NO165772B

NO165772B - FITTINGS CALCULATED TO AA BE MOUNTED ON A VERSABLE DOOR SHEET.

Info

Publication number: NO165772B
Application number: NO870900A
Authority: NO
Inventors: Arne Larsson; Anders Artman; Lars-Erik Sandstroem
Original assignee: Swedoor Ab
Priority date: 1986-03-05
Filing date: 1987-03-04
Publication date: 1990-12-27
Also published as: GR3001268T3; FI81877C; FI870976A; NO870900L; NO870900D0; EP0236287A3; DK111487A; DK111487D0; DE3766725D1; NO165772C; ES2020304B3; FI870976A0; FI81877B; EP0236287A2; EP0236287B1

Description

Såpeblanding med forbedret metallsåpe- Soap mixture with improved metal soap-

dispergerende egenskaper. dispersing properties.

Foreliggende oppfinnelse angår forbedret såpesammensetning spesielt egnet The present invention relates to an improved soap composition that is particularly suitable

for bruk i hardt vann. for use in hard water.

Såpe er et utmerket rensemiddel, men har en alvorlig ulempe, nemlig dens tendens til å reagere med metallioner som er ansvarlig for vannets hardhet, spesielt kalsium- og magnesiumioner. Denne reaksjon danner en uoppløselig ostelignende masse av metallsåper som er kjent under betegnelsen kalksåpe. Denne uoppløselige kalksåpe danner uønskede avsetninger på innerflatene av vaskemaskiner. Den danner også avsetninger på tekstiler som blir vasket i hardt vann, når såpe brukes som rensemiddel. Disse avsetninger foranlediger dårlig lukt og farge på det vaskede tekstil, og har også en tendens til å redusere tekstilets adsorbsjonsegenskap, f.eks. Soap is an excellent cleaning agent, but has a serious drawback, namely its tendency to react with metal ions responsible for water hardness, especially calcium and magnesium ions. This reaction forms an insoluble cheese-like mass of metal soaps known as lime soap. This insoluble lime soap forms unwanted deposits on the inner surfaces of washing machines. It also forms deposits on textiles that are washed in hard water, when soap is used as a cleaning agent. These deposits cause a bad smell and color on the washed textile, and also tend to reduce the textile's adsorption properties, e.g.

til håndklær som er blitt vasket i hardt vann under anvendelse av såpe. for towels that have been washed in hard water using soap.

Det er gjort mange forsøk på å minske denne ulempe ved såpe ved å bruke kompieksdannende midler som hindrer dannelse av metallsåpe ved kompleksdannelse med de angjeldende metallioner. Andre forsøk omfatter utbytning av all eller en del av såpen i vaskemidler med syntetiske rensemidler som ikke danner uoppløselige forbindelser med metallionene i hardt vann. Enn videre tjener syntetiske rensemidler også til å dispergere kalksåpén og hindre dens avsetning på vaskemaskinflatene og på tekstilet. Imidlertid er mengdeforholdet av slike syntetiske rensemidler som kreves for å gi en effektiv dispersjon av kalksåpe, stort og produktet er kostbart. Many attempts have been made to reduce this disadvantage of soap by using complex-forming agents which prevent the formation of metal soap by complex formation with the relevant metal ions. Other attempts include replacing all or part of the soap in detergents with synthetic cleaning agents that do not form insoluble compounds with the metal ions in hard water. Furthermore, synthetic detergents also serve to disperse the lime soap and prevent its deposit on the washing machine surfaces and on the textile. However, the proportion of such synthetic cleaning agents required to provide an effective dispersion of lime soap is large and the product is expensive.

Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en ny såpe-rense-middelsammensetning. Det er videre et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe en såperensemiddelsammensetning som er fri for de ovenfor nevnte ulemper. It is an object of the present invention to provide a new soap-detergent composition. It is also an object of the invention to provide a soap detergent composition which is free from the above-mentioned disadvantages.

Det er nu blitt funnet at kalksåpens dispergeringsevne i visse syntetiske rensemidler kan forøkes i høy grad hvis disse brukes i forbindelse med vannløselige salter av visse lineære, polymere carboxylsyrer, visse lineære, polymere fosforsyrer inneholdende mer enn to fosforatomer i molekylet, eller nitriltrieddiksyre, eller blandinger derav. It has now been found that the dispersing power of lime soap in certain synthetic cleaning agents can be greatly increased if these are used in conjunction with water-soluble salts of certain linear, polymeric carboxylic acids, certain linear, polymeric phosphoric acids containing more than two phosphorus atoms in the molecule, or nitrile triacetic acid, or mixtures hence.

I henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter en såpesammensetning med utmerkede metallsåpedispergerende egenskaper, og dermed spesielt egnet for bruk i hardt vann, fra 10% til 95% høyere fettsyresåpe og hvor minst 5 vektprosent er en metallsåpedispergerende, synergistisk blanding bestående i det vesentlige av (A) minst ett vannløselig, amfotært, syntetisk rensemiddel, eller minst ett vannløselig, ikke-såpe, organisk, syntetisk rensemiddel som i sin molekylarstruktur inneholder et zwitterion eller en semipolar binding, eller en blanding derav og (B) minst ett vannløselig salt av en lineær polymer karboksylsyre som i syreformen har en molekylvekt på minst 350 og en ekvivalentvekt på fra 50 til 80 og som er avledet fra en monomer karboksylsyre inneholdende minst to karboksylgrupper i molekyler, eller et vannløselig salt av en lineær, polymer fosforsyre som inneholder mer enn to fosforatomer i molekylet, eller et vannløselig salt av nitriltrieddiksyre, eller en blanding derav. Det karakteriserende trekk ved såpeblandingen ifølge oppfinnelsen er at vektsforholdet mellom (A) og (B) er fra 1:2 til 2:1 og at den synergistiske metallsåpedispergerende blanding utgjør fra 5 til 100 vekts% av fettsyresåpen. According to the present invention, a soap composition with excellent metal soap dispersing properties, and thus particularly suitable for use in hard water, comprises from 10% to 95% higher fatty acid soap and where at least 5 percent by weight is a metal soap dispersing, synergistic mixture consisting essentially of (A) at least one water-soluble, amphoteric, synthetic detergent, or at least one water-soluble, non-soap, organic, synthetic detergent containing in its molecular structure a zwitterion or a semipolar bond, or a mixture thereof and (B) at least one water-soluble salt of a linear polymer carboxylic acid which in the acid form has a molecular weight of at least 350 and an equivalent weight of from 50 to 80 and which is derived from a monomeric carboxylic acid containing at least two carboxyl groups in molecules, or a water-soluble salt of a linear polymeric phosphoric acid containing more than two phosphorus atoms in the molecule, or a water-soluble salt of nitrile triacetic acid, or a mixture thereof. The characteristic feature of the soap mixture according to the invention is that the weight ratio between (A) and (B) is from 1:2 to 2:1 and that the synergistic metal soap dispersing mixture constitutes from 5 to 100% by weight of the fatty acid soap.

Fortrinnsvis bør den være til stede i en mengde fra 20 til 80 vektsprosent av fettsyresåpen. Preferably, it should be present in an amount of from 20 to 80 percent by weight of the fatty acid soap.

Sammensetningene i henhold til oppfinnelsen kan også inneholde opptil 20 vektsprosent på basis av såpen av et svakt skummende, ikke-ionisk rensemiddel. The compositions according to the invention can also contain up to 20% by weight, based on the soap, of a low-foaming, non-ionic cleaning agent.

