NO163537B - PROCEDURE FOR INHIBITING CORROSION OF STEEL SURFACES AND A CORROSION INHIBITOR FOR USE IN THE PROCEDURE. - Google Patents
PROCEDURE FOR INHIBITING CORROSION OF STEEL SURFACES AND A CORROSION INHIBITOR FOR USE IN THE PROCEDURE. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163537B NO163537B NO812157A NO812157A NO163537B NO 163537 B NO163537 B NO 163537B NO 812157 A NO812157 A NO 812157A NO 812157 A NO812157 A NO 812157A NO 163537 B NO163537 B NO 163537B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- corrosion
- vanadium
- inhibitor
- acid
- mixtures
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 54
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 54
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims description 16
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 23
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- RTZZCYNQPHTPPL-UHFFFAOYSA-N 3-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 RTZZCYNQPHTPPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 98-47-5 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ONMOULMPIIOVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEILPOXQZGPJSN-UHFFFAOYSA-N S.C(=O)=O.O.C(O)CN Chemical compound S.C(=O)=O.O.C(O)CN YEILPOXQZGPJSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJZIBPUUBIVGMV-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethanol;carbon dioxide Chemical compound O=C=O.NCCO KJZIBPUUBIVGMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004277 Ferrous carbonate Substances 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021144 KVO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N ethionamide Chemical compound CCC1=CC(C(N)=S)=CC=N1 AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019268 ferrous carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910000015 iron(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/06—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly alkaline liquids
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte The present invention relates to a method
for inhibering av korrosjon av ståloverflater i kontakt med en vandig alkanolaminoppløsning. for inhibition of corrosion of steel surfaces in contact with an aqueous alkanolamine solution.
Oppfinnelsen angår videre en korrosjonsinhibitor The invention further relates to a corrosion inhibitor
til bruk ved denne fremgangsmåte. for use in this method.
Gasser slik som naturgass, røkgass og syntesegass har vært renset under anvendelse av vandige alkanolamin-oppløsninger for absorbsjon av sure gasser, slik som CO2, Gases such as natural gas, flue gas and synthesis gas have been purified using aqueous alkanolamine solutions for the absorption of acidic gases, such as CO2,
H2S, og COS, inneholdt i gasstrømmen. Vanligvis benyttes H2S, and COS, contained in the gas stream. Usually used
en 5-3 0 vekt-% alkanolamid-oppløsning (f.eks. en monoetanolamin-oppløsning), i motstrøm med gasstrømmen i en abdorb-sjonskolonne for å fjerne de sure gasser. Prosessen er kon-tinuerlig og syklisk, og kan reverseres ved høyere tempera-turer ved å desorbere de sure gasser fra alkanolamin-oppløs-ningen. a 5-30% by weight alkanolamide solution (e.g. a monoethanolamine solution), countercurrently with the gas flow in an absorption column to remove the acid gases. The process is continuous and cyclical, and can be reversed at higher temperatures by desorbing the acidic gases from the alkanolamine solution.
Når ståldeler eller komponenter benyttes i et slikt system, underkastes de både generelt og lokalt korrosiv-angrep. Dette er et spesielt problem i kokere og varmevek-slere der stålet eksponeres til en varm protonert alkanolamin-oppløsning. En varmeoverførende metalloverflate synes å være spesielt sårbar. Tidligere undersøkelser av andre har tilveiebragt at under visse betingelser, dannes korrosive produkter, slik som aminoeddik-, glykol-, oksal-, og maursyre. Alkanolaminsaltene av disse syrer, representerer en mulighet for øket angrep på jernholdige metaller. Videre kan karbonat-saltene av monoetanolamin omdannes til addisjonsprodukter, slik som N-(2-hydroksyetyl)-etylendiamin, som har vist seg å øke korrosivitetene for aminoppløsningen ovenfor stal, spesielt under varmeoverføringsbetingelser. When steel parts or components are used in such a system, they are subjected to both general and local corrosive attack. This is a particular problem in boilers and heat exchangers where the steel is exposed to a hot protonated alkanolamine solution. A heat-transferring metal surface appears to be particularly vulnerable. Previous research by others has shown that under certain conditions, corrosive products such as aminoacetic, glycolic, oxalic and formic acids are formed. The alkanolamine salts of these acids represent an opportunity for increased attack on ferrous metals. Furthermore, the carbonate salts of monoethanolamine can be converted into addition products, such as N-(2-hydroxyethyl)-ethylenediamine, which has been shown to increase the corrosivity of the amine solution above steel, especially under heat transfer conditions.
Det foreligger forskjellige alternativer for å redusere korrosjonsgraden, blant disse (1) å tilveiebringe et sideløpsavløp for å fjerne korrosive nedbrytningsprodukter, (2) anvendelse av mere korrosjonsmotstandsdyktige materialer, (3) større kontroll av prosessbetingelsene, og (4) innarbeid-ing av korrosjonsinhibitorer. Både fra effektivitets- og omkostningssynspunkter, er det siste alternativet foretrukket. Various options are available to reduce the corrosion rate, including (1) providing a bypass drain to remove corrosive degradation products, (2) using more corrosion-resistant materials, (3) greater control of process conditions, and (4) incorporating corrosion inhibitors . From both efficiency and cost points of view, the latter option is preferred.
Forskjellige korrosjonsinhibitorer er foreslått for inhibering av korrosjon av metaller i kontakt med syre-gass-absorbsjonsmedia. F.eks.: Various corrosion inhibitors have been proposed for the inhibition of corrosion of metals in contact with acid-gas absorption media. For example:
US-PS 4.071.470 som beskrivar en metode med sirku- US-PS 4,071,470 which describes a method with circuit
lerende absorbsjonsmedium for inhibering av korrosjonen av metaller i kontakt med dette, ble i nevnte medium å innføre et produkt oppnådd fra omsetning av et monoalkanolamin ved fra ca. 25 til ca. 100°C, ,med svovel eller et sulfid, og et oksydasjonsmiddel, sammen med kobber eller et kobbersalt, sulfid eller oksyd, i 0,1 til ca. 20 timer, inntil den resul-terende blanding er stabil når den fortynnes med vann; learning absorption medium for inhibiting the corrosion of metals in contact with it, a product obtained from the reaction of a monoalkanolamine by from approx. 25 to approx. 100°C, with sulfur or a sulphide, and an oxidising agent, together with copper or a copper salt, sulphide or oxide, for 0.1 to approx. 20 hours, until the resulting mixture is stable when diluted with water;
US PS 4.096.085 som beskriver den korrosjonsinhibert vandig N-metyldietanolamin- eller dietanolamin-surgass-behandlingsoppløsning, bestående i det vesentlige av (1) en aminforbindelse eller blanding av aminforbindelser, valgt blandt en spesiell klasse av aminforbindelser, idet forbindelsene er tilstede i en mengde av ca. 10 til ca. 2000 ppm av behandlingsoppløsningen; (2) kobber eller en kobberion-tilveiebringende forbindelse, i en mengde av 0 til 1000 ppm; og (3) svovel eller en.svovelatomtilveiebringende forbindelse 1 en mengde av 0 til 1000 ppm; US PS 4,096,085 which describes the corrosion-inhibited aqueous N-methyldiethanolamine or diethanolamine acid gas treatment solution, consisting essentially of (1) an amine compound or mixture of amine compounds selected from a particular class of amine compounds, the compounds being present in a amount of approx. 10 to approx. 2000 ppm of the treatment solution; (2) copper or a copper ion-providing compound, in an amount of 0 to 1000 ppm; and (3) sulfur or a sulfur atom providing compound 1 in an amount of 0 to 1000 ppm;
US PS 4.100.099 og 4.100.100 som beskriver H2S-kondisjonerende oppløsninger. US PS 4 .100.099 angår en kondisjoneringsoppløsning av en kombinasjon av 1 vektdel av et kvaternært pyridinsalt, og ca. 0,01 til 10 deler av et lavere alkylenpolyamin, et tilsvarende polyalkylenpolyamin eller en blanding derav, med alkylenenheter, inneholdende 2 til 3 karbonatomer. US PS 4.100.100 angår en kondisjon-eringsoppløsning av et kvaternært pyridinsalt, og ca. 0,001 til 10 deler av en tidforbindelse, som er et vannoppløslig tiocyanat eller et organisert tioamid, og i tillegg til disse, en liten, men effektiv mengde kobolt, idet det er tilstede som en oppløst divalent koboltforbindelse; og US PS 4,100,099 and 4,100,100 which describe H 2 S conditioning solutions. US PS 4,100,099 relates to a conditioning solution of a combination of 1 part by weight of a quaternary pyridine salt, and approx. 0.01 to 10 parts of a lower alkylene polyamine, a corresponding polyalkylene polyamine or a mixture thereof, with alkylene units, containing 2 to 3 carbon atoms. US PS 4,100,100 relates to a conditioning solution of a quaternary pyridine salt, and approx. 0.001 to 10 parts of a time compound, which is a water-soluble thiocyanate or an organized thioamide, and in addition to these, a small but effective amount of cobalt, being present as a dissolved divalent cobalt compound; and
US PS 4.143.119 som beskriver korrosjonsinhibitor-preparater for jernholdige metaller og legeringer derav, for absorberende alkanolamin-oppløsninger i kontakt med metallet, hvori disse preparater i det vesentlige består av (a) en kilde for kobberioner, valgt blant metalliske kobber, kobbersulfid og kobbersalter; (b) en kilde for svovelatomer, valgt blant 1) svovel eller 2) hydrogensulfid, og/eller COS; og (c) et oksydasjonsmiddel som i oppløsning gir svovelatom og minst US PS 4,143,119 which describes corrosion inhibitor compositions for ferrous metals and alloys thereof, for absorbent alkanolamine solutions in contact with the metal, wherein these compositions consist essentially of (a) a source of copper ions selected from metallic copper, copper sulfide and copper salts; (b) a source of sulfur atoms selected from 1) sulfur or 2) hydrogen sulfide, and/or COS; and (c) an oxidizing agent which in solution gives sulfur atoms and at least
noe polysulfid. some polysulfide.
I tillegg til den ovenfor angitjte teknikk, er to inhiberte sammensetninger beskrevet i US PS 3.896.044 og US PS 3.808.140. In addition to the above technique, two inhibited compositions are described in US PS 3,896,044 and US PS 3,808,140.
US PS 3.896.044 beskriver en korrosjonsinhibert sammensetning i det vesentlige bestående av en vanndig alka-nolaminoppløsning og en inhiberende mengde av en korrosjonsinhibitor, valgt blant nitrosubstituerte aromatiske syrer, US PS 3,896,044 describes a corrosion-inhibited composition consisting essentially of an aqueous alkanolamine solution and an inhibiting amount of a corrosion inhibitor selected from nitro-substituted aromatic acids,
og nitrosubstituerte syresalter. and nitro-substituted acid salts.
US PS 3.808.104 beskriver en korrosjonsinhibert sammensetning, bestående i det vesentlig av en vanndig alka-nolaminoppløsning, og en inhiberende mengde av en kombinasjon av en vanadiumforbindelse i fem-verdi valenstilstand, og en antimon-forbindelse. US PS 3,808,104 describes a corrosion-inhibited composition, consisting essentially of an aqueous alkanolamine solution, and an inhibiting amount of a combination of a vanadium compound in the pentavalent valence state, and an antimony compound.
