NO162812B - Totrinnsprosess for fremstilling av isobutylen fra propylen og syntesegass. - Google Patents
Totrinnsprosess for fremstilling av isobutylen fra propylen og syntesegass. Download PDFInfo
- Publication number
- NO162812B NO162812B NO871007A NO871007A NO162812B NO 162812 B NO162812 B NO 162812B NO 871007 A NO871007 A NO 871007A NO 871007 A NO871007 A NO 871007A NO 162812 B NO162812 B NO 162812B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- isobutylene
- propylene
- catalyst
- alcohols
- bar
- Prior art date
Links
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 abstract 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 12
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 11
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 5
- -1 methyl isobutylene ether Chemical compound 0.000 description 5
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCUFTLAXJMCWPZ-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-2-methylphenol Chemical group CCCCC1=CC=CC(O)=C1C MCUFTLAXJMCWPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 1
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- ICDDNNQAERBYBX-UHFFFAOYSA-N cobalt rhodium Chemical compound [Co].[Co].[Rh].[Rh] ICDDNNQAERBYBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxo-reaction combined with reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører én totrinnsprosess for fremstilling av isobutylen fra propylen og syntesegass.
C4~olefiner er utgangsmaterialer for tallrike petrokjemiske industrier. Størstedelen av den samlede mengden isobutylen og n-butylener forbrukes ved fremstilling av bensinkomponenter i såkalt katalyttisk polymerisering eller alkylering.
I større grad anvendes imidlertid bådeisobutylen og n-butylener som utgangsmaterialer for forskjellige kjemiske forbindelser. Tradisjonelt fremstilles butylengummier og polyisobutylen fra isobutylen. Behovet for forbindelsen har øket i betydelig grad i senere år sammen med behovet for metylisobutyleneter (MTBE). Utgangsmaterialene ved fremstillingen av MTBE, som er et etterspurt middel for økning av oktantallet i bensin, er isobutylen og metanol. Behovet for isobutylalkohol (TBA) har også øket av den samme grunnen som for MTBE. TBA oppnås fra isobutylen ved hydratisering. Isobutylen anvendes videre f.eks. ved fremstillingen av tertiære butylfenoler og butylkresoler av metylmetakrylat.
Kommersielt fremstilles C^j-olefiner hovedsakelig ved to forskjellige standard fremgangsmåter: flytende katalyttisk spaltning (FCC) og dampspaltning. I den førstnevnte prosessen fremstilles bensinkomponenter ved spaltning av tyngere råoljefraksjoner. I denne forbindelse dannes bl.a. flytende råoljegass-fraksjoner som biprodukter. Etylen er produktet i sistnevnte prosess, I tillegg til fremstillingen som spaltningsprodukter er det mulig å fremstille butylener ved dehydrogenering av tilsvarende paraffiner. Dehydrogenerings-prosesser er dyre, og en av de viktige begrensende faktorene er tilgjengeligheten av utgangsmaterialene, fremfor alt av isobutylen.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en ny, fordelaktig fremgangsmåte for fremstilling av isobutylen, hvori C3-olefiner, spesielt propylener, kan anvendes som utgangsmaterialer.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av isobutylen er kjennetegnet ved at i det første trinnet bringes propylen i kontakt med syntesegass ved forhøyet temperatur i nærvær av et katalysatorsystem inneholdende en blanding av monometallaggregat-forbindelsene M4(C0)12 og M'4(CO)12 og/eller bimetallforbindelsene M2M'2(CO)12, hvor M og M' er metaller fra koboltgruppen, hvoretter alkoholblandingen som derved oppnås dehydratiseres i det andre trinnet for å fremstille en produktfraksjon inneholdende isobutylen i stor mengde.
Den nyen fremgangsmåten for fremstilling av C^olefiner benytter følgelig C3~olefiner som utgangsmateriale. Fremgangsmåten består av to trinn: i det første trinnet hydro-formyleres propylen til en blanding av n-butanol og isobutanol, og i det andre trinnet hydratiseres de oppnådde alkoholene til olefiner.