De høyere fettsyresåper egnet for bruk i foreliggende oppfinnelse er natrium- , kalium- og alkylolammoniumsalter av høyere fettsyrer {^ iq~^ 2(^ ' Spesielt anvendbare er natrium- og kaliumsalter av blandinger av fettsyrer fra kokusnøttolje og talg, d.v.s. natrium- eller kaliumtalg- og kokusnøjtsåper. Likeledes er palme- og palme-kjerneolje anvendbare utgangsmaterialer, likeledes syntetiske fettarter som etter-likner f.eks. talg. The higher fatty acid soaps suitable for use in the present invention are sodium, potassium and alkylolammonium salts of higher fatty acids {^ iq~^ 2(^ ' Particularly useful are sodium and potassium salts of mixtures of fatty acids from coconut oil and tallow, i.e. sodium or potassium tallow Palm and palm kernel oil are also usable starting materials, as are synthetic fats that mimic, for example, tallow.

De amfotære, suntetiske rensemidler som er egnet for bruk i sammensetningene i henhold til oppfinnelsen, er syntetiske rensemidler som inneholder både en sur og en basisk funksjon i deres struktur. I de vanlige amfotære, syntetiske rensemidler er den sure gruppe en carboxylisk, svovelholdig, sulfonisk eller fosfor-holdig sur gruppe og den basiske gruppe inneholder et ikke-kvaternært nitrogenatom. Det følgende eksempel på egnede amfotære, syntetiske rensemidler: (a) vannløselige salter av alkylaminalkan-carboxylsyrer av den generelle formel: hvor x er 1 eller 2. Et typisk eksempel er dodecylaminmethancarboxylsyre-natriumsalt. (b) vannløselige salter av N ,N'-dialkylethylendiamindieddiksyrer av den generelle formel: Et typisk eksempel er et natriumsalt av N ,N'-dodecylethylendiamindieddiksyre. The amphoteric, synesthetic cleaning agents which are suitable for use in the compositions according to the invention are synthetic cleaning agents which contain both an acidic and a basic function in their structure. In the usual amphoteric synthetic detergents, the acidic group is a carboxylic, sulphurous, sulphonic or phosphorous acidic group and the basic group contains a non-quaternary nitrogen atom. The following example of suitable amphoteric synthetic cleaning agents: (a) water-soluble salts of alkylaminoalkane carboxylic acids of the general formula: where x is 1 or 2. A typical example is dodecylaminemethanecarboxylic acid sodium salt. (b) water-soluble salts of N,N'-dialkylethylenediamineacetic acids of the general formula: A typical example is a sodium salt of N,N'-dodecylethylenediamineacetic acid.

(c) vannløselige salter av N-alkyltauriner av den generelle formel: (c) water-soluble salts of N-alkyl taurines of the general formula:

Et typisk eksempel er et natriumsalt av N-methyltaurin. A typical example is a sodium salt of N-methyltaurine.

(d) vannløselige salter av N-alkyl-N'-sulfofenylethylendiaminer av den generelle formel: Et typisk eksempel er et natriumsalt av N-methyl-N'-sulfofenylethylendiamin. I de ovennevnte generelle formler representerer R et alkylradikal med fra 10 (d) water-soluble salts of N-alkyl-N'-sulfophenylethylenediamines of the general formula: A typical example is a sodium salt of N-methyl-N'-sulfophenylethylenediamine. In the above general formulas, R represents an alkyl radical with from 10

til 18 carbonatomer. to 18 carbon atoms.

Det foretrukne amfotære, syntetiske rensemiddel er natriumsaltet av N-lauryl-beta-alanin. The preferred amphoteric synthetic detergent is the sodium salt of N-lauryl-beta-alanine.

Blandinger av amfotære rensemidler er også egnet. Mixtures of amphoteric cleaning agents are also suitable.

Egnede zwitterioniske rensemidler omfatter alifatiske, kvaternære ammoniumforbindelser i hvilke en alifatisk substitiient inneholder fra 10 til 18 carbonatomer og en annen alifatisk substituent inneholder en vannløsende anionisk gruppe. Eksempler på slike forbindelser er vannløselige alkylerte betainer og sulfainer av den generelle Suitable zwitterionic detergents include aliphatic quaternary ammonium compounds in which one aliphatic substituent contains from 10 to 18 carbon atoms and another aliphatic substituent contains a water-soluble anionic group. Examples of such compounds are water-soluble alkylated betaines and sulphains of the general type

formel: formula:

hvor R n er en alkylgruppe med fra 10 til 18 carbonatomer, R2 er en alkylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer, Rg er en alkylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer, where R n is an alkyl group with from 10 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl group with from 1 to 3 carbon atoms, Rg is an alkyl group with from 1 to 3 carbon atoms,

R^ er en alkylen- eller hydroxyålkylengruppe med fra 1 til 4 carbonatomer og X er R 1 is an alkylene or hydroxyalkylene group having from 1 to 4 carbon atoms and X is

et carboxylsyre- eller sulfonsyre-ion. Spesielt foretrukne forbindelser er (alkyl-N ,N-dimethylamin)methan-carboxyalater i hvilke alkylgruppen er avledet fra en blanding av lauryl- og myristylalkoholder. Andre egnede forbindelser er 3(N-alkyl-N,N-dimethylamin)-2-hydroxypropan-l-sulfonat og 3(N-alkyl-N,N-dimethylamin)-propan-l-sulfonat i hvilke alkylgruppen inneholder fra omkring 10 til omkring 18 carbonatomer og fortrinnsvis 12 til 16. a carboxylic acid or sulfonic acid ion. Particularly preferred compounds are (alkyl-N,N-dimethylamine)methane carboxylates in which the alkyl group is derived from a mixture of lauryl and myristyl alcohols. Other suitable compounds are 3(N-alkyl-N,N-dimethylamine)-2-hydroxypropane-1-sulfonate and 3(N-alkyl-N,N-dimethylamine)-propane-1-sulfonate in which the alkyl group contains from about 10 to about 18 carbon atoms and preferably 12 to 16.

Egnede rensemidler som inneholder en semipolar binding omfatter tertiære aminoksyder av den generelle formel R^RgR^N ) O og tertiære fosfinoksyder av den generelle formel R^RgR^P——>0 hvor Rg er ét alkyl- , alkenyl- eller hydroxyalkyl-radikal med fra 10 til 18 carbonatomer, Rg og R - er hver et alkyl- eller monohydroxy-alkylradikal med fra 1 til 3 carbonatomer, f. eks. dodecyldimethylaminoksyd, dodecyl-diethanolaminoksyd, decyldimethylaminoksyd, tetradecyldimethylaminoksyd, eller dodecyl-bis-(hydroxymethyl)-fosfinoksyd, tetradecyldimethylfosfinoksyd og sulfoksyder av den generelle formel RgRg S—) 0 i hvilke Rg er et alkyl- , alkenyl- , hydroxy- Suitable cleaning agents containing a semipolar bond include tertiary amine oxides of the general formula R^RgR^N ) O and tertiary phosphine oxides of the general formula R^RgR^P——>0 where Rg is an alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl radical with from 10 to 18 carbon atoms, Rg and R - are each an alkyl or monohydroxyalkyl radical with from 1 to 3 carbon atoms, e.g. dodecyldimethylamine oxide, dodecyl-diethanolamine oxide, decyldimethylamine oxide, tetradecyldimethylamine oxide, or dodecyl-bis-(hydroxymethyl)-phosphine oxide, tetradecyldimethylphosphine oxide and sulfoxides of the general formula RgRg S—) 0 in which Rg is an alkyl-, alkenyl-, hydroxy-

eller alkoxyalkylradikal med fra 10 til 18 carbonatomer og Rg er methyl eller ethyl. Eksempler er 3-hydroxytridecylmethyl-sulfoksyd, eller den foretrukne forbindelse, 3-hydroxy-4-decoxybutylmethylsulfoksyder. or alkoxyalkyl radical with from 10 to 18 carbon atoms and Rg is methyl or ethyl. Examples are 3-hydroxytridecylmethyl sulfoxide, or the preferred compound, 3-hydroxy-4-decoxybutylmethyl sulfoxides.