De ovenfor angitte patenter beskriver ikke den synergistiske virkning som oppnås ifølge foreliggende oppfinnelse, dvs. den synergistiske kombinasjon av en organisk forbindelse valgt blant gruppen bestående av nitrosubstituerte, aromatiske syrer, og nitrosubstituerte syresalter, 1,4-naftokinon, og blandinger derav, og spesielt vanadium-forbindelser hvori vanadiumet foreligger i fire-verdi eller fem-verdi tilstand. Således krever US PS 3.808.14 0, at kun vana-diumf orbindelser i fem-verdi tilstand kan benyttes som effektive korrosjonsinhibitorer, og da kun benyttet sammen med The above-mentioned patents do not describe the synergistic effect achieved according to the present invention, i.e. the synergistic combination of an organic compound selected from the group consisting of nitro-substituted aromatic acids and nitro-substituted acid salts, 1,4-naphthoquinone, and mixtures thereof, and especially vanadium compounds in which the vanadium is present in the four-valent or five-valent state. Thus, US PS 3.808.14 0 requires that only vanadium compounds in the pentavalent state can be used as effective corrosion inhibitors, and then only used together with
antimonforbindelser. antimony compounds.
Det er nu funnet at korrosjon :av metalliske overflater på grunn av vandige alkanolamin-oppløsninger som benyttes ved fjerning av sure gasser, spesielt når i det minste en andel av gassen er hydrogensulfid, kan inhiberes ved en inhiberende mengde av en korrosjonsinhibitor, omfattende synergistiske kombinasjoner av spesielle vanadiumforbindelser, hvori vanadiumet foreligger i fire-verdi eller fem-verdi tilstand, og en organisk forbindelse valgt blant gruppen nitrosubstituerte aromatiske syrer, nitrosubstituerte syresalter, 1,4-naftokinon og blandinger derav. Den organiske forbindelse velges fortrinnsvis blant p-nitrobenzosyre, m-nitrobenzosyre, 3,5-dinitrobenzosyre, p-nitrofenol, m-nitrofenol, m-nitrobenzensulfonsyre, 1,4-naftokinon og blandinger derav. Den inhiberende mengde av vanadiumforbindelsen og den organiske forbindelse som benyttes, kan hver være mindre enn den mengde vanadiumforbindelse eller organisk forbindelse som, når de benyttes alene i beskyttelse, selv om andre fordelaktige resultater antas å opptre når kombinasjonen av disse forbindelser benyttes i høyere konsentrasjoner. Korrosjonsinhibitorene som beskrives her, er spesielt brukbare i vanndige monoetanolamin-vaskeoppløsninger, som benyttes for fjerning av hydrogensulfid og karbondioksyd i. naturgassbehandlingssystemer. It has now been found that corrosion of metallic surfaces due to aqueous alkanolamine solutions used in the removal of acid gases, especially when at least a proportion of the gas is hydrogen sulphide, can be inhibited by an inhibitory amount of a corrosion inhibitor, comprising synergistic combinations of special vanadium compounds, in which the vanadium is present in the tetravalent or pentavalent state, and an organic compound selected from the group of nitro-substituted aromatic acids, nitro-substituted acid salts, 1,4-naphthoquinone and mixtures thereof. The organic compound is preferably selected from p-nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, p-nitrophenol, m-nitrophenol, m-nitrobenzenesulfonic acid, 1,4-naphthoquinone and mixtures thereof. The inhibitory amount of the vanadium compound and the organic compound used may each be less than the amount of the vanadium compound or organic compound used alone in protection, although other beneficial results are believed to occur when the combination of these compounds is used in higher concentrations. The corrosion inhibitors described herein are particularly useful in aqueous monoethanolamine washing solutions, which are used for the removal of hydrogen sulfide and carbon dioxide in natural gas treatment systems.
Det således funnet at på tross av den manglende evne for vanadiumforbindelsene og de organiske forbindelser individuelt å gi beskyttelse ved mengder under den individuelle inhiberende mengde, gir kombinasjonen av de to additiver overraskende beskyttelse ved disse konsentrasjoner. Thus, it was found that despite the inability of the vanadium compounds and the organic compounds individually to provide protection at amounts below the individual inhibitory amount, the combination of the two additives surprisingly provides protection at these concentrations.
Under henvisning til det ovenfor anførte tar foreliggende oppfinnelse sikte på å forbedre den kjente teknikk og angår således en fremgangsmåte av den innledningsvis s, nevnte art, hvorved denne fremgangsmåte karakteriseres ved at det til den vandige alkanolaminoppløsning settes en inhiberende mengde på 0,01 til 1 mM/1 av minst 1 vanadiumforbindelse der vanadiumet foreligger i 5-verdig tilstand i den vandige alkanolaminoppløsning og fra 0,1 til 10 mM/1 av en organisk forbindelse valgt blant nitrosubstituerte aromatiske syrer, nitrosubstituerte syresalter og blandinger derav. With reference to the above, the present invention aims to improve the known technique and thus relates to a method of the kind mentioned at the outset, whereby this method is characterized by adding an inhibitory amount of 0.01 to 1 to the aqueous alkanolamine solution mM/1 of at least 1 vanadium compound where the vanadium is present in the 5-valent state in the aqueous alkanolamine solution and from 0.1 to 10 mM/1 of an organic compound selected from nitro-substituted aromatic acids, nitro-substituted acid salts and mixtures thereof.
Som antydet ovenfor, angår også foreliggende oppfinnelse en korrosjonsinhibitor til bruk ved denne fremgangsmåte, og inhibitoren karakteriseres ved at den omfatter den inhiberende mengde på minst 0,01 til 1 mM/1 av minst en vanadiumforbindelse der vanadium foreligger i 5-verdig tilstand i den vandige alkanolaminoppløsning og 0,1 til 10 mM/1 av en organisk forbindelse valgt blant nitrosubsti-tierté aromatiske syrer, nitrosubstituerte syresalter og blandinger derav. As indicated above, the present invention also relates to a corrosion inhibitor for use in this method, and the inhibitor is characterized in that it comprises the inhibitory amount of at least 0.01 to 1 mM/1 of at least one vanadium compound where vanadium is present in the 5-valent state in the aqueous alkanolamine solution and 0.1 to 10 mM/1 of an organic compound selected from nitro-substituted aromatic acids, nitro-substituted acid salts and mixtures thereof.
