NO160456B

NO160456B - PLATICALLY CERAMIC ELEMENT WITH ELECTRIC CONDUCTIVE SURFACE GLASS ON THE VISIBLE SIDE.

Info

Publication number: NO160456B
Application number: NO862880A
Authority: NO
Inventors: Martin Bard
Original assignee: Buchtal Gmbh
Priority date: 1985-07-18
Filing date: 1986-07-17
Publication date: 1989-01-09
Also published as: NO862880L; EP0211284A2; ES2000683A6; DK341186A; FI862984A; PT83006B; FI81873C; FI81873B; AU6036786A; DK341186D0; AU570851B2; NO160456C; EP0211284A3; NO862880D0; PT83006A; CA1287661C; EP0211284B1; FI862984A0; DE3668026D1

Description

Fremgangsmåte til raffinering av vegetabilske og animalske oljer. Process for refining vegetable and animal oils.

Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåte til fremstilling av vegetabilske The present invention relates to a method for the production of vegetable

og animalske oljer. and animal oils.

Den konvensjonelle metoden til raffinering av råoljer når hensikten er å oppnå et spiselig produkt, innbefatter å behandle rå-oljen med en vandig alkalisk The conventional method of refining crude oils when the intention is to obtain an edible product involves treating the crude oil with an aqueous alkaline

oppløsning, som f.eks. fortynnet natrium - resolution, such as dilute sodium -

hydrioksyd eller natriumkarbonat, fulgt hydroxide or sodium carbonate, followed

av flere vaske-prosesser med vann og hvis of several washing processes with water and if

nødvendig foretas en adsorpsjonsblekepro-sess ved benyttelse av aktivert jord, i noen necessary, an adsorption bleaching process is carried out using activated earth, in some

tilfeller anvendes en desodorisasjonsprosess cases, a deodorization process is used

som består i å blåse damp eller inert gass which consists in blowing steam or inert gas

gjennom oljen ved en forhøyet temperatur i through the oil at an elevated temperature i

vakuum. vacuum.

I alkaliraffineringsprosessen fjernes de In the alkali refining process they are removed

frie fettsyrene som er tilstede i den rå oljen free fatty acids present in the crude oil

som såper. Såpen danner imidlertid en mi-celle-oppløsning i vann som solvatiserer ve-sentlige mengder av glyseridoljen. Således er det ikke bare et tap av glyseridoljen, men også fettsyrene som er gjenvunnet som et biprodukt fra raffineringsprosessen (sure oljer) er forurenset av større eller mindre mengder av glyseridolje. like soaps. However, the soap forms a mi-cell solution in water which solvates significant amounts of the glyceride oil. Thus, there is not only a loss of the glyceride oil, but also the fatty acids that are recovered as a by-product from the refining process (sour oils) are contaminated by larger or smaller amounts of glyceride oil.

Det har vært foreslått å bruke salter It has been suggested to use salts

av salicylsyre, abietsyre og naftensyre som hjelpemidler i raffineringen av glyseridoljer. Disse forbindelser faller innen den klassen stoffer som er kjent som hydro-troper. Når disse saltene er benyttet, opp-fører det vandige medium seg mer som en ekte oppløsning og solvatiserer ikke glyseridolje, eller gjør dette bare i ganske liten grad. Således føres bare små mengder av glyseridoljer inn i den vandige fasen ved of salicylic acid, abietic acid and naphthenic acid as aids in the refining of glyceride oils. These compounds fall within the class of substances known as hydrotropes. When these salts are used, the aqueous medium behaves more like a true solution and does not solvate glyceride oil, or does so only to a very small extent. Thus, only small amounts of glyceride oils are introduced into the aqueous phase

behandlingen. Under gjenvinningen av de oljeavledede fettsyrene fra såpelaget ved surgj øring av dette med sterk mineralsyre, vanligvis svovelsyre, reagerer de hydrotrope stoffene som er tilstede med mineralsyren, slik at det dannes frie organiske syrer eller dekomponeringsprodukter. Disse reak-sjonsproduktene forblir helt eller delvis i fettsyreproduktet som forurensninger. the treatment. During the recovery of the oil-derived fatty acids from the soap layer by acidifying it with strong mineral acid, usually sulfuric acid, the hydrotropic substances present react with the mineral acid, so that free organic acids or decomposition products are formed. These reaction products remain in whole or in part in the fatty acid product as contaminants.

