NO163727B - Flotasjonsmaskin. - Google Patents
Flotasjonsmaskin. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163727B NO163727B NO844535A NO844535A NO163727B NO 163727 B NO163727 B NO 163727B NO 844535 A NO844535 A NO 844535A NO 844535 A NO844535 A NO 844535A NO 163727 B NO163727 B NO 163727B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxo
- solution
- ether
- cis
- series
- Prior art date
Links
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- NNQYFBSGBOKZKP-UHFFFAOYSA-N ethylidene(triphenyl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=CC)C1=CC=CC=C1 NNQYFBSGBOKZKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 16
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001441 androstanes Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 150000003128 pregnanes Chemical class 0.000 claims description 4
- ALSXNTIVNJBNQE-ZWONNITHSA-N (8r,9r,10s,13r,14s,17s)-17-ethyl-13-methyl-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,15,16,17-hexadecahydrocyclopenta[a]phenanthrene Chemical class C1CC2CCCC[C@@H]2[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](CC)[C@@]1(C)CC2 ALSXNTIVNJBNQE-ZWONNITHSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 11
- -1 carbocyclic steroid Chemical class 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGXBDMJGAMFCBF-HLUDHZFRSA-N 5α-Androsterone Chemical compound C1[C@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC[C@H]21 QGXBDMJGAMFCBF-HLUDHZFRSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGXBDMJGAMFCBF-UHFFFAOYSA-N Etiocholanolone Natural products C1C(O)CCC2(C)C3CCC(C)(C(CC4)=O)C4C3CCC21 QGXBDMJGAMFCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006197 hydroboration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZRAKVPDZIQRGT-WZBAXQLOSA-N (8r,9s,10s,13r,14s,17r)-17-ethenyl-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthrene Chemical class C1CCC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)C=C)[C@@H]4[C@@H]3CCC21 VZRAKVPDZIQRGT-WZBAXQLOSA-N 0.000 description 1
- NVUUMOOKVFONOM-GPBSYSOESA-N 19-Norprogesterone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@@H]2[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](C(=O)C)[C@@]1(C)CC2 NVUUMOOKVFONOM-GPBSYSOESA-N 0.000 description 1
- DFZFZKDSPYJVRQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutan-2-ylborane Chemical group BC(C)(C)C(C)C DFZFZKDSPYJVRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWMFYGXQPXQEEM-GCOKGBOCSA-N 5α-pregnane Chemical compound C([C@@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](CC)[C@@]2(C)CC1 JWMFYGXQPXQEEM-GCOKGBOCSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVNKRZCGXFMCNF-UHFFFAOYSA-N OO.[B] Chemical compound OO.[B] YVNKRZCGXFMCNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007883 cyanide addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;methanol Chemical compound OC.CCOCC MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000005907 ketalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003126 pregnane derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical group OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/14—Flotation machines
- B03D1/16—Flotation machines with impellers; Subaeration machines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/14—Flotation machines
- B03D1/1406—Flotation machines with special arrangement of a plurality of flotation cells, e.g. positioning a flotation cell inside another
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/14—Flotation machines
- B03D1/1443—Feed or discharge mechanisms for flotation tanks
- B03D1/1456—Feed mechanisms for the slurry
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/14—Flotation machines
- B03D1/1443—Feed or discharge mechanisms for flotation tanks
- B03D1/1462—Discharge mechanisms for the froth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/14—Flotation machines
- B03D1/16—Flotation machines with impellers; Subaeration machines
- B03D1/20—Flotation machines with impellers; Subaeration machines with internal air pumps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/14—Flotation machines
- B03D1/16—Flotation machines with impellers; Subaeration machines
- B03D1/22—Flotation machines with impellers; Subaeration machines with external blowers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/14—Flotation machines
- B03D1/1443—Feed or discharge mechanisms for flotation tanks
- B03D1/1468—Discharge mechanisms for the sediments
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Centrifugal Separators (AREA)
- Mixers Of The Rotary Stirring Type (AREA)
- Crushing And Pulverization Processes (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av 20-hydroksy-steroider av pregnanrekken og 19-norpregnanrekken med cis-konfigurasjon mellom C^g- metylgruppen og C^-sidek jeden.
Nærværende oppfinnelse vedrorer en hittil ukjent fremgangsmåte for fremstilling av steroider fra 17(3-pregnanrekken.
Oppfinnelsen vedrorer i særdeleshet en fremgangsmåte for fremstilling av et karbocyklisk steroid fra 17(3-pregnanrekken med en 20-oksygen-funksjon og cis-konfigurasjon mellom C^g - metylgruppen og C^-sidekjeden. Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen karakteriseres ved at man omsetter et 17-oxo-steroid fra androstanrekken eller ostranrekken, i hvilket eventuelle ytterligere oxogrupper foreligger i beskyttet form, med etylidentrifenylfosforan og behandler det erholdte A 17(20) pregnen med et borhydrogen og derpå med hydroperoksyd. Innlemmelsen av en 17(3-acetyl- eller 17(3-(a-hydroksy-etyl) - sidekjede i et 17-ketosteroid er et vesentlig skritt i total-eller partialsyntesen av pregnanderivater. Tidligere ble i det vesentlige to fremgangsmåter benyttet, som begge på grunn av sin langvarighet, sine totalutbytter eller uhåndterlighet i teknisk målestokk ikke var meget attraktive. Dan ene fremgangsmåte [Ber. 71, 1487 (1938) og 72, 182 (1939)] forloper via cyan-hydrindannelsen, dehydratisering, Grignardreaksjon og hydrering. Den andre [j. Am. Chem. Soc. 80, 6118 (1958)] arbeider med etinylering, acetylering, bromhydrogen-addisjon og reduksjon. Begge fremgangsmåter gir 20-ketoner.
Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er derimot gjennomforbar i
2 eller 3 trinn og gir hoye utbytter.
Det virkningsfulle forlop av hydroboreringen av A<17>(<20>)_ dobbeltbindingen under dannelse av en cis-konfigurasjon mellom 13(3-metylgruppen og 17(3-sidekjeden var overraskende, fordi det ved utgangsforbindelsene dreier seg om sterisk hindrede forbindelser, og det er kjent, f.eks. fra J. Org. Chem. 29, 1120
(1964), at sterisk hindrede etylener ikke kan hydroboreres.
Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen gir hoye utbytter og er lett gjennomforbar. I en fremgangsmåte av den beskrevne type er oppnåelsen av den riktige stereokonfigurasjon i det onskede sluttprodukt naturligvis av viktighet. Det er kjent at ved steroider fra pregnanrekken er i flertallet slike forbindelser onsket, som oppviser en cis-konfigurasjon mellom C^g-metylgruppen og C^-sidekj eden, d.v.s. i hvilke såvel C^g-metylgruppen som også C^^-sidekj eden er anordnet i (3-stilling beregnet på steroidmolekylets plan. Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er i særdeleshet fordelaktig ved at den på enkel måte i utmerket utbytte gir 20-hydroksy-steroider fra pregnanrekken med cis-konf igurasjon mellom C^g-metylgruppen og C-^-sidekjeden. Overraskende er det også tilfelle ved steroider med den unaturlige 9(3, lOoc-konf igurasjon, d.v.s. ved steroider med en B/C cis-ringforbinding. En spesiell foretrukken utforelsesform vedrorer tilsvarende omdannelsen av 9(3,10oc-17-oxo-steroider fra androstanrekken til 9(3, lOa-20-hydroksy- steroider fra 17(3 -pregnanrekken med en cis-konf igurasjon mellom C-^g-metylgruppen og sidekjeden ved C17>Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen kan belyses gjennom etterfolgende formelskjerna.
I det ovenfor viste formelskjema er bare C-atomene i stillingene 13, 17, 18, 20 og 21; resten av det karbocykliske steroid-molekyl er ikke tegnet.
Omdannelsen av I til II utfores ved behandling av I med etylidentrifenylfosforan, omdannelsen av II til III ved behandling av II med et borhydrogen og derpå med hydroperoksyd. Det her anvendte uttrykk borhydrogen vedrorer en forbindelse med en av det treverdige boratom og et hydrogenatom bestående rest med to frie valenser, som kan anskueliggjøres som folger:
Denne rest er f.eks. tilstede i boran (hvorunder skal forstås forbindelsen BH^ i alle dens former, f.eks. boran per se, diboran eller et kompleks derav, videre i et lavere-alkylboran eller et di-lavere-alkylboran.)
I det som utgangsmateriale for omdannelsen I —^ II — > III tjenende 17-oxo-steroid fra androstanrekken skal annen enn i 17-stilling forekommende oxogrupper beskyttes for behandlingen med etylidentrifenylfosforanet.
De tilstedeværende dobbeltbindinger i det som utgangsmateriale tjenende 17-oxo-steroid, f.eks. mellom C 2 og C 3 eller og C_ angripes ved borhydrogenhydroperoksyd-behandlingen under hydratasjon riktignok uten at derved den onskede innfbring av hydroksyetyl-sidekjeden påvirkes. De herved erholdte slutt-produkter inneholder en hydroksy-substituent i ringen. I en foretrukken utforelsesform av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen anvendes som utgangsmateriale et ikke olefinisk, karbocyklisk 17-oxo-steroid fra androstanrekken.
Uttrykket "olefinisk" betegner her en ikke aromatisk umettet-het mellom to C-atomer; uttrykket "ikke olefinisk" omfatter såvel helt mettede steroider sonv også aromatisk umettede steroider, f.eks. slike med en aromatisk A-ring.
Da substituenter med en karbonylgruppe (f.eks. karboksyl-grupper, estere, amider, alkanoylgrupper) og nitriler angripes gjennom boranbehandlingen ifolge oppfinnelsen, anvender man som utgangsmaterialer fortrinnsvis slike 17-oxo-steroider fra androstanrekken, som ikke inneholder slike substituenter. I tilfelle nærværet av andre i farmakologisk aktive steroider forekommende substituenter, som lavere-alkyl, halogen, hydroksy, etergrupper som lavere alkoksy og tetrahydropyranyloksy, som blir uforandret, er fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen naturligvis vidre brukbare. Det som utgangsmateriale tjenende karbocykliske 17-oxo-steroid fra androstanrekken kan fullstendig inneholde et antall substituenter i molekyler, uten at substi-tuentene eller fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen derved påvirkes. F.eks. kan molekylet oppvise lavere alkylgrupper, hydroksygrupper,, lavere alkoksygrupper, tetrahydropyranyloksy-grupper eller halogenatomer i stillingene 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 18 og/eller 19.
Som allerede nevnt skal annen enn i 17-stilling forekommende oxogrupper i 17-oxo-steroidet beskyttes for behandlingen med etylidentrifenylfosforan. Fortrinnsvis beskyttes en slik oxosubstituent fra begynnelsen av og fores i beskyttet form gjennom hele reaksjonsrekkefolgen, og regenereres forst etter oppnåelsen av det onskede 20-hydroksy-steroid fra 17(3-pregnanrekken. På den annen side kan beskyttelsesgruppen, hvis onsket, avspaltes etter behandling med etylidentrifenylfosforanet, d.v.s. etter oppnåelsen av det ved den ovenfor viste delformel II anskueliggjorte ^0)._ steroid. Be skyttel se sgruppen kan innfores og avspaltes på i og for seg kjent måte. Således kan i annen enn 17-stilling forekommende oxogrupper selektivt reduseres til hydroksygrupper. Oxogruppene kan så, hvis onsket, regenereres ved vanlige oksydasjonsmidler, f.eks. ved oksydasjon med kromtrioksyd i sur opplbsning, f.eks. i iseddik. Hvis onsket, kan denne regenerering kombineres med den samtidige oksydasjon av den ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen erholdte 20-hydroksy-substituent til en 20-oxorest.
Oxogrupper i annen enn 17-stilling kan også beskyttes ved ketalisering, d.v.s. ved omsetning med et lavere-alkandiol til en lavere-alkylendioksygruppe, som deretter, hvis onsket, kan fjernes på i og for seg kjent måte, f.eks. ved mild syrehydro-lyse, hvorved så den onskede oxosubstituent fores tilbake.
Det forste trinn av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen består
i omsetningen av et karbocyklisk 17-oxo-steroid fra androstanrekken, hvor annen enn i 17-stilling forekommende oxogrupper er beskyttet, med etylidentrifenylfosforan til et ved den ovenfor viste delformel II anskueliggjorte A 17(20)-pregnen. Reaksjonen gjennomfores fortrinnsvis i et nbytralt, ikke keton-isk, organisk opplosningsmiddel. Slike opplbsningsmidler er f.eks.: eter, f.eks. lavere-alkyleter (som dietyleter), dioksan eller tetrahydrofuran; eller aromatiskehydrokarboner, som benzen, xylen eller cumen; dialkylalkanoylamider, som dimetylformamid eller dimetylacetamid eller dimetylsulfoksyd. Det er i særdeleshet å foretrekke å foreta omsetningen med etylidentrifenylfosforanet i samme opplosningsmiddel, i hvilket etylidentrifenylfosforanet ble dannet. Da det sistnevnte vanligvis fremstilles i dimetylsulfoksyd, er dette et foretrukket opplosningsmiddel for reaksjonen av 17-oxo-steroidet med etylidentrifenylfosforanet.
Omsetningen av etylidentrifenylfosforanet med 17-oxo-steroidet fra androstanrekken gjennomfbres fortrinnsvis ved en temperatur mellom værelsestemperatur og ca. 120° eller kokepunktet for reaksjonsblandingen, såfremt dette er lavt. Det ble funnet at det foretrukne temperaturområde for denne reaksjon ligger mellom ca. 4o° og ca. 80°. Spesielt gode resultater oppnås ved gjennomfbring av reaksjonen mellom ca. 40 og 60°. Mengden av de anvendte reaksjonskomponenter er ikke avgjbrende og det kan anvendes et overskudd av alle.. Det har imidlertid vist seg som fordelaktig å anvende et molart overskudd av etylidentrifenylfosforanet. Spesielt foretrukket er å anvende minst ca.
4 mol etylidentrifenylfosforan på 1 mol 17-oxo-steroid.
Det annet trinn av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen består i behandlingen av.de i forste trinn erholdte A r -pregnener med et borhydrogen og deretter med hydroperoksyd og gir det bnskede 20-hydroksy-steroid fra 17(3-pregnanrekken med cis-konf igurasjon mellom C^g-metylgruppen og C^- j—sidekj eden. Borhydrogenet kan f,eks. være boran, et alkyl- eller dialkylboran. Uttrykket alkylboran omfatter forbindelser med formel
hvor R er err mettet, rettkjedet eller forgrenet hydrokarbonrest, som lavere-alkyl, f.eks. t-heksyl (i hvilke tilfelle forbindelsen med formel IV er 2,3-dimetyl-2-butylboran). Uttrykket dialkylboran vedrorer forbindelser med formel
hvor de to rester R kan være like eller forskjellige og er en mettet, rettkjedet eller forgrenet hydrokarbonrest r som lavere-alkyl, f.eks. isoamyl [når begge rester R er isoamyl, er forbindelsen V bis-(3-metyl-1-butyl)boran].
Behandlingen med borhydrogen gjennomfbres fortrinnsvis i et organisk opplosningsmiddel, f.eks» en eter, som en lavere-alkyleter, f.eks. dietyleter eller i dioksan eller tetrahydrofuran. Ved anvendelse av boran kan dette enten tilsettes reaksjonsblandingen eller fremstilles in situ. Reaksjonen med boran gjennomfbres fortrinnsvis ved ca. -20 til 4o°, fortrinnsvis mellom 0° og værelsetemperatur. For enkelhets skyld er værelsetemperatur foretrukket.
Boranet kan tilsettes i form av et borankompleks (f.eks. med en eter). En boran: tetrahydrofurankombinasjon har vist seg som spesielt fordelaktig; den kan tilsettes i tetrahydrofuran-opplosning. På den annen side kan boranet fremstilles in situ fra et hydrid og fra en syre, av hvilke et eller begge inneholder elementet bor. Således kan et alkalimetallborhydrid
(som natriumborhydrid, kaliumborhydrid eller litiumborhydrid)
og en Lewissyre (som bortrifluorid, svovelsyre eller lignende), tilsettes reaksjonsblandingen, hvorved boranet dannes in situ. Videre kan reaksjonsblandingen tilsettes et ikke-borholdig hydrid, f.eks. et alkalimetallhydrid, som natriumhydrid eller et alkalimetall-aluminiumhydrid, som litiumaluminiumhydrid, og en borholdig syre, f.eks. et bortrihalogenid, som bortrifluorid eller bortriklorid, hvorved boranet fremstilles in situ.
I fall et ikke-olefinisk utgangsmateriale anvendes i det forste trinn av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, er å anvende minst 1 mol borhydrogen (beregnet sont BH) på 1 mol A*^ ^°^-pregnen. Når det som utgangsmateriale tjenende 17-oxo-steroid inneholder-en eller flere dobbeltbindinger er under hensyntagen til hydroboreringen av disse dobbeltbindinger å anvende en propor-sjonalt storre mengde borhydrogen. Ved ikke-olefiniske 17-oxo-steroider anvendes fortrinnsvis ltil ca.2 mol borhydrogen på 1 mol A 17 (20)-pregnen. Anvendelsen av 1 til 1 1/2 mol boran på I mol A.^ -pregnen har vist seg som spesielt fordelaktig.
I forbindelse med behandlingen med borhydrogen innstilles reaksjonsblandingen på en pH storre enn 7, d.v.s. alkalisert, hvilket kan finne sted ved tilsetning av alkalihydroksyder, som natriumhydroksyd eller et salt av en sterk base med en svak syre eller en egnet pufferopplosning eller ved hjelp av et eller annet vanlig middel. Deretter tilsettes reaksjonsblandingen hydroperoksyd. Tilsetningen skal finne sted i minst ekvimolar mengde (med hensyn til et ikke-olefinisk 17-oxo-steroid som utgangsmateriale; ved tilstedværelsen av en eller flere dobbeltbindinger i det sistnevnte er ifolge deoovenfor nevnte utførelser å anvende over mengden av borhydrogenet som skal anvendes). Hydroperoksydet kan imidlertid, hvis onsket, anvendes i overskudd. Det tilsettes fortrinnsvis som vandig opplosning. Tilsetningen kan finne sted ved værelsetemperatur, fortrinnsvis imidlerid ved lavere temperaturer, f.eks. ved ca. 0°C.
Ved hjelp av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen kan f.eks. 3(3-hydroksy-5oc-androstan-17-on (isoandrosteron) overfores til 5oc-pregnan-3(3, 20-diol, 3oc-hydroksy-5p, 9p, lOa-androstan-17-on til 5(3,9(3,lOoc-pregnan-3a, 20-diol og ostron til 3-hydroksy-19-norpregna-1,3,5(10)-trien-20-ol. Lignende kan ostron-derivater med foretret 3-hydroksygruppe, f.eks. 3-lavere-alkyleter av ostron overfores til 3-lavere alkoksy-19-nor-pregna-l,3,5(10)-trien-20-oler. Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen kan finne anvendelse ved fremstilling av tallrike andre verdifulle 20-hydroksy- steroider fra 17(3-pregnanrekken fra tilsvarende karbocykliske 17-oxo-steroider fra androstanrekken.
Det ifolge oppfinnelsen oppnåelige 19-nor-pregna-l,3,5(IO)-trien-3,20-diol, de tilsvarende 3,20-di-lavere-alkanoyleksy- og 3-layere-alkoksyforbindelser og de 20-lavere-alkanoyloksy-forbindelser fra 3-lavere-alkoksyforbindelser er nye forbindelser, som er verdifulle mellomprodukter for fremstillingen av 19-norprogesteron.
I de folgende eksempler er temperaturene angitt i Celsiusgrader. Symbolet THP betyr tetrahydropyranyl.
EKSEMPEL 1
3 g av en 53,4%'ig natriumhydriddispersjon i mineralolje vaskes tre ganger med heksan og blåses torr under nitrogen. Etter tilsetning av 50 ml dimetylsulfoksyd oppvarmes blandingen under nitrogen og roring til 70-75° inntil avslutningen av hydrogen-utvikling. Etter ca. 30 minutter oppnår man en lysegronn opplosning, som avkjoles til værelsetemperatur og tilsettes raskt en opplosning av 27,9 g etyltrifenylfosfoniumjodid i 100 ml dimetylsulfoksyd, hvorved man oppnår en dyprbd opplosning av etylidentrifenylfosforan.
Den således erholdte etylidentrifenylfosforanopplosning tilsettes raskt en opplosning av 5 g isoandrosteron-THP-eter i 100 ml torr tetrahydrofuran. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter natten over under roring i nitrogenstrom til 50-55°, avkjoles derpå og helles i vann. Reaksjonsblandingen ekstraheres så tre ganger med heksan, de forente organiske ekstrakter vaskes tre ganger med vann, torkes over natriumsulfat og konsentreres under forminsket trykk. Den konsentrerte opplosning, som inneholder noe utfelt trifenylfosfinoksyd, filtreres deretter gjennom en kort aluminiumoksydsoyle (aktivitet I) med heksan og gir som eluat rå 5oc-pregn-17 (20) en-3p-THP-eter, smeltepunkt 67-73°, som er en blanding av cis- og trans-former, hvorved cis-formen er i overskudd.
For unngåelse av diastereomeriefenomener hydrolyseres dette materiale som folger til fri 3(3-alkohol: 500 mg rå 5oc-pregn-17 (20) en-3p-THP-eter opploses i 15 ml 0,2-n etanolisk saltsyre og står til henstand 1 1/2 time ved værelsetemperatur. Opplosningen fortynnes så med eter, vaskes to ganger med 5 %'ig NaHCO^-opplosning, torkes over natriumsulfat og inndampes. Resten gir, krystallisert fra metanol, cis-5oc-pregn-17 (20) en-3p-ol som fine nåler med smeltepunkt 153-154°.
En opplosning av 500 mg cis-5oc-pregn-17 (20) en-3(3-ol i 20 ml torr tetrahydrofuran tilsettes under nitrogen og roring 3 ml av en ca. 1 molar opplosning av boran i tetrahydrofuran.
Etter 1 times roring ved værelsetemperatur tilsettes forsiktig dråpevis 12 ml 10%'ig natriumhydroksydopplosning. Blandingen avkjoles så til 0° og tilsettes i lopet av 10 minutter under roring 8 ml 30%'ig hydroperoksyd. Man lar den stå 1 time ved 0°, tilsetter vann og etylacetat og skiller det organiske skikt fra, som etter opparbeidelse gir 5oc-pregn-3j3,20oc-diol, som inneholder etter tynnskiktskromatografi bare spor av for-urensninger .
EKSEMPEL 2
En ifolge eksempel 1 fremstilt opplosning av 67 mmol av etylidentrifenylfosforan i dimetylsulfoksyd tilsettes en opplosning av 3,88 g isoandrosteron i 100 ml dimetylsulfoksyd. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter 5 timer under roring og nitrogen til 55-60° ( til denne tid viser tynnskiktskromato-graf i bare spor av utgangsmaterialet), avkjoles og helles i vann. Reaksjonsblandingen ekstraheres tre ganger med eter.
Den etter, opparbeidelse av den eteriske opplosning erholdte rest opploses i en minst mulig mengde av varm heksan-benzen (3:1) og filtreres gjennom 120 g aluminiumoksyd (aktivitet III) med 3 liter av det foran nevnte opplosningsmiddel. Den etter konsentrering av eluatet erholdte rest oppslemmes med 200 ml eter og filtreres. Inndampning av filtratet gir en rest, som krystallisert fra metanol, gir cis-5a-pregn-17(20)en-3p-ol, smeltepunkt 153-154°.
Man fremstiller en blanding av 100 mg cis-5a-pregn-17(20)en-3(3-ol og 62 mg natriumborhydrid i tetrahydrof uran og tilsetter den 0,26 ml bortrifluorideterat. Opparbeidelse av blandingen ifolge eksempel 1 gir 5a-pregnan-3p,20a-diol.
EKSEMPEL 3
En opplosning av 231 mmol etyliden-trifenylfosforan i 600 ml dimetylsulfoksyd tilsettes en opplosning av 15,5 g bstronmetyl-eter i 400 ml benzen. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter under nitrogen natten over til 45°. Etter bråkjoling med isvann isoleres 3-metoksy-cis-19-nor-pregna-l,3,5(IO), 17(20)-tetraen ved ekstraksjon med petroleter, kromatografi på aluminiumoksyd og krystallisasjon fra eter-metanol. Smeltepunkt 78-79°.
En opplosning av 5 g 3-metoksy-cis-19-norpregna-l,3,5(10),17(20)-tetraen i 150 ml tetrahydrofuran behandles 3 timer ved værelsetemperatur under nitrogen med 10 ml av en 1-molar opplosning av boran i tetrahydrofuran. Etter 1 times oksydasjon med 25 ml 10%'ig natriumhydroksydopplbsning og 20 ml 30%'ig hydroperoksyd ved 0° isoleres 3-metoksy-19-norpregna-l,3,5(10)-trien-20a-ol ved ekstraksjon med eter, renses på aluminiumoksyd og krystalliseres fra eter-petroleter. Smeltepunkt IO4-105°.
EKSEMPEL 4
En opplosning av 210 mmol etyliden-trifenylfosforan i 300 ml dimetylsulfoksyd tilsettes en opplosning av 14 g ostron i 300 ml dimetylsulfoksyd. Man oppvarmer under nitrogen natten over ved 65°, bråkjoler med isvann og isolerer cis-19-nor-pregna-1,3,5(10),17(20)-tetraen-3-ol ved ekstraksjon med eter, rensning på en silicagelsoyle og krystalliserer fra etanol-vann. Smeltepunkt 138-139°. 7 g cis-19-norpregna-l,3,5(10),17(20)-tetraen-3-ol i 200 ml tetrahydrofuran hydroboreres på vanlig måte med 15 ml 1-molar boranopplosning og behandles deretter med 4o ml 10%'ig natriumhydroksydopplosning og 30 ml hydroperoksyd. Ekstraksjon med eter, rensning på aluminiumoksyd og krystallisasjon fra eter-petroleter gir 19-nor-pregnan-l, 3, 5 (10)-trien-3, 20oc-diol, smeltepunkt 183-184°.
EKSEMPEL 5
En opplosning av 65 mmol etyliden-trifenylfosforan i 100 ml dimetylformamid tilsettes en opplosning av 5 g 3,3-etylendioksy-5(3 , 9(3 ,10oc-androstan-17-on i 100 ml dimetylsulf oksyd. Reaksjonsblandingen oppvarmes 4 timer under nitrogen til 65° og brå-kjoles deretter med isvann. Ekstraksjon med petroleter og rensning på aluminiumoksyd gir 3, 3-etylendioksy-cis-5(3, 9(3,10a-pregn-17(20)en. 3 g 3, 3-etylendioksy-cis-5(3, 9(3,10a-pregn-17 (20)en hydroboreres i lOO ml tetrahydrofuran med 12 ml 1-molar boranopplosning og behandles deretter med 25 ml 10%'ig natriumhydroksydopplosning og 15 ml 30%'ig hydroperoksyd. Ekstraksjon med eter gir 3, 3-etylendioksy-5(3 , 9(3 ,10a-pregnan-20a-ol.