Valget av vanadiumforbindelser ifølge oppfinnelsen er ikke vesentlig, fordi det er vanadiumet i fire-verdi eller fem-verdi tilstand, fortrinnsvis fem-verdi, som gir denne usedvanlige korrosjonsinhiberende evne i kombinasjon med den organiske forbindelse. Således kan man f.eks. benytte V20^, NaV03, Na3V04, KVO3, NH4V03, VOCI3, VOS04, V02, V0C12 o.l., og blandinger derav. The choice of vanadium compounds according to the invention is not essential, because it is the vanadium in the four-valent or five-valent state, preferably five-valent, which provides this extraordinary corrosion-inhibiting ability in combination with the organic compound. Thus, one can e.g. use V20^, NaV03, Na3V04, KVO3, NH4V03, VOCI3, VOS04, V02, V0C12, etc., and mixtures thereof.
De organiske forbindelser som benyttes som korrosjonsinhibitorer i kombinasjon med de ovenfor nevnte vana-diumf orbindelser , velges blant gruppen bestående av nitrosubstituerte aromatiske syrer, nitrosubstituerte syresalter, og 1.4- naftokinon og fortrinnsvis velges forbindelsen blant gruppen som omfatter p-nitrobenzosyre, m-nitrobenzosyre, 3.5- dinitrobenzosyre, p-nitrofenol, m-nitrofenol, m-nitrobenzensulfonsyre, 1,4-naftokinon og blandinger derav. The organic compounds that are used as corrosion inhibitors in combination with the above-mentioned vanadium compounds are selected from the group consisting of nitro-substituted aromatic acids, nitro-substituted acid salts, and 1,4-naphthoquinone and preferably the compound is selected from the group comprising p-nitrobenzoic acid, m-nitrobenzoic acid, 3.5-dinitrobenzoic acid, p-nitrophenol, m-nitrophenol, m-nitrobenzenesulfonic acid, 1,4-naphthoquinone and mixtures thereof.
For en individuell korrosjonsinhibitor, er virk-ningen av konsentrasjonen av inhibitor vanligvis monotonisk, dvs. at inhibitoren ikke gir beskyttelse for korrosjon under en minimal konsentrasjon mens det alltid oppnås beskyttelse over denne konsentrasjon. Denne kritiske konsentrasjon er angitt som minimal effektiv konsentrasjon (heretter kalt m.e.k.) for inhibitoren. M.e.k.-verdien for en individuell inhibitor kan bestemmes enkelt ved prøving av inhibitoren ved forskjellige konsentrasjoner for å bestemme den minimale konsentrasjon som er nødvendig for å gi beskyttelse. Det er funnet at kombinasjonen av vanadiumforbindelser og organiske forbindelser ifølge oppfinnelsen, ved konsentrasjoner under disse minimale effektive konsentrasjoner, gir en beskyttelse som overraskende er overlegen hver enkelt alene ved den samme konsentrasjon. Videre er det antatt at når vanadiumforbindelsen eller forbindelsene, og den organiske forbindelse eller forbindelsene, benyttes i kombinasjon i en mengde over deres individuelle minimale effektive konsentrasjoner, at andre fordelaktige resultater oppnås. For an individual corrosion inhibitor, the effect of the concentration of inhibitor is usually monotonic, i.e. that the inhibitor does not provide protection for corrosion below a minimal concentration while protection is always obtained above this concentration. This critical concentration is indicated as the minimum effective concentration (hereafter called m.e.k.) for the inhibitor. The m.e.k. value for an individual inhibitor can be determined easily by testing the inhibitor at various concentrations to determine the minimum concentration necessary to provide protection. It has been found that the combination of vanadium compounds and organic compounds according to the invention, at concentrations below these minimum effective concentrations, provides a protection that is surprisingly superior to each one alone at the same concentration. Furthermore, it is believed that when the vanadium compound or compounds, and the organic compound or compounds, are used in combination in an amount above their individual minimum effective concentrations, other beneficial results are obtained.
Konsentrasjonene av vanadiumforbindelsene og de organiske forbindelser kan variere fra ca. 0,01 mM/1 tii ca. The concentrations of the vanadium compounds and the organic compounds can vary from approx. 0.01 mM/1 tii approx.
50 mM/1.De syntergistiske kombinasjoner av den spesielle vanadiumforbindelse og den organiske forbindelse, adderes generelt i en mengde som gir en konsentrasjon fra ca. 0,01 mM/1 til ca. 1 mM/1 for vanadiumforbindelsen, og i en mengde som gir en konsentrasjon fra ca. 0,1 mM/1 til ca. 10 mM/1 forden organiske forbindelse, og fortrinnsvis i en inhiberende mengde for å gi en konsentrasjon både for vanadiumforbindelsen(e) og organisk forbindelse, mindre enn hver av deres re-spektive minimale, effektive konsentrasjoner. 50 mM/1. The synergistic combinations of the special vanadium compound and the organic compound are generally added in an amount that gives a concentration from approx. 0.01 mM/1 to approx. 1 mM/1 for the vanadium compound, and in an amount that gives a concentration from approx. 0.1 mM/1 to approx. 10 mM/l for the organic compound, and preferably in an inhibitory amount to provide a concentration for both the vanadium compound(s) and organic compound, less than each of their respective minimum effective concentrations.
Alkanolaminsystemene som trekker fordel av innar-beidelse av den herværende kombinerte korrosjonsinhibitor, The alkanolamine systems which benefit from the incorporation of the present combined corrosion inhibitor,
er de mono- og polyalkanolaminer med 2,4 karbonatomer pr. hydroksyalkyldel. Karakteristiske alkanolaminer er monoetanolamin, dietylnolamin og monoisopropanolamin. are the mono- and polyalkanolamines with 2.4 carbon atoms per hydroxyalkyl moiety. Characteristic alkanolamines are monoethanolamine, diethylnolamine and monoisopropanolamine.
