite mass using the sequence 0 - a^ - P^O - a2 - P2.

De forskjellige behandlinger som benyttes i denne sekvens er de samme som ble benyttet i sekvensen e - a^ - P^O - a2 - P bortsett fra det første trinn: behandlingen e er erstattet med en behandling 0. The different treatments used in this sequence are the same as those used in the sequence e - a^ - P^O - a2 - P except for the first step: the treatment e is replaced by a treatment 0.

I - behandling 0: dette er en oskygenbehandling i alkalisk fase. I - treatment 0: this is an oskygen treatment in alkaline phase.

Den vaskede råmasse sendes til bunnen av et stigetårn ved hjelp av en MC pumpe gjennom en blander. NaOH tilføres oppstrøms pumpen. Oksygenet injiseres ved pumpeutløpet før blanderen. The washed raw mass is sent to the bottom of a riser using an MC pump through a mixer. NaOH is fed upstream to the pump. The oxygen is injected at the pump outlet before the mixer.

På toppen av tårnet slippes massen ut gjennom en trykk-reguleringsventi 1, fortynnet med returvaeske og transporteres ved hjelp av en pumpe til et vannvaskefilter. At the top of the tower, the mass is discharged through a pressure-regulating valve 1, diluted with return liquid and transported by means of a pump to a water washing filter.

Vaskevæsken, delvis resikulert fra utløpet av tårnet, sendes til slutt til avløpet. Massen føres til det etterfølgende trinn (a^ ). The washing liquid, partially recycled from the outlet of the tower, is finally sent to the drain. The mass is fed to the subsequent step (a^ ).

De andre trinn forløper som i eksempel 1. The other steps proceed as in example 1.

Den behandlede masse oppviser en hvithetsgrad på 82. The treated pulp has a degree of whiteness of 82.

HVg verdien er 3,5. The HVg value is 3.5.

Selv om fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gir bedre resultater når det dreier seg om bleking av en bisulfittmasse kan den ikke desto mindre med fordel anvendes på bleking av en kraftmasse slik det vises i eksempel 3. Although the method according to the invention gives better results when it comes to bleaching a bisulphite mass, it can nevertheless be advantageously used for bleaching a kraft mass as shown in example 3.

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

Dette eksempel beskriver bleking av en kraftmasse ved gjennomføring av en sekvens 0a^P^/0a2P2 (a2<p>3)- This example describes the bleaching of a kraft mass by carrying out a sequence 0a^P^/0a2P2 (a2<p>3)-

Denne sekvens kan helt til P2 være en kopi av den som er beskrevet for bisulfittmassen i eksempel 2. This sequence up to P2 can be a copy of the one described for the bisulphite mass in example 2.

Den behandlede masse har en hvithetsgrad på 81. Den målte harpiksmengde ved DCM ekstrahering er 0,03 %. HVg verdien er 3,4. The treated pulp has a degree of whiteness of 81. The measured amount of resin by DCM extraction is 0.03%. The HVg value is 3.4.

Hvis man ytterligere vil forbedre hvitheten kan man fortsette helt til sekvensen P3. I dette tilfellet er: behandlingen a3 identisk med behandlingen a2 og behandlingen P3 identisk med behandlingen P2. Den oppnådde hvithet er 83. If you want to further improve the whiteness, you can continue all the way to sequence P3. In this case: treatment a3 is identical to treatment a2 and treatment P3 is identical to treatment P2. The achieved whiteness is 83.

En forskjell mellom dette eksempel 2 ligger i vaskevæsken. Når det gjelder kraftmasse behøver man ikke å benytte annet enn vaskevann fra det siste trinn P3. Vannet heves så til 0 gjennom alle trinn fra utøpet av 0, vannet blir i stedet for å føres til avløp anvendt for vasking av råmassen. Det føres så tilbake til kokeren via fordamping. A difference between this example 2 lies in the washing liquid. When it comes to kraft pulp, you don't need to use anything other than washing water from the last step P3. The water is then raised to 0 through all stages from the outlet of 0, the water is used for washing the raw material instead of being sent to the drain. It is then returned to the boiler via evaporation.