Hvis alkalimetall, jordalkalimetall eller ammoniumsalter av aryl- og alkarylsulfon-syrer benyttes som hydrotrope stoffer, unn-gås i alt vesentlig forurensningen av fettsyre biproduktet. Ifølge foreliggende oppfinnelse er det funnet at de fettsyrer som forekommer i hydrotrop stoff/såpelaget, tilveiebragt under den innledende raffinering av oljene, på hensiktsmessig måte kan gjenvinnes hvis sinksalter tilsettes til hydrotrop stoff/såpelaget. Bruken av disse sinksalter representerer store økonomiske fordeler d forhold til de tidligere anvendte metoder. If alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts of aryl and alkaryl sulfonic acids are used as hydrotropic substances, the contamination of the fatty acid by-product is essentially avoided. According to the present invention, it has been found that the fatty acids occurring in the hydrotropic substance/soap layer, provided during the initial refining of the oils, can be appropriately recovered if zinc salts are added to the hydrotropic substance/soap layer. The use of these zinc salts represents major economic advantages compared to the previously used methods.

Følgelig består oppfinnelsen av en fremgangsmåte til raffinering av vegitabil-ske og animalske oljer ved å blande oljen ved en forhøyet temperatur med en fortynnet vandig oppløsning av et alkali sammen med et alkalimetall, jordalkalimetall eller ammoniumsalt av en aryl eller alkarylsulfonsyre, hvori enhver alkylgruppe som er tilstede ikke inneholder mer enn 8 karbonatomer, blandingen gis anledning til å skille seg i et vandig såpelag og et oljeaktig lag, og det vandige laget fjernes, kjennetegnet ved at det tilsettes et sinksalt til det vandige laget i en mengde som Accordingly, the invention consists of a process for refining vegetable and animal oils by mixing the oil at an elevated temperature with a dilute aqueous solution of an alkali together with an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salt of an aryl or alkaryl sulphonic acid, in which any alkyl group which is present does not contain more than 8 carbon atoms, the mixture is allowed to separate into an aqueous soap layer and an oily layer, and the aqueous layer is removed, characterized by adding a zinc salt to the aqueous layer in an amount which

i det minste er tilstrekkelig til å omdanne såpene som er tilstede i det vandige laget til sinksåper, hvilke sinksåper fjernes og det vandige laget resirkuleres. at least is sufficient to convert the soaps present in the aqueous layer into zinc soaps, which zinc soaps are removed and the aqueous layer is recycled.

Foruten fettsyrene blir også andre po-lare legemer som f.eks. proteiner, aldehyder og fargestoffer som er mer hydrofile enn glyseridoljene, men noe mindre hydrofile enn såpene, flyttet fra olj efasen til den vandige fasen. På grunn av dette har oljene som oppnås ved denne metoden, vesentlig samme kvalitet som de oljene som oppnås ved konvensjonell raffinering, adsor-berende bleking og desodorisering. Ved å bruke fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det i noen tilfeller være mulig å redu-sere antall raffineringstrinn til ett. Besides the fatty acids, other polar bodies such as e.g. proteins, aldehydes and dyes which are more hydrophilic than the glyceride oils, but somewhat less hydrophilic than the soaps, moved from the oil phase to the aqueous phase. Because of this, the oils obtained by this method have substantially the same quality as the oils obtained by conventional refining, adsorptive bleaching and deodorization. By using the method according to the invention, it may in some cases be possible to reduce the number of refining steps to one.

Hvis det er behov for enda høyere grad av renhet for oljens vedkommende, kan oljelaget etter separasjon av hydrotrop-såpeblandingen behandles med en ytterligere liten mengde av vandig hydrotrop opp-løsning, og de to lagene som dannes får anledning til å skille seg. Det vandige laget separeres av, og oljelaget blir, etter at det er vasket med vann, tørket under forminsket trykk for å oppnå vesentlig ren glyseridolje. If there is a need for an even higher degree of purity for the oil, the oil layer after separation of the hydrotropic soap mixture can be treated with a further small amount of aqueous hydrotropic solution, and the two layers that are formed are given the opportunity to separate. The aqueous layer is separated off and the oil layer, after being washed with water, is dried under reduced pressure to obtain substantially pure glyceride oil.