Korrosjonsinhibitorene ifølge oppfinnelsen ble prø-vet i monoetanolamin-vann-karbondioksyd-hydrogensulfid-oppløsninger fordi, mens vanndige monoetanolaminoppløsninger ikke er korrosive overfor jernholdige metaller, blir de når de er mettet med karbondioksyd og/eller hydrogensulfid, heller korrosive overfor bløtt stål. Det antas at elektrokjemiske korrosjon er involvert, idet man antar at den anodiske reak-sjonen gir produkter slik som jern(Il)hydroksyd, jern(ir)kar-bonat, jern(II)sulfid og visse komplekser. The corrosion inhibitors according to the invention were tested in monoethanolamine-water-carbon dioxide-hydrogen sulfide solutions because, while aqueous monoethanolamine solutions are not corrosive to ferrous metals, when they are saturated with carbon dioxide and/or hydrogen sulfide, they become rather corrosive to mild steel. It is assumed that electrochemical corrosion is involved, assuming that the anodic reaction gives products such as iron(II) hydroxide, iron(II) carbonate, iron(II) sulphide and certain complexes.
Når hydrogensulfid er tilstede i den inhiberte al-kanolaminoppløsning, antas det å underkastes en serie kom-plekse reaksjoner, som gir svovel, som i disse oppløsninger foreligger i det minste delvis som polysulfid. Svovelet dannet i alkanolaminoppløsningen, kan også virke som passi-vator. When hydrogen sulphide is present in the inhibited alkanolamine solution, it is believed to be subjected to a series of complex reactions, which give sulphur, which in these solutions is at least partially present as polysulphide. The sulfur formed in the alkanolamine solution can also act as a passivator.
Evnen for en gitt korrisjonsinhibitor til å gi beskyttelse, ble bestemt ved å måle den relative korrosjonshastighet for alkanolamin-oppløsningen inneholdende inhibitoren, og ved å måle stålets potensial ved slutten av prøven for å bestemme hvorvidt stålet var aktivt eller passivt. Den relative korrosjonshastighet for en spesiell alkanolaminopp-løsning er korrosjonshastigheten for alkanolaminoppløsningen med inhibitoren, dividert med korrosjonshastigheten for alka-nolaminoppløsningen uten inhibitor. Korrosjonshastigheten i hvert tilfelle beregnes ved å bestemme vekttapet av en me-tallprøve etter å ha gjennomført prøven i et gitt tidsrom» The ability of a given corrosion inhibitor to provide protection was determined by measuring the relative corrosion rate of the alkanolamine solution containing the inhibitor, and by measuring the potential of the steel at the end of the test to determine whether the steel was active or passive. The relative corrosion rate for a particular alkanolamine solution is the corrosion rate of the alkanolamine solution with the inhibitor, divided by the corrosion rate of the alkanolamine solution without the inhibitor. The corrosion rate in each case is calculated by determining the weight loss of a metal sample after carrying out the test for a given period of time"
Era relativ korrosjonshastighet på over ca. 0,5 0,1, anses Era relative corrosion rate of over approx. 0.5 0.1, is considered
åi imdiifeere at inhibitoren ikke ga beskyttelse. Potensialen i stålet fole målt ved slutten av hver prøve. Et potensial mere- positivt enn ca. -500mV ved 20°C, anses å antyde at stålet er passive og at inhibitoren har gitt beskyttelse. to indicate that the inhibitor did not provide protection. The potential in the steel foal measured at the end of each test. A potential more positive than approx. -500mV at 20°C, is considered to indicate that the steel is passive and that the inhibitor has provided protection.
Det ble gjennomført varmeoverføringskorrosjonsprø-ver som følger: Heat transfer corrosion tests were carried out as follows:
En sirkulær skive av kaldvalset, bløtt stål med A circular disk of cold-rolled, mild steel with
en diameter på ca. 9 mm og en tykkelse på 0,08 mm. a diameter of approx. 9 mm and a thickness of 0.08 mm.
ble renset og veiet. Skiven ble deretter spent til en korro-sjonscelle av borsilikatglass for å gi bunnflaten i cellen. Korrosjonscellen ble chargert med 30 vekt-% monoetanolamin-oppløsning mettet med karbondioksyd. Gjenværende luft ble spylt ut fra cellen med karbondioksyd. Stålskiven ble gjort aktiv ved elektrokjemisk å redusere dens luftdannede, passive film. Alternativt og hvis det er ønskelig å ha en passiv stålskive, unnlates denne elektrokjemiske reduksjon. En prøve på 3 0 vekt-% monoetanolamin-oppløsning mettet med hydrogensulfid, innføres anaerobt i korrosjonscellen. Volumet for denne prøve er ca. 25% av volumet av monoetanolamin-kar-bondioksydet som ble benyttet for til å begynne med å char-gere korrosjonscellen. (Monoetanolamin mettet med hydrogensulfid fremstilles fra omhyggelig renset hydrogensulfid, for å sikre at svovel som ellers kan påvirke inhiberingen, ikke er tilstede). Ved denne metode, prepareres aktivt stål under 30% monoetanolamin mettet med en blanding av ca. 20 vekt-% hydrogensulfid, og ca. 80 vekt-% karbondioksyd, under omhyggelig utelukkelse av oksygen, som kan oksydere hydrogensulfid til svovel. Spylegassen forandres nå fra karbondioksyd til en gass inneholdende ca. 20 volum-% hydrogensulfid, og ca. 80 volum-% karbondioksyd. Korrosjonscellen er nå klar for prøving av inhibering av kaldt, aktivt stål, og hvis dette er den ønskede prøve, injiserer inhibitoren anaerobt, og cellen oppvarmes gjennom prøveskiven til tilbakeløpstem-peratur. Alternativt kan inhibering av varmt, aktivt stål prøves ved å oppvarme korrosjonscellen til tilbakeløpstemp-eratur før innføring av den inhibitor som prøves. Ved slutten av prøveperioden, erstattes spylegassblandingen av hydro- was cleaned and weighed. The disc was then clamped to a borosilicate glass corrosion cell to provide the bottom surface of the cell. The corrosion cell was charged with 30% by weight monoethanolamine solution saturated with carbon dioxide. Remaining air was flushed out of the cell with carbon dioxide. The steel disk was made active by electrochemically reducing its air-formed passive film. Alternatively and if it is desirable to have a passive steel disc, this electrochemical reduction is omitted. A sample of 30% by weight monoethanolamine solution saturated with hydrogen sulphide is introduced anaerobically into the corrosion cell. The volume for this sample is approx. 