SÅMMENLIGNINGSEKSEMPLER COMPARISON EXAMPLES

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 1 COMPARISON EXAMPLE 1

Man behandler en bisulfittmasse ved gjennomføring av en sekvens 0 - P - 0 - P, det vil si uten at syrebehandling går foran en alkalibehandling. A bisulphite mass is treated by carrying out a sequence 0 - P - 0 - P, i.e. without acid treatment preceding an alkali treatment.

Massen som behandles oppviser en hvithetsgrad på 76, noe som er tilfredsstillende, men den målte harpiksmengde ved DCM ekstrahering er 0,1 % og HVg verdien er 9 sekunder. Disse verdier er alt for høye for en absorberende masse, spesielt en fluffmasse. The pulp treated shows a degree of whiteness of 76, which is satisfactory, but the measured amount of resin by DCM extraction is 0.1% and the HVg value is 9 seconds. These values are far too high for an absorbent mass, especially a fluff mass.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 2 COMPARISON EXAMPLE 2

Man behandler en bisulf ittmasse med sekvensen PO - P0a - P som beksrevet i publikasjonen "Das Papier" vol. 40, nr 6, Juni 1986, sidene 258 - 263, der varigheten av syrebe-handl ingen P0a er 4 minutter. A bisulphite mass is treated with the sequence PO - P0a - P as described in the publication "Das Papier" vol. 40, no. 6, June 1986, pages 258 - 263, where the duration of syrebe-handl no P0a is 4 minutes.

Den behandlede masse oppviser en hvithetsgrad på 83 56. HVg verdien er 9 sekunder og harpiksmengden som måles ved DCM ekstrahering er 0,1 %. Disse verdier er alt for høye for en absorberende masse. The treated pulp exhibits a degree of whiteness of 83 56. The HVg value is 9 seconds and the amount of resin measured by DCM extraction is 0.1%. These values are far too high for an absorbent mass.

EKSEMPEL 4 EXAMPLE 4

Man behandler den samme bisulfittmasse ved gjennomføring av en sekvens PO - P0a - P som i sammenl igningseksempel 2 bortsett fra at varigheten av syrebehandlingen P0a er 15 minutter. The same bisulphite mass is treated by carrying out a sequence PO - P0a - P as in comparative example 2, except that the duration of the acid treatment P0a is 15 minutes.

Den behandlede masse oppviser en hvithet på 83. The treated pulp exhibits a whiteness of 83.

HV3 verdien er 4,9 sekunder og den ved DCM ekstrahering målte harpiksmengde er 0,04 %. Disse verdier er egnet for en absorberende masse. The HV3 value is 4.9 seconds and the amount of resin measured by DCM extraction is 0.04%. These values are suitable for an absorbent mass.

Claims

1. Process for bleaching chemical cellulose pulp according to a sequence of different treatment steps to obtain bleached, absorbent pulps exhibiting a degree of whiteness, measured according to ISO 2470, of more than 70, the treatment sequence comprising at least one treatment with a bleaching agent which does not contains chlorine, at least two alkali treatments and at least one acid treatment between two alkali treatments, characterized in that the acid treatment has a duration of at least 15 minutes until a mass is obtained which exhibits a residual resin quantity, measured by DCM extraction according to ISO 624, of less than 0, 05 Sé, and with a capillary rise time HVg of less than 5 seconds.

2. Method according to claim 1, characterized in that the sequence begins with an alkali treatment.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that one of the following sequences is used: P-a-P-a-P P-a-P-a-P-a-P e - P - a - P 0 - Pa - 0 - Pa 0 - POa - P - a - P e-a-P-a-P e-a-PO-a-P 0-a-PO-a-P 0 - a - P a - PO - a - P

4. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized by applying the bleaching to a bisulphite mass.

5. Method according to claim 4, characterized in that the sequence is used: e-a-PO-a-P.

6. Method according to claim 4, characterized in that the sequence is used: O-a-PO-a-P.

7. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the bleaching is applied to a kraft pulp.

8. Method according to claim 7, characterized in that one uses a sequence selected from the sequences: 0-a-PO-a-P, or 0-a-PO-a-P-a-P.