Blandinger av de forannevnte rensemidler kan også anvendes, slik som til-setninger av like vektdeler N-lauryl-beta.-alanin, 3(N-dodecyl-N ,N-dimethylamin)-2-hydroxypropan-l-sulfonat og dodecyldimethylaminoksyd. Mixtures of the aforementioned cleaning agents can also be used, such as additions of equal parts by weight of N-lauryl-beta.-alanine, 3(N-dodecyl-N,N-dimethylamine)-2-hydroxypropane-1-sulfonate and dodecyldimethylamine oxide.

Komponent (B) i den synergistiske, metallsåpedispergerende blanding som ovenfor nevnt, er et vannløselig salt av en lineær, polymer carboxylsyre som i sin sure form har en molekylvekt på minst 350 og en ekvivalentvekt fra 50 til 80 og som er avledet fra en monomer carboxylsyre inneholdende minst to carboxylgrupper i molekylet, eller et vannløselig salt av en lineær, polymer fosforsyre som,inneholder mer enn 2 fosforatomer i molekylet, eller et vannløselig salt av nitriltrieddiksyre, eller en blanding derav. Component (B) of the synergistic metal soap dispersant composition as mentioned above is a water-soluble salt of a linear polymeric carboxylic acid which in its acid form has a molecular weight of at least 350 and an equivalent weight of from 50 to 80 and which is derived from a monomeric carboxylic acid containing at least two carboxyl groups in the molecule, or a water-soluble salt of a linear, polymeric phosphoric acid containing more than 2 phosphorus atoms in the molecule, or a water-soluble salt of nitrile triacetic acid, or a mixture thereof.

Egnede polymere carboxylsyresalter er vannløselige salter av Suitable polymeric carboxylic acid salts are water-soluble salts of

(a) polymere av usymmetriske poly carboxyl syrer, f.eks. polyitacohsyre, polyaconitsyre og sampolymere av itacon/aconitsyrer. (b) lineære, polymere av dicarboxylsyrer i hvilke der ikke er noen i hinan-nengripende forgreininger mellom carboxylgruppene, f.eks. polymaleinsyre, sampolymere av ethylen og maleinanhydrid. (c) lineære, polymere av dicarboxylsyrer i hvilke der ikke er noen i hinan-nengripende forgreininger mellom carboxylsyregruppene, f.eks. sampolymere av vinylmethylether og maleinanhydrid, carboxyl styren. (a) polymers of unsymmetrical poly carboxylic acids, e.g. polyitacoic acid, polyaconic acid and copolymers of itaconic/aconic acids. (b) linear polymers of dicarboxylic acids in which there are no quinine-intervening branches between the carboxyl groups, e.g. polymaleic acid, copolymers of ethylene and maleic anhydride. (c) linear polymers of dicarboxylic acids in which there are no quinine-intervening branches between the carboxylic acid groups, e.g. copolymers of vinyl methyl ether and maleic anhydride, carboxyl styrene.

I alle tilfeller må den polymere carboxylsyre ha en molekylvekt på minst 350 og en ekvivalentvekt på 50 til 80. Molekylvekten kan være så høy som 1.500.000. Fortrinnsvis bør den være i området fra 500 til omkring 175.000. Når den polymere carboxylsyre er en sampolymer av en carboxylsyremonomer og en ikke-carboxylisk monomer, må andelen av ikke- carboxylisk monomer være slik at ekvivalentvekten av den polymere syre ligger i området 50 til 80. Saltet av den polymere carboxylsyre kan også være en blanding av slike salter. In all cases, the polymeric carboxylic acid must have a molecular weight of at least 350 and an equivalent weight of 50 to 80. The molecular weight may be as high as 1,500,000. Preferably, it should be in the range from 500 to about 175,000. When the polymeric carboxylic acid is a copolymer of a carboxylic acid monomer and a non-carboxylic monomer, the proportion of non-carboxylic monomer must be such that the equivalent weight of the polymeric acid is in the range of 50 to 80. The salt of the polymeric carboxylic acid may also be a mixture of such salts.

Det er ytterst vanskelig nøyaktig å bestemme molekylvekten til polymere forbindelser. Slike verdier vil vanligvis variere i avhengighet av den anvendte me-tode for bestemmelse derav. Det er for eksempel i stor utstrekning iakttatt at hvilke som helst molekylvekter oppgitt av fabrikantene på polymere materialer ut-gjør en gjennomsnitt av de tilstedeværende molekylvekter. Ennvidere oppgis det vanligvis molekylvektområder som i stor utstrekning også varierer i avhengighet av den anvendte bestemmelsesmetode. Blant de forskjellige metoder som ofte brukes til måling av molekylvekter av polymere forbindelser, er den osmometriske, endegruppe-metode^den cryoskopiske, ebullioskopiske, lyssprednings- og ultra-sentrifugemetoden. Hver av disse metoder er for tiden i varierende grad av ut-vikling og hver av dem passer best for spesielle polymere forbindelser. It is extremely difficult to accurately determine the molecular weight of polymeric compounds. Such values will usually vary depending on the method used for determining them. It is, for example, observed to a large extent that any molecular weights stated by the manufacturers of polymeric materials constitute an average of the molecular weights present. Furthermore, molecular weight ranges are usually stated which also vary to a large extent depending on the determination method used. Among the various methods commonly used for measuring the molecular weights of polymeric compounds are the osmometric, end-group method, the cryoscopic, ebullioscopic, light scattering and ultra-centrifuge methods. Each of these methods is currently in varying degrees of development and each of them is best suited for particular polymeric compounds.

Minimumsmolekylvekten på 350 som ovenfor nevnt, er man kommet frem til ad empirisk vei og er i stor utstrekning basert på kjennskap og erfaring ervervet fra arbeidet med disse polyelektrolytiske, polycarboxyliske polymere. The minimum molecular weight of 350, as mentioned above, has been arrived at empirically and is largely based on knowledge and experience gained from working with these polyelectrolytic, polycarboxylic polymers.

Viskositet er en egenskap som oftere er blitt brukt av polymer-kjemikere som mere karakteriserende for polymere forbindelser enn molekylvekter. Sammenlignet er dette uten tvil lettere på grunn av de lettere og mindre kompliserte metoder for oppnåelse av viskositetsdata. For å gi disse data noen mening er det nødvendig også å angi betingelsene hvorunder måling av prøvene er foretatt. Da der er et iakttatt gjensidighetsforhold mellom viskositeten av polymere forbindelser og deres relative molekylvekter og da slike tall kan ha en større betydning og ofte være lettere opp-nåelige enn molekylvekter, er de polymere forbindelser brukt i eksemplene i henhold til foreliggende oppfinnelse karakterisert ved deres viskositet. I alle tilfeller svarer viskositetskarakteriseringen til en molekylvekt vesentlig over 350. Viscosity is a property that has more often been used by polymer chemists as more characteristic of polymeric compounds than molecular weights. In comparison, this is arguably easier due to the easier and less complicated methods of obtaining viscosity data. In order to give this data some meaning, it is also necessary to state the conditions under which the samples were measured. Since there is an observed reciprocal relationship between the viscosity of polymeric compounds and their relative molecular weights and since such numbers can have a greater meaning and are often more easily obtainable than molecular weights, the polymeric compounds used in the examples according to the present invention are characterized by their viscosity . In all cases, the viscosity characterization corresponds to a molecular weight substantially above 350.

