NO165927B

NO165927B - PARTICULAR, LINKING DETERGENT.

Info

Publication number: NO165927B
Application number: NO851317A
Authority: NO
Inventors: Giuseppe Borrello
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-04-02
Filing date: 1985-04-01
Publication date: 1991-01-21
Also published as: IT8547905A0; GB8508574D0; ES541812A0; AU4071485A; ES8606484A1; KR850007611A; PT80193B; SE8501565L; NL8500957A; DK143185D0; BR8501538A; AU577104B2; NO165927C; FR2562085B1; NO851317L; FR2562085A1; GB2156870B; HK13491A; PT80193A; DK143185A

Description

Oppfinnelsen angår blekende vaskemidler og mer spesielt ikke-sammenkakende vaskemidler som inneholder et lavere hydrat av natriumperborat som blekemidlet. The invention relates to bleaching detergents and more particularly to non-caking detergents containing a lower hydrate of sodium perborate as the bleaching agent.

Natriumperborat er i form av dets tetrahydrat utstrakt anvendt ved fremstilling av blekende vaskemidler hvorav enkelte også inneholder ikke-ioniske tensider og bygger. Når slike vaskemidler tilsettes til vaskevannet ved høyere temperaturer (nær kokepunktet), avgir perboratet oxygen i aktiv form soin bevirker bleking av de gjenstander som vaskes. For tøyvask som utføres ved lavere temperaturer vesentlig under vannets kokepunkt og av og til nær værelsestemperatur, kan vaskemidlet innbefatte en aktivator for å lette frigjøringen av aktivt oxygen fra perboratet under vaskingen. Sodium perborate in the form of its tetrahydrate is widely used in the production of bleaching detergents, some of which also contain non-ionic surfactants and builders. When such detergents are added to the washing water at higher temperatures (close to the boiling point), the perborate releases oxygen in active form, which causes bleaching of the items being washed. For laundry that is carried out at lower temperatures significantly below the boiling point of the water and sometimes close to room temperature, the detergent may include an activator to facilitate the release of active oxygen from the perborate during washing.

Selv om perboratholdige vaskemidler hvori perboratet er tilstede i form av dets vanlige hydrat, dvs. tetrahydratet, kan være tilstrekkelig flytbare når de helles fra normale vaskemiddelbeholdere og -pakker, har det vist seg at når slike vaskemidler også inneholder et ikke-ionisk tensid og en bygger og oppbevares i en lukket beholder som er ugjennomslip-pelig for fuktig damp, ved forhøyet temperatur i vesentlig tid, f.eks. én måned, kaker de seg sterkt sammen. Vaskemidler som inneholder ikke-ionisk tensid, som ethylenoxydkon-densasjonsprodukter av lipofile grupper, bygger, som natriumpolyfosfat, natriumsilicat, natriumcarbonat eller et kationbyttende natriumaluminiumsilicat, (zeolitt) eller blandinger derav, og natriumperborattetrahydrat, vil derfor på uønsket måte kake seg sterkt sammen, og selv efter at den sammenkakede blanding er blitt brutt opp, kan de fremdeles være klebrige og ha dårlig flytbarhet. Slike uønskede egenskaper ved disse vaskemidler gir seg til kjenne når vaskemidler av den beskrevne type emballeres i utmatningsflasker som under lagring er stengt med en påskrudd hette eller lignende stengeinnretning. I slike beholdere som ofte har hule håndtak som står i forbindelse med hovedmengden av vaskemidlet i disse, er det vanskeligere å bryte opp det sammenkakede materiale slik at dette vil bli hellbart enn hva tilfellet ville ha vært dersom materialet var blitt emballert i de normale pappkartonger eller pappkartonger av barrieretypen. Den forholdsvis smale hals, flaskens vesentlige stivhet og nærværet av det hule håndtak bidrar alle til å gjøre det vanskelig å utmate et sammenkaket vaskemiddel fra slike flasker, og deres vanlige gjennomsiktighet gjør at forbrukeren blir mer oppmerk-som på den uønskede sammenkakning. Although perborate-containing detergents in which the perborate is present in the form of its normal hydrate, i.e. the tetrahydrate, may be sufficiently flowable when poured from normal detergent containers and packages, it has been found that when such detergents also contain a nonionic surfactant and a built and stored in a closed container that is impermeable to moist steam, at an elevated temperature for a significant time, e.g. one month, they cake strongly together. Detergents containing non-ionic surfactant, such as ethylene oxide condensation products of lipophilic groups, builders, such as sodium polyphosphate, sodium silicate, sodium carbonate or a cation-exchanged sodium aluminum silicate, (zeolite) or mixtures thereof, and sodium perborate tetrahydrate, will therefore undesirably cake strongly, and even after the caked mixture is broken up, they may still be sticky and have poor flowability. Such undesirable properties of these detergents become apparent when detergents of the type described are packaged in dispensing bottles which are closed during storage with a screwed-on cap or similar closing device. In such containers, which often have hollow handles that are in connection with the main amount of detergent in them, it is more difficult to break up the caked material so that it will be pourable than what would have been the case if the material had been packaged in the normal cardboard boxes or cardboard boxes of the barrier type. The relatively narrow neck, the substantial rigidity of the bottle and the presence of the hollow handle all contribute to making it difficult to dispense a caking detergent from such bottles, and their usual transparency makes the consumer more aware of the unwanted caking.

I britisk patentsøknad nr. 2125454 A er en biekemiddel-blanding beskrevet som omfatter en peroxygenblekeforbind-else og en blekeaktivator med en nærmere angitt formel. In British patent application no. 2125454 A, a bleaching agent mixture is described which comprises a peroxygen bleaching compound and a bleaching activator with a more specifically specified formula.

Det heter på side 3 den britiske patentsøknad at natriumperborattetrahydrat er spesielt foretrukket og spesielt natriumperboratmonohydrat. Dette fordi det sistnevnte er meget stabilt under lagring, men likevel oppløses meget hurtig i blekeoppløsningen. Natriumperboratmonohydrat har et fuktighetsinnhold på ca. 18%. Ut fra den britiske patentsøknad ville det være helt unaturlig for fagmannen å velge et natriumperborathydrat med mindre vanninnhold i hydratet enn monohydratet spesielt da det i patentsøknaden er angitt at også natriumperborattetrahydrat er spesielt foretrukket. It is stated on page 3 of the British patent application that sodium perborate tetrahydrate is particularly preferred and sodium perborate monohydrate in particular. This is because the latter is very stable during storage, but nevertheless dissolves very quickly in the bleaching solution. Sodium perborate monohydrate has a moisture content of approx. 18%. Based on the British patent application, it would be completely unnatural for the person skilled in the art to choose a sodium perborate hydrate with a lower water content in the hydrate than the monohydrate, especially as it is stated in the patent application that sodium perborate tetrahydrate is also particularly preferred.

US patent nr. 3915878 angår fremstilling av et full-vaskemiddel hvor en vaskemiddeloppslemning forstøvnings-tørkes til et frittflytende pulver. Til det forstøvnings-tørkede pulver tilsettes en frittflytende forblanding av et flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel og minst 5 vekt% silikapartikler av mikrometerstørrelse. En rekke mulige bærerstoffer for det ikke-ioniske overflateaktive middel er imidlertid nevnt i patentets beskrivelse, og i eksempel 8 US patent no. 3915878 relates to the production of a full detergent where a detergent slurry is spray-dried into a free-flowing powder. To the spray-dried powder is added a free-flowing premix of a liquid non-ionic surfactant and at least 5% by weight of silica particles of micrometer size. However, a number of possible carriers for the non-ionic surfactant are mentioned in the patent's description, and in example 8

er det nevnt, selv om dette ikke er krevet, at et flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel kan blandes med natriumperboratmonohydrat under dannelse av et frittflytende pulver som er egnet for eftertilsetning til forstøvningstørkede vaskemiddelblandinger. Det nevnes også at anvendelse av natriumperborattetrahydrat som bærer for det flytende ikke-ioniske overflateaktivé middel ga et klebrig ikke-flytbart pulver med et ikke-ionisk væskeinnhold på ca. 20 vekt%. it is mentioned, although not required, that a liquid nonionic surfactant can be mixed with sodium perborate monohydrate to form a free-flowing powder suitable for subsequent addition to spray-dried detergent compositions. It is also mentioned that the use of sodium perborate tetrahydrate as a carrier for the liquid non-ionic surfactant gave a sticky non-flowable powder with a non-ionic liquid content of approx. 20% by weight.

Norsk patent nr. 158425 angår en partikkelformet, blekende vaskemiddelblanding med forbedret peroxydstabilitet, som foruten overflateaktivt materiale og vaskeevnebygger inneholder natriumperboratmonohydrat med et spesifikt over-overflateareal av 5-8 m 2/g for å oppnå den forbedrede peroxydstabilitet. Det overflateaktive materiale kan være ikke-ionisk. Norwegian patent no. 158425 relates to a particulate, bleaching detergent mixture with improved peroxide stability, which, in addition to surface-active material and detergency builder, contains sodium perborate monohydrate with a specific surface area of 5-8 m 2 /g to achieve the improved peroxide stability. The surfactant may be non-ionic.

Britisk patent nr. 1573406 angår blekende vaskemiddelblandinger som omfatter et overflateaktivt middel, natriumperboratmonohydrat, et N,N,N<1->N'-tetraacetylalkylen-diamin i partikkelform og tilstede i partikler som omfatter 60-90 vekt% av diaminet,og 10-30 vekt% av et ikke-ionisk overflateaktivt middel. I henhold til en foretrukken ut-førelsesform innarbeides natriumperboratmonohydratet i form av et frittflytende pulver omfattende en blanding av et ikke-ionisk overflateaktivt middel og natriumperboratmonohydrat. British Patent No. 1573406 relates to bleaching detergent compositions comprising a surfactant, sodium perborate monohydrate, an N,N,N<1->N'-tetraacetylalkylene diamine in particulate form and present in particles comprising 60-90% by weight of the diamine, and 10 -30% by weight of a non-ionic surfactant. According to a preferred embodiment, the sodium perborate monohydrate is incorporated in the form of a free-flowing powder comprising a mixture of a non-ionic surfactant and sodium perborate monohydrate.

Det har nu overraskende vist seg at dersom natrium-perborattetrahydratet og -monohydratet i slike vaskemidler erstattes med et natriumperborathydrat med lavere hydratiseringsgrad enn hydratiseringsgraden for monohydratet,kan sammenkakningen reduseres og endog fullstendig hindres dersom natriumperborathydratets hydratiseringsgrad svarer til ikke mer enn 15% vann i hydratet. It has now surprisingly been shown that if the sodium perborate tetrahydrate and monohydrate in such detergents is replaced with a sodium perborate hydrate with a lower degree of hydration than the degree of hydration of the monohydrate, caking can be reduced and even completely prevented if the degree of hydration of the sodium perborate hydrate corresponds to no more than 15% water in the hydrate.

Det tilveiebringes ifølge oppfinnelsen et partikkelformig, blekende vaskemiddel som ikke kaker seg sammen, omfattende en rensende mengde av et syntetisk, ikke-ionisk, organisk tensid, en vaskekraftbyggende mengde av en bygger for et slikt tensid og en blekende mengde av natriumperborathydrat, og vaskemidlet er særpreget ved at natriumperborathydratet har en hydratiseringsgrad svarende til 1-15% vann i hydratet. According to the invention, a non-caking particulate bleaching detergent is provided, comprising a cleaning amount of a synthetic, non-ionic, organic surfactant, a detergency-building amount of a builder for such a surfactant and a bleaching amount of sodium perborate hydrate, and the detergent is characterized by the sodium perborate hydrate having a degree of hydration corresponding to 1-15% water in the hydrate.