De hydrotrope midlene som benyttes er alkalimetall, jordalkalimetall og ammoni-umsaltene av de aryl- og alkyl-arylsulfon-syrene som ikke nevneverdig senker over-flatespenningen til vann, dvs. de stoffene hvor enhver alkylgruppe som er tilstede, ikke inneholder mer enn 8 karbonatomer. Eksempler på slike forbindelser omfatter natrium eller kaliumbenzen, toluen, cymen og xylensulfonater, spesielt natriumxylen-sulfonat. The hydrotropic agents used are alkali metal, alkaline earth metal and the ammonium salts of the aryl and alkyl-aryl sulphonic acids which do not appreciably lower the surface tension of water, i.e. those substances where any alkyl group present does not contain more than 8 carbon atoms . Examples of such compounds include sodium or potassium benzene, toluene, cymene and xylene sulfonates, especially sodium xylene sulfonate.

En fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at den kan brukes til ren-sing av rå-oljer som inneholder mer enn normalmengden av fettsyrer og som ikke ville være verdt å raffinere eller enda umulig å raffinere ved konvensjonelle metoder på grunn av det usedvanlige store tap av olje eller på grunn av at det er umulig å bryte opp såpe/olje-emulsjonene. Spesielt talgoljer, olivenoljer og risoljer, som kan inneholde så mye som 25 % fettsyrer, kan raffineres ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen med meget lite tap av glyseridolje. An advantage of the method according to the invention is that it can be used for the purification of crude oils which contain more than the normal amount of fatty acids and which would not be worth refining or even impossible to refine by conventional methods due to the unusually large loss of oil or because it is impossible to break up the soap/oil emulsions. Especially tallow oils, olive oils and rice oils, which can contain as much as 25% fatty acids, can be refined by the method according to the invention with very little loss of glyceride oil.

En metode for ekstrahering av vegetabilske oljer er å løse opp knuste frø med et hydrokarbonoppløsningsmiddel f.eks. hek-san. Den resulterende oppløsning av oljen er meget velegnet til bruk i forbindelse med oppfinnelsen siden separeringen til det vandige hydrotrop/såpelaget og olje/opp-løsningsmiddel-laget er meget raskere enn tilfellet er når oljen brukes uoppløst i hyd-rokarbon. Når f. eks. uoppløst olje brukes, kan separeringen ta flere timer, men når heksanoppløsningen benyttes kan separeringen ta 2 eller 3 minutter. Det fremkom-mer av beskrivelsen av oppfinnelsen og påstandene at uttrykket «olje» omfatter opp-løsninger av oljer i hydrokarbonoppløs-ningsmidler. One method of extracting vegetable oils is to dissolve crushed seeds with a hydrocarbon solvent e.g. heck-san. The resulting dissolution of the oil is very suitable for use in connection with the invention since the separation into the aqueous hydrotrope/soap layer and the oil/solvent layer is much faster than is the case when the oil is used undissolved in hydrocarbon. When e.g. undissolved oil is used, the separation may take several hours, but when the hexane solution is used, the separation may take 2 or 3 minutes. It appears from the description of the invention and the claims that the term "oil" includes solutions of oils in hydrocarbon solvents.

I betraktning av den korte tiden som trenges for separeringen av vandige og opp-løsningsmiddelfaser, egner bruken av hyd-rokarbonoppløsninger av oljer seg med stor fordel for utførelsen av oppfinnelsen som en kontinuerlig prosess. Considering the short time required for the separation of aqueous and solvent phases, the use of hydrocarbon solutions of oils lends itself with great advantage to carrying out the invention as a continuous process.

Det hydrotrope midlet vil, hvis det fremstilles på vanlig måte, inneholde ve-sentlige mengder sulfoner. Hvis den raffinerte oljen er ment å brukes som nær-ingsmiddel eller i fremstillingen av nær-ingsmidler, er det funnet at det er nød-vendig å fjerne slike sulfoner fra de hydrotrope midlene før bruken av disse i raffineringsprosessen ifølge oppfinnelsen, på grunn av at sulfonene er oppløselige i oljen og holdes tilbake i den raffinerte oljen etter avsepareringen av det hydrotrope laget. The hydrotropic agent, if prepared in the usual way, will contain substantial amounts of sulfones. If the refined oil is intended to be used as a foodstuff or in the manufacture of foodstuffs, it has been found that it is necessary to remove such sulphones from the hydrotropic agents prior to their use in the refining process according to the invention, due to the fact that the sulfones are soluble in the oil and are retained in the refined oil after the separation of the hydrotropic layer.