Egnede salter av lineære, polymere fosforsyrer er alkalimetallsaltene av lineære, polymere fosforsyrer med mer enn to fosforatomer i molekylet, d.v.s. trifosforsyre HgPgO10, tetrafosforsyre HgP4013 , eller hexametafosforsyre HgP<g0l>g. Salter av pyrofosforsyre som er lineær, men som bare har to fosforatomer i molekylet og salter av sykliske, polymere fosforsyrer slik som trimetafosforsyre er ikke egnet. De foretrukne salter av polymere fosforsyrer er natriumtripolyfosfat og natriumhexametafosfat. I alle tilfeller kan alkalimetallkationet være natrium eller kalium eller lithium. Suitable salts of linear, polymeric phosphoric acids are the alkali metal salts of linear, polymeric phosphoric acids with more than two phosphorus atoms in the molecule, i.e. triphosphoric acid HgPgO10, tetraphosphoric acid HgP4013 , or hexametaphosphoric acid HgP<g0l>g. Salts of pyrophosphoric acid which are linear but have only two phosphorus atoms in the molecule and salts of cyclic, polymeric phosphoric acids such as trimetaphosphoric acid are not suitable. The preferred salts of polymeric phosphoric acids are sodium tripolyphosphate and sodium hexametaphosphate. In all cases, the alkali metal cation may be sodium or potassium or lithium.

Det er uventet blitt iaktatt at vannløselige salter av nitriltrieddiksyre også oppviser synergisme av metallsåpedispergerende virkning med de organiske, ikke-såpe-, rensemidler som ovenfor beskrevet. Eksempler omfatter trinatriumnitriltriacetat og trikaliumnitriltriacetat. Salter av andre aminocarboxylsyrer, f.eks. ethylen-diamintetraeddiksyre oppviser ikke synergisme av metallsåpedispergerende virkning i forbindelse med foreliggende oppfinnelse til tross for at den har en høy kompleks-dannende virkning overfor kalsiumioner. Salter av slike aminocarboxylsyrer kan imidlertid være inkludert i sammensetningene i henhold til oppfinnelsen i mindre grad for andre formål, f.eks. for å stabilisere peroksyd-blekemidler som natriumperborat, eller for å beskytte såpen mot oksydativ beskadigelse under lagring. Det er også for-utsatt at den synergistiske, metallsåpedispergerende blanding kan inneholde blandinger av carboxylsyresalter, fosforsyresalter og nitriltrieddiksyresalter. Slike blandinger^ kan omfatte blandinger innenfor hver enkelt bred klasse så vel som binære og ternære blandinger valgt fra alle tre klasser. Således kan man bruke blandinger av carboxylsyresalter og fosforsyresalter, blandinger av carboxylsyresalter og nitriltrieddiksyresalter så vel som blandinger av fosforsyresalter og nitriltriacetater. Den sist-nevnte binære blanding er spesielt verdifull, spesielt en blanding av 4:1 - 1;4 på molar basis av ntriumtripolyfosfat og natriumnitriltriacetat. It has unexpectedly been observed that water-soluble salts of nitrile triacetic acid also exhibit synergism of metal soap dispersing action with the organic, non-soap, cleaning agents as described above. Examples include trisodium nitrile triacetate and tripotassium nitrile triacetate. Salts of other aminocarboxylic acids, e.g. ethylenediaminetetraacetic acid does not exhibit synergism of metal soap dispersing action in connection with the present invention despite the fact that it has a high complex-forming action towards calcium ions. Salts of such aminocarboxylic acids may, however, be included in the compositions according to the invention to a lesser extent for other purposes, e.g. to stabilize peroxide bleaches such as sodium perborate, or to protect the soap from oxidative damage during storage. It is also assumed that the synergistic metal soap dispersing mixture can contain mixtures of carboxylic acid salts, phosphoric acid salts and nitrile triacetic acid salts. Such mixtures^ may include mixtures within each broad class as well as binary and ternary mixtures selected from all three classes. Thus, one can use mixtures of carboxylic acid salts and phosphoric acid salts, mixtures of carboxylic acid salts and nitrile triacetic acid salts as well as mixtures of phosphoric acid salts and nitrile triacetates. The latter binary mixture is particularly valuable, especially a mixture of 4:1 - 1:4 on a molar basis of sodium tripolyphosphate and sodium nitrile triacetate.

De vannløselige salter av komponent (B)-bestanddeler kan være natrium-, kalium- , lithium- , ammonium eller substituerte ammoniumforbindelser, slik som triethanolammonium og liknende. The water-soluble salts of component (B) ingredients can be sodium, potassium, lithium, ammonium or substituted ammonium compounds, such as triethanolammonium and the like.

Mens de amfotære, zwitterioniske og semipolare syntetiske rensemidler i seg selv besitter en viss metallsåpedispergerende virkning, så blir denne betraktelig øket ved tilsetning enten av de spesifiserte polymere carboxylsyresalter i de spesifiserte forhold eller ved tilsetning av de spesifiserte polymere fosforsyresalter eller nitriltrieddiksyresalter i de spesifiserte forhold, skjønt de polymere syresalter i seg selv har liten metallsåpedispergerende virkning. Denne synergisme av kalksåpedispergerende virkning er Illustrert ved de følgende undersøkelser. While the amphoteric, zwitterionic and semipolar synthetic cleaning agents in themselves have a certain metal soap dispersing effect, this is considerably increased by adding either the specified polymeric carboxylic acid salts in the specified ratios or by adding the specified polymeric phosphoric acid salts or nitrile triacetic acid salts in the specified ratios, although the polymeric acid salts in themselves have little metal soap dispersing effect. This synergism of lime soap dispersing action is illustrated by the following investigations.

Natriumsaltet av polyitaconsyre anvendt i prøveserie I (tabell I) og prøve-serie III (tabellene V og VI) har en ekvivalentvekt på 65. Det har en spesifik viskositet ved 1 vekstprosent i dimethylformamid på 0,29 og ved 0 ,06 vektprosent i vann på 0 ,07 (både dimethylformamid og vann var ved romtemperatur). The sodium salt of polyitaconic acid used in Test Series I (Table I) and Test Series III (Tables V and VI) has an equivalent weight of 65. It has a specific viscosity at 1 percent by weight in dimethylformamide of 0.29 and at 0.06 percent by weight in water of 0.07 (both dimethylformamide and water were at room temperature).

Prøveserie I. Trial series I.

En serie oppløsninger ble fremstilt ved å løse 1 gram av en blanding av natriumsaltet av N-lauryl-beta-alanin (LBA) og et natriumsalt av polyitaconsyre (PIA) i 3,8 g/l hardt vann ved 55°C. De forskjellige anvendte blandinger inneholdt 100%, 80%, 60%, 40%, 20% og 0% LBA med henholdsvis 0%, 20%, 40%, 60%, 80% og 100% PIA. pH i hver av blandingene ble regulert til 10,0. A series of solutions was prepared by dissolving 1 gram of a mixture of the sodium salt of N-lauryl-beta-alanine (LBA) and a sodium salt of polyitaconic acid (PIA) in 3.8 g/l hard water at 55°C. The different mixtures used contained 100%, 80%, 60%, 40%, 20% and 0% LBA with 0%, 20%, 40%, 60%, 80% and 100% PIA, respectively. The pH of each of the mixtures was adjusted to 10.0.

Til hver oppløsning ble tilført fra en burette en 1%-ig oppløsning av natrium- , såpe (oppnådd fra en blanding av 20% kokusnøttolje og 80% talg) under konstant om-røring av oppløsningen inntil oppløsningen ble blakket. Antall milliliter såpeoppløs-ning nødvendig for frembringelse av blakning er et mål for kalksåpedispergeringsstyrken av blandingen. Resultatene fremgår av tabell I: To each solution was added from a burette a 1% solution of sodium soap (obtained from a mixture of 20% coconut oil and 80% tallow) while constantly stirring the solution until the solution became cloudy. The number of milliliters of soap solution required to produce bleaching is a measure of the lime soap dispersion strength of the mixture. The results appear in table I:

Ovenstående tabell viser en økning i kalksåpedispergeringsstyrken av kombinasjonen av LBA med PIA sammenliknet med den som kunne forventes fra de enkelte kalksåpedispergerende styrker av de to komponenter av blandingen. Spesielt bemerkelsesverdig er virkningene oppnådd ved 60/40 og 40/60 forholdene. The above table shows an increase in the lime soap dispersing strength of the combination of LBA with PIA compared to that which could be expected from the individual lime soap dispersing strengths of the two components of the mixture. Particularly noteworthy are the effects achieved at the 60/40 and 40/60 ratios.