Slike vaskemidler vil ofte inneholde 5-28% syntetisk, ikke-ionisk tensid, som f.eks. et høyere fettalkoholpolyethoxy-lat, 10-89% uorganisk bygger, som f.eks. natriumtripolyfosfat, natriumsilicat, natriumcarbonat, en kationbyttende zeolitt eller blandinger derav, 5-50% natriumperborathydrat med opp til 15% fuktighetsinnhold og 1-15% fuktighet (innbefattende fuktighet fra natriumperborathydratet og eventuelle andre tilstedeværende hydratiserbare salter). Such detergents will often contain 5-28% synthetic, non-ionic surfactant, such as e.g. a higher fatty alcohol polyethoxy-late, 10-89% inorganic builder, such as e.g. sodium tripolyphosphate, sodium silicate, sodium carbonate, a cation exchange zeolite or mixtures thereof, 5-50% sodium perborate hydrate with up to 15% moisture content and 1-15% moisture (including moisture from the sodium perborate hydrate and any other hydratable salts present).

Vaskemidler lignende dem som er beskrevet vil i en lukket og på ny stengbar flaske forsynt med hette oq hals kunne holde seg ikke-sammenkakende efter lagring i minst fire uker ved en temperatur av 43°C og vil lett kunne helles ut av flasken efter at den er blitt åpnet. Detergents similar to those described will, in a closed and resealable bottle fitted with a cap and neck, be able to remain non-caking after storage for at least four weeks at a temperature of 43°C and will be easy to pour out of the bottle after it has been opened.

Oppfinnelsen vil bli lett forstått ut fra denne The invention will be easily understood from this

beskrivelse i forbindelse med tegningene, hvorav description in connection with the drawings, of which

Fig. 1 er et vertikalt oppriss av et emballert blekende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen som helles ut av dets beholder efter lagring ved forhøyet temperatur, Fig. 2 er et sideoppriss av et "kontroll"-vaskemiddel, lignende det som er vist på Fig. 1 , bortsett fra at natriumperborattetrahydrat er anvendt som den blekende bestanddel, og "kontroll"-vaskemidlet kan ikke helles ut av flasken efter at det er blitt lagret i denne ved forhøyet temperatur, og Fig. 3 er et flytskjema for en fremgangsmåte for fremstilling av vaskemidlet ifølge oppfinnelsen. Pa Fig. 1 er vist en gjennomsiktig plastflaske 11 av polymethylmethacrylat, polyvinylklorid, polyethylen eller polypropylen og denne inneholder et ikke sammenkakende, ikke-klebrig, frittflytende, blekende, partikkelformig vaskemiddel 13 ifølge oppfinnelsen som er vist idet det strømmer ut av beholderens gjengede hals 15 i form av en strøm 17 av vaske-middelpartikler. Det fremgår at vaskemiddelpartiklene flyter fritt gjennom halsen 15 til tross for at flasken er tippet med bare en forholdsvis liten vinkel, nærmere bestemt ca. 20°. Det fremgår dessuten at strømmen av vaskemidlet forløper lett gjennom flaskens forholdsvis begrensede, hule håndtakdel 19. Det fremgår dessuten at vaskemidlet efterlater endeveggen 21 og bunnen 23 fri for partikler når vaskemidlet utmates, og dette tilkjennegir at produktet ikke er klebrig. Den viste uthelling av vaskemidlet finner sted efter at flaskens innhold er blitt avkjølt til værelsestemperatur efter lagring av den stengte flaske (lufttett stengt og ugjennomtrengelig for fuktig damp med en skruehette av plast, ikke vist) ved en temperatur av 43°C i fire uker. Efter at en del av innholdet var blitt anvendt for vasking av tøy, ble flasken på ny stengt og ble derefter påny åpnet for ytterligere bruk. Innholdet var fremdeles ikke-sammenkakende og frittflytende. Fig. 1 is a vertical elevation of a packaged bleaching detergent according to the invention being poured from its container after storage at an elevated temperature, Fig. 2 is a side elevation of a "control" detergent, similar to that shown in Fig. 1, except that sodium perborate tetrahydrate is used as the bleaching ingredient, and the "control" detergent cannot be poured out of the bottle after it has been stored therein at an elevated temperature, and Fig. 3 is a flow chart for a method of making the detergent according to the invention. Fig. 1 shows a transparent plastic bottle 11 of polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene or polypropylene and this contains a non-caking, non-sticky, free-flowing, bleaching, particulate detergent 13 according to the invention, which is shown as it flows out of the container's threaded neck 15 in the form of a stream 17 of detergent particles. It appears that the detergent particles flow freely through the neck 15 despite the fact that the bottle is tipped at only a relatively small angle, more precisely approx. 20°. It also appears that the flow of the detergent proceeds easily through the relatively limited, hollow handle part 19 of the bottle. It also appears that the detergent leaves the end wall 21 and the bottom 23 free of particles when the detergent is dispensed, and this indicates that the product is not sticky. The shown pouring of the detergent takes place after the contents of the bottle have cooled to room temperature after storage of the closed bottle (airtightly closed and impermeable to moist vapor with a plastic screw cap, not shown) at a temperature of 43°C for four weeks. After part of the contents had been used for washing clothes, the bottle was closed again and then reopened for further use. The contents were still non-caking and free-flowing.

Pa Fig. 2 er flasken 11<1> identisk med flasken vist på Fig. 1 og inneholder et "kontroll"-vaskemiddel 25 som har nøyaktig den samme sammensetning som vaskemidlet ifølge Fig. 1 , bortsett fra at det inneholder natriumperborattetrahydrat istedenfor natriumperborathydratet som anvendes i vaskemidlet ifølge oppfinnelsen. En slik stengt flaske med innhold var blitt utsatt for den forhøyede temperaturbehandling som er nevnt i forbindelse med produktet vist på fig. 1, og vaskemidlet 25 i flasken hadde kåket seg sammen. I enkelte tilfeller er det blitt iakttatt at kontrollvaskemidlet var blitt forvæs-ket. Innholdet kunne ikke lett helles ut av flasken 11' efter avkjøling til værelsestemperatur selv da flasken ble holdt slik at dens utmatningsåpning pekte nedad, som vist. Da flasken ble kraftig rystet, kunne en del materiale utmates, men hoved-delen av materialet holdt seg sammenkaket og hadde dårlig flytbarhet og var klebrig. Det bemerkes at partiklene i vaskemidlet hadde dannet en fast masse hvis bunn befinner seg på overflaten 26 og at volumet 28 under denne overflate er tomt. In Fig. 2, the bottle 11<1> is identical to the bottle shown in Fig. 1 and contains a "control" detergent 25 which has exactly the same composition as the detergent according to Fig. 1, except that it contains sodium perborate tetrahydrate instead of the sodium perborate hydrate used in the detergent according to the invention. Such a closed bottle of contents had been subjected to the elevated temperature treatment mentioned in connection with the product shown in fig. 1, and the detergent 25 in the bottle had clumped together. In some cases, it has been observed that the control detergent had been diluted. The contents could not be easily poured out of the bottle 11' after cooling to room temperature even when the bottle was held so that its discharge opening pointed downwards, as shown. When the bottle was vigorously shaken, some material could be discharged, but the main part of the material remained caked and had poor fluidity and was sticky. It is noted that the particles in the detergent had formed a solid mass whose bottom is on the surface 26 and that the volume 28 below this surface is empty.

Ifølge Fig. 3 fremstilles vaskemiddelgrunnperler som omfatter bygger, hjelpetilsetningsmidler og en forholdsvis liten prosentuell mengde fuktighet, ved blanding ("crutching") av en vandig blanding av slike komponenter i et elteapparat ("crutcher") 33, og den eltede blanding over-føres til en forstøvningstørkeinnretning 35 hvorfra de ønskede grunnperler fåes som overføres til et blandeapparat 37 hvori de blandes med partikler av natriumperborathydrat som inneholder absorbert ikke-ionisk tensid. Slike partikler av perborat-ikke-ionisk tensid fremstilles ved å innmate ikke-ionisk tensid i flytende tilstand fra en forråds-tank 27 for ikke-ionisk tensid i et sprøyte- og blandeapparat 29 hvori det ikke-ioniske tensid sprøytes på overflater av natriumperborathydratet som holdes i bevegelse og som er blitt innmatet i apparatet fra en silo 31 . Forskjellige andre vaske-middelbestanddeler kan også innarbeides i blandingen i sprøyte-og blandeapparatet 29, elteapparatet 33 eller blandeapparatet 37, som f.eks. parfymer, enzymer, smussfrigjøringsbefordrende midler, stabilisatorer, aktivatorer, farvemidler, tekstilmyk-ningsmidler og f lytbarhetsøkende bestanddeler. Det ønskede produkt fjernes fra blandeapparatet, fortrinnsvis kontinuerlig, via et utløp 39 og overføres for emballering, lagring og skipning. According to Fig. 3, detergent base beads comprising building materials, auxiliary additives and a relatively small percentage amount of moisture are produced by mixing ("crutching") an aqueous mixture of such components in a kneading apparatus ("crutcher") 33, and the kneaded mixture is transferred to a spray drying device 35 from which the desired base beads are obtained which are transferred to a mixing apparatus 37 in which they are mixed with particles of sodium perborate hydrate containing absorbed non-ionic surfactant. Such particles of perborate non-ionic surfactant are produced by feeding non-ionic surfactant in a liquid state from a storage tank 27 for non-ionic surfactant into a spraying and mixing apparatus 29 in which the non-ionic surfactant is sprayed onto surfaces of the sodium perborate hydrate which is kept in motion and which has been fed into the apparatus from a silo 31. Various other detergent ingredients can also be incorporated into the mixture in the spraying and mixing device 29, the kneading device 33 or the mixing device 37, such as e.g. perfumes, enzymes, dirt release agents, stabilisers, activators, colourants, textile softeners and fluidity-increasing ingredients. The desired product is removed from the mixing apparatus, preferably continuously, via an outlet 39 and transferred for packaging, storage and shipping.

Den ikke-ioniske tensidkomponent i de foreliggende vaskemidler kan være et hvilket som helst egnet ikke-ionisk tensid med tilfredsstillende renseegenskaper og fysikalske karakteristika, innbefattende kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylenoxyd med hverandre og med hydroxylholdige baser, som f.eks. alkylfenoler, alkoholer av oxotypen eller høyere fettalkoholer, som de høyere lineære alkoholer. Det foretrekkes at de ikke-ioniske tensider er normalt faste ved værelsestemperatur, men at de smelter ved temperaturer nær værelsestemperatur, f.eks. 45-50°C, slik at de kan foreligge i flytende tilstand når de påføres på grunnperler eller natriumperborathydratet som anvendes i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse, men slik at de straks derefter kan størkne, selv om ikke-ioniske tensider som allerede er flytende ved værelsestemperatur, også kan absorberes. Blant anvendbare ikke-ioniske tensider finnes de polyethoxylerte alkylfenoler hvori alkylgruppen er lineær eller nesten lineær og har 7-12, fortrinnsvis 8 eller 9 carbonatomer og som inneholder 3-30, fortrinnsvis 3-15, f.eks. 9 mol, ethylenoxyd pr. mol av fenolen. De langt foretrukne ikke-ioniske tensider er kondensasjonspro-duktene av 3-20 mol ethylenoxyd med 1 mol høyere fettalkohol, fortrinnsvis en lineær alkanol, med 10-18 eller 20 carbonatomer. Fortrinnsvis er 6-15 mol ethylenoxyd tilstede pr. mol høyere alkohol, og området er mer foretrukket 6-9 eller 11. Alkoholen har gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer pr. molekyl, og mer foretrukket er 6, 6,5, 7 eller 11 mol ethylenoxyd tilstede pr. mol høyere alkohol med 12-15 carbonatomer pr. molekyl. Blant de anvendbare ikke-ioniske tensider er de som selges under varemerkene Alfonic<®>og "Neodol" 23-6,5 og 25-7, eller tilsvarende typer. The non-ionic surfactant component in the present detergents can be any suitable non-ionic surfactant with satisfactory cleaning properties and physical characteristics, including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide with each other and with hydroxyl-containing bases, such as alkylphenols, alcohols of the oxo type or higher fatty alcohols, such as the higher linear alcohols. It is preferred that the non-ionic surfactants are normally solid at room temperature, but that they melt at temperatures close to room temperature, e.g. 45-50°C, so that they can be in a liquid state when applied to base beads or the sodium perborate hydrate used in connection with the present invention, but so that they can solidify immediately afterwards, even if non-ionic surfactants which are already liquid at room temperature, can also be absorbed. Among useful nonionic surfactants are the polyethoxylated alkylphenols in which the alkyl group is linear or nearly linear and has 7-12, preferably 8 or 9 carbon atoms and which contains 3-30, preferably 3-15, e.g. 9 mol, ethylene oxide per moles of the phenol. The far preferred nonionic surfactants are the condensation products of 3-20 moles of ethylene oxide with 1 mole of a higher fatty alcohol, preferably a linear alkanol, with 10-18 or 20 carbon atoms. Preferably, 6-15 moles of ethylene oxide are present per mol higher alcohol, and the range is more preferably 6-9 or 11. The alcohol has an average of 12-15 carbon atoms per molecule, and more preferably 6, 6.5, 7 or 11 moles of ethylene oxide are present per mol higher alcohol with 12-15 carbon atoms per molecule. Among the useful nonionic surfactants are those sold under the trademarks Alfonic<®> and "Neodol" 23-6.5 and 25-7, or similar types.