25% of the volume of the monoethanolamine carbon dioxide used to initially charge the corrosion cell. (Monoethanolamine saturated with hydrogen sulphide is prepared from carefully purified hydrogen sulphide, to ensure that sulfur which might otherwise affect the inhibition is not present). In this method, active steel is prepared under 30% monoethanolamine saturated with a mixture of approx. 20% by weight hydrogen sulphide, and approx. 80% by weight of carbon dioxide, with the careful exclusion of oxygen, which can oxidize hydrogen sulphide to sulphur. The flushing gas is now changed from carbon dioxide to a gas containing approx. 20 volume-% hydrogen sulphide, and approx. 80% carbon dioxide by volume. The corrosion cell is now ready for cold, active steel inhibition testing, and if this is the desired test, the inhibitor is injected anaerobically, and the cell is heated through the test disc to reflux temperature. Alternatively, inhibition of hot, active steel can be tested by heating the corrosion cell to reflux temperature before introducing the inhibitor being tested. At the end of the test period, the purge gas mixture is replaced by hydro-
gensulfid og karbondioksyd med karbondioksyd og cellen til-lates avkjøling. Potensialen i prøvestålskiven måles deretter igjen, stålskiven renses og korrosjonshastigheten beregnes. gen sulphide and carbon dioxide with carbon dioxide and the cell is allowed to cool. The potential in the test steel disk is then measured again, the steel disk is cleaned and the corrosion rate is calculated.
Den ovenfor beskrevne prøveprosedyre ble benyttet for å gjennomføre de følgende eksempler som er representa-tive for oppfinnelsen. Det er tilveiebragt sammenlignende eksempler. Hvis en inhibitor ikke lykkes ved en gitt temp-eratur, er dette angitt i tabellene I og II ved å anbringe konsentrasjonene av inhibitoren i parentes. The test procedure described above was used to carry out the following examples which are representative of the invention. Comparative examples are provided. If an inhibitor is unsuccessful at a given temperature, this is indicated in Tables I and II by placing the concentrations of the inhibitor in parentheses.
EKSEMPLENE 1- 24. EXAMPLES 1-24.
I disse eksempler, ble korrosjonsinhibitorer ifølge oppfinnelsen prøvet. Eksemplene 1 til 24 ble alle gjennom-ført på varmt, aktivt stål, under hydrogensulfid og karbondioksyd i 24 timer, ifølge den ovenfor beskrevne prosedyre. In these examples, corrosion inhibitors according to the invention were tested. Examples 1 to 24 were all carried out on hot, active steel, under hydrogen sulphide and carbon dioxide for 24 hours, according to the procedure described above.
I hvert tilfelle ble vanadiumet tilsatt før tilsetning av den andre inhibitor. In each case, the vanadium was added before the addition of the second inhibitor.
Korrosjonshastigheten for ikke-inhiberte monoetanolamin -vann-karbondioksyd-hydrogensulf id-oppløsninger , ble først bestemt ved å gjennomføre prøver på 29 stålskiver uten tilsetning av korrosjonsinhibitorer. Hver prøveskive viste et vekttap som tilsvarte en korrosjonshastighet 0,0028-0,-035 '.mm pr. år i en endagsprøve, og en korrosjonshastighet 0,1 - 0,025 mm pr. år i en 8-dagers prøve. Disse korrosjonshastigheter ble benyttet for å beregne de relative korrosjonshastigheter i alle eksemplene i tabell I og II. Disse korrosjonshastigheter viste at forsøkene på å utelukke util-siktede inhibitorer fra prøvene var vellykket. The corrosion rate for non-inhibited monoethanolamine-water-carbon dioxide-hydrogen sulphide solutions was first determined by carrying out tests on 29 steel discs without the addition of corrosion inhibitors. Each test disc showed a weight loss corresponding to a corrosion rate of 0.0028-0.035 mm per year in a one-day test, and a corrosion rate of 0.1 - 0.025 mm per year in an 8-day trial. These corrosion rates were used to calculate the relative corrosion rates in all the examples in Tables I and II. These corrosion rates showed that the attempts to exclude unintended inhibitors from the samples were successful.
Vanadiumforbindelsen som ble benyttet i eksemplene The vanadium compound used in the examples
1 til 47, var enten V205 eller NaV03. 1 to 47, was either V 2 O 5 or NaV 0 3 .
Tabell I viser de resultater som ble oppnådd ved Table I shows the results obtained by
å benytte den kombinerte korrosjonsinhibitor ifølge oppfinnelsen, ved konventrasjoner der hver inhibitor alene ikke vil ligge i beskyttelse der kombinasjonen ved benyttelse sammen ga beskyttelse. Eksemplene 1 til 7 viser den overlegne beskyttelse som oppnås ved den kombinerte inhibitor. Eksempl- to use the combined corrosion inhibitor according to the invention, in concentrations where each inhibitor alone will not provide protection where the combination when used together provided protection. Examples 1 to 7 demonstrate the superior protection achieved by the combined inhibitor. example-
ene 1 til 3 viser at vanadium (V) har en m.e.k.-verdi mellom ca. 0,2"ene 1 to 3 shows that vanadium (V) has a m.e.k. value between approx. 0.2"
og ca. 0,3 mM/1 benyttet alene, på varmt, aktivt stål. Eksemplene 4 til 6 viser at m.e.k.-verdien for p-nitrobenzosyre, er mellom 10 og 20 mM/1 på varmt, aktivt stål. Eksem-pel 7 viser den overlegne beskyttelse som oppnås ved kombinasjonen av 0,1 mM/1 vanadium, og 1,0 mM/1 p-nitrobenzosyre på varmt, aktivt stål. Tilsvarende resultater er vist i eksemplene 8 til 24 for vanadium i kombinasjon med m-nitrofenol, m-nitrobenzensulfonsyre, 1,4-naftokinon, p-nitrofenol, ru-nitrobenzosyre, og 3 , 5-dinitrobenzosyre. and approx. 0.3 mM/1 used alone, on hot, active steel. Examples 4 to 6 show that the m.e.k. value for p-nitrobenzoic acid is between 10 and 20 mM/1 on hot, active steel. Example 7 shows the superior protection achieved by the combination of 0.1 mM/1 vanadium, and 1.0 mM/1 p-nitrobenzoic acid on hot, active steel. Corresponding results are shown in examples 8 to 24 for vanadium in combination with m-nitrophenol, m-nitrobenzenesulfonic acid, 1,4-naphthoquinone, p-nitrophenol, ru-nitrobenzoic acid and 3,5-dinitrobenzoic acid.