Prøveserie II. Trial series II.

En serie oppløsninger ble fremstilt ved å løse 2 gram av en blanding av natriumsaltet av N-lauryl-beta-alanin (LBA) og et lineært, polymert fosforsyresalt eller nitriltrieddiksyresalt i 400 ml av 3 ,8 g/l hardt vann ved 55°C. De polymere fosforsyresalter som ble undersøkt, var natriumtripolyfosfat (STPP) og natriumhexametafosfat (SHMP). Nitriltriacetatet var trinatriumnitriltriacetat (NTA). A series of solutions was prepared by dissolving 2 grams of a mixture of the sodium salt of N-lauryl-beta-alanine (LBA) and a linear polymeric phosphoric acid salt or nitrile triacetic acid salt in 400 ml of 3.8 g/l hard water at 55°C . The polymeric phosphoric acid salts investigated were sodium tripolyphosphate (STPP) and sodium hexametaphosphate (SHMP). The nitrile triacetate was trisodium nitrile triacetate (NTA).

De forskjellige anvendte blandinger inneholdt 100%, 80%, 60%, 40%, 20% og 0% LBA med henholdsvis 0%, 20%, 40%, 60%, 80% og 100% av det polymere fosfat eller nitriltriacetatet. pH i hver oppløsning ble justert til 10,0. The different mixtures used contained 100%, 80%, 60%, 40%, 20% and 0% LBA with 0%, 20%, 40%, 60%, 80% and 100% of the polymeric phosphate or nitrile triacetate, respectively. The pH of each solution was adjusted to 10.0.

Til hver oppløsning ble tilført fra en burette en 1%-ig oppløsning av natrium-såpe (oppnådd fra en blanding av 20% kokusnøttolje og 80% talg) under konstant omrør-ing av oppløsningen inntil den ble blakket. Antall milliliter såpeoppløsning nødvendig for frembringelse av blakning er et mål for kalksåpedispergeringsstyrken av blandingen. Resultatene fremgår av tabellene II, III og IV nedenfor: To each solution was added from a burette a 1% solution of sodium soap (obtained from a mixture of 20% coconut oil and 80% tallow) with constant stirring of the solution until it became cloudy. The number of milliliters of soap solution required to produce bleaching is a measure of the lime soap dispersion strength of the mixture. The results appear in tables II, III and IV below:

De ovennevnte tabeller viser en økning i kalksåpedispergeringsstyrken av kombinasjonen av LBA med det polymere fosfatsalt (tabellene II og III) eller nitriltriacetatet (tabellTV) i sammenlikning med hva som kunne forventes fra de enkelte kalksåpedispergeringsstyrker av de to komponenter i blandingen. Spesielt bemerkelsesverdig er virkningene oppnådd ved 60/40 og 40/60 forholdene. The above-mentioned tables show an increase in the lime soap dispersion strength of the combination of LBA with the polymeric phosphate salt (tables II and III) or the nitrile triacetate (table TV) in comparison with what could be expected from the individual lime soap dispersion strengths of the two components in the mixture. Particularly noteworthy are the effects achieved at the 60/40 and 40/60 ratios.

Prøveserie lii .Trial Series lii .

En serie oppløsninger ble fremstilt ved å løsé ett gram av eri blanding av et organisk rensemiddel og et natriumsalt av polyitaconsyre (PIA) i 3 ,8 g/l hardt vann ved 55°C. De forskjellige anvendte blandinger inneholdt 100%, 80%, 60%, 40% , 20% og 0% organisk rensemiddel og henholdsvis 0%, 20% , 40% , 60%; 80% og 100% PIA. pH i hver oppløsning ble justert til 10,0. To overflateaktive midler ble prøvet, nemlig (N-lauryl-myristyl-N ,N- dimethylammonium)methancarboxylat (AMC) og N-dodecyl-N ,N-dimethylaminoksyd (DDMA). A series of solutions was prepared by dissolving one gram of a mixture of an organic cleaning agent and a sodium salt of polyitaconic acid (PIA) in 3.8 g/l hard water at 55°C. The different mixtures used contained 100%, 80%, 60%, 40%, 20% and 0% organic detergent and respectively 0%, 20%, 40%, 60%; 80% and 100% PIA. The pH of each solution was adjusted to 10.0. Two surfactants were tested, namely (N-lauryl-myristyl-N,N-dimethylammonium)methanecarboxylate (AMC) and N-dodecyl-N,N-dimethylamine oxide (DDMA).

Til hver oppløsning ble tilført fra en burette en 1%-ig oppløsning av natrium-såpe (oppnådd fra en blanding av 20% kokosnøttolje og 20% talg) inntil oppløsningen ble blakket. Antall milliliter såpeoppløsning nødvendig for blakning er et mål for kalksåpedispergeringsstyrken av blandingen. Resultatene fremgår av tabellene V og VI nedenfor: To each solution was added from a burette a 1% solution of sodium soap (obtained from a mixture of 20% coconut oil and 20% tallow) until the solution became cloudy. The number of milliliters of soap solution required for bleaching is a measure of the lime soap dispersion strength of the mixture. The results appear in tables V and VI below:

De ovenfor nevnte tabeller viser en betydelig økning i kalksåpedispergeringsstyrken av kombinasjonene av et zwitterionisk (AMC)- eller et semipolart (DDMA)-organisk rensemiddel med et polyitaconat i sammenlikning med hva som kunne forventes fra de enkelte kalksåpedispergeringsstyrker av de to komponenter i blandingen. The above-mentioned tables show a significant increase in the lime soap dispersion strength of the combinations of a zwitterionic (AMC) or a semipolar (DDMA) organic cleaning agent with a polyitaconate compared to what could be expected from the individual lime soap dispersion strengths of the two components in the mixture.

Prøveserie IV. Trial series IV.

En serie oppløsninger ble fremstilt ved å løse 2 gram av en blanding av organisk rensemiddel og natriumtripolyfosfat (STPP) i 400 ml 3,8 g/l hardt vann ved 55°C, hvoretter pH ble justert til 10 ,0. De forskjellige anvendte oppløsninger inneholdt 100%, 80%, 60%, 40%, 20% og 0% av det organiske overflateaktive middel med henholdsvis 0%, 20%, 40%, 60%, 80% og 100% STPP. De organiske rensemidler som ble prøvet , var dodecyldimethylaminoksyd (DDMA) , 3-(N-dodecyl-N,N-dimethyl-ammpnium)-2-hydroxy-l-propansulfpnat (DAHPS), 2-(N-alkyl-N,N-dimethylam-monium)-l-ethancarboxylat i hvilket alkylradikalet er en blanding av lauryl- og myristylradikaler (LAEC), beta-hydroxy-undecylmethyl-sulfoksyd (HUMS). pH i hver oppløsning ble justert til 10,0. A series of solutions was prepared by dissolving 2 grams of a mixture of organic detergent and sodium tripolyphosphate (STPP) in 400 ml of 3.8 g/l hard water at 55°C, after which the pH was adjusted to 10.0. The different solutions used contained 100%, 80%, 60%, 40%, 20% and 0% of the organic surfactant with 0%, 20%, 40%, 60%, 80% and 100% STPP respectively. The organic cleaning agents tested were dodecyldimethylamine oxide (DDMA), 3-(N-dodecyl-N,N-dimethyl-ammonium)-2-hydroxy-1-propane sulfonate (DAHPS), 2-(N-alkyl-N,N -dimethylammonium)-l-ethanecarboxylate in which the alkyl radical is a mixture of lauryl and myristyl radicals (LAEC), beta-hydroxy-undecylmethyl-sulfoxide (HUMS). The pH of each solution was adjusted to 10.0.

Til hver oppløsning ble tilført fra en burette en 1%-ig oppløsning av natrium-såpe (oppnådd fra 20% kokosnøttolje og 80% talg) under konstant omrøring inntil opp-løsningen ble blakket. Antall milliliter 1%-ig såpeoppløsning nødvendig for blakning er et mål for kalksåpedispergeringsstyrken av blandingen. Resultatene fremgår av VII til X nedenfor: A 1% solution of sodium soap (obtained from 20% coconut oil and 80% tallow) was added from a burette to each solution with constant stirring until the solution became cloudy. The number of milliliters of 1% soap solution required for bleaching is a measure of the lime soap dispersion strength of the mixture. The results appear from VII to X below:

Liknende prøver ble utført under anvendelse av blandinger av organiske rensemidler med natriumsaltene av nitriltrieddiksyre (NTA). De undersøkte organiske rensemidler var 3-(N ,N-dimethyl-N-dodecyl) ammonium-2-hydroxypropan-1-sulfonat (CAHPS) og 3-(N ,N-dimethyl-N-lauryl-myristyl)ammoniummethan-carboxylat (AMC). Resultatene fremgår av tabellene XI og XII: Similar tests were carried out using mixtures of organic cleaning agents with the sodium salts of nitrile triacetic acid (NTA). The organic cleaning agents investigated were 3-(N,N-dimethyl-N-dodecyl) ammonium 2-hydroxypropane-1-sulfonate (CAHPS) and 3-(N,N-dimethyl-N-lauryl-myristyl)ammonium methane-carboxylate ( AMC). The results appear in tables XI and XII:

De ovennevnte tabeller viser en betraktelig økning i kalksåpedispergeringsstyrken til kombinasjonene av de forskjellige zwitterioniske og semipolare organiske overflateaktive midler med natriumtripolyfosfat eller trinatriumnitriltriacetat i sammenlikning med det som kunne forventes fra de enkelte kalksåpedispergeringsstyrker til komponentene i blandingen. The above-mentioned tables show a considerable increase in the lime soap dispersion strength of the combinations of the various zwitterionic and semipolar organic surfactants with sodium tripolyphosphate or trisodium nitrile triacetate in comparison with what could be expected from the individual lime soap dispersion strengths of the components in the mixture.

Den overraskende markerte, synergistiske metallsåpedispergerende styrke angitt i tabellene XI og XII er spesielt bemerkelsesverdig. The surprisingly marked synergistic metal soap dispersing power indicated in Tables XI and XII is particularly noteworthy.

Sammensetningen i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles i hvilken som helst passende form, slik som stenger, pulver, flytende eller pastaformig. Mengden såpe i sammensetningen kan naturligvis være slik som normalt finnes i såpesammen-setninger og som er kjent av fagfolk på området. Eksempelvis kan en flytende såpesammensetning inneholde fra omkring 10% til omkring 30% såpe sammen med fra omkring 0,5% til omkring 30% av den nye synergistiske, metallsåpedispergerende blanding som beskrevet, idet resten utgjør væsker, f.eks. vann. En annen utførelses-form for foreliggende oppfinnelse er et toiletstykke omfattende i det vesentlige fra 80% til 95% fettsyresåpe (f .eks. 80% talg - 20% kokosnøtt) og fra 5% til 20% av en synergistisk metallsåpedispergerende blanding i henhold til foreliggende oppfinnelse. The composition according to the invention can be prepared in any suitable form, such as bars, powder, liquid or paste. The amount of soap in the composition can of course be that which is normally found in soap compositions and which is known to professionals in the field. For example, a liquid soap composition may contain from about 10% to about 30% soap together with from about 0.5% to about 30% of the novel synergistic metal soap dispersant composition as described, the remainder being liquids, e.g. water. Another embodiment of the present invention is a toilet piece comprising essentially from 80% to 95% fatty acid soap (e.g. 80% tallow - 20% coconut) and from 5% to 20% of a synergistic metal soap dispersing mixture according to present invention.

Foreliggende oppfinnelse er spesielt egent for granulære rensemiddelsammen-setning som brukes til husholdningsvask. Slike sammensetninger omfatter fortrinnsvis fra omkring 40 vektsprosent til omkring 80 vektsprosent såpe og kan inneholde de vanlige bestanddeler i vaskemiddelsammensetninger alkaliske tilsetningssalter, f.eks. natriumkarbonat, natriumsilikat, natriumsulfat, carboxy-methylcellulose, blekemidler, f.eks. peroxyforbindelser som natriumperborat, optiske hvitningsmidler, farge, parfyme og liknende. Slike granulære vaskemidler bør inneholde fra omkring 2 vektsprosent til omkring 50 vektsprosent av sammensetningen av den synergistiske, metallsåpedispergerende blanding i henhold til oppfinnelsen. The present invention is particularly suitable for granular cleaning agent compositions used for household washing. Such compositions preferably comprise from about 40% by weight to about 80% by weight of soap and may contain the usual ingredients in detergent compositions, alkaline addition salts, e.g. sodium carbonate, sodium silicate, sodium sulfate, carboxymethylcellulose, bleaches, e.g. peroxy compounds such as sodium perborate, optical brighteners, colour, perfume and the like. Such granular detergents should contain from about 2% by weight to about 50% by weight of the composition of the synergistic, metal soap dispersing mixture according to the invention.

En ytterligere fordel ved sammensetningen i henhold til oppfinnelsen er at de lett kan tilpasses slik at oppløsninger av sammensetningene i hardt vann ikke skummer nevneverdig før all hardheten i vannet er nøytralisert og oppløsningen inneholder tilstrekkelig fri såpe til at den har effektiv vaskestyrke. Dette unngås ved bruken av sammensetningen. Når kraftigskummende, syntetiske renemidler tilsettes såpe for å hindre avsetning av kalksåpe, vil det dannes skum ved en lav konsentrasjon av produktet mens det er utilstrekkelig fri såpe til stede for effektiv vasking. Det blir en tendens hos forbukeren til å bruke utilstrekkelig mengde produkt hvorved oppnås dårlig vaskevirkning. Denne tendens unngås ved de foreliggende sammensetninger i henhold til oppfinnelsen, hvilke ikke skummer nevneverdig før tilstrekkelig fri såpe for effektiv vasking er tilstede. A further advantage of the composition according to the invention is that they can be easily adapted so that solutions of the compositions in hard water do not foam significantly until all the hardness in the water has been neutralized and the solution contains sufficient free soap to have effective washing power. This is avoided by using the composition. When high-foaming, synthetic detergents are added to soap to prevent the deposition of lime soap, foam will form at a low concentration of the product while there is insufficient free soap present for effective washing. There is a tendency on the part of the user to use an insufficient amount of product, which results in a poor washing effect. This tendency is avoided by the present compositions according to the invention, which do not foam appreciably until sufficient free soap for effective washing is present.

Sammensetningen i henhold til oppfinnelsen gir en effektiv kalksåpedisperger-ing under vasketrinnet. Hvis det vaskede gods blir skyllet i hardt vann, blir vaske-oppløsningen som er igjen i tekstilet, fortynnet av et stort forhold tilsatt hardt vann. Under disse forhold vil det kunne dannes en del kalksåpe i udispergert form. The composition according to the invention provides an effective lime soap dispersion during the washing step. If the washed goods are rinsed in hard water, the washing solution remaining in the fabric is diluted by a large ratio of added hard water. Under these conditions, it will be possible to form some lime soap in undispersed form.