Blandinger av forskjellige ikke-ioniske tensider kan anvendes eller et slikt enkelt produkt kan anvendes. Selv om det dessuten er foretrukket at bare et ikke-ionisk tensid anvendes, tas det ifølge oppfinnelsen sikte på å anvende et anionaktivt tensid eller tensider sammen med det ikke-ioniske tensid eller de ikke-ioniske tensider, forutsatt at dette ikke uheldig påvirker vaskemidlets egenskaper. Blant de anion-aktive tensider som kan anvendes, er de vannoppløselige, høyere, lineære alkylbenzensulfonater, f.eks. natrium-lineær-dodecyl-Denzensulfonat, olefinsulfonater, paraffinsulfonater, monogly-ceridsulfater av høyere fettalkoholsulfater, f.eks. natrium-laurylsulfat, eller høyere fettalkoholpolyethoxylatsulfater. I slike forbindelser vil de høyere fettgrupper normalt ha 8-20, fortrinnsvis 10-18, og mer foretrukket 12-16, carbonatomer. Antallet av molekyler ethylenoxyd pr. molekyl tensid vil som regel ligge innen området 1-20, fortrinnsvis 3-10, dersom slike er tilstede. Som regel vil andelen av anionaktivt tensid dersom et slikt er tilstede, utgjøre mindre enn andelen av ikke-ionisk tensid og av og til 10-50% av dette. Selv om amfo-tere og kationaktive tensider og overflateaktive midler også kan være tilstede, vil ethvert innhold av disse normalt være lite. Det kan av og til være ønskelig å anvende tøymyknings-midler av kvartære ammoniumforbindelser, som f.eks. di-lavere-alkyl-di-høyerealkyl-kvartærammoniumhalogenider, f.eks. dimethyldistearylammoniumklorid eller diethyldipalmitylammonium-bromid, men slike midler anses snarere å være hjelpetilsetningsmidler enn tensider. Mixtures of different nonionic surfactants can be used or such a single product can be used. Although it is also preferred that only a non-ionic surfactant is used, according to the invention it is aimed to use an anionic surfactant or surfactants together with the non-ionic surfactant or the non-ionic surfactants, provided that this does not adversely affect the properties of the detergent . Among the anion-active surfactants that can be used are the water-soluble, higher, linear alkylbenzene sulfonates, e.g. sodium linear dodecyl Denzensulfonate, olefin sulfonates, paraffin sulfonates, monoglyceride sulfates of higher fatty alcohol sulfates, e.g. sodium lauryl sulfate, or higher fatty alcohol polyethoxylate sulfates. In such compounds, the higher fatty groups will normally have 8-20, preferably 10-18, and more preferably 12-16, carbon atoms. The number of molecules of ethylene oxide per molecular surfactant will usually lie within the range 1-20, preferably 3-10, if such are present. As a rule, the proportion of anionic surfactant, if such is present, will be less than the proportion of non-ionic surfactant and sometimes 10-50% of this. Although amphoteric and cationic surfactants and surfactants may also be present, any content of these will normally be small. It may occasionally be desirable to use fabric softeners of quaternary ammonium compounds, such as e.g. di-lower alkyl-di-higher alkyl quaternary ammonium halides, e.g. dimethyldistearylammonium chloride or diethyldipalmitylammonium bromide, but such agents are considered to be auxiliary additives rather than surfactants.

Forskjellige byggere og kombinasjoner av disse som effektivt vil øke det ikke-ionisk tensids og vaskemidlets vaskekraft og forbedre slike vaskemidlers generelle vaskeegen-skaper, innbefatter såvel vannoppløselige som vannuoppløselige byggere. Blant de vannoppløselige byggere er de uorganiske salter foretrukne, men forskjellige organiske byggere kan også av og til anvendes, som f.eks. natriumcitrat, trinatrium-nitriltriacetat, organiske fosfater, gluconater eller poly-elektrolytter. Blant de vannuoppløselige byggere er de foretrukne de naturlig forekommende zeolitter og zeolittlignende materialer og andre ionebyttende, uoppløselige forbindelser som virker som tensidbyggere. Blant de forskjellige zeolitter er zeolittene A, X og Y foretrukne, idet Zeolitt 4A er mest foretrukken. Generelt vil en slik zeolitt ha formelen Various builders and combinations of these which will effectively increase the washing power of the non-ionic surfactant and the detergent and improve the general washing properties of such detergents, include both water-soluble and water-insoluble builders. Among the water-soluble builders, the inorganic salts are preferred, but various organic builders can also occasionally be used, such as e.g. sodium citrate, trisodium nitrile triacetate, organic phosphates, gluconates or poly-electrolytes. Among the water-insoluble builders, the preferred ones are the naturally occurring zeolites and zeolite-like materials and other ion-exchange, insoluble compounds that act as surfactant builders. Among the various zeolites, the zeolites A, X and Y are preferred, Zeolite 4A being the most preferred. In general, such a zeolite will have the formula

hvori x er 1, y er 0,8-1,2, z er 1,5-3,5, og w er 0-9, fortrinnsvis 2,5-6. Slike zeolitter er særpregede ved at de oppviser en høy ionebytteevne overfor calciumioner som normalt er 200-400 eller flere milligramekvivalenter calciurncarbonat-hardhet pr. g av aluminiumsilicatet, på vannfri zeolittbasis. Zeolitten vil normalt ha et fuktighetsinnhold av 5-30, fortrinnsvis 15-25, f.eks. ca. 20, %. wherein x is 1, y is 0.8-1.2, z is 1.5-3.5, and w is 0-9, preferably 2.5-6. Such zeolites are distinctive in that they exhibit a high ion exchange capacity for calcium ions, which is normally 200-400 or more milligram equivalents of calciurncarbonate hardness per g of the aluminum silicate, on an anhydrous zeolite basis. The zeolite will normally have a moisture content of 5-30, preferably 15-25, e.g. about. 20, %.

De foretrukne vannoppløselige, uorganiske byggersalter for anvendelse i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen innbefatter polyfosfater, carbonater eller silicater, som regel i form av alkalimetallsaltene, og fortrinnsvis som natriumsaltene. Selv om pyrofosfater kan være tilstede, er det foretrukne polyfosfat natriumtripolyf osf at, og normalt vil en hydratisert eller vannbehandlet form av dette bli anvendt. Istedenfor natriumcarbonat kan natriumseskvicarbonat være tilstede eller en blanding av natriumcarbonat og natriumbicarbonat kan anvendes i avhengighet av de ønskede produktegenskaper. Natriumsi licatet vil som regel tilsettes til elteapparatblandingen i flytende form, men i den foreliggende beskrivelse er andelen av dette angitt på vannfri basis, og dette gjelder også for de øvrige komponenter (bortsett fra perboratet og eventuelt hydratisert polyfosfat). Natriumsilicatet vil som regel ha et forhold Na20:Si02 innen området 1:1,6-3,0, fortrinnsvis 1:1,6-2,4, f.eks. 1:2,0, 1:2,4. The preferred water-soluble, inorganic building salts for use in the detergents according to the invention include polyphosphates, carbonates or silicates, usually in the form of the alkali metal salts, and preferably as the sodium salts. Although pyrophosphates may be present, the preferred polyphosphate is sodium tripolyphosphate, and normally a hydrated or hydrotreated form of this will be used. Instead of sodium carbonate, sodium sesquicarbonate can be present or a mixture of sodium carbonate and sodium bicarbonate can be used depending on the desired product properties. The sodium silicate will normally be added to the kneading machine mixture in liquid form, but in the present description the proportion of this is stated on an anhydrous basis, and this also applies to the other components (apart from the perborate and possibly hydrated polyphosphate). As a rule, the sodium silicate will have a ratio Na 2 O : SiO 2 within the range 1:1.6-3.0, preferably 1:1.6-2.4, e.g. 1:2.0, 1:2.4.

Forskjellige andre egnede byggesalter kan anvendes, og forskjellige blandinger av disse kan også anvendes. Det foretrekkes imidlertid helst at det primære byggersalt er natriumtripolyfosfat og at dette også vil være tilstede sammen med natriumsilicat og/eller zeolitt. I slike tilfeller hvor fosfat skal unngåes på grunn av eutrofiproblemer, kan en zeolitt eller zeolitter, blandinger av carbonat og zeolitt, carbonat og bicarbonat, og carbonat, bicarbonat og zeolitt (i slike blandinger vil silikat også være tilstede) eller en annen kombinasjon av ikke-fosfatbyggere anvendes. Various other suitable building salts can be used, and various mixtures of these can also be used. However, it is most preferred that the primary building salt is sodium tripolyphosphate and that this will also be present together with sodium silicate and/or zeolite. In such cases where phosphate is to be avoided due to eutrophic problems, a zeolite or zeolites, mixtures of carbonate and zeolite, carbonate and bicarbonate, and carbonate, bicarbonate and zeolite (in such mixtures silicate will also be present) or another combination of non -phosphate builders are used.

Natriumperborathydratet som anvendes i de foreliggende vaskemidler, er et hydrat med en hydratiseringsgrad som svarer til 1-15% vann i hydratet hvilket er betraktelig mindre fuktighet enn for perborattetrahydratet og -monohydratet. Når således natriumperborattetrahydrat innbefatter ca. 47% fuktighet og ca. 10,4% aktivt oxygen, vil monohydratet inneholde ca. 18% fuktighet og ca. 16% aktivt oxygen. Det aktive oxygeninnhold er tilnærmet det samme innen et fuktighetsområde av 12-18%, men de nedre deler av dette område, 12-15% eller 12-14%, f.eks. 13%, har vist seg å være de mest gunstige fordi derved blir vaskemidlets ikke-sammenkakende egenskaper best bevart, og en for hurtig frigjøring av oxygen fra vaskemidlet i vaskevannet vil ikke finne sted, hvilket er blitt notert da perboratet i slike vaskemidler innbefattet mindre enn 12% hydratiseringsvann. De anvendbare perborathydrater kan fremstilles ved å oppvarme natriumperborattetrahydrat for å drive av den ønskede andel av fuktighet. The sodium perborate hydrate used in the present detergents is a hydrate with a degree of hydration that corresponds to 1-15% water in the hydrate, which is considerably less moisture than for the perborate tetrahydrate and -monohydrate. Thus, when sodium perborate tetrahydrate includes approx. 47% humidity and approx. 10.4% active oxygen, the monohydrate will contain approx. 18% humidity and approx. 16% active oxygen. The active oxygen content is approximately the same within a humidity range of 12-18%, but the lower parts of this range, 12-15% or 12-14%, e.g. 13%, have proven to be the most favorable because thereby the detergent's non-caking properties are best preserved, and a too rapid release of oxygen from the detergent in the wash water will not take place, which has been noted when the perborate in such detergents contained less than 12% water of hydration. The useful perborate hydrates can be prepared by heating sodium perborate tetrahydrate to drive off the desired proportion of moisture.