De sulfonfrie hydrotropene kan på en egnet måte erholdes ved å vaske med et or-ganisk oppløsningsmiddel, den rå sulfonsyren, oppnådd fra sulfonering av hydro-karbonet, undertrykkes etter dette, men før nøytralisering. De rå sulfonsyrene kan erholdes" ved hjelp av hvilken som helst konvensjonell metode, f. eks. ved sulfonering av alkarylhydrokarboner med oleum eller andre sulfoneringsmidler. The sulfone-free hydrotropes can be conveniently obtained by washing with an organic solvent, the crude sulfonic acid, obtained from sulfonation of the hydrocarbon, being suppressed after this, but before neutralization. The crude sulfonic acids can be obtained by any conventional method, for example by sulfonation of alkaryl hydrocarbons with oleum or other sulfonating agents.

Vaskingen av den rå sulfonsyren kan utføres ved å anvende hvilke som helst av de normale oppløsningsmiddelekstraksjons-teknikker, skjønt det er foretrukket å benytte motstrømsekstraksjonsmetoder. Opp-løsningsmidlet benyttet ved ekstraheringen kan være hvilke som helst av de som opp-fyller de normale kriteria for en slik opp-løsningsmiddelekstraksjon, skjønt det er foretrukket å benytte det alkarylhydrokar-bonet fra hvilket sulfonsyren er avledet. For å sikre en tilstrekkelig ekstraksjons-hastighet av sulfonmaterialet i det organiske oppløsningsmidlet, er det hensiktsmessig å røre den rå syren og oppløsnings-middelblandingen under ekstraksjonen. Det er i forbindelse med oppfinnelsen funnet at driften av motstrømsvaskeren ved tem-peraturer opp til kokepunktet for oppløs-ningsmidlet, men fortrinnsvis ved romtem-peratur og ved atmosfæretrykk, tilbringer tilfredsstillende resultater. Det foretrekkes å drive vasketrinnet som en kontinuerlig prosess, idet det benyttes en rekke mot-strøms-ekstraksjoner ved bruk av små mengder f. eks. 10 vektprosent, av oppløs-ningsmiddel basert på vekten av den rå sulfonsyren. Når det benyttes ett-trinns metoder, foretrekkes det å bruke et volum-forhold av oppløsningsmiddel til rå syre på 1 : 6. The washing of the crude sulfonic acid can be carried out using any of the normal solvent extraction techniques, although it is preferred to use countercurrent extraction methods. The solvent used in the extraction can be any of those which fulfill the normal criteria for such a solvent extraction, although it is preferred to use the alkaryl hydrocarbon from which the sulphonic acid is derived. In order to ensure a sufficient extraction rate of the sulfone material in the organic solvent, it is appropriate to stir the crude acid and solvent mixture during the extraction. It has been found in connection with the invention that the operation of the countercurrent washer at temperatures up to the boiling point of the solvent, but preferably at room temperature and at atmospheric pressure, achieves satisfactory results. It is preferred to run the washing step as a continuous process, using a series of counter-current extractions using small quantities, e.g. 10 percent by weight, of solvent based on the weight of the crude sulfonic acid. When using one-step methods, it is preferred to use a volume ratio of solvent to crude acid of 1:6.

Oppløsningsmidlet inneholdende sul-fonmateriale kan recykleres for å behandle ytterligere mengder av rå sulfonsyre, eller det kan kasseres. Når oppløsningsmidlet recykleres, foretrekkes det å gjenvinne opp-løsningsmidlet fra sulfonoppløsningen for å sikre maksimum ekstraksjon av sulfonet fra sulfonsyren. Dette kan oppnås ved konvensjonelle metoder f. eks. ved destillasjon. The solvent containing sulfonic material can be recycled to treat additional amounts of crude sulfonic acid, or it can be discarded. When the solvent is recycled, it is preferred to recover the solvent from the sulfone solution to ensure maximum extraction of the sulfone from the sulfonic acid. This can be achieved by conventional methods, e.g. by distillation.

Etter vasking nøytraliseres reaksjons-blandingen og gir et sulfonsyresalt som er vesentlig fri fra sulfonmaterialet og er hensiktsmessig forbruk i oppfinnelsen, skjønt det etterpå kan vaskes med en mengde av det alkarylhydrokarbonat fra hvilket det er avledet, hvis det er ønskelig å oppnå et en-da renere produkt. After washing, the reaction mixture is neutralized and gives a sulphonic acid salt which is substantially free of the sulphonic material and is suitable for use in the invention, although it can afterwards be washed with a quantity of the alkaryl hydrocarbonate from which it is derived, if it is desired to obtain an even cleaner product.