Utgangsmaterialet kan fremstilles som folger:
10 g 5(3 , 9(3 , lOa-androstan-3-on-17(3-ol oppvarmes med 400 ml benzen, 50 ml etylenglykol og 1,5 g p-toluensulfonsyre under anvendelse av en Dean-Stark-oppsats natten over under tilbake-lop. Opparbeidelse av reaksjonsblandingen gir 3,3-etylendioksy-5(3, 9(3,10oc-androstan-19(3-ol.
8 g av denne forbindelse oksyderes i 350 ml dimetylformamid med
8 g kromtrioksyd og 3 ml svovelsyre. 3, 3-etylendioksy-5(3, 9(3,10oc-androstan-17-on isoleres ved eter-ekstraksjon.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av 20-hydroksy-steroider av pregnanrekken og 19-norpregnanrekken med cis-konfigurasjon mellom C^g-metylgruppen og C^^-sidekjeden, karakter isert ved at man omsetter et 17-oxo-steroid fra androstanrekken eller ostranrekken, i hvilket eventuelle ytterligere oxogrupper foreligger i beskyttet form, med etylidentrifenylfosforan og behandler det erholdte (20)-pregnen med et borhydrogen og derpå med hydroperoksyd.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI834245A FI67185C (fi) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | Flotationsmaskin |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO844535L NO844535L (no) | 1985-05-20 |
| NO163727B true NO163727B (no) | 1990-04-02 |
| NO163727C NO163727C (no) | 1990-07-11 |
Family
ID=8518094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO844535A NO163727C (no) | 1983-11-18 | 1984-11-14 | Flotasjonsmaskin. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4624777A (no) |
| AU (1) | AU571281B2 (no) |
| CA (1) | CA1230686A (no) |
| FI (1) | FI67185C (no) |
| NO (1) | NO163727C (no) |
| PH (1) | PH23139A (no) |
| PL (1) | PL142249B1 (no) |
| SE (1) | SE461707B (no) |
| SU (1) | SU1512475A3 (no) |
| YU (1) | YU44474B (no) |
| ZA (1) | ZA848836B (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI854673A (fi) * | 1985-11-27 | 1987-05-28 | Lisop Instmsto Oy | Oxiderings-, reduktions- och flotationscell. |
| DE3789611T2 (de) * | 1986-12-16 | 1994-11-24 | Univ Newcastle Res Ass | Belüftungsvorrichtung. |
| FI78628C (fi) * | 1987-10-07 | 1989-09-11 | Outokumpu Oy | Flotationsmaskin. |
| FI115612B (fi) * | 1999-12-30 | 2005-06-15 | Outokumpu Oy | Laite vaahdotuskoneeseen |
| AU2003901208A0 (en) | 2003-03-17 | 2003-04-03 | Outokumpu Oyj | A flotation device |
| CN102151617B (zh) * | 2010-12-28 | 2013-08-21 | 张玮 | 一种压气式机械搅拌浮选机 |
| KR101860066B1 (ko) * | 2016-10-06 | 2018-05-24 | 주식회사 미로 | 공기청정기 |
| RU2656636C1 (ru) * | 2017-02-28 | 2018-06-06 | Закрытое акционерное общество "Технологический институт горно-обогатительного машиностроения" (ЗАО "ТИГОМ") | Аэрационный узел |
| KR101950640B1 (ko) * | 2018-03-20 | 2019-05-02 | 주식회사 워터핀 | 해양생물 사멸장치 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US25774A (en) * | 1859-10-11 | Washing-machine | ||
| US1084210A (en) * | 1912-11-19 | 1914-01-13 | Minerals Separation Ltd | Apparatus for agitating and aerating liquids or pulps. |
| FI40706B (no) * | 1962-08-03 | 1969-01-31 | Boliden Ab | |
| US3452870A (en) * | 1964-12-07 | 1969-07-01 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Apparatus for separating fluids by centrifugal and gravitational forces |
| SE348119B (no) * | 1969-05-03 | 1972-08-28 | Altenbergs Bergbau | |
| US4247391A (en) * | 1979-03-09 | 1981-01-27 | Lloyd Philip J D | Froth flotation cell and method of operation |
| US4425232A (en) * | 1982-04-22 | 1984-01-10 | Dorr-Oliver Incorporated | Flotation separation apparatus and method |
-
1983
- 1983-11-18 FI FI834245A patent/FI67185C/fi not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-11-09 SE SE8405618A patent/SE461707B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-11-13 ZA ZA848836A patent/ZA848836B/xx unknown
- 1984-11-14 NO NO844535A patent/NO163727C/no unknown
- 1984-11-15 US US06/671,671 patent/US4624777A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-11-16 AU AU35487/84A patent/AU571281B2/en not_active Expired
- 1984-11-16 SU SU843817602A patent/SU1512475A3/ru active
- 1984-11-16 CA CA000468063A patent/CA1230686A/en not_active Expired
- 1984-11-16 PL PL1984250466A patent/PL142249B1/pl unknown
- 1984-11-16 YU YU1929/84A patent/YU44474B/xx unknown
- 1984-11-19 PH PH31461A patent/PH23139A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA848836B (en) | 1985-07-31 |
| US4624777A (en) | 1986-11-25 |
| PH23139A (en) | 1989-05-11 |
| FI67185C (fi) | 1985-02-11 |
| SU1512475A3 (ru) | 1989-09-30 |
| NO844535L (no) | 1985-05-20 |
| YU44474B (en) | 1990-08-31 |
| PL250466A1 (en) | 1985-07-02 |
| SE8405618L (sv) | 1985-05-19 |
| NO163727C (no) | 1990-07-11 |
| AU571281B2 (en) | 1988-04-14 |
| CA1230686A (en) | 1987-12-22 |
| SE8405618D0 (sv) | 1984-11-09 |
| SE461707B (sv) | 1990-03-19 |
| YU192984A (en) | 1986-08-31 |
| FI834245A0 (fi) | 1983-11-18 |
| FI67185B (fi) | 1984-10-31 |
| PL142249B1 (en) | 1987-10-31 |
| AU3548784A (en) | 1985-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3562260A (en) | 2-carbonyl-estratrienes and method of their preparation | |
| Counsell et al. | Anabolic agents. Derivatives of 5α-androst-1-ene | |
| US3357973A (en) | 7alpha-mono-and dihalomethyl steroids | |
| Glazier | Bromination with Cupric Bromide. II. 1, 2 Bromination in the Presence of an Olefinic Bond | |
| US3499891A (en) | Spiro(steroidal-6,1'-cyclopropanes) and process | |
| NO163727B (no) | Flotasjonsmaskin. | |
| Ginsig et al. | Steroids. CCLXXXIII. 1 Stereochemically Controlled Simmons-Smith Methylenation of Homoallylic Alcohols of Low Reactivity. A New Synthesis of 10α-Testosterone | |
| ATWATER et al. | Steroidal Aldosterone Antagonists. IV1 | |
| Muccino et al. | Mass spectrometry in structural and stereochemical problems. CCXXXIX. Elucidation of the ring D cleavage in lanostane | |
| DE3130644A1 (de) | Neue androstan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische praeparate, die diese verbindungen enthalten | |
| Wall et al. | Steroidal Sapogenins. XXVII. Preparation and Properties of 20-Isosapogenins2 | |
| US3126399A (en) | Lower alkanoyl | |
| Marker et al. | Sterols. LXXXIV. Progesterone from Hyodesoxycholic Acid | |
| Smith et al. | Mercuration of. alpha.,. beta.-unsaturated steroidal ketones and other unsaturated systems | |
| Miyano | Synthesis of aldosterone | |
| CH624684A5 (no) | ||
| US2782212A (en) | 14-methyl pregnenes and method | |
| US3318917A (en) | 17alpha-(4-alkoxy-3-buten-1-ynyl)estra-1, 3, 5(10)-triene-3, 17beta-diols and derivatives thereof | |
| Belleau et al. | Oxidation of Enol Ethers of 20-Ketosteroids by Perbenzoic Acid1 | |
| DD251356B3 (de) | Verfahren zur herstellung von 17alpha-ethinyl-17beta-hydroxy-18-methyl-4,15-estradien-3-on | |
| US3759961A (en) | Process for ethinylating 17-ketosteroids | |
| CN109824751B (zh) | 一种15β，16β-环丙烷化制备屈螺酮关键中间体的方法 | |
| DE1518280A1 (de) | Therapeutisch wirksame Steroidverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US3325481A (en) | 3-(optionally substituted)amino-estra-1, 3, 5(10), 8(9), 14-pentaen - 17 - ones and derivatives thereof | |
| US2813109A (en) | 11-oxygenated-12-halo-17-alkyl-17-hydroxy-4-androsten-3-ones |