Foruten de tre hovedkomponenter (og vann) i de foreliggende vaskemidler kan forskjellige hjelpetilsetningsmidler også være tilstede. Blant slike kan nevnes smussfrigjørings-befordrende forbindelser, tøymykningsmidler, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer for perboratet, antigeldannelsesmidler og antistørkningsmidler, antioxydasjonsmidler, farvemidler, parfymer, fluorescerende hvitemidler., dispergeringsmidler, sekvestreringsmidler, flytbarhetsbefordrende midler, fyllstoffer, midler for å forbedre perlenes styrke, antiskumningsmidler, baktericider, fungicider og midler for å modifisere perlenes densitet. Besides the three main components (and water) in the present detergents, various auxiliary additives may also be present. Among these can be mentioned soil release-promoting compounds, fabric softeners, enzymes, stabilizers, activators for the perborate, anti-gelling agents and anti-caking agents, antioxidants, dyes, perfumes, fluorescent whitening agents, dispersants, sequestering agents, fluidity-promoting agents, fillers, agents to improve the strength of the pearls, anti-foaming agents , bactericides, fungicides and agents to modify the pearls' density.

Foretrukne smussfrigjøringsbefordrende forbindelser er copolymerene av polyethylenterefthalat og polyoxyethylenterefthalat med molekylvekter innen området 15 000-50 000, fortrinnsvis 19 000-43 000, og mer foretrukket 19 000-25 000, f.eks. ca. 22 000. I slike polymerer vil polyoxyethylenet ha en molekylvekt av 1000-10 000, fortrinnsvis 3000-4000, f.eks. ca. 3400, og molforholdet mellom polyethylenterefthalatenheter og polyoxyethylenterefthalatenheter vil ligge innen området 2:1-6:1, fortrinnsvis 3:1-4:1, f.eks. ca. 3:1. I slike copolymerer vil forholdet mellom ethylenoxydgrupper og fthalsyre-grupper i polymeren være minst 10:1 og ofte 20:1 eller derover og fortrinnsvis innen området 20:1-30:1, f.eks. ca. 22:1. Slike materialer er tilgjengelige under varemerkene "Alkaril QCJ" og "Alkaril QCF". Andre copolymerer av denne type, men med forskjellig molekylvekt og andeler av komponenter, kan også anvendes, men disse betraktes ikke som like effektive. Blant de anvendbare tøymykningsmidler er,foruten de tidligere nevnte kvartære ammoniumhalogenider , natriumbentonitter , som Wyoming- eller "western"-bentonitter, som ofte har god geldan-nelsesevne og kationbytteevne (over 50 milliekvivalenter calciumioner pr. 100 g). Enzymer som kan anvendes, innbefatter proteolytiske og amylolytiske enzymer, f.eks. Maxatase rf) og Esperase 4T. Slike enzymer som det her er vist til, er kommersielle preparater som innbefatter en bærer med den aktive bestanddel (de her angitte vekter gjelder preparatene i den form de er tilgjengelige). Enzymstabilisatorer, innbefattende natriumformiat og formaldehyd, kan være tilstede på samme måte som stabilisatorer for andre bestanddeler i vaskemidlet. Aktivatorer for perboratet innbefatter N-acetylcaprolactam og acetamider, og de som er kjente under betegnelsene TAED, TAGU og PAG, såvel som andre kjemikalier som inneholder aktive acetylgrupper som kan gi dannelse av pereddiksyre. Blant anti-geldannelses- og antistørkningsmidlene kan citronsyre, natriumcitrat og magnesiumsulfat nevnes, idet citronsyrematerialene normalt anvendes i små mengder som hjelpetilsetningsmidler snarere enn i store byggende andeler. Antioxydasjonsmidler, farvemidler, parfymer, bactericider og fungicider er velkjente innen den angjeldende teknikk og utgjør mindre bestanddeler i de foreliggende produkter, og av denne grunn vil disse ikke bli ytterligere omtalt. Fluorescerende hvitemidler er som regel av stilbentype, som Tinopal<®> CBS-X og Tinopal 5BM. Blant anvendbare dispergeringsmidler finnes polyacrylåtene som også bidrar til perlenes styrke og gjør det mulig å regulere perlenes densitet. Sekvestreringsmidler, som NTA, EDTA og citronsyrematerialer (i små andeler), kan være tilstede. Blant de flytbarhetsbefordrende midler er magnesiumsilicater foretrukne. I henhold til den foreliggende oppskrift finnes normalt liten plass for fyllstoffer, men et anvendbart fyllstoff som også er et middel som forbedrer blandingen fra elteapparatet, er natriumsulfat, og av og til er det mulig å innbefatte dette i oppskriften på grunn av det "hull" som efterlates på grunn av erstatningen av en større mengde av natriumperborattetrahydrat med en mindre mengde av det lavere hydrat. Blant anvendbare antiskumningsmidler finnes de velkjente dimethylsiliconer og såper, som f.eks. natriumtalgsåper, natrium-hydrogenert talg-såper og natriumstearat. I større forholdsvise mengder kan slike såper også anvendes på grunn av deres vaskekraftbidrag som erstatning for anionaktivt tensid dersom et slikt var tilstede i de foreliggende vaskemidler. Preferred dirt release promoting compounds are the copolymers of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate with molecular weights within the range 15,000-50,000, preferably 19,000-43,000, and more preferably 19,000-25,000, e.g. about. 22,000. In such polymers, the polyoxyethylene will have a molecular weight of 1,000-10,000, preferably 3,000-4,000, e.g. about. 3400, and the molar ratio between polyethylene terephthalate units and polyoxyethylene terephthalate units will lie within the range 2:1-6:1, preferably 3:1-4:1, e.g. about. 3:1. In such copolymers, the ratio between ethylene oxide groups and phthalic acid groups in the polymer will be at least 10:1 and often 20:1 or more and preferably within the range 20:1-30:1, e.g. about. 22:1. Such materials are available under the trademarks "Alkaril QCJ" and "Alkaril QCF". Other copolymers of this type, but with different molecular weights and proportions of components, can also be used, but these are not considered as effective. Among the fabric softeners that can be used are, in addition to the previously mentioned quaternary ammonium halides, sodium bentonites, such as Wyoming or "western" bentonites, which often have good gel-forming ability and cation exchange ability (over 50 milliequivalents of calcium ions per 100 g). Enzymes which can be used include proteolytic and amylolytic enzymes, e.g. Maxatase rf) and Esperase 4T. Such enzymes as are shown here are commercial preparations which include a carrier with the active ingredient (the weights given here apply to the preparations in the form in which they are available). Enzyme stabilizers, including sodium formate and formaldehyde, may be present in the same way as stabilizers for other ingredients in the detergent. Activators for the perborate include N-acetylcaprolactam and acetamides, and those known under the designations TAED, TAGU, and PAG, as well as other chemicals containing active acetyl groups that can produce peracetic acid. Citric acid, sodium citrate and magnesium sulphate can be mentioned among the anti-gel forming and anti-solidifying agents, the citric acid materials being normally used in small quantities as auxiliary additives rather than in large building proportions. Antioxidants, colorants, perfumes, bactericides and fungicides are well known in the relevant art and constitute minor components in the present products, and for this reason these will not be discussed further. Fluorescent whitening agents are usually of the stilbene type, such as Tinopal<®> CBS-X and Tinopal 5BM. Among the dispersants that can be used are the polyacrylates, which also contribute to the pearls' strength and make it possible to regulate the pearls' density. Sequestering agents, such as NTA, EDTA and citric acid materials (in small amounts), may be present. Among the flowability promoting agents, magnesium silicates are preferred. According to the present recipe, there is normally little room for fillers, but a useful filler which is also an agent to improve the mixture from the kneader is sodium sulfate, and sometimes it is possible to include this in the recipe because of the "gap" which is left due to the replacement of a larger amount of sodium perborate tetrahydrate by a smaller amount of the lower hydrate. Among the antifoam agents that can be used are the well-known dimethyl silicones and soaps, such as e.g. sodium tallow soaps, sodium hydrogenated tallow soaps and sodium stearate. In larger relative quantities, such soaps can also be used due to their detergent power contribution as a replacement for anionic surfactant if such was present in the available detergents.

Selv om de forholdsvise mengder generelt ikke er av kritisk betydning i henhold til den foreliggende oppfinnelse, finnes visse forholdsvise mengder som er sterkt ønskelige for at de foreliggende vaskemidler skal oppvise den beste funksjon. Således vil innholdet av syntetisk, ikke-ionisk, organisk tensid som regel ligge innen området 5-28% av vaskemidlet. Under 5% noteres en utilstrekkelig rensekraft, og det synes som om 2 8% er den øvre grense for innholdet av ikke-ionisk tensid i det foreliggende produkt uten at produktet blir klebrig og utsatt for sammenkakning. Fortrinnsvis vil andelen derav være 10-25, mer foretrukket 14-22, og mest foretrukket 18-20, %, og spesielt dersom det syntetiske, ikke-ioniske tensid er et ethylenoxydkondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol eller en alkylfenol og intet annet tensid er tilstede. Andelen av uorganisk bygger er normalt 10-89, fortrinnsvis 30-55, og mest foretrukket 35-50, f.eks. 39-45, %. For slike vaskemidler som inneholder natriumtripolyf osf at som den hovedsakelige bygger, vil andelen av dette som regel være 30-55, fortrinnsvis 35-50, f.eks. 37-43, %. Normalt er natriumsilicat tilstede sammen med polyfosfatet, og andelen av dette vil være 1-10, fortrinnsvis 1-8, og mer foretrukket 2-4, f.eks. 2 eller 3, %. I enkelte tilfeller kan imidlertid større andeler av silicat anvendes, som regel når istedenfor polyfosfat, i oppskrifter som ikke inneholder fosfat, zeolitt, carbonat og/eller bicarbonat er tilstede. I slike tilfeller kan si 1icatinnholdet være 2-10, fortrinnsvis 3-5, %. Innholdet av carbonat, bicarbonat og zeolitt varierer i overensstemmelse med oppskriftene. Når zeolitt anvendes sammen med tripolyfosfat, vil den normalt være tilstede i en mengde av 1/5-1/2 av mengden av tripolyfosfatet, men opp til en lik andel av zeolitt kan av og til anvendes. I vaskemidler som ikke inneholder fosfat, vil zeolittene normalt være tilstede i en mengde av 5-25, fotrinnsvis 10-20, %. Andeler av carbonat i vaskemidler som ikke inneholder fosfat, kan være 5-30, fortrinnsvis 10-25, %, på samme måte som andelene av bicarbonat. Although the relative amounts are generally not of critical importance according to the present invention, there are certain relative amounts which are highly desirable for the present detergents to exhibit the best function. Thus, the content of synthetic, non-ionic, organic surfactant will usually lie within the range of 5-28% of the detergent. Below 5%, an insufficient cleaning power is noted, and it seems that 28% is the upper limit for the content of non-ionic surfactant in the present product without the product becoming sticky and prone to caking. Preferably, the proportion thereof will be 10-25, more preferably 14-22, and most preferably 18-20.%, and especially if the synthetic, non-ionic surfactant is an ethylene oxide condensation product of a higher fatty alcohol or an alkylphenol and no other surfactant is present . The proportion of inorganic builder is normally 10-89, preferably 30-55, and most preferably 35-50, e.g. 39-45, %. For such detergents which contain sodium tripolyphosphate as the main component, the proportion of this will as a rule be 30-55, preferably 35-50, e.g. 37-43, %. Normally, sodium silicate is present together with the polyphosphate, and the proportion of this will be 1-10, preferably 1-8, and more preferably 2-4, e.g. 2 or 3.%. In some cases, however, larger proportions of silicate can be used, usually when instead of polyphosphate, in recipes that do not contain phosphate, zeolite, carbonate and/or bicarbonate are present. In such cases, say the 1icat content can be 2-10, preferably 3-5, %. The content of carbonate, bicarbonate and zeolite varies according to the recipes. When zeolite is used together with tripolyphosphate, it will normally be present in an amount of 1/5-1/2 of the amount of the tripolyphosphate, but up to an equal proportion of zeolite can occasionally be used. In detergents that do not contain phosphate, the zeolites will normally be present in an amount of 5-25, preferably 10-20,%. Proportions of carbonate in detergents that do not contain phosphate can be 5-30, preferably 10-25, %, in the same way as the proportions of bicarbonate.