Konsentrasjonen av alkalioppløsningen som benyttes i raffineringen av den rå oljen og temperaturen ved hvilken separeringen av oljelaget fra såpeforrådet utføres, kan være vesentlig den samme som i den konvensjonelle raffineringsmetoden, idet en 20 %-ig natriumhydroksydoppløsning vanligvis er tilfredsstillende og en temperatur som er så lav så den er forenlig med smeltepunktet og viskositeten til oljen. I noen tilfelle kan natriumkarbonat benyttes istedenfor det alkali som trenges under raffineringen. Mengden av hydrotropt middel som skal til, avhenger av oljens syreverdi. En egnet mengde hydrotropt middel kan lett bestemmes for hver olje ved prøving og feiling, men som en rettesnor trenger hver syreverdi-enhet i råoljen fra 1 til 3 deler 100 % hydrotropt middel. Mengdeforholdet mellom hydrotropt middel og vann kan med fordel være ca. 30-60 vektprosent basert på den totale mengden hydrotropt middel og vann som er tilstede. The concentration of the alkali solution used in the refining of the crude oil and the temperature at which the separation of the oil layer from the soap stock is carried out can be substantially the same as in the conventional refining method, a 20% sodium hydroxide solution being usually satisfactory and a temperature so low so it is compatible with the melting point and viscosity of the oil. In some cases, sodium carbonate can be used instead of the alkali needed during refining. The amount of hydrotropic agent required depends on the acid value of the oil. A suitable amount of hydrotropic agent can be easily determined for each oil by trial and error, but as a guideline, each acid value unit in the crude oil needs from 1 to 3 parts of 100% hydrotropic agent. The quantity ratio between hydrotropic agent and water can advantageously be approx. 30-60 percent by weight based on the total amount of hydrotropic agent and water present.

Fettsyre-innholdet i hydrotrop/såpelaget, tilveiebragt under alkaliraffineringen av oljen, gjenvinnes ved behandling av dette laget med et sinksalt som danner uopp-løselige sinksåper med de tilstedeværende fettsyresåpene, og disse sinksåpene kan gjenvinnes fra hydrotropoppløsningen. Den behandlede hydrotropoppløsningen, etter ytterligere mindre behandlinger beskrevet i det følgende for å fjerne resterende sinksalter eller såper, er egnet for bruk på nytt i behandlingen av mer rå-olje. The fatty acid content in the hydrotrope/soap layer, provided during the alkali refining of the oil, is recovered by treating this layer with a zinc salt which forms insoluble zinc soaps with the fatty acid soaps present, and these zinc soaps can be recovered from the hydrotrope solution. The treated hydrotrope solution, after further minor treatments described below to remove residual zinc salts or soaps, is suitable for reuse in the treatment of more crude oil.

Sinksaltet som brukes i denne aspekt av oppfinnelsen kan være hvilket som helst The zinc salt used in this aspect of the invention may be any

ionisk salt som f. eks. sulfatet, kloridet eller nitratet og tilsettes fortrinnsvis i form av en konsentrert vandig oppløsning. Sink-saltmengden som tilsettes kan være litt større enn den støkiometriske mengden som skal til for å danne sinksåper med sy-rene som er tilstede i hydrotropoppløsnin-gen. ionic salt such as the sulphate, chloride or nitrate and is preferably added in the form of a concentrated aqueous solution. The amount of zinc salt added may be slightly greater than the stoichiometric amount required to form zinc soaps with the acids present in the hydrotrope solution.