fimrfrs;. tafeell I. fimrfrs;. Tafeell I.
(s9>)) Ståilpotensialet blir ikke målt for denne prøven. (p9>)) The steel potential is not measured for this sample.
(10)' A er aktivt og P er passivt. (10)' A is active and P is passive.
EKSEMPLENE 32 - 47. EXAMPLES 32 - 47.
I disse eksempler, ble den inhiberende virkning for kombinasjonen av vanadium og p-nitrobenzosyre evaluert ved den ovenfor beskrevne, generelle prosedyre, bortsett fira at varmeoverføringsprøvene ble utført i 8 dager, dvs. 192 timer. In these examples, the inhibitory effect of the combination of vanadium and p-nitrobenzoic acid was evaluated by the general procedure described above, except that the heat transfer tests were carried out for 8 days, i.e. 192 hours.
Tabell II viser beskyttelsen oppnådd med vanadium-p-nitrobenzosyre-kombinasjonen. I. tillegg viser tabell II at ved konsentrasjoner ut over de som benyttes for de kombinerte inhibitorer, at de individuelle additiver ikke ga be-, skytteIse. Table II shows the protection obtained with the vanadium-p-nitrobenzoic acid combination. In addition, Table II shows that at concentrations beyond those used for the combined inhibitors, that the individual additives did not provide protection.
Eksemplene i tabell II viser at kombinasjonen av vanadium og p-nitrobenzosyre, ga beskyttelse når vanadium hadde en konsentrasjon på fra 0,02 mM/1 til ca.0,25 mM/1, og når p-nitrobenzosyren forelå i en konsentrasjon av ca. 0,6 mM til ca. 8,0 mM/1. Benyttet ved disse konsentrasjoner, ga kombinasjonen av vanadium og p-nitrobenzosyre, beskyttelse The examples in Table II show that the combination of vanadium and p-nitrobenzoic acid gave protection when the vanadium had a concentration of from 0.02 mM/1 to about 0.25 mM/1, and when the p-nitrobenzoic acid was present in a concentration of about . 0.6 mM to approx. 8.0 mM/1. Used at these concentrations, the combination of vanadium and p-nitrobenzoic acid provided protection
•selv om m.e.k.-verdien for hvert additiv ikke benyttes. •even if the m.e.k. value for each additive is not used.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16397580A | 1980-06-30 | 1980-06-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO812157L NO812157L (en) | 1982-01-04 |
| NO163537B true NO163537B (en) | 1990-03-05 |
| NO163537C NO163537C (en) | 1990-06-13 |
Family
ID=22592441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO812157A NO163537C (en) | 1980-06-30 | 1981-06-24 | PROCEDURE FOR INHIBITING CORROSION OF STEEL SURFACES AND A CORROSION INHIBITOR FOR USE IN THE PROCEDURE. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0043525B1 (en) |
| JP (1) | JPS604272B2 (en) |
| AR (1) | AR228276A1 (en) |
| AT (1) | ATE10293T1 (en) |
| AU (1) | AU542053B2 (en) |
| BR (1) | BR8104104A (en) |
| CA (1) | CA1158852A (en) |
| CS (1) | CS242870B2 (en) |
| DE (1) | DE3167178D1 (en) |
| ES (1) | ES503481A0 (en) |
| GR (1) | GR75712B (en) |
| HU (1) | HU185932B (en) |
| IN (1) | IN154625B (en) |
| MX (1) | MX161784A (en) |
| NO (1) | NO163537C (en) |
| NZ (1) | NZ197575A (en) |
| PH (1) | PH16622A (en) |
| PL (2) | PL130311B1 (en) |
| RO (1) | RO81354B (en) |
| ZA (1) | ZA814278B (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60180877U (en) * | 1984-05-14 | 1985-11-30 | 新潟ビ−．エス．アンド．ビ−．セイフテイ．システムズ株式会社 | Retaining structure of welded rupture disc |
| JPS6254696U (en) * | 1985-09-24 | 1987-04-04 | ||
| JPH02119192U (en) * | 1989-03-13 | 1990-09-26 | ||
| JPH02122691U (en) * | 1989-03-15 | 1990-10-08 | ||
| AR010696A1 (en) | 1996-12-12 | 2000-06-28 | Sasol Tech Pty Ltd | A METHOD FOR THE ELIMINATION OF CARBON DIOXIDE FROM A PROCESS GAS |
| FR2994861B1 (en) | 2012-08-30 | 2014-08-22 | IFP Energies Nouvelles | PROCESS FOR ABSORPTION OF ACIDIC COMPOUNDS CONTAINED IN A GASEOUS EFFLUENT BY MEANS OF AQUEOUS AMINO ACID SOLUTION |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3808140A (en) * | 1970-07-13 | 1974-04-30 | B Mago | Antimony-vanadium corrosion inhibitors for alkanolamine gas treating system |
| US3896044A (en) * | 1971-11-22 | 1975-07-22 | Union Carbide Corp | Nitro-substituted aromatic acid corrosion inhibitors for alkanolamine gas treating system |
| US3959170A (en) * | 1971-11-22 | 1976-05-25 | Union Carbide Corporation | Corrosion inhibitors for alkanolamine gas treating system |