Natriumperborathydratkomponenten i vaskemidlet ifølge oppfinnelsen vil generelt utgjøre 5-50, fortrinnsvis 10-30, og mer foretrukket 15-25, % av vaskemidlet. Når et ikke-ionisk tensid er absorbert av perborathydratet viser mikrofotografier at tensidet fyller ruhetene på perboratpartiklenes overflater og fører til en perle med en i det vesentlige glatt overflate som flyter bedre enn rue partikler med den samme sammensetning. Selv om hydratet ved et fuktighetsinnhold under 12% kan frigjøre oxygen for lett i vaskevannet, kan i enkelte tilfeller en slik hurtig frigjøring være ønskelig, og fuktighetsinnholdet kan derfor være så lavt som 1%,og området for et slikt innhold er 1-15% eller 1-14%. Hydratene med lavere f uktighetsinnhold innen dette område vil kunne absorbere mer ikke-ionisk tensid enn hydrater med høyere fuktighetsinnhold. The sodium perborate hydrate component in the detergent according to the invention will generally make up 5-50, preferably 10-30, and more preferably 15-25,% of the detergent. When a nonionic surfactant is absorbed by the perborate hydrate, photomicrographs show that the surfactant fills the roughnesses on the surfaces of the perborate particles and leads to a bead with an essentially smooth surface that flows better than rough particles of the same composition. Although the hydrate at a moisture content below 12% can release oxygen too easily in the wash water, in some cases such a rapid release may be desirable, and the moisture content can therefore be as low as 1%, and the range for such a content is 1-15% or 1-14%. The hydrates with a lower moisture content within this range will be able to absorb more non-ionic surfactant than hydrates with a higher moisture content.

Andelen av fuktighet i de foreliggende vaskemidler vil normalt ligge innen området 1-15% selv om det tas sikte på at i nærvær av visse komponenter, som zeolitt og/eller bentonitt, kan en høyere grense for fuktighetsinnhold gjelde, f.eks. 18%. Dette fuktighetsinnhold innbefatter fuktighet i natriumperborathydratet og innbefatter annen lett f jernbar fuktighet fra andre hydrater som også kan være tilstede. Et foretrukket fuktighetsområde er 5-15%, og mer foretrukket 10-13 eller 14%. Hj elpetilsetningsmidler som er tilstede, er fortrinnsvis begrenset til en mengde av 1-15% idet de enkelte hj elpetils.etningsmidler normalt er tilstede i en mengde av ikke over 10%, f.eks. 0,1-8%. Selvfølgelig vil mengdene av hjelpetilsetningsmidlene være avhengige av deres art og funksjon, og av denne grunn vil bare mengdeområder for noen få komponenter her bli angitt. Normalt vil mengden av smussfri-gj øringsbefordrende forbindelse være 1-10, fortrinnsvis 3-8, %, og dette område er også egnet for et tøymykningsmiddel, som bentonitt. Tøymyknende kvartære ammoniumhalogenider kan være tilstede i en mengde av 0,5-4%, og enzymer utgjør normalt 0,2-2%. Aktivatorer for perboratet kan utgjøre 0,1-4%, og antigel- og antistørkningsmidler kan utgjøre 0,2-3%. Parfymer og farvemidler vil normalt utgjøre 0,1-1%, og mengden av flytbarhetsbefordrende midler kan være 0,5-5%. Antigjenavsetnings-midler, som CMC, kan utgjøre 0,5-3%, og polyacrylater kan være tilstede i en mengde av 0,05-1%. Fyllstoffer, som natriumsulfat, som også tjener til å forbedre partikkelegenskaper og flytbarheten fordi det på ønsket måte påvirker selve blandingen i oppslemningen som kommer fra elteapparatet når denne inneholder natriumtripolyfosfat, kan utgjøre 0,5-8 eller 10%. The proportion of moisture in the present detergents will normally lie within the range of 1-15%, although it is intended that in the presence of certain components, such as zeolite and/or bentonite, a higher limit for moisture content may apply, e.g. 18%. This moisture content includes moisture in the sodium perborate hydrate and includes other readily ironable moisture from other hydrates that may also be present. A preferred moisture range is 5-15%, and more preferably 10-13 or 14%. Auxiliary additives that are present are preferably limited to an amount of 1-15%, as the individual auxiliary additives are normally present in an amount of no more than 10%, e.g. 0.1-8%. Of course, the amounts of the auxiliary additives will depend on their nature and function, and for this reason only ranges of amounts for a few components will be indicated here. Normally, the amount of soil release promoting compound will be 1-10, preferably 3-8,%, and this range is also suitable for a fabric softener such as bentonite. Fabric softeners quaternary ammonium halides may be present in an amount of 0.5-4%, and enzymes normally make up 0.2-2%. Activators for the perborate may amount to 0.1-4%, and antigel and anti-caking agents may amount to 0.2-3%. Perfumes and coloring agents will normally amount to 0.1-1%, and the amount of fluidity-promoting agents may be 0.5-5%. Antigen deposition agents, such as CMC, may amount to 0.5-3%, and polyacrylates may be present in an amount of 0.05-1%. Fillers, such as sodium sulphate, which also serve to improve particle properties and flowability because it affects the mixture itself in the desired way in the slurry coming from the kneader when it contains sodium tripolyphosphate, can amount to 0.5-8 or 10%.

Ifølge oppfinnelsen kan de beskrevne vaske- According to the invention, the described wash-

midler være emballert i hermetisk lukkede flasker som ligner blåsestøpte flasker som er vanlig anvendt for å inneholde flytende vaskemidler. De her anvendte flasker er agents be packaged in hermetically sealed bottles similar to blow-molded bottles commonly used to contain liquid detergents. The bottles used here are

imidlertid fortrinnsvis klare slik at produktets tiltalende partikler kan sees av brukeren. Ofte er vaskemiddelpartiklene farvede og av og til flerfarvede, og det er ønskelig at det skal være mulig å se disse. Brukeren kan også merke seg hvor-ledes produktet flyter og kan se at det ikke hefter til behol-derveggene. Materialer for beholderen er tidligere blitt beskrevet, og den foreliggende omtale vil bli begrenset til enkelte av de vesentlige trekk ved flaskene og deres dimensjo-ner. Flaskene kan betegnes som tranghalsede, relativt uttrykt, og halsen er generelt rund og har et åpent tverrsnittsareal av 2-40 cm<2>. Det hule håndtak har et tverrsnittsareal for åpningen i dette av 1-10 cm<2>. however, preferably clear so that the product's appealing particles can be seen by the user. The detergent particles are often colored and sometimes multi-coloured, and it is desirable that it should be possible to see these. The user can also note how the product flows and can see that it does not stick to the container walls. Materials for the container have previously been described, and the present discussion will be limited to some of the essential features of the bottles and their dimensions. The bottles can be described as narrow-necked, relatively pronounced, and the neck is generally round and has an open cross-sectional area of 2-40 cm<2>. The hollow handle has a cross-sectional area for the opening therein of 1-10 cm<2>.

Vaskemidlene ifølge oppfinnelsen er frittflytende og flyter ofte gjennom en på egnet måte begrenset åpning i en mengde pr. tidsenhet av 70% eller derover i forhold til mengden pr. tidsenhet av tørr sand som flyter gjennom den samme åpning. I det minste er flytehastigheten sammenlignbar med flytehastig-hetene for andre frittflytende vaskemiddelpulvere. Flaskene kan således lett fylles med automatisk fyllingsutstyr, og vaskemiddelpartiklene vil lett fylle den hule håndtakdel. Selvfølgelig kan også flasker uten slike håndtak inneholde de foreliggende vaskemidler. Efter den tidligere beskrevne .varmelagringsprøvning og efter avkjøling flyter de foreliggende vaskemidler lett igjennom håndtaket og ut av flasken når denne helles svakt, og de foreliggende vaskemidler vil flyte i en mengde pr. tidsenhet som er lik den opprinnelige flytehastighet. Likeledes vil produktet flyte lett, det kaker seg ikke sammen, og det er ikke klebrig efter at hetten igjen er blitt satt på flasken, efter fornyet lagring ved forhøyet temperatur, efter fornyet åpning og efter at flasken er blitt bragt til hellestilling, som vist på Fig. 1. The detergents according to the invention are free-flowing and often flow through a suitably limited opening in a quantity per time unit of 70% or more in relation to the quantity per time unit of dry sand flowing through the same opening. At least the flow rate is comparable to the flow rates of other free-flowing detergent powders. The bottles can thus be easily filled with automatic filling equipment, and the detergent particles will easily fill the hollow handle part. Of course, bottles without such handles can also contain the available detergents. After the previously described heat storage test and after cooling, the present detergents flow easily through the handle and out of the bottle when this is poured gently, and the present detergents will flow in an amount per unit of time which is equal to the initial flow rate. Likewise, the product will flow easily, it does not cake together, and it is not sticky after the cap has been put back on the bottle, after renewed storage at elevated temperature, after renewed opening and after the bottle has been brought to the pouring position, as shown in Fig. 1.

Fremstillingen av de foreliggende vaskemidler er i det vesentlige enkel og krever ikke bruk av utstyr som ikke normalt anvendes innen vaskemiddelindustrien. Det finnes selv-følgelig forskjellige måter for å kombinere perborathydratet med bestanddelene i det blekende vaskemiddel. Perboratet kan blandes med de andre enkeltbestanddeler, idet de tørre pulvere blandes med hverandre og idet de flytende bestanddeler dusjes på eller får dryppe på overflatene av pulverene som holdes i bevegelse. Dette er ikke å foretrekke fordi det er ønskelig at vaskemidlet ikke foreligger i støvende form, som f.eks. i perler av den type som fåes fra forstøvningstørkeoperasjoner. Fordi natriumperborat spaltes ved forhøyede temperaturer, som de temperaturer som hersker i et forstøvningstørketårn (200-500°C) , vil perboratet ikke foreligge i oppslemningen fra elteapparatet og vil bli eftertilsatt til eventuelle materialer som forstøvningstørkes. Perborathydratet som anvendes i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, kan imidlertid blandes med forstøvningstørkede grunnperler som inneholder samtlige eller nesten samtlige av de øvrige bestanddeler for vaskemidlet, hvorefter ikke-ionisk tensid blir påført blandingen i en om-tumlingstrommel, i et hvirvelskikt, en belegningspanne, et V-blandeapparat, etsikk-sakk-blandeapparat eller lignede utstyr. The production of the present detergents is essentially simple and does not require the use of equipment that is not normally used in the detergent industry. There are of course different ways of combining the perborate hydrate with the components of the bleaching detergent. The perborate can be mixed with the other individual components, the dry powders being mixed with each other and the liquid components being showered on or allowed to drip onto the surfaces of the powders which are kept in motion. This is not preferable because it is desirable that the detergent is not present in a dusty form, such as e.g. in beads of the type obtained from spray drying operations. Because sodium perborate decomposes at elevated temperatures, such as those prevailing in a spray drying tower (200-500°C), the perborate will not be present in the slurry from the kneader and will be subsequently added to any materials that are spray dried. The perborate hydrate used in the detergents according to the invention can, however, be mixed with spray-dried base beads that contain all or almost all of the other ingredients for the detergent, after which non-ionic surfactant is applied to the mixture in a stirring drum, in a fluidized bed, a coating pan, a V - mixer, vinegar-sack mixer or similar equipment.

