NO159226B - Elektronisk tidsbryter. - Google Patents

Elektronisk tidsbryter. Download PDF

Info

Publication number
NO159226B
NO159226B NO820974A NO820974A NO159226B NO 159226 B NO159226 B NO 159226B NO 820974 A NO820974 A NO 820974A NO 820974 A NO820974 A NO 820974A NO 159226 B NO159226 B NO 159226B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
groups
fatty acid
water
hydroxy
acid ester
Prior art date
Application number
NO820974A
Other languages
English (en)
Other versions
NO159226C (no
NO820974L (no
Inventor
Helmut Rittner
Anton Galli
Eckhard Froebel
Original Assignee
Siemens Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens Ag filed Critical Siemens Ag
Publication of NO820974L publication Critical patent/NO820974L/no
Publication of NO159226B publication Critical patent/NO159226B/no
Publication of NO159226C publication Critical patent/NO159226C/no

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H03ELECTRONIC CIRCUITRY
    • H03KPULSE TECHNIQUE
    • H03K17/00Electronic switching or gating, i.e. not by contact-making and –breaking
    • H03K17/28Modifications for introducing a time delay before switching
    • H03K17/284Modifications for introducing a time delay before switching in field effect transistor switches

Landscapes

  • Circuit Arrangement For Electric Light Sources In General (AREA)
  • Electric Clocks (AREA)
  • Fittings On The Vehicle Exterior For Carrying Loads, And Devices For Holding Or Mounting Articles (AREA)
  • Electrophonic Musical Instruments (AREA)
  • Electromechanical Clocks (AREA)
  • Electronic Switches (AREA)

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av en med vann fortynnbar fettsyