NO161805B - Selvslukkende halogenfri polykarbonatblanding. - Google Patents
Selvslukkende halogenfri polykarbonatblanding. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161805B NO161805B NO832006A NO832006A NO161805B NO 161805 B NO161805 B NO 161805B NO 832006 A NO832006 A NO 832006A NO 832006 A NO832006 A NO 832006A NO 161805 B NO161805 B NO 161805B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mixture
- organic metal
- metal salt
- salt
- dicarboxylic acid
- Prior art date
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 25
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- -1 carboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims description 10
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 8
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 claims description 4
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 30
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical group C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDKBLXVYLPCIAZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-3,6-di(propan-2-yl)phenyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C=1C(C(C)C)=CC=C(C(C)C)C=1C1=CC=C(O)C=C1 UDKBLXVYLPCIAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- AAIJNUQVKVDPIB-UHFFFAOYSA-M potassium 2-cyclohexyl-1,3-dioxoisoindole-5-carboxylate Chemical compound [K+].C1(CCCCC1)N1C(C=2C(C1=O)=CC(=CC=2)C(=O)[O-])=O AAIJNUQVKVDPIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en selvslukkende halogenfri polykarbonatblanding bestående av en polykarbonat-harpiks-basis og minst et organisk metallsalt som et flammehemmende middel, og det særegne ved blandingen i henhold til oppfinnelsen er at det organiske metallsalt er et salt av metall hørende til gruppene IA, IB, IIA eller IIB i elementenes periodiske system, av en karboksylsyreforbindelse med den generelle formel
hvori
- hi og A2 er like eller forskjellige, og er fenyl, pyridyl, cykloheksyl, eller et alifatisk radikal, - m og n er like eller forskjellige, hele tall fra 0 til 5, idet minst ett av dem har en annen betydning enn 0, idet begge er minst 1 når A^ og A2 er alifatiske radikaler, - si og S2 er like eller forskjellige, hele tall fra 0 til 5, idet minst ett av dem har en annen betydning enn 0,
- i er enten 0 eller 1, og
- X er enten -SO2- eller =(C0)2N-.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
I litteraturen beskrives forskjellige metoder for å gjøre polykarbonater selvslukkende. Mange av disse har imidlertid knapt vist seg tilfredsstillende ved at de har negative virkninger på de andre polymeregenskaper.
De selvslukkende egenskaper hos polykarbonater kan f. eks forbedres ved å anvende forholdsvis høye innhold av tilsetningsmidler i form av halogenerte organiske forbindelser enten i synergisme med antimonoksyd eller ikke (J. T. Howard et al., Plastic World, side 64 - 74, Mars 1973). Det er imidlertid funnet at slike tilsetningsmidler fører til for sterk nedbrytning av polykarbonater under deres bearbeiding (US-patentskrift 3.334.154) og fører til nedbrytning av de vesentlige fysikalske egenskaper hos polymeren (US-patentskrift 4.153.595). Det er også blitt foreslått å anvende tetrahalogenerte derivater av bisfenol A som komonomerer ved kopolymerisering med bisfenol A til å gi et polykarbonat som enten i seg selv eller blandet med et ikke-halogenert polykarbonat gir materialer med bedre flammemotstandsevne.
I dette tilfelle er det også angitt at for å oppnå god blandemotstand må disse polymermaterialer inneholde meget store halogenmengder (US-patentskrift 4.046.839, 3.775.367, 4.100.130) som fører til: 1) en markert nedsettelse av deres bearbeidbarhet slik at de mekaniske egenskaper ikke oppnår det nivå som er typisk for det ikke-halogenerte polykarbonat; 2) utvikling av halogen eller halogensyre under normale omdanne1sesbe-tingelser som fører til korrodering av utstyret, 3) utvikling under forbrenningsbetingelser av store mengder halogenerte nedbrytningsprodukter, og spesielt halogensyre som kan bevirke ytterligere skade ved korrodering av metallkonstruk-sj onene.
Ved nyere utviklet teknikk forbedres den selvslukkende egenskap av polykarbonatene ved tilsetning av små mengder av spesielle organiske forbindelser som alkalimetall- eller jordalkalimetall-salter av aryl- eller alkylsulfonsyrer eller deres derivater (US-patentskrift 3.940.366, 3.933.734, 4.104.253, 4.153.195 og 4.214.062).
Identifiseringen av den flammehemmende aktivitet av disse spesielle forbindelser er resultatet av stadig pågående forsøksarbeider gjennomført med forskjellige klasser av organiske forbindelser, som blant annet viste utilstrekkelig-heten av å anvende karboksylsyresalter som flammehemmende midler på grunn av deres uønskede bivirkninger, spesielt med hensyn til stabiliteten av harpiksen ved bearbeidings-temperaturer.
Det ble også funnet at brennende drypping av polykarbonater under forbrenning (som ikke må forekomme ved tester for klassifisering av et material i den høyeste V-0 selvslukkende gruppe i samsvar med med UL-94 standard for Underwriters Laboratories) kunne forhindres bare hvis karboksylsyresaltene ble anvendt som flammehemmende midler i forening med glassfibre eller med tetrabrom- eller tetraklor-bisfenol A-harpikser (V. Mark, Organic Coatings and Plastics Chemistry, bind 43, Preprints av artikler presentert ved annen Chem. Congress of North American Continent, 1980, 24 - 29. august 1980, San Fransico, side 71).
EP-ansøkning publisert under nr 024331 (Bayer) foreslår å tilblande vandige oppløsninger av flammeretarderende midler generelt med ikke-polare løsningsmiddeloppløsninger av angjeldende polymer. Prosedyren er omstendelig og dyr og er avgjort mer intrikat enn enkel tilsetning av angjeldende flammeretarderende tilsetningsmiddel til polymerforbindelsen.
Oppfinnelsen er basert på den erkjennelse at salter av andre organiske karboksylsyre-forbindelser eller deres blandinger, hvori de nevnte salter er av metaller i gruppe IA, IB, II A eller II B i det periodiske system eller av ammonium, forbedrer de selvslukkende egenskaper av polykarbonater uten negativt å påvirke deres termiske stabilitet under om-dannelses eller anvendelses-betingelser, eller de andre egenskaper som er spesielle for disse polymerer.
Eksempler på salter av organiske karboksylsyreforbindelser med den generelle formel (I) er:
natriumsalt av pyridin-3-karboksylsyre
magnesiumsalt av pyridin-3-karboksylsyre
kaliumsalt av difenyl-2,2'-dikarboksylsyre
kaliumsalt av pyridin-2,3-dirkarboksylsyre
kaliumsalt av pyridin-2,6-dikarboksylsyre
natriumsalt av pyridin-2,6-dikarboksylsyre
kalsiumsalt av pyridin-2,6-dikarboksylsyre
kaliumsalt av N-cykloheksyl-4-karboksylftalimid kaliumsalt av difenylsulfon-4,4'-dikarboksylsyre
natriumsalt av difenylsulfon-4,4'-dikarboksylsyre litiumsalt av difenylsulfon-4,4.' -dikarboksylsyre magnesiumsalt av difenylsulfon-4,4'-dikarboksylsyre
Når de organiske metallsaltene omfattet av den generelle formel (I) anvendes enten alene eller i blanding, forbedrer de den selvslukkende egenskap av polykarbonatet, selv når de tilsettes i minimale mengder, opptil de høyeste innhold in-kludert i UL-94 standarden publisert av "Underwriters Laboratories" i bulletin 94, som klassifiserer polymermaterialer som V-0, V-l eller V-2 alt etter deres opptreden som spesifisert i det følgende.
De anvendes i en mengde som er lik eller mindre enn totalt 3 vektdeler pr 100 vektdeler polykarbonatharpiksbasis (phr), og foretrukket i en total mengde lik eller mindre enn 0,5 vektdeler pr 150 vektdeler polykarbonatharpiksbasis. Denne tilsetning er effektiv med hvilken som helst type av aromatisk polykarbonat med en midlere viskosimetrisk molekylvekt på mellom 10.000 og 100.000 og foretrukket mellom 20.000 og 50.000 og spesielt polykarbonater fremstilt ved å omsette en aromatisk diol, f. eks bisfenol A 2,2-bis-(4-hydroksyfenyl)-propan med en forløper for karbonatgruppen. Polykarbonatfrem-stilling ved grenseflate-polykondensering gjennomføres vanligvis i nærvær av en molekylvektregulator, en syre-akseptor og en katalysator. Karbonatgruppe-forløperen som vanlig anvendes er karbonylklorid, men andre halogenider, halogenformiater eller karbonsyreestere kan anvendes i prosesser som gjennomføres i fravær av løsningsmiddel. I tillegg til bisfenol A kan.det anvendte bisfenol være i form av bis-(hydroksyfenyl)-alkaner som bis-(4-hydroksylfenyl)-metan, 2,2-bis-(4-hydroksy-3-metylfenyl)-propan, hydroquinon, resorsinol eller bis-(4-hydroksyfenyl)p-diisopropylbenzen.