Perborathydrat vil fortrinnsvis bli "belastet" med ikke-ionisk tensid i flytende form ved forhøyet temperatur, som regel innen området 50-65°C, f.eks. 55°C eller 60°C, idet "belastningen" utgjøres av 20-30% ikke-ionisk tensid, og dette produkt vil ved værelsestemperatur bli blandet med grunnperler som har værelsestemperatur og til hvilke en eventuell ytterligere ønsket mengde av ikke-ionisk tensid på forhånd er blitt tilsatt. Det har vist seg at så meget som 30% ikke-ionisk tensid tilfredsstillende kan absorberes i perborathydratpar-tikkelen, og som nevnt ovenfor vil det størknede tensid dekke groper på partiklenes overflater og gjøre at disse vil bli bedre frittflytende. En bedre absorpsjon kan oppnås fordi perborathydratets fuktighetsinnhold er lavt og mindre enn for natriumperboratmonohydrat, idet et fuktighetsinnhold av 12-15% er foretrukket,spesielt 12-14%,og med 13% som det mest foretrukne. Ifølge en annen utførelsesform av oppfinnelsen kan perborathydratet inneholde absorbert ikke-ionisk tensid, og separat forstøvningstørkede partikler av natriumtripolyfosfat som kan være hydratiserte eller vannfrie, kan på lignende måte inneholde absorbert ikke-ionisk tensid selv om absorpsjonsgrensen er ca. 20% for tripolyfosfatet, og et rimelig område av mengden av ikke-ionisk tensid i et slikt produkt er 5-20%. Derefter kan disse to bestanddeler blandes med de forskjellige andre bestanddeler for vaskemidlet, og disse kan foreligge i agglo-merert tilstand for å forbedre vaskemidlets partikkelstørrelser, idet samtlige eller i det vesentlige samtlige av partiklene med fordel har en størrelse innen området 2,38 - 0,10 5 mm Perborate hydrate will preferably be "charged" with non-ionic surfactant in liquid form at an elevated temperature, usually within the range 50-65°C, e.g. 55°C or 60°C, as the "load" consists of 20-30% non-ionic surfactant, and this product will be mixed at room temperature with base beads that are at room temperature and to which any additional desired amount of non-ionic surfactant on advance has been added. It has been shown that as much as 30% of non-ionic surfactant can be satisfactorily absorbed in the perborate hydrate particle, and as mentioned above, the solidified surfactant will cover pits on the particles' surfaces and make them better free-flowing. A better absorption can be achieved because the moisture content of the perborate hydrate is low and less than that of sodium perborate monohydrate, a moisture content of 12-15% being preferred, especially 12-14%, and with 13% being the most preferred. According to another embodiment of the invention, the perborate hydrate can contain absorbed non-ionic surfactant, and separately spray-dried particles of sodium tripolyphosphate which can be hydrated or anhydrous, can similarly contain absorbed non-ionic surfactant even if the absorption limit is approx. 20% for the tripolyphosphate, and a reasonable range of the amount of nonionic surfactant in such a product is 5-20%. These two components can then be mixed with the various other components for the detergent, and these can be present in an agglomerated state to improve the detergent's particle sizes, with all or substantially all of the particles advantageously having a size within the range 2.38 - 0 .10 5 mm

(over 90 vekt% og fortrinnsvis over 95 vekt% av partiklene ligger i et slikt område). Dersom flere av partiklene enn den tillatelige grense har en størrelse utenfor et slikt område, anvendes sikting for å fjerne slike partikler. For innkjøpte materialer vil spesifikasjonene trekkes opp slik at partiklene vil ligge innen det ønskede størrelsesområde. (over 90% by weight and preferably over 95% by weight of the particles lie in such an area). If more of the particles than the permissible limit have a size outside such a range, sieving is used to remove such particles. For purchased materials, the specifications will be drawn up so that the particles will lie within the desired size range.

Fordelene ved oppfinnelsen er allerede blitt angitt. The advantages of the invention have already been indicated.

Primært er et sammenkakningsproblem som på alvorlig måte uheldig ville kunne innvirke på markedsføringen av blekende, ikke-ioniske tensidvaskemidler i lukkede flasker blitt over-vunnet. Fordi natriumperborattetrahydrat og -mono- Primarily, a caking problem which could seriously adversely affect the marketing of bleaching, non-ionic surfactant detergents in closed bottles has been overcome. Because sodium perborate tetrahydrate and -mono-

hydrat er blitt erstattet med de lavere hydrater for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, oppnås stabilitet for produktet mot slik sammenkakning og unngåelse av hydrate has been replaced with the lower hydrates for the detergents according to the invention, stability is achieved for the product against such caking and avoidance of

utviklingen av dårlige flytbarhetsegenskaper og av klebrighet. Fordi det lavere hydratiserte perborat dessuten absorberer mer ikke-ionisk tensid, kan større mengder av et slikt tensid innbefattes i vaskemidlet uten at dette forårsaker sammenkakning, dårlig flytbarhet og klebrighet. Da perboratet med lavere hydratiseringsgrad innbefatter ca. 50% mer aktivt oxygen enn perborattetrahydratet, kan en mindre mengde av det førstnevnte anvendes, og andre bestanddeler kan innarbeides i produktet for ytterligere å forbedre dets egenskaper. Sluttresultatet er således et forbedret og stabilt produkt som oppviser de ønskede blekende egenskaper for de tilsvarende vaskemidler som er basert på natriumperborattetrahydrat, og det foreliggende produkt oppviser en utmerket vaskekraft som er lik vaske-kraften for perborattetrahydratvaskemidlene, samtidig som det ikke kaker seg sammen, er f rittf lytende, ikke klebrig, har bedre absorpsjonsevne overfor ikke-ionisk tensid og muliggjør mer fleksibilitet hva gjelder selve oppskriften for produktet på grunn av det "tomrom" som efterlates i oppskriften på grunn av elimineringen av hydratiseringsvannt for tetrahydratet. the development of poor flow properties and stickiness. Also, because the lower hydrated perborate absorbs more nonionic surfactant, larger amounts of such a surfactant can be included in the detergent without causing caking, poor flowability and stickiness. Since the perborate with a lower degree of hydration includes approx. 50% more active oxygen than the perborate tetrahydrate, a smaller amount of the former can be used, and other ingredients can be incorporated into the product to further improve its properties. The end result is thus an improved and stable product which exhibits the desired bleaching properties for the corresponding detergents which are based on sodium perborate tetrahydrate, and the present product exhibits an excellent washing power which is equal to the washing power of the perborate tetrahydrate detergents, while at the same time it does not cake together, is non-sticky, non-sticky, has better absorbency to non-ionic surfactants and enables more flexibility in terms of the recipe itself for the product due to the "void" left in the recipe due to the elimination of water of hydration for the tetrahydrate.

Den foreliggende oppfinnelse er nærmere beskrevet i form av utførelseseksempler i de nedenstående eksempler. Dersom intet annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer i °C. The present invention is described in more detail in the form of exemplary embodiments in the following examples. Unless otherwise stated, all parts are based on weight and all temperatures in °C.

En blanding med den ovenstående oppskrift fremstilles ved å tilsette de forskjellige bestanddeler til oppskriftsmengden av vann,og denne blanding fylles i et standard vaskemiddelelteapparat ("crutcher"), og blandingen blir oppvarmet til en temperatur av ca. 50°C. Den blir derefter forstøvningstørket i et vanlig motstrømssprøytetårn med en tårntemperatur av ca. 350°C. Under tørkingen blir tilstrekkelig vann fjernet fra produktet til at dets sluttfuktighetsinnhold er ca. 16%. De erholdte forstøvningstørkede perler er frittflytende partikler hvorav i det vesentlige samtlige ligger innen området 2,38 - 0,105 mm, idet over 75% av partiklene ligger innen området 0,841 - 0, 177 mm. A mixture with the above recipe is prepared by adding the various ingredients to the recipe quantity of water, and this mixture is filled into a standard detergent kneader ("crutcher"), and the mixture is heated to a temperature of approx. 50°C. It is then spray-dried in a conventional counter-flow spray tower with a tower temperature of approx. 350°C. During drying, sufficient water is removed from the product so that its final moisture content is approx. 16%. The spray-dried beads obtained are free-flowing particles, essentially all of which lie within the range 2.38 - 0.105 mm, with over 75% of the particles lying within the range 0.841 - 0.177 mm.

1 7 deler natriumperborathydrat som har et fuktighetsinnhold av ca. 13%, 1 del av f osf orsyreester av en blanding av tilnærmet like deler cetyl- og stearylalkoholer, og 0,8 del enzym (Esperase<®> 4,0 T) tilsettes til 56,9 deler av de forstøvningstørkede perler. Til denne blanding tilsettes 16 deler av et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og høyere fettalkohol (7 molekyler ethylenoxyd pr. molekyl høyere lineær fettalkohol med 12-15 carbonatomer) som har en temperatur av ca. 60°C, og tilsetningen utføres ved pådusjing eller ved å la det ikke-ioniske tensid dryppe ned på de omtumlende partikler av de andre bestanddeler. Materialet blir blandet inntil fett-alkoholen er blitt tilfredsstillende fordelt over de forskjellige partikler og absorbert av disse. Under blandingen tilsettes 0,4 del parfyme. Når blandingen er avsluttet, hvilket tar ca. 10 minutter, fjernes produktet fra blandeapparatet (siktes i enkelte tilfeller) og fylles i klare, polyacrylatflasker med hule håndtak og forholdsvis trange halser, og flaskene blir derefter stengt, pakket i kartonger, lagret og skipet. 1 7 parts sodium perborate hydrate which has a moisture content of approx. 13%, 1 part of phosphoric acid ester of a mixture of approximately equal parts of cetyl and stearyl alcohols, and 0.8 part of enzyme (Esperase<®> 4.0 T) are added to 56.9 parts of the spray-dried beads. To this mixture are added 16 parts of a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol (7 molecules of ethylene oxide per molecule of higher linear fatty alcohol with 12-15 carbon atoms) which has a temperature of approx. 60°C, and the addition is carried out by spraying or by letting the non-ionic surfactant drip onto the tumbling particles of the other components. The material is mixed until the fatty alcohol has been satisfactorily distributed over the various particles and absorbed by them. During the mixture, 0.4 parts of perfume are added. When the mixing is finished, which takes approx. 10 minutes, the product is removed from the mixer (sieved in some cases) and filled into clear, polyacrylate bottles with hollow handles and relatively narrow necks, and the bottles are then closed, packed in cartons, stored and shipped.

Det fremstilte blekende vaskemiddel har partikler innen det ovenfor angitte størrelsesområde for de forstøvnings-tørkede bestanddeler (perboratutgangsmaterialet hadde også en slik størrelse). Det har en densitet av 0,7 g/cm^ og er frittflytende. Produktet inneholder ca. 17% av det ikke-ioniske tensid, 46% natriumtripolyfosfat, 17% av natriumperborathydratet, 3% natriumsilicat, 1% fosforsyreester, 1% natriumcarb-oxymethylcellulose, 0,9% enzym, 0,5% flytbarhetsforbedrer, 0,4% parfyme, tilsvarende mindre prosentuelle mengder av de andre hjelpetilsetningsmidler og ca. 13% fuktighet (innbefattende fuktigheten i eventuelle hydrater hvorfra fuktigheten kan fjernes ved 105°C). The bleaching detergent produced has particles within the size range indicated above for the spray-dried components (the perborate starting material also had such a size). It has a density of 0.7 g/cm^ and is free-flowing. The product contains approx. 17% of the nonionic surfactant, 46% sodium tripolyphosphate, 17% of the sodium perborate hydrate, 3% sodium silicate, 1% phosphoric acid ester, 1% sodium carb-oxymethylcellulose, 0.9% enzyme, 0.5% fluidity improver, 0.4% perfume, correspondingly smaller percentage amounts of the other auxiliary additives and approx. 13% moisture (including the moisture in any hydrates from which the moisture can be removed at 105°C).

Når den hermetisk stengte beholder med det blekende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen utsettes for en stabilitets-prøvning ved at den holdes ved en temperatur av 43°C i 4 uker, passerer produktet denne prøvning. Ved en slik prøvning får flasken og dens innhold avkjøle til værelsestemperatur før flasken åpnes, og derefter helles innholdet ut av flasken. Det bemerkes at innholdet lar seg forholdsvis lett helle ut, at det ikke kaker seg sammen og at det ikke hefter til flaske-veggene. Ved hjelp av en standard prøvning som anvendes for å måle flytehastigheten, flyter innholdet gjennom en begrenset åpning i en mengde av ca. 70% av den mengde tørr sand som ville ha flytt gjennom den tilsvarende åpning. Selv når de oppvarmede materialer helles fra den åpne flaske mens denne fremdeles er varm, flyter de godt. Kjemiske analyser viser at perboratets aktive oxygeninnhold ikke har minsket under lagringen og også at polyf osf åtets D2°5~:'-nn'1old ikke har minsket. Produktet er et tiltalende, frittflytende vaskemiddel som på tilfredsstillende måte kan motstå slike forhøyede temperaturer som det er sannsynlig at det vil bli utsatt for under normal lagring i lagerhus, skipning og lagring før bruk. Når det prøves i labo-ratorievaskemaskiner, kommersielle vaskemaskiner og hushold-ningsvaskemaskiner hvori vaskingen utføres ved forhøyet temperatur, f.eks. 75-90°C, viser vaskemidlet seg å ha utmerkede vaske- og blekeegenskaper overfor normal klessmuss og overfor forskjellige flekker. Disse egenskaper beholdes under den normale bruk av produktet som innbefatter gjentatt åpning og stengning av polyacrylatflasken, og produktet kaker seg ikke sammen og holder seg uklebrig og lett flytbart ved slike gjen-tatte anvendelser. When the hermetically sealed container with the bleaching detergent according to the invention is subjected to a stability test by keeping it at a temperature of 43°C for 4 weeks, the product passes this test. In such a test, the bottle and its contents are allowed to cool to room temperature before the bottle is opened, and then the contents are poured out of the bottle. It is noted that the content can be poured out relatively easily, that it does not cake together and that it does not adhere to the bottle walls. Using a standard test used to measure the flow rate, the contents flow through a limited opening in a quantity of approx. 70% of the amount of dry sand that would have flowed through the corresponding opening. Even when the heated materials are poured from the open bottle while it is still hot, they flow well. Chemical analyzes show that the active oxygen content of the perborate has not decreased during storage and also that the D2°5~:'-nn'1old of the polyphosphate has not decreased. The product is an attractive, free-flowing detergent which can satisfactorily withstand such elevated temperatures as it is likely to be exposed to during normal warehouse storage, shipping and storage prior to use. When tested in laboratory washing machines, commercial washing machines and household washing machines in which the washing is carried out at an elevated temperature, e.g. 75-90°C, the detergent proves to have excellent washing and bleaching properties against normal laundry dirt and against various stains. These properties are retained during the normal use of the product which includes repeated opening and closing of the polyacrylate bottle, and the product does not cake together and remains non-sticky and easily flowable during such repeated applications.

Når natriumperborathydratet med 13% fuktighet erstattes av andre slike hydrater, som hydrater med et fuktighetsinnhold av 12, 14 og 15%, fåes i det vesentlige de samme resultater, og produktet kaker seg ikke sammen ved lagring ved forhøyet temperatur i lukkede beholdere. Lignende resultater fåes når istedenfor natriumtripolyf osf atet en blanding av tilnærmet like deler av natriumcarbonat og natriumbicarbonat anvendes eller når halvparten av tripolyfosfatet erstattes med hydratisert Zeolitt 4A (20% hydratiseringsvann). Flytbarheten for produktet som ikke inneholder fosfat, er imidlertid ikke like god som for det primære produkt i henhold til dette eksempel. When the sodium perborate hydrate with 13% moisture is replaced by other such hydrates, such as hydrates with a moisture content of 12, 14 and 15%, essentially the same results are obtained, and the product does not cake when stored at elevated temperature in closed containers. Similar results are obtained when instead of sodium tripolyphosphate a mixture of approximately equal parts of sodium carbonate and sodium bicarbonate is used or when half of the tripolyphosphate is replaced with hydrated Zeolite 4A (20% hydration water). However, the fluidity of the non-phosphate containing product is not as good as that of the primary product according to this example.

Resultater lignende dem som her er beskrevet i det primære eksempel, fåes også dersom ingen flytbarhetsforbedrer anvendes, men flytemengdene pr. tidsenhet vil bli noe mindre. Når likeledes de eneste bestanddeler er perborathydratet, tripolyf osf at, ikke-ionisk tensid og natriumsilicat i de mengder som er angitt i dette eksempel, fåes et utmerket vaskemiddel, men de forskjellige ønskelige egenskaper for hjelpetilsetningsmidlene mangler. Results similar to those described here in the primary example are also obtained if no flowability improver is used, but the flow quantities per unit of time will be somewhat smaller. Likewise, when the only ingredients are the perborate hydrate, tripolyphosphate, nonionic surfactant, and sodium silicate in the amounts indicated in this example, an excellent detergent is obtained, but the various desirable properties of the auxiliaries are lacking.

Når de 17 deler av perborathydratet ifølge dette eksempel erstattes med en tilstrekkelig mengde av natriumperborattetrahydrat til å gi det samme aktive oxygeninnhold og når det erholdte produkt varmeprøves ved den ovenfor beskrevne metode, viser det seg at et slikt produkt sterkt baker seg sammen, og i enkelte tilfeller kan væske iakttas blant partiklene for dette "kontroll"-vaskemiddel. Det anses således at kontrollvaskemidlet er uakseptabelt for kommersiell anvendelse i lukkede beholdere av lignende type som de flasker som er blitt beskrevet ovenfor. Det anses også at kontrollvaskemidlet er uakseptabelt for anvendelse i barrierekartonger som er fuktighetstette. When the 17 parts of the perborate hydrate according to this example are replaced with a sufficient amount of sodium perborate tetrahydrate to give it the same active oxygen content and when the obtained product is heat-tested by the method described above, it turns out that such a product strongly sticks together, and in some in some cases liquid may be observed among the particles for this "control" detergent. It is thus considered that the control detergent is unacceptable for commercial use in closed containers of a similar type to the bottles described above. It is also considered that the control detergent is unacceptable for use in barrier cartons that are moisture-tight.

Eksempel 2 Example 2

Natriumperborattetrahydratpartikler med størrelse innen området 2,38-0,105 mm blir delvis dehydratisert til f uktighetsinnhold innen området 12-15% ved regulert oppvarming, som f.eks. ved oppvarming i fluidisert skikt eller ved å lede partiklene gjennom en oppvarmet ledning med regulert strømnings-hastighet. Under slike oppvarminger sveller partiklene noe, men ved slutten av disse ligger de innen det ønskede størrel-sesområde (2,38-0,105 mm) og har ønsket densitet (ca. 0,5 eller 0,6 g/cm<3>), slik at sluttproduktet kan ha en densitet av ca. 0,7 g/cm<3>. De således fremstilte partikler anvendes som sor-benter for ikke-ionisk tensid, som beskrevet ovenfor. Sodium perborate tetrahydrate particles with a size in the range 2.38-0.105 mm are partially dehydrated to a moisture content in the range 12-15% by controlled heating, such as e.g. by heating in a fluidized bed or by passing the particles through a heated line with a regulated flow rate. During such heatings, the particles swell somewhat, but at the end of these they are within the desired size range (2.38-0.105 mm) and have the desired density (approx. 0.5 or 0.6 g/cm<3>), so that the end product can have a density of approx. 0.7 g/cm<3>. The particles produced in this way are used as sorbents for non-ionic surfactants, as described above.

Et ikke-ionisk tensid lignende det som er beskrevet i eksempel 1, oppvarmes til 60°C og belegges på og absorberes i perborathydratpartiklene ved at det dusjes på slike partikler mens disse holdes i bevegelse i en pannegranulator eller A nonionic surfactant similar to that described in Example 1 is heated to 60°C and coated on and absorbed into the perborate hydrate particles by showering onto such particles while they are kept in motion in a pan granulator or

-belegningsinnretning. Istedenfor det beskrevne utstyr kan forskjellige andre typer av blandeinnretninger anvendes, innbefattende blandeinnretninger med skråstilte tromler, Day-blandeapparater og V- og sikk-sakk-blandeapparater. Blandingen kan utføres kontinuerlig eller satsvis. Den anvendte type av blandeapparat vil ikke bevirke nedbrytning eller agglomerering av partiklene. Det har vist seg at de erholdte partikler av ikke-ionisk tensid - perborathydrat er frittflytende med den ønskede partikkelstørrelse (2,38-0,105 mm) og har et glattere - coating device. In lieu of the described equipment, various other types of mixers may be used, including inclined drum mixers, Day mixers, and V and zigzag mixers. The mixing can be carried out continuously or in batches. The type of mixing device used will not cause breakdown or agglomeration of the particles. It has been shown that the obtained particles of non-ionic surfactant - perborate hydrate are free-flowing with the desired particle size (2.38-0.105 mm) and have a smoother

utseende enn hva perboratpartiklene opprinnelig hadde. Når perboratets fuktighetsinnhold er under 12% og et slikt forsøk gjentas, kan også en god absorpsjon av ikke-ionisk tensid oppnås, men når fuktighetsinnholdet er høyere enn 18%, avtar sorpsjonen sterkt. For eksempel er natriumperborattetrahydrat ikke en god absorbent for ikke-ionisk tensid. appearance than what the perborate particles originally had. When the moisture content of the perborate is below 12% and such an experiment is repeated, a good absorption of non-ionic surfactant can also be achieved, but when the moisture content is higher than 18%, the sorption decreases strongly. For example, sodium perborate tetrahydrate is not a good absorbent for nonionic surfactant.

Natriumperborathydratet som inneholder ca. 30% ikke-ionisk tensid (samlet basis), blandes med forstøvningstørkede vaskemiddelgrunnperler,lignende dem som er beskrevet i eksempel 1 , efter at slike grunnperler er blitt blandet med resten av bestanddelene i henhold til oppskriften, bortsett fra parfyme, idet hensyn taes i oppskriftene til det ikke-ioniske tensid som tidligere er blitt blandet med perboratet. Derefter tilsettes parfyme, og efter blanding ved værelsestemperatur i 5 eller flere minutter er produktet klart for emballering hvilket utføres på den måte som er beskrevet i eksempel 1. The sodium perborate hydrate, which contains approx. 30% non-ionic surfactant (total base), is mixed with spray-dried detergent base beads, similar to those described in example 1, after such base beads have been mixed with the rest of the ingredients according to the recipe, except perfume, taking into account the recipes to the nonionic surfactant that has previously been mixed with the perborate. Perfume is then added, and after mixing at room temperature for 5 or more minutes, the product is ready for packaging, which is carried out in the manner described in example 1.

Det fremstilte produkt har den samme sammensetning som produktet ifølge eksempel 1 , men på grunn av foreløpig absorpsjon av ikke ionisk tensid i perborathydratpartiklene vil absorpsjonen av resten av det ikke-ioniske tensid under fremstillingen forløpe lettere. Produktet ifølge dette eksempel er motstandsdyktig overfor spaltning og nedbrytning ved for-høyede temperaturer når det underkastes den tidligere beskrevne prøvningsmetode. Det baker seg ikke sammen og er frittflytende efter en slik prøvning og er et utmerket blekende vaskemiddel. The manufactured product has the same composition as the product according to example 1, but due to preliminary absorption of non-ionic surfactant in the perborate hydrate particles, the absorption of the rest of the non-ionic surfactant during manufacture will proceed more easily. The product according to this example is resistant to splitting and degradation at elevated temperatures when subjected to the previously described test method. It does not clump and is free-flowing after such a test and is an excellent bleaching detergent.

Ved variasjoner av dette eksempel økes den prosentuelle mengde perborathydrat til 25% i sluttproduktet idet mengden av de øvrige bestanddeler minskes tilsvarende. Et produkt med sterkere blekevirkning fåes enn når 25% natriumperboratmonohydrat anvendes i den samme type av oppskrift. Dessuten beholdes i alt vesentlig produktets innhold av aktivt oxygen og av P2O5, mens disse innhold i "kontroll"-produktet som inneholder perborattetrahydrat, avtar ved lagring ved forhøyet temperatur. In variations of this example, the percentage amount of perborate hydrate is increased to 25% in the final product, while the amount of the other ingredients is reduced accordingly. A product with a stronger bleaching effect is obtained than when 25% sodium perborate monohydrate is used in the same type of recipe. In addition, the product's content of active oxygen and P2O5 is essentially retained, while these contents in the "control" product, which contains perborate tetrahydrate, decrease during storage at an elevated temperature.