Ved konvensjonelle hydroformyleringsprosesser anvendes homogene kobolt- eller rhodiumforbindelser som katalysator. Et av de viktigste formålene ved utvikling av disse pro-sessene var å oppnåhøyestmulig selektivitet av forbindelser med rett kjede. Det bør understrekes at de viktigste produktene var n-butanol og 2-etylheksanol, mens ved foreliggende oppfinnelse ønskes isobutanol. Den beste, og mest aktive katalysatoren for fremstilling av n-butanol har vist seg å være ligand-modifisert rhodiumkarbonyl. Med denne katalysatoren dannes tilnærmet utelukkende aldehyder (selektiviteten et typisk 96$) og forholdet mellom forgrende og rettkjedede komponenter er 10-14:1 ("Catalysts ln C^ Chemistry", red. W. Keim, 1983). Dersom det er ønsket å oppnå olefiner fra de dannede aldehydene er det nødvendig først å hydrogenere aldehydene for fremstilling av de ekvivalente alkoholene. Modifiserte koboltkatalysatorer gir alkoholer (selektrivitet 80$). Deres hydrogeneringskapasitet er så god at alkaner dannes med ca. 15$ selektivitet.
I den isobutylen-produserende prosessen ifølge oppfinnelsen anvendes de nyeste katalysatorne, hvormed det er mulig å oppnå alkoholer direkte ved hydroformylering, selektiviteten for alkoholdannelsen er 95$. Slike katalysatorer er beskrevet i den finske patentsøknaden nr. 84 4634 og i U.S. patent nr. 4,144,191. Andelen av rettkjedede og forgrenede produkter er også forskjellig fra det som oppnås med kommersielle produkter, og varierer i området 1,1-1,3:1, dvs. andelen av iso-former er betydelig høyere. Siden det ved utvikling av kommersielle hydroformyleringsprosesser var viktig å oppnå maksimal selektivitet av rettkjedede fraksjoner og resultatet av hydroformyleringen hovedsakelig besto av aldehyder, som måtte hydrogeneres for å oppnå en alkohol, hadde hittil ikke vært mulig å fremstilles selektivt i to trinn en produktfraksjon med høyt isobutyleninnhold ved anvendelse av kommersielle katalysatorer.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tjener aggregat-forbindelser dannet av rhodium og kobolt som katalysator, hvori liganden typisk består avkarbonylgrupper. Aggregatfor-bindelsene kan enten være monometalliske, såsom 004(00)12 og Rh4(C0)i2» eller bimetalliske , såsom Rh2Co2(CO)i2. Fremstillingen av katalysatorne er beskrevet i patentene angitt ovenfor. Prosessbetingelsene er typisk: totaltrykk 20-55 bar, hydrogen/karbonmonoksyd-forhold 1:1 og temperatur 50-200°C.
Ved hydroformylering ved anvendelse av den ovenfor nevnte katalysatoren oppnås alkoholblandinger som inneholder ca. 50$ n-butanol og ca. 50$ isobutanol.
Dekomponering av alkoholer til olefiner ved dehydratisering er en prosess som er kjent innen teknikken. Prosessen kata-lyseres av syrer. Typiske katalysatorer er: aktivert aluminiumoksyd, fosforsyre på en bærer, sinkoksyd på alu-miniumoksydbærer, og leire, aluminiumsilikat, zeolitter eller j ern-bytterharpikser.
Prosessbetingelsene som anvendes avhenger av katalysatorne og utgangsmaterialene. Tertiære alkoholer dehydratiseres f.eks. langt lettere enn primære og sekundære alkoholer. Betingelsene har også innvirkning på selektiviteten. I tillegg til olefiner dannes også etere fra alkoholer, spesielt ved de laveste temperaturene, spesielt fra de som har en rett kjede. Det er mulig at n-butanol alene omvandles til butylener. I dette tilfellet utgjør en 5A molekylarsikt katalysatoren. Isobutanol vil da unnlate å reagere og kan benyttes f.eks. som et oppløsningsmiddel eller som en bensinkomponent.