Hydrotrop-såpeoppløsningen vil vanligvis være relativt varm når det raffinerte oljelaget fjernes og sinksaltene kan tilsettes med omrøring til denne varme opp-løsningen. Det foretrekkes imidlertid å varme hydrotropsåpeoppløsningen til ca. 100° C og tilsette sinksaltene med omrøring over en periode så kort som fra 5 til 15 minutter. Den behandlede hydrotropoppløs-ningen får deretter anledning til å stå i ca. 1 time, og de uoppløselige smeltede sinksåpene blir fjernet ved separering. Til hyd-rotropoppløsningen tilsettes deretter tilstrekkelig alkali, fortrinnsvis natrium eller kaliumhydroksyd, for at det skal reagere med den lille mengden av resterende sinksåper oppløst i hydrotropoppløsningen for således å gi natriumsåper og et sinkbunn-fall. Oppløsningen varmes opp igjen til en temperatur på fortrinnsvis over 70° C, og sinkbunnfallet fjernes ved filtrering av den varme oppløsningen. Filtratet, som inneholder det hydrotrope middel og de resterende natriumsåper, kan recykleres for der-med å behandle ytterligere mengder av rå-olje. Hvis det er nødvendig kan konsentrasjonen av hydrotropoppløsningen regu-leres for å tilveiebringe den ønskede 30 %-ige oppløsning ved tilsetning av vann eller hydrotropt middel. The hydrotrope soap solution will usually be relatively warm when the refined oil layer is removed and the zinc salts can be added with stirring to this warm solution. However, it is preferred to heat the hydrotropic soap solution to approx. 100° C and add the zinc salts with stirring over a period as short as from 5 to 15 minutes. The treated hydrotrope solution is then allowed to stand for approx. 1 hour, and the insoluble molten zinc soaps are removed by separation. Sufficient alkali, preferably sodium or potassium hydroxide, is then added to the hydrotrope solution for it to react with the small amount of remaining zinc soaps dissolved in the hydrotrope solution to thus give sodium soaps and a zinc precipitate. The solution is heated again to a temperature of preferably above 70° C, and the zinc precipitate is removed by filtering the hot solution. The filtrate, which contains the hydrotropic agent and the remaining sodium soaps, can be recycled to treat further quantities of crude oil. If necessary, the concentration of the hydrotropic solution can be adjusted to provide the desired 30% solution by adding water or hydrotropic agent.

Sinksåpene som er dannet fra hydrotrop-såpeoppløsningen kan spaltes ved behandling med en mineralsyre, fortrinnsvis med 30 % svovelsyre, ved en temperatur på fra 80 til 100° C fortrinnsvis ca. 100° C. Syremengden som brukes til å spalte såpene burde være minst 100 % av den teore-tiske mengden, og det foretrekkes å bruke et overskudd på 10 % over denne mengden. Sinksaltene som dannes i løpet av spaltin-gen av sinksåpene utskilles fra de tildan-nede fettsyrene og kan recykleres for å behandle ytterligere mengder hydrotrop/ såpeoppløsning. The zinc soaps formed from the hydrotropic soap solution can be decomposed by treatment with a mineral acid, preferably with 30% sulfuric acid, at a temperature of from 80 to 100° C, preferably approx. 100° C. The amount of acid used to decompose the soaps should be at least 100% of the theoretical amount, and it is preferred to use an excess of 10% over this amount. The zinc salts formed during the splitting of the zinc soaps are separated from the fatty acids formed and can be recycled to treat additional amounts of hydrotropic/soap solution.

Når den opprinnelige glyserid-oljen inneholder fosfatider, f.eks. i tilfelle for soyabønne-olje, er det i forbindelse med oppfinnelsen funnet at disse ekstraheres inn i det vandige hydrotroplaget i løpet av den innledende raffineringen av rå-oljen og kan gjenvinnes fra dette ved hjelp av kjente metoder. Fosfatidene, f.eks. lecitin, kan være verdifulle biprodukter av proses-sen. When the original glyceride oil contains phosphatides, e.g. in the case of soybean oil, it has been found in connection with the invention that these are extracted into the aqueous hydrotrope layer during the initial refining of the crude oil and can be recovered from this by means of known methods. The phosphatides, e.g. lecithin, can be valuable by-products of the process.

Oppfinnelsen skal nå illustreres ved hjelp av følgende eksempel, hvor alle del-angivelser er gitt som vektdeler. The invention will now be illustrated with the help of the following example, where all part specifications are given as parts by weight.