Ved en annen variasjon av dette eksempel kan perboratet som inngår i vaskemidlet ifølge oppfinnelsen og som inneholder ikke-ionisk tensid blandes med de forstøvningstør-kede grunnperler, efterfulgt av blanding med andre bestanddeler, innbefattende resten av ikke-ionisk tensid. Det erholdte produkt er et tilfredsstillende blekende vaskemiddel og motstår godt prøvningen ved forhøyet temperatur. Ved en ytterligere variasjon blir det ikke-ioniske tensid separat absorbert av grunnperlene og av perborathydratdelene som inngår i vaskemidlet, og derefter blir disse blandet med hverandre. De anvendte mengder av ikke-ionisk tensid i hvert absorpsjonstrinn vil være den maksimalt absorberbare mengde for absorpsjon av perborathydratet, idet resten av ikke-ionisk tensid absorberes av grunnperlene (hovedsakelig av natriumtripolyf osf atet). Produktet vil motstå lagring ved forhøyet temperatur i lukkede flasker uten at det kaker seg sammen. En ytterligere utførel-sesform av de beskrevne metoder er å tørrblande de forskjellige bestanddeler for vaskemidlet efter at ikke-ionisk tensid først er blitt absorbert på perborathydratpartiklene og på natriumtripolyf osf atpartiklene. Tørrblandinger er imidlertid i almin-nelighet ikke foretrukne, og dersom slike lages, vil visse væsker, som parfymer og natriumsilicatoppløsning, fremdeles måtte blandes inn og tilfredsstillende fordeles i hele vaskemidlet. In another variation of this example, the perborate which is part of the detergent according to the invention and which contains non-ionic surfactant can be mixed with the spray-dried base beads, followed by mixing with other components, including the rest of the non-ionic surfactant. The product obtained is a satisfactory bleaching detergent and withstands the test at elevated temperature well. In a further variation, the non-ionic surfactant is separately absorbed by the base beads and by the perborate hydrate parts included in the detergent, and then these are mixed with each other. The amounts of nonionic surfactant used in each absorption step will be the maximum absorbable amount for absorption of the perborate hydrate, the rest of the nonionic surfactant being absorbed by the base beads (mainly by the sodium tripolyphosphate). The product will withstand storage at elevated temperatures in closed bottles without caking. A further embodiment of the described methods is to dry mix the various ingredients for the detergent after the non-ionic surfactant has first been absorbed on the perborate hydrate particles and on the sodium tripolyphosphate particles. However, dry mixtures are generally not preferred, and if such are made, certain liquids, such as perfumes and sodium silicate solution, will still have to be mixed in and satisfactorily distributed throughout the detergent.

Eksempel 3 Example 3

Et vaskemiddel som omfatter 18% ikke-ionisk tensid (tilnærmet like deler av ethoxylerte fettalkoholer med 16-18 carbonatomer og 3 og 12 molekyler ethylenoxyd pr. molekyl fettalkohol), 35% natriumtripolyfosfat, 11% hydratisert Zeolitt 4A (20% vanninnhold), 8% natriumsilicat med et forhold Na20:Si02 av ca. 1:2, 6% natriumperborathydrat (14% fuktighet), 3% tetra-acetylethylendiamin (TAED-perborataktivator), 1% natriumcarb-oxymethylcellulose, 0,2% fluorescerende stilbenhvitemiddel, 2% natriumformiat, 1% proteolytisk enzym, 14% fuktighet og resten mindre mengder av hjelpetilsetningsmidler, fremstilles ved anvendelse av hovedmetoden ifølge eksempel 2 og passerer på tilfredsstillende måte varmelagringsprøvningen som tidligere er blitt beskrevet. Når istedenfor det lavere hydrat av perboratet tetrahydratet anvendes, kaker produktet seg sterkt sammen. Dette eksempel viser at istedenfor å anvende større mengder av perborat kan mindre mengder anvendes sammen med en perborataktivator, som f.eks. TAED. Produktene fremstilt i henhold til dette eksempel er ved prøvning ved lavere vaske-temperaturer, som 40-50°C, gode vaskemidler og gir effektiv bleking av flekker på grunn av at perboratet frigjør aktivt oxygen i nærvær av aktivatoren. A detergent comprising 18% nonionic surfactant (approximately equal parts of ethoxylated fatty alcohols with 16-18 carbon atoms and 3 and 12 molecules of ethylene oxide per molecule of fatty alcohol), 35% sodium tripolyphosphate, 11% hydrated Zeolite 4A (20% water content), 8 % sodium silicate with a Na20:SiO2 ratio of approx. 1:2, 6% sodium perborate hydrate (14% moisture), 3% tetraacetylethylenediamine (TAED perborate activator), 1% sodium carb-oxymethylcellulose, 0.2% fluorescent stilbene bleach, 2% sodium formate, 1% proteolytic enzyme, 14% moisture and the rest, smaller amounts of auxiliary additives, are produced using the main method according to example 2 and satisfactorily pass the heat storage test that has been previously described. When instead of the lower hydrate of the perborate the tetrahydrate is used, the product cakes together strongly. This example shows that instead of using larger amounts of perborate, smaller amounts can be used together with a perborate activator, such as e.g. TAED. When tested at lower washing temperatures, such as 40-50°C, the products produced according to this example are good detergents and provide effective bleaching of stains due to the fact that the perborate releases active oxygen in the presence of the activator.

Lignende resultater kan oppnås når vaskemidlene ifølge dette eksempel fremstilles ved hjelp av de andre metoder som er beskrevet i det ovenstående eksempel og på andre steder i den foreliggende beskrivelse. Similar results can be obtained when the detergents according to this example are prepared using the other methods described in the above example and elsewhere in the present description.

Eksempel 4 Example 4

Hovedoppskriften i henhold til eksempel 1 forandres The main recipe according to example 1 is changed

ved å tilsette en hvilken som helst av de følgende bestanddeler 5% av den smussfrigjøringsbefordrende copolymer med polyethyler terefthalat og polyoxyethylenterefthalat, 8% tøymyknende bentonitt, 1% dimethyldistearylammoniumklorid, 1% polyvinylpyr-rolidon og/eller 0,1% dimethylsilicon. Slike bestanddeler kan tilsettes til elteapparatblandingen "crutcher"-blandingen eller de kan tilsettes efter at grunperlene er blitt fremstilt, i overensstemmelse med hva som passer for bestanddelenes stabiliteter. Mengdene av de andre bestanddeler kan minskes tilsvarende. En eller flere av de fem ytterligere nevnte bestanddeler kan anvendes for grunnoppskriften, og grunnoppskriften kan også varieres. For eksempel kan istedenfor kondensasjonsproduktet av ethylenoxyd med høyere fettalkohol det ikke-ioniske tensid være et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd med isooctylfenol eller nonylfenol, av den tidligere beskrevne type, eller det kan være et annet fettalkoholethoxylat eller en blanding derav innenfor den spesifisering som er gitt i den foreliggende beskrivelse. De anvendte enzymer kan være amylolytiske eller proteolytiske eller en blanding av slike enzymer. Polyvinyl-pyrrolidonet kan anvendes sammen med CMC eller som delvis erstatning for denne. Selv om den smussfrigjøringsbefordrende copolymer som her er beskrevet fortrinnsvis anvendes, kan andre slike materialer også anvendes. by adding any of the following ingredients 5% of the soil release promoting copolymer with polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, 8% fabric softener bentonite, 1% dimethyldistearylammonium chloride, 1% polyvinylpyrrolidone and/or 0.1% dimethylsilicon. Such ingredients can be added to the kneader mixture, the "crutcher" mixture or they can be added after the base pearls have been prepared, according to what is suitable for the stability of the ingredients. The amounts of the other ingredients can be reduced accordingly. One or more of the five further mentioned ingredients can be used for the basic recipe, and the basic recipe can also be varied. For example, instead of the condensation product of ethylene oxide with a higher fatty alcohol, the nonionic surfactant may be a condensation product of ethylene oxide with isooctylphenol or nonylphenol, of the type previously described, or it may be another fatty alcohol ethoxylate or a mixture thereof within the specification given in the present description. The enzymes used can be amylolytic or proteolytic or a mixture of such enzymes. The polyvinyl pyrrolidone can be used together with CMC or as a partial replacement for this. Although the dirt release promoting copolymer described here is preferably used, other such materials can also be used.

Produktene ifølge dette eksempel vil være gode blekende vaskemidler under de egnede bruksbetingelser og vil ikke kake seg sammen ved lagring ved forhøyet temperatur i hermetisk lukkede beholdere. The products according to this example will be good bleaching detergents under the suitable conditions of use and will not cake together when stored at an elevated temperature in hermetically sealed containers.

Foruten de ovennevnte modifikasjoner kan de forskjellige mengder av bestanddeler i henhold til hovedoppskriftene varieres med i10% og t25%, forutsatt at de forskjellige mengder fremdeles faller innenfor oppfinnelsens omfang slik den er beskrevet, og de fremstilte produkter vil være gode blekende vaskemidler med gode lagringsegenskaper ved forhøyet temperatur. Besides the above modifications, the various amounts of ingredients according to the main recipes can be varied by i10% and t25%, provided that the various amounts still fall within the scope of the invention as described, and the products produced will be good bleaching detergents with good storage properties at elevated temperature.

Claims

1. A non-caking particulate bleaching detergent comprising a cleaning amount of a synthetic nonionic organic surfactant, a detergency building amount of a builder for such surfactant and a bleaching amount of sodium perborate hydrate, characterized in that the sodium perborate hydrate has a degree of hydration corresponding to 1-15% water in the hydrate.

2. Detergent according to claim 1, comprising 5-28% of the synthetic, non-ionic, organic surfactant, 10-89% of inorganic builder and 5-50% of the sodium perborate hydrate, characterized in that it comprises 1-15% moisture including moisture from the sodium perborate hydrate.

3. Detergent according to claim 2, where the non-ionic surfactant is selected from the group consisting of condensation products of ethylene oxide with higher fatty alcohol and of ethylene oxide with alkylphenol, the builder is selected from the group consisting of sodium polyphosphate, sodium silicate, sodium carbonate and cation exchange zeolite and mixtures of two or several of these, characterized in that the sodium perborate has a moisture content of 12-15% and the detergent a moisture content of 5-15%.

4. Detergent according to claim 3, where the non-ionic surfactant is a condensation product of 3-20 molecules of ethylene oxide per molecularly higher linear alcohol with 10-18 carbon atoms, the builder includes sodium tripolyphosphate, the detergent contains 0.1-20% auxiliary additive or substances, and the particle sizes are such that essentially all particles have a size within the range 0.105-2.38 mm, characterized in that the sodium perborate hydrate has a moisture content of 12-14% and the detergent a moisture content of 10-14%.

5. Detergent according to claim 4, where the non-ionic surfactant is a condensation product with an average of approx. 7 molecules of ethylene oxide per molecule higher alcohol containing an average of 12-15 carbon atoms per molecule, the builder includes hydrated sodium tripolyphosphate and sodium silicate with a ratio of Na-jOtSiC^ within the range of 1:1.6-1:2.4, and the contents of nonionic surfactant, sodium tripolyphosphate, sodium silicate, sodium perborate hydrate and auxiliary additives are within the ranges respectively 14-22%,

30-55%, 1-8%, 10-30% and 1-15%, characterized in that the sodium perborate hydrate has a moisture content of approx. 13%.

6. Detergent according to claims 1-5, characterized in that at least part of the non-ionic surfactant is absorbed in sodium perborate hydrate particles so that the particles of sodium perborate hydrate-non-ionic surfactant contain 5-30% non-ionic surfactant.