Når dehyratiseringen utføres med aluminiumoksydkatalysator må temepraturen typisk holdes over 300° C for at dannelsen av etere skal være lavest mulig.
Oppfinnelsne beskrives videre ved hjelp av de følgende eksemplene.
Eksempel 1
Katalysatoren for anvedelse ved hydrof ormyler ingsreaksj onen ble fremstilt ved å blande 30 mg av monometall-forbindelsen Co/^( C0) i2' 57 mS av monometall-forbindelsen Rh^CO)-^ °g 125 mg aminionevekslerharpiks "Dowex MWA-P", og 10 ml toluen, blandet i en nitrogenatmosfære i 18 timer. De toluen-holdige ubundne aggregatene ble fjernet.og katalysatoren ble tørket i vakuum.
Hydroformylering av propylen fant sted ved utgangstrykk 50 bar. Partialtrykkene var: pg = 20 bar, p^o = 25 bar og pc = 5 bar. Temperaturen var 100°C, katalysatormengden 100 mlog reaksjonstiden 17 timer.
Reaksjonsproduktet inneholdt butanoler, 98, 9%, og aldehyder, 1,1$. Blant alkoholene var forholdet mellom rettkjedede og forgrenede alkoholder 1,3.
Dehydratisering av alkoholene ble utført i en fast sjikt-reaktor med kontinuerlig virkning. Katalysatoren var aluminiumoksyd ("Harshaw Al-3996 R"). Prosessbetingelsene var: trykk = 1 bar, temperatur = 300°C og LHSV =1,5 timer.
Under disse betingelsene var alkoholomvandlingen 100$ og sammensetningen av det oppnådde produktet var: 1-butylen 33$, 2-butylener 19$, isobutylen 48$ og etere 0,3$.
Eksempel 2
Ved hydroformyleringsreaksjonen ble det anvendt en katalysator som besto av bimetallaggregatet Co2Rh2(CO)i2°6 aminionevekslerharpiksen "MWA-1", med koboltinnhold 7,9$ og rhodiuminnholod 13,9$.
Hydroformyleringen av propylen ble utført ved utgangstrykk 55 bar. Partialtrykkene var: hydrogen 25 bar, karbonmonoksyd 25 bar og propylen 5 bar. Temperaturen var 100°C, katalysatormengden 50 mg og reaksjonstiden 17 timer.
Reaksjonsproduktet inneholdt butanoler 96$, aldehyder 3$ og forskjellige komponenter 1$. Blant alkoholene var forholdet rettkj edet./forgrenet 1,15.
Dehydratiseringen av alkoholene ble utført som i eksempel 1. Produktet inneholdt 48$ isobutylen.
Eksempel 3
Ved hydrof ormyleringsreaksjonen ble det anvendt en katalysator som ble fremstilt ved å blande 1,0 g aluminiumoksyd (aluminiumoksyd kvalitet D, tørket ved 800°C) og en blanding av aggregatforbindelse Inneholdende 0,035 g Co^CO)-^ (Strem Chemicals) og 0,071 g Rh^CO)^ (Martinego, S. et al., Inorganic Synthesis, bind 20, 1980, side 209) og 0,020 dm<3 >heksan, i nitrogenatmosfære i 16 timer. Det heksan-holdige ubundne aggregatet ble fjernet. Katalysatoren ble renset med heksan og tørket i vakuum.
Propylenhydroformylering ble utført under et trykk på 54 bar. Partialtrykkene var: hydrogen 25 bar, karbonmonoksyd 25 bar og propylen 4 bar. Katalysatormengden var 350 mg, temperaturen 100°C og reaksjonstiden 17 timer.
Det flytende produktet inneholdt alkoholer, 88$, og aldehyder, 7$. blant butanolene var forholdet rettkjedet/- forgrenet 1,1.
Alkoholdehydratisering ble utført som i eksempel 1. Produktet inneholdt 48$ isobutylen.
Claims (2)
1.
Totrinnsprosess for fremstilling av isobutylen fra propylen og syntesegass, karakterisert ved at propylen i det første trinnet bringes i kontakt med syntesegass ved forhøyet temperatur i nærvær av et katalysatorsystem inneholdende en blanding av monometall-forbindelser M^ iCO)^ og M'4(<C>0)12 og/eller bimetall-forbindelse M2M'2(C0)12. hvor M og M' er metaller fra koboltgruppen, hvoretter alkoholblandingen som derved oppnås dehydratiseres i det andre trinnet for fremstilling av en produktfraksjon inneholdende store mengder isobutylen.
2.
Prosess ifølge krav 1 for fremstilling av isobutylen, karakterisert ved at M er Co og M' er Rh.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI861133A FI73959C (fi) | 1986-03-18 | 1986-03-18 | Tvaostegsprocess foer framstaellning av isobuten ur propen och syntesgas. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO871007D0 NO871007D0 (no) | 1987-03-11 |
| NO871007L NO871007L (no) | 1987-09-21 |
| NO162812B true NO162812B (no) | 1989-11-13 |
| NO162812C NO162812C (no) | 1990-02-21 |
Family
ID=8522315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO871007A NO162812C (no) | 1986-03-18 | 1987-03-11 | Totrinnsprosess for fremstilling av isobutylen fra propylen og syntesegass. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4777320A (no) |
| EP (1) | EP0238331B1 (no) |
| AT (1) | ATE48590T1 (no) |
| CA (1) | CA1276185C (no) |
| DE (1) | DE3761137D1 (no) |
| ES (1) | ES2012392B3 (no) |
| FI (1) | FI73959C (no) |
| NO (1) | NO162812C (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060173223A1 (en) * | 2004-03-24 | 2006-08-03 | De Weerd Jochem V | Method of increasing the carbon chain length of olefinic compounds |
| US7858787B2 (en) * | 2006-09-22 | 2010-12-28 | Shell Oil Company | Process for producing olefins |
| WO2013144735A1 (en) | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Conversion of a mixture of c2 - and c3 -olefins to butanol |
| US11976017B2 (en) | 2019-12-19 | 2024-05-07 | Dow Technology Investments Llc | Processes for preparing isoprene and mono-olefins comprising at least six carbon atoms |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE767447C (de) * | 1943-03-23 | 1952-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochwertiger Treibstoffe aus Propan |
| US2660433A (en) * | 1947-09-30 | 1953-11-24 | American Mach & Foundry | Centering apparatus for bowling pin holders |
| US2818440A (en) * | 1955-11-04 | 1957-12-31 | Shell Dev | Addition of methylol groups to saturated hydrocarbons by reaction with formaldehyde and organic peroxides |
| US3342879A (en) * | 1963-07-03 | 1967-09-19 | Exxon Research Engineering Co | Dehydration process using molybdenum sulfide |
| US3780127A (en) * | 1972-10-02 | 1973-12-18 | Union Carbide Corp | Catalytic process for dehydration of alcohols |
| US4144191A (en) * | 1977-06-06 | 1979-03-13 | The Dow Chemical Company | Amine-resin supported rhodium-cobalt carbonyl bimetallic clusters as novel hydroformylation catalysts |
| EP0014225A1 (en) * | 1979-02-13 | 1980-08-20 | The Dow Chemical Company | Amine-resin supported rhodium-cobalt bimetallic clusters as hydroformylation catalysts, their preparation and oxo process utilising such a catalyst |
| US4234752A (en) * | 1979-09-28 | 1980-11-18 | Phillips Petroleum Company | Dehydration of alcohols |
| US4602119A (en) * | 1984-04-27 | 1986-07-22 | Phillips Petroleum Company | Dehydration of alcohols employing a carboxylic acid treated catalyst |
| FI71927C (fi) * | 1984-11-26 | 1987-03-09 | Neste Oy | Katalysator foer framstaellning av alkoholer ur olefiner och syntesgas. |