Polyfunksjonelle aromatiske forbindelser med minst tre funksjonelle grupper kan anvendes, til å gi forgrenede polykarbonater. To eller flere bisfenoler kan også anvendes. De forskjellige produkter i, samsvar med oppfinnelsen kan anvendes som flammehemmende middel ikke bare for det lineære karbonat, men også for det forgrenede karbonat, deres blandinger eller polymerblandinger inneholdende polykarbonat. Videre kan polykarbonatet også inneholde andre tilsetningsmidler som pigmenter, termiske og oksydasjonsstabiliserings-midler, smøremidler, fargestoffer, fyllstoffer, U.V.-absorpsjonsmidler osv.
Alle detaljer vil fremgå av de følgende eksempler som illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPLER 1- 35
100 deler aromatisk polykarbonat fremstilt ved reaksjonen mellom bisfenol A og fosgen blandes med tilsetningsmidler gitt i tabell 1. Blandinger av tilsetningsmidler og polykarbonat, på forhånd homogenisert ved maling i en mølle av Retschtypen, tilføres en ekstruder oppvarmet til omtrent 260°C og det ekstruderte produkt blir så avkjølt og granulert.
Granulene ble kompresjonsstøpt (285°C, 50 kg/cm<2>) og ved injeksjon ved omtrent 3 00°C til å oppnå teststykker av forskjellige typer, nemlig teststykke A (omtrent 127 • 12,6 3,2 mm), teststykke B (omtrent 127 • 6,5 • 3,2 mm) og teststykket C (omtrent 65 • 55 • 3,2 mm).
Teststykkene A, fem for hver sammensetning gitt i tabell 1, underkastes flammeoppførselstest for klassifisering av materialer i samsvar med US-94 standard fra "Underwriters Laboratories". Ved denne metode klassifiseres materialene som V-0, V-l eller V-2 på basis av resultatene av de fem teststykker og i samsvar med følgende kriterier: 94 V-0: Intet teststykke må ha en forbrenningstid som overstiger 10 sekunder etter fjernelse av bunsenflammen. Den totale forbrenningstid for de fem teststykker (10 an-tennelser) må ikke overstige 5 sekunder. Ikke noe teststykke må tillate brennende partikler til å dryppe som tenner bomull
anbragt rett under teststykket i en avstand på 305 mm.
94 v-1: Intet teststykke må ha en forbrenningstid over-stigende 30 sekunder etter fjernelse av bunsenflammen. Den totale forbrenningstid for de fem teststykker (10 an-tennelser) må ikke overstige 250 sekunder. Ikke noe teststykke må tillate brennende partikler å dryppe, som antenner bomull anbragt rett under teststykket i en avstand på 305 mm. 94 V-2: Intet teststykke må ha en forbrenningstid som overstiger 30 sekunder etter fjernelse av bunsenflammen. Den totale forbrenningstid for de fem teststykker (10 anten-nelser), må ikke overstige 250 sekunder. Ikke noe teststykke må tillate brennende partikler å dryppe som antenner bomull anbragt rett under teststykket i en avstand på 305 mm.
Videre må de fem teststykker alle passere UL-94-testen, idet de ellers klassifiseres på basis av opptreden av det dårligste teststykket. F. eks hvis et teststykke har V-2-opptreden og de andre fire V-0-opptreden klassifiseres alle fem teststykker som V-2. Hvis et teststykke fortsetter å brenne i mer enn 30 sekunder etter fjernelse fra bunsenflammen kan de ikke klassifiseres under UL-94, og er angitt heri som en polymer som brenner. Teststykkene B underkastes flammeoppførselstesten i samsvar med ASTM D-2863-77 som jevnfører brennbarheten av et polymermaterial med oksygen-konsentrasjonen i atmosfæren hvori prøven befinner seg. Denne jevnføring uttrykkes som LOI (Limiting Oxygen Index), det vil si den minste prosentandel oksygen som er istånd til å underholde forbrenning av teststykket nedenfra og oppover. Teststykkene C ble anvendt for å måle lystransmissjon, under anvendelse av et instrument av typen Gardner XL211. For bedre å illustrere den foreliggende oppfinnelsen gir tabell 1 resultatene av målinger gjennomført med polykarbonatet som sådant, for sammenligningsformål og på polykarbonatet etter tilsetning av saltene av organiske karboksylsyre-forbindelser i samsvar med oppfinnelsen. Tabell 2 gir en teknologisk bedømmelse av polykarbonatet som sådant, for sammenligningsformål, og av noen prøver av polykarbonat hvortil saltene av organiske karboksylsyre-forbindelser i tabell 1 er blitt tilsatt.