200 deler talgolje med god farge (syreverdi 2,7 mg KOH/g) ble oppvarmet til 95° C. Til den varme oljen ble det tilsatt 10 deler natøiumxylensulfonat (NXS) som en 60 %-ig oppløsning i vann. Kaustisk soda (10 % overskudd basert på syrever-dien) ble deretter tilsatt som en 20 % opp-løsning. Blandingen ble rørt og deretter gitt anledning til å sette seg. Etter at det vandige laget var separert av, ble oljen vasket for annen gang med 30 % NXS, separert, vasket med vann og deretter tørket under forminsket trykk ved en temperatur på 95° C. De forenede vandige lagene ble oppvarmet til 100° C under sterk omrøring. Til denne oppløsningen ble det tilsatt tilstrekkelig sinksulfat, slik at det reagerte med alle tilstedeværende fettsyresåper. Blandingen ble deretter omrørt i 5 minutter, og de smeltede sinksåpene fikk stå i 1 time, slik at de skulle skille seg. 200 parts tallow oil with a good color (acid value 2.7 mg KOH/g) was heated to 95° C. To the hot oil was added 10 parts sodium xylene sulfonate (NXS) as a 60% solution in water. Caustic soda (10% excess based on the acid value) was then added as a 20% solution. The mixture was stirred and then allowed to settle. After the aqueous layer was separated off, the oil was washed a second time with 30% NXS, separated, washed with water and then dried under reduced pressure at a temperature of 95° C. The combined aqueous layers were heated to 100° C under vigorous stirring. Sufficient zinc sulphate was added to this solution so that it reacted with all the fatty acid soaps present. The mixture was then stirred for 5 minutes and the molten zinc soaps were allowed to stand for 1 hour to separate.

Det vandige hydrotroplaget ble deretter ført av og natriumhydroksyd tilsatt for å omdanne de resterende sinksåpene og saltene til natriumsåper. Oppløsningen ble oppvarmet til 70° C og det uoppløselige sinkbunnfallet filtrert av. Den resulterende hydrotropoppløsningen ble deretter analy-sert med hensyn til innhold av hydrotropt middel ved hjelp av spektrofotometriske midler og videre laget til en 40 % oppløs-ning ved tilsetning av den nødvendige mengde hydrotropt middel (1,6 %), og opp-løsningen ble deretter recyklert. The aqueous hydrotrope layer was then drained and sodium hydroxide added to convert the remaining zinc soaps and salts to sodium soaps. The solution was heated to 70° C. and the insoluble zinc precipitate filtered off. The resulting hydrotrope solution was then analyzed for hydrotrope content by spectrophotometric means and further made into a 40% solution by adding the required amount of hydrotrope (1.6%), and the solution was then recycled.

Sinksåpene som ble gjenvunnet fra den hydrotrope oppløsningen ble behandlet med 10 % svovelsyre (30 % H2S04) og oppvarmet til 100° C med sterk omrøring i 10 minutter. Blandingen ble gitt anledning til å skille seg, og det øvre fettsyrelaget ble fjernet. Sinksulfatet ble etter tørring recyklert for å behandle ytterligere mengder av hydrotropoppløsning. The zinc soaps recovered from the hydrotropic solution were treated with 10% sulfuric acid (30% H 2 SO 4 ) and heated to 100° C. with vigorous stirring for 10 minutes. The mixture was allowed to separate and the upper fatty acid layer was removed. The zinc sulfate was recycled after drying to treat additional quantities of hydrotrope solution.

Claims

1. Process for refining vegetable and animal oils by mixing the oil at an elevated temperature with a dilute aqueous solution of an alkali, together with an alkali metal, alkaline earth metal, or ammonium salt of an aryl or alkaryl sulfonic acid, in which any alkyl group present is not contains more than 8 carbon atoms, the mixture is allowed to separate into an aqueous soapy layer and an oily layer, and the aqueous layer is removed, characterized in that a zinc salt is added to the aqueous layer in an amount at least sufficient to converting the soaps present in the aqueous layer into zinc soaps, which zinc soaps are removed and the aqueous layer is recycled.

2. Method according to claim 1, characterized in that the zinc salt is a sulphate, chloride or nitrate.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the addition of the zinc salt takes place at approx. 100°C.

4. Method according to any one of claims 1-3, characterized in that the aqueous layer formed by the removal of the zinc soaps is treated with at least a sufficient amount of alkali so as to precipitate any zinc salts or soaps in said layer, the precipitate being removed and the filtrate is recycled.

5. Method according to claim 1-4, characterized in that the zinc soaps and the zinc precipitate are treated with at least a sufficient amount of a mineral acid to remove the fatty acids from said soaps and precipitates, which fatty acids are then removed from the aqueous layer.

6. Method according to claim 5, characterized in that a 10% theoretical excess acid is used.

7. Method according to claim 5 or 6, characterized in that the acid used is 30% sulfuric acid.