| GB8430223D0 (en) * | 1984-11-30 | 1985-01-09 | Exxon Research Engineering Co | Hydroformylation of olefins |
| GB8430226D0 (en) * | 1984-11-30 | 1985-01-09 | Exxon Research Engineering Co | Hydroformylation of olefins |
-
1986
- 1986-03-18 FI FI861133A patent/FI73959C/fi not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-03-11 NO NO871007A patent/NO162812C/no unknown
- 1987-03-17 US US07/027,163 patent/US4777320A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-17 CA CA000532274A patent/CA1276185C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-18 ES ES87302352T patent/ES2012392B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-18 EP EP87302352A patent/EP0238331B1/en not_active Expired
- 1987-03-18 DE DE8787302352T patent/DE3761137D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-18 AT AT87302352T patent/ATE48590T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO871007L (no) | 1987-09-21 |
| ES2012392B3 (es) | 1990-03-16 |
| NO871007D0 (no) | 1987-03-11 |
| NO162812C (no) | 1990-02-21 |
| EP0238331B1 (en) | 1989-12-13 |
| US4777320A (en) | 1988-10-11 |
| FI861133A0 (fi) | 1986-03-18 |
| ATE48590T1 (de) | 1989-12-15 |
| FI73959B (fi) | 1987-08-31 |
| EP0238331A1 (en) | 1987-09-23 |
| CA1276185C (en) | 1990-11-13 |
| DE3761137D1 (de) | 1990-01-18 |
| FI73959C (fi) | 1987-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8143468B2 (en) | Process for preparing 3-methylbut-1-ene | |
| US5008465A (en) | Proton-catalyzed reactions catalyzed by hydrogen ion-exchanged layered clays | |
| US2595096A (en) | Synthesis of alcohol from olefins, carbon monoxide, and hydrogen | |
| US4749808A (en) | Proton-catalysed reactions in which water is not a stoichiometric reactant catalysed by metal cation exchanged layered clays | |
| US8404902B2 (en) | Method for separating 1-butene from C4-containing hydrocarbon streams by hydroformylation | |
| AU658273B2 (en) | Decyl alcohol mixtures, phthalic esters obtainable therefrom and their use as plasticizers | |
| CA1217501A (en) | Use of stabilised pillared interlayered clays as catalysts in reactions capable of catalysis by protons | |
| AU725208B2 (en) | Process for preparing butene oligomers from Fishcher- Tropsch olefins | |
| EP0052999B1 (en) | Preparation of plasticizer alcohols from propylene-butene mixtures | |
| GB2116546A (en) | Production of t-butyl alkyl ethers | |
| HU176608B (en) | Process for preparing alkyl,mainly lower alkyl-tert.butyl ethers from the corresponding primary alkohol and isobutylene in the presence of butadiene | |
| US4486607A (en) | Process for the production of phenyl substituted propanal | |
| EP3388410B1 (en) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking | |
| NO162812B (no) | Totrinnsprosess for fremstilling av isobutylen fra propylen og syntesegass. | |
| KR960002599B1 (ko) | 디올레핀의 선택적 히드로포르밀화 방법 | |
| CA2092040A1 (en) | Decyl alcohol mixtures, phthalic esters obtainable therefrom and their use as plasticizers | |
| EP0080449B1 (en) | Synthesis of isoprene from linear butenes | |
| GB2079751A (en) | Process for the production of alkyl-phenyl propanals and some products thereof | |
| US5689010A (en) | Preparation of higher aldehydes | |
| CA1321607C (en) | Process for the preparation of tert.-olefins | |
| JPS6358813B2 (no) | ||
| EP0045571A1 (en) | Process for the production of phenyl substituted aldehydes and of phenyl substituted alcohols | |
| JPH0344340A (ja) | 可塑剤用アルコール | |
| CA1280447C (en) | Tertiary olefin process | |
| JPH01149742A (ja) | 線状オレフインの直接水加法 |