Claims (14)
1. Selvslukkende halogenfri polykarbonatblanding bestående av en polykarbonatharpiksbasis og minst et organisk metallsalt som et flammehemmende middel,
karakterisert ved at det organiske metallsalt er et salt av metall hørende til gruppene IA, IB, IIA eller IIB i elementenes periodiske system, av en karboksylsyreforbindelse med den generelle formel
hvori
Ai og A2 er like eller forskjellige, og er fenyl, pyri
dyl, cykloheksyl, eller et alifatisk radikal,
m og n er like eller forskjellige, hele tall fra 0 til 5, idet minst ett av dem har en annen betydning enn 0, idet begge er minst 1 når A^ og A2 er alifatiske radikaler ,
si og S2 er, like eller forskjellige, hele tall fra 0
til 5, idet minst ett av dem har en annen betydning enn 0,
i er enten 0 eller 1, og
X er enten -SO2- eller =(CO)2N-.
2. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det organiske metallsalt er natriumsaltet av pyridin-3-karboksylsyre.
3. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det organiske metallsalt er magnesiumsaltet av pyridin-3-karboksylsyre.
4. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det organiske metallsalt er kaliumsaltet av difenyl-2,2'-dikarboksylsyre.
5. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at det organiske metallsalt er kaliumsaltet av pyridin-2,3-dikarboksylsyre.
6. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det organiske metallsalt er natriumsaltet av pyridin-2,6-dikarboksylsyre.
7. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det organiske metallsalt er kaliumsaltet av pyridin-2-6-dikarboksylsyre.
8. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det organiske metallsalt er kalsiumsaltet av pyridin-2,6-dikarboksylsyre.
9. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det organiske metallsalt er natriumsaltet av difenylsulfon-4,4'-dikarboksylsyre.
10. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det organiske metallsalt er kaliumsaltet av difenylsulfon-4,4'-dikarboksylsyre.
11. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det organiske metallsalt er litiumsaltet av difenylsulfon-4,4<1->dikarboksylsyre.
12. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det organiske metallsalt er magnesiumsaltet av difenylsulfon-4,4<1->dikarboksylsyre.
13. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at det organiske metallsalt er tilstede i blandingen i en mengde på opptil 3 vektdeler pr. 100 vektdeler polykarbonatharpiksbasis.
14. Blanding som angitt i krav 13, karakterisert ved at det organiske metallsalt er tilstede i blandingen i en mengde på opptil 0,5 vektdeler pr. 100 vektdeler polykarbonatharpiksbasis.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21699/82A IT1199985B (it) | 1982-06-04 | 1982-06-04 | Composizione di policarbonato autoestinguente |
| IT20426/83A IT1163210B (it) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | Composizione di policarbonato autoestinguente |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO832006L NO832006L (no) | 1983-12-05 |
| NO161805B true NO161805B (no) | 1989-06-19 |
| NO161805C NO161805C (no) | 1989-09-27 |
Family
ID=26327523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO832006A NO161805C (no) | 1982-06-04 | 1983-06-03 | Selvslukkende halogenfri polykarbonatblanding. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4757103A (no) |
| EP (1) | EP0096444B1 (no) |
| CA (1) | CA1248676A (no) |
| DE (1) | DE3375152D1 (no) |
| DK (1) | DK255483A (no) |
| ES (1) | ES523257A0 (no) |
| NO (1) | NO161805C (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4221581A1 (de) * | 1992-03-18 | 1993-09-23 | Bayer Ag | Verwendung von salzen in kombination mit halogenierten phthalimiden zur flammfestausruestung von glasfaserhaltigen polycarbonatformkoerpern |
| JP6621739B2 (ja) * | 2013-10-08 | 2019-12-18 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 弱酸の塩を用いてポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共縮合物を調製する方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3492268A (en) * | 1967-01-13 | 1970-01-27 | Mobay Chemical Corp | Polycarbonates of improved color properties |