I henhold til et ytterligere trekk ved oppfinnelsen kan tendensen til at slikt skal kunne skje, reduseres eller fullstendig elimineres ved å innføre i såpesammen-setningen et svaktskummende, alkylenoksyd-inneholdende, ikke-ionisk rensemiddel av den nedenfor beskrevne type. Svaktskummende, ikke-ioniske rensemidler blir dessuten brukt for å unngå opptreden av såpeskum i skyllevannet. According to a further feature of the invention, the tendency for this to happen can be reduced or completely eliminated by introducing into the soap composition a low-foaming, alkylene oxide-containing, non-ionic cleaning agent of the type described below. Low-foaming, non-ionic cleaning agents are also used to avoid the appearance of soap scum in the rinse water.

Egnede alkylenoksyd-inneholdende, ikke-ioniske, syntetiske rensemidler av Suitable alkylene oxide-containing, non-ionic, synthetic cleaning agents of

den type som er brukbar i denne utførelsesform for oppfinnelsen er: the type that is usable in this embodiment of the invention is:

1. Polyethylenoksydkondensatene i alkylfenoler og dialkylfenoler, f.eks. kondensasjonsproduktene av alkylfenoler som har en alkylgruppe inneholdende fra omkring.6 til 12 carbonatomer, enten i en rett-kjedet eller forgrenet form, med ethylenoksyd, idet ethylenoksydet er tilstede i en mengde svarende til omkring 5 til 30 mol ethylenoksyd pr. mol alkylfenol. Alkylsubstituenten i slike forbindelser kan for eksempel være avledet fra polymerisert propylen, di-isobutylen, octen,eller nonen. 2. Alkylenoksydinneholdende, ikke-ioniske rensemidler avledet fra kondensasjon av ethylenoksyd med produktet resulterende fra reaksjonen mellom propylenoksyd og ethylendiamin. Her er igjen en serie forbindelser hvis egenskaper kan styres under oppnåelse av en forønsket balanse mellom de hydrofobe og de hydrofile element-er. Eksempelvis er forbindelser inneholdende fra omkring 40 til omkring 80 vektsprosent polyoxyethylen og som har en molekylvekt på fra omkring 5.000 til omkring 11.000, resulterende fra reaksjonen mellom ethylenoksydgrupper med en hydrofob base dannet av reaksjonsproduktet av ethylendiamin og overskudd av propylenoksyd, hvilken base har en molekylvekt i størrelsesorden 2.500 til 3.000, tilfredsstillende. 3. Kondensasjonsproduktet av alifatiske alkoholer med fra 8 til 22 carbonatomer, enten rettkjedete eller forgrenete, med ethylenoksyd, f.eks. et kokosnøtt-alkohol-ethylenoksydkondensat med fra omkring 4 til 30, fortrinnsvis fra 5 til 15, mol ethylenoksyd pr. mol kokosnøtt-alkohol. Kokosnøttalkoholfraksjonen som er foretrukket, er en kokosnøttalkohol med fra 10 til 16 carbonatomer, hvor den om-trentlige kjedelengdefordeling er 2%-C1Q , 66%-C12, 23%-Cu og 9%-C16< En annen foretrukken forbindelse er kondensasjonsproduktet av tal gavl edet alkohol og fra omkring 3 til omkring 15 mol ethylenoksyd pr. mol talgalkohol, hvor et spesielt eksempel er kondensasjonsproduktet av ett mol talgalkohol og 4 mol ethylenoksyd (TE4). 4. En vel kjent gruppe alkylenoksydinneholdende ikke-ioniske, syntetiske rensemidler av denne type er tilgjengelig på markedet under varebetegnelsen "Pluronic". Disse forbindelser er dannet ved kondensasjon av ethylenoksyd med en hydrofob base dannet ved kondensasjon av propylenoksyd med propylglycol. Den hydrofobe del av molekylet som, naturligvis, oppviser vannuoppløselighet, har en molekylvekt på fra omkring 1.500 til 1.800. Tilføyelsen av polyoxyethylenradikaler til denne hydrofobe del har en tendens til å øke vannoppløseligheten av molekylet ■ som helhet og den flytende karakter av produktet blir bibeholdt opp til det punkt hvor polyoxy ethyl en-innholdet er omkring 50% av den totale vekt av kondensasjonsproduktet. 5. Spesielle eksempler på de foregående grupper omfatter følgende som kun er ment som illustrerende for den angjeldende type: Nonylfenol kondensert med enten omkring 5 eller omkring 30 mol ethylenoksyd pr. mol fenol og kondensasjonsproduktet av kokosnøttalkohol med et gjennomsnitt av enten omkring 4 eller omkring 15 mol ethylenoksyd pr. mol alkohol; og kondensasjonsproduktet av omkring 15 mol ethylenoksyd med ett mol tridecanol/ Andre illustrerende eksempler er dodecyl-fenolkondensat av 12 mol ethylenoksyd pr. mol fenol, dinonylfenol kondensert med 15 mol ethylenoksyd pr. mol fenol, dodecylmerkaptan kondensert med 10 mol ethylenoksyd pr. mol merkaptan, bis-(N-2-hydroxyethyl)lauramid, nonylfenol kondensert med 20 mol ethylenoksyd pr. mol myristylalkohol, lauramid kondensert med 15 mol ethylenoksyd pr. mol lauramid, og di-icooctylfenol kondensert med 15 mol ethylenoksyd. 1. The polyethylene oxide condensates in alkylphenols and dialkylphenols, e.g. the condensation products of alkylphenols having an alkyl group containing from about 6 to 12 carbon atoms, either in a straight-chain or branched form, with ethylene oxide, the ethylene oxide being present in an amount corresponding to about 5 to 30 moles of ethylene oxide per moles of alkylphenol. The alkyl substituent in such compounds can, for example, be derived from polymerized propylene, diisobutylene, octene or nonene. 2. Alkylene oxide-containing, non-ionic cleaning agents derived from the condensation of ethylene oxide with the product resulting from the reaction between propylene oxide and ethylenediamine. Here again is a series of compounds whose properties can be controlled while achieving a desired balance between the hydrophobic and the hydrophilic elements. For example, compounds containing from about 40 to about 80 percent by weight polyoxyethylene and having a molecular weight of from about 5,000 to about 11,000, resulting from the reaction between ethylene oxide groups with a hydrophobic base formed from the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide, which base has a molecular weight of order of magnitude 2,500 to 3,000, satisfactory. 3. The condensation product of aliphatic alcohols of from 8 to 22 carbon atoms, either straight-chain or branched, with ethylene oxide, e.g. a coconut-alcohol-ethylene oxide condensate with from about 4 to 30, preferably from 5 to 15, moles of ethylene oxide per mol coconut alcohol. The coconut alcohol fraction that is preferred, is a coconut alcohol with from 10 to 16 carbon atoms, the approximate chain length distribution being 2%-C10, 66%-C12, 23%-Cu and 9%-C16< Another preferred compound is the condensation product of tallowed alcohol and from about 3 to about 15 moles of ethylene oxide per mol of tallow alcohol, where a special example is the condensation product of one mol of tallow alcohol and 4 mol of ethylene oxide (TE4). 4. A well-known group of alkylene oxide-containing non-ionic, synthetic cleaning agents of this type are available on the market under the trade name "Pluronic". These compounds are formed by condensation of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propyl glycol. The hydrophobic part of the molecule, which naturally exhibits water insolubility, has a molecular weight of from about 1,500 to 1,800. The addition of polyoxyethylene radicals to this hydrophobic part tends to increase the water solubility of the molecule ■ as a whole and the liquid character of the product is maintained up to the point where the polyoxyethylene content is about 50% of the total weight of the condensation product. 5. Special examples of the preceding groups include the following which are only intended as illustrative of the type in question: Nonylphenol condensed with either about 5 or about 30 mol of ethylene oxide per moles of phenol and the condensation product of coconut alcohol with an average of either about 4 or about 15 moles of ethylene oxide per moles of alcohol; and the condensation product of about 15 mol of ethylene oxide with one mol of tridecanol/ Other illustrative examples are dodecyl-phenol condensate of 12 mol of ethylene oxide per mol phenol, dinonylphenol condensed with 15 mol ethylene oxide per mol phenol, dodecyl mercaptan condensed with 10 mol ethylene oxide per mol mercaptan, bis-(N-2-hydroxyethyl)lauramide, nonylphenol condensed with 20 mol ethylene oxide per mol myristyl alcohol, lauramide condensed with 15 mol ethylene oxide per mol of lauramide, and di-icooctylphenol condensed with 15 mol of ethylene oxide.