| US3951844A (en) * | 1974-04-29 | 1976-04-20 | Union Carbide Corporation | Corrosion inhibition of aqueous potassium carbonate gas treating systems |
-
1981
- 1981-06-24 NO NO812157A patent/NO163537C/en unknown
- 1981-06-24 ZA ZA814278A patent/ZA814278B/en unknown
- 1981-06-24 IN IN682/CAL/81A patent/IN154625B/en unknown
- 1981-06-26 AT AT81104985T patent/ATE10293T1/en active
- 1981-06-26 EP EP81104985A patent/EP0043525B1/en not_active Expired
- 1981-06-26 CA CA000380674A patent/CA1158852A/en not_active Expired
- 1981-06-26 DE DE8181104985T patent/DE3167178D1/en not_active Expired
- 1981-06-27 JP JP56100386A patent/JPS604272B2/en not_active Expired
- 1981-06-29 GR GR65370A patent/GR75712B/el unknown
- 1981-06-29 AR AR285900A patent/AR228276A1/en active
- 1981-06-29 CS CS814945A patent/CS242870B2/en unknown
- 1981-06-29 PH PH25830A patent/PH16622A/en unknown
- 1981-06-29 BR BR8104104A patent/BR8104104A/en unknown
- 1981-06-29 ES ES503481A patent/ES503481A0/en active Granted
- 1981-06-29 HU HU811888A patent/HU185932B/en unknown
- 1981-06-29 PL PL1981239063A patent/PL130311B1/en unknown
- 1981-06-29 MX MX188064A patent/MX161784A/en unknown
- 1981-06-30 NZ NZ197575A patent/NZ197575A/en unknown
- 1981-06-30 AU AU72401/81A patent/AU542053B2/en not_active Ceased
- 1981-06-30 RO RO104734A patent/RO81354B/en unknown
- 1981-09-26 PL PL1981231927A patent/PL127863B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO812157L (en) | 1982-01-04 |
| PL130311B1 (en) | 1984-07-31 |
| CS494581A2 (en) | 1984-06-18 |
| RO81354A (en) | 1983-02-15 |
| ES8300875A1 (en) | 1982-11-16 |
| NO163537C (en) | 1990-06-13 |
| ATE10293T1 (en) | 1984-11-15 |
| AU7240181A (en) | 1982-01-07 |
| DE3167178D1 (en) | 1984-12-20 |
| AR228276A1 (en) | 1983-02-15 |
| MX161784A (en) | 1990-12-27 |
| ES503481A0 (en) | 1982-11-16 |
| EP0043525B1 (en) | 1984-11-14 |
| PH16622A (en) | 1983-11-28 |
| CA1158852A (en) | 1983-12-20 |
| PL231927A1 (en) | 1982-03-15 |
| EP0043525A1 (en) | 1982-01-13 |
| AU542053B2 (en) | 1985-02-07 |
| GR75712B (en) | 1984-08-02 |
| BR8104104A (en) | 1982-03-16 |
| IN154625B (en) | 1984-11-24 |
| JPS5739178A (en) | 1982-03-04 |
| HU185932B (en) | 1985-04-28 |
| RO81354B (en) | 1983-02-28 |
| JPS604272B2 (en) | 1985-02-02 |
| PL127863B1 (en) | 1983-12-31 |
| ZA814278B (en) | 1982-07-28 |
| NZ197575A (en) | 1984-10-19 |
| CS242870B2 (en) | 1986-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4143119A (en) | Method and composition for inhibiting the corrosion of ferrous metals | |
| US3959170A (en) | Corrosion inhibitors for alkanolamine gas treating system | |
| US4289639A (en) | Method and composition for removing sulfide-containing scale from metal surfaces | |
| JPS5942073B2 (en) | Anticorrosion composition | |
| US3896044A (en) | Nitro-substituted aromatic acid corrosion inhibitors for alkanolamine gas treating system | |
| US3808140A (en) | Antimony-vanadium corrosion inhibitors for alkanolamine gas treating system | |
| US4431563A (en) | Inhibitors for acid gas conditioning solutions | |
| US4595723A (en) | Corrosion inhibitors for alkanolamines | |
| US6036888A (en) | Corrosion inhibitor for alkanolamine units | |
| NO163537B (en) | PROCEDURE FOR INHIBITING CORROSION OF STEEL SURFACES AND A CORROSION INHIBITOR FOR USE IN THE PROCEDURE. | |
| US4502979A (en) | Corrosion inhibitors for alkanolamine gas treating systems | |
| US4116629A (en) | Corrosion inhibition of stainless steel exposed to hot carbonates | |
| US4944917A (en) | Use of thiosulfate salt for corrosion inhibition in acid gas scrubbing processes | |
| US4405584A (en) | Process for removing acidic gases | |
| US4499003A (en) | Antimony-molybdenum salt corrosion inhibitor composition | |
| US4452764A (en) | Bismuth inhibitors for acid gas conditioning solutions | |
| US5885487A (en) | Corrosion inhibitor for alkanolamine units | |
| US5911916A (en) | Corrosion inhibitor for alkanolamine units | |
| GB1589932A (en) | Corrosion inhibiting compositions for use in gas scrubbing solutions | |
| CA1306844C (en) | Alkanolamine gas treating process for a feedstream containing hydrogensulfide | |
| US4420337A (en) | Bismuth inhibitors for acid gas conditioning solutions | |
| CA1188879A (en) | Corrosion inhibitor and process for inhibiting corrosion | |
| SU1765259A1 (en) | Corrosion inhibitor | |
| JPS5837392B2 (en) | Koutetsu no Boshiyokuhou | |
| JPS5956584A (en) | Alkali corrosion prevention |