| US3535001A (en) * | 1969-03-06 | 1970-10-20 | Robbins Seat Belt Co | Belt locking device with electrical energizing means |
| US3649577A (en) * | 1970-01-07 | 1972-03-14 | Carlisle Chemical Works | Synergistic stabilizer for halogenated resins and resin compositions stabilized therewith |
| US3836490A (en) * | 1970-10-08 | 1974-09-17 | Bayer Ag | Flameproof polycarbonates containing an alkali metal salt soluble in the polycarbonate melt |
| US3876580A (en) * | 1971-09-29 | 1975-04-08 | Bayer Ag | Flame-resistant thermoplastic molding compositions and moldings made therefrom |
| FR2208938B2 (no) * | 1972-02-28 | 1976-08-13 | Mercier Jean Pi Rre | |
| BE802477R (fr) * | 1972-02-28 | 1973-11-16 | Unibra Sa | Procede de cristallisation des polycarbonates et produits obtenus |
| US3769367A (en) * | 1972-06-14 | 1973-10-30 | Gen Electric | Color-stabilized polycarbonate composition |
| DE2460052A1 (de) * | 1974-12-19 | 1976-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung schwerbrennbarer hochmolekularer thermoplastischer polycarbonate |
| DE2933344A1 (de) * | 1979-08-17 | 1981-03-26 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von flammwidrigen polycarbonaten |
-
1983
- 1983-05-31 CA CA000429304A patent/CA1248676A/en not_active Expired
- 1983-06-02 EP EP83200782A patent/EP0096444B1/en not_active Expired
- 1983-06-02 DE DE8383200782T patent/DE3375152D1/de not_active Expired
- 1983-06-03 ES ES523257A patent/ES523257A0/es active Granted
- 1983-06-03 DK DK255483A patent/DK255483A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-06-03 NO NO832006A patent/NO161805C/no unknown
-
1986
- 1986-10-23 US US06/921,847 patent/US4757103A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK255483A (da) | 1983-12-05 |
| DE3375152D1 (en) | 1988-02-11 |
| EP0096444A1 (en) | 1983-12-21 |
| NO832006L (no) | 1983-12-05 |
| ES8500298A1 (es) | 1984-10-01 |
| CA1248676A (en) | 1989-01-10 |
| DK255483D0 (da) | 1983-06-03 |
| NO161805C (no) | 1989-09-27 |
| ES523257A0 (es) | 1984-10-01 |
| US4757103A (en) | 1988-07-12 |
| EP0096444B1 (en) | 1988-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2231571C (en) | Carbonate polymer resins containing low volatility aromatic phosphate ester compounds | |
| US20120095140A1 (en) | Dopo flame retardant compositions | |
| US20050014871A1 (en) | Flame retardant polylactic acid | |
| WO2005121232A1 (en) | Polyester compositions flame retarded with halogen-free additives | |
| BR112015014031B1 (pt) | Composição de retardo de chamas e composição de resina sintética de retardo de chamas | |
| JPH11181429A (ja) | 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 | |
| US4786671A (en) | Flameproofing agent combinations and their use in thermoplastic moulding compositions of polycarbonates and ABS polymers | |
| US4563496A (en) | Self-extinguishing thermoplastic moulding compositions of polycarbonate and ABS-polymers | |
| US4430467A (en) | Self-extinguishing propylene polymer | |
| US3733296A (en) | Stabilized polycarbonates | |
| CA1050183A (en) | Flame retardant styrene based polymers | |
| JP2004115815A (ja) | 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体 | |
| NO161805B (no) | Selvslukkende halogenfri polykarbonatblanding. | |
| KR101402579B1 (ko) | 투명성과 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| EP0103922B1 (en) | Self-extinguishing polycarbonate composition | |
| US4727101A (en) | Ignition resistant carbonate polymer with improved processing stability | |
| EP0700969A1 (en) | Flameproof thermoplastic resin compositions | |
| JPS59182858A (ja) | 難燃剤を含む重合体組成物 | |
| US4235978A (en) | Flame retardant composition | |
| TWI438240B (zh) | 具有良好透明性及阻燃性之聚碳酸酯樹脂組成物 | |
| US4386203A (en) | Halogen-containing s-triazines | |
| US4594375A (en) | Bis-(imide-sulfonate) flameproofing agents, their preparation and their use for flameproofing in polycarbonate | |
| EP0174684B1 (en) | Self-extinguishing polycarbonate composition | |
| US3767615A (en) | Stabilization of halogen containing polymers | |
| Park et al. | Synthesis and properties of novel flame retardant poly (butylene terephthalate) |