Det foretrukne ikke-ioniske rensemiddel er kondensasjonsproduktet av ett mol hydrogenert talgfettalkohol med 4 mol ethylenoksyd. Forholdet av lavtskummende, ikke-ionisk rensemiddel i sammensetningen kan være opp til omkring 20 vektsprosent av såpeinnholdet, og fortrinnsvis fra minst omkring 2 til omkring 15 vektsprosent av såpeinnholdet i sammensetningen. The preferred nonionic cleaning agent is the condensation product of one mole of hydrogenated tallow fatty alcohol with 4 moles of ethylene oxide. The ratio of low-foaming, non-ionic detergent in the composition can be up to about 20 percent by weight of the soap content, and preferably from at least about 2 to about 15 percent by weight of the soap content in the composition.

Oppfinnelsen illustreres ved følgende eksempler: The invention is illustrated by the following examples:

Eksempel I. Example I.

En forstøvningstørket granulær såpesammensetning blir fremstilt med følg-ende sluttproduktinnhold: A spray-dried granular soap composition is produced with the following final product content:

Eksempel II. Example II.

En forstøvningstørket granulær såpesammensetning blir fremstilt med A spray-dried granular soap composition is produced with

følgende sluttproduktinnhold: the following end product content:

Det granulære produkt i henhold til eksemplene I til II kan fremstilles ved forstøvningstørking av. et vandig slam av alle bestanddelene unntagen natriumperboratet og parfymen. Parfymen sprøytes på de forstøvningstørkede granuler som så blandes med natriumperboratet. The granular product according to examples I to II can be prepared by spray drying of. an aqueous slurry of all the ingredients except the sodium perborate and the perfume. The perfume is sprayed onto the spray-dried granules which are then mixed with the sodium perborate.

Under bruk i en husholdningsvaskemaskin hvor det anvendes hardt vann, gir produktene ifølge eksemplene I til II ikke noe skum under det punkt ved hvilken all hardhet i vannet er ødelagt og konsentrasjonen av fri såpe er tilstrekkelig for effektiv vasking. Vaskevæsken er fri for kalksåpeskum og etterlater seg ikke noen avsetninger av kalksåpen i vaskemaskinen. Under skylling er vannet fri for kalksåpeskum og også fri for skum. When used in a household washing machine where hard water is used, the products according to Examples I to II do not produce any foam below the point at which all hardness in the water is destroyed and the concentration of free soap is sufficient for effective washing. The washing liquid is free of lime soap scum and does not leave any deposits of the lime soap in the washing machine. During rinsing, the water is free of lime soap scum and also free of foam.

Liknende resultater oppnås hvis N-lauryl-beta-alanin blir byttet ut med natriumsaltet av dodecylaminomethancarboxylsyre, N ,N '-dodecylethylendiamindi-eddiksyre-natriumsalt, N-methyltaurinnatriumsalt eller N-methyl-N'-sulfofenyl-ethylendiamin-natriumsalt, hvis 3-(N,N-dimethyl-N-dodecyl)ammonium-2-hydroxy-propansulfonat blir byttet ut med 3(N-dodecyl-N ,N-dimethylammonium)propan-1-sulfonat, eller hvis natriumtripolyfosfat blir byttet ut med natriumhexametafosfat, trinatriumtriacetat eller en 1 : j blanding av disse to forbindelser på vektbasis. Similar results are obtained if N-lauryl-beta-alanine is replaced by the sodium salt of dodecylaminomethanecarboxylic acid, N,N'-dodecylethylenediaminediacetic acid sodium salt, N-methyltaurine sodium salt or N-methyl-N'-sulfophenylethylenediamine sodium salt, if 3- (N,N-dimethyl-N-dodecyl)ammonium-2-hydroxy-propanesulfonate is replaced by 3(N-dodecyl-N,N-dimethylammonium)propane-1-sulfonate, or if sodium tripolyphosphate is replaced by sodium hexametaphosphate, trisodium triacetate or a 1:1 mixture of these two compounds by weight.

Ytterligere illustrerende eksempler er: Further illustrative examples are:

Eksempel III. Example III.

En såpesammensetning blir fremstilt for å gi følgende produktsammensetning: A soap composition is prepared to give the following product composition:

Eksempel IV. Example IV.

En såpesammensetning biir fremstilt for å gi følgende produktsammensetning: A soap composition is prepared to give the following product composition:

Eksempel V. Example V.

Eksempel VI. Example VI.

Eksempel VII. Example VII.

Eksempel VIII . Example VIII.

Eksempel IX. Example IX.

Eksempel X. Example X.

En flytende såpesammensetning blir fremstilt for å gi følgende produktsammensetning: A liquid soap composition is prepared to give the following product composition:

Eksempel XI. Example XI.

En såpestangsammensetning blir fremstilt for å gi følgende produktsammensetning: A soap bar composition is prepared to give the following product composition:

Eksempel XII. Example XII.

Eksempel XIII. Example XIII.

Som det vil ses fra de ovennevnte tabeller gir de spesifikt proporsjonerte kombinasjoner av de syntetiske rensemidler og saltene beskrevet heri verdifulle synergistiske, metallsåpedispergerende egenskaper. As will be seen from the above tables, the specifically proportioned combinations of the synthetic detergents and salts described herein provide valuable synergistic metal soap dispersing properties.

Germisider kan tilsettes til såpesammensetningene i henhold til oppfinnelsen, spesielt stangsåpene for å gjøre disse antiseptiske. Germicides can be added to the soap compositions according to the invention, especially the bar soaps to make them antiseptic.

I det forangående er beskrevet visse produserbare og foretrukne utførelses-former for foreliggende oppfinnelse. Det er imidlertid ikke ment at oppfinnelsen skal være begrenset til disse, da modifikasjoner og variasjoner er mulig for fagfolk på området uten at de faller utenom rammen for oppfinnelsen. In the foregoing, certain producible and preferred embodiments of the present invention are described. However, it is not intended that the invention should be limited to these, as modifications and variations are possible for professionals in the field without falling outside the scope of the invention.

Alle prosentangivelser i beskrivelsen er på basis av vekt hvis ikke annet spesielt er angitt. All percentages in the description are based on weight unless otherwise specifically stated.

Claims

1. Soap mixture with improved metal soap dispersing properties which essentially consists of: (I) a fatty acid soap and (II) a synergistic metal soap dispersing mixture of A) at least one synthetic cleaning agent from the group consisting of 1) a cleaning agent which in its molecular structure contains a zwitterion or a semipolar bond, and 2) an amphoteric, synthetic detergent, and B) at least one water-soluble salt from the group consisting of 1) linear, polymeric phosphoric acid with more than 2 phosphorus atoms in the molecule, 2) linear, polymeric carboxylic acid which in the acid form has a molecular weight of at least 350 and an equivalent weight of from 50 to 80 and which is derived from a monomeric carboxylic acid with at least 2 carboxyl groups in the molecule, and 3) nitriloacetic acid,

characterized in that the synergistic metal soap dispersing mixture constitutes 5 to 100% by weight of the fatty acid soap and that the weight ratio between (A) and (B) is from 1:2 to 2:1.

2. Soap mixture as stated in claim 1, characterized in that said synergistic, metal soap-dispersing mixture comprises from about 20 to about 80% by weight of said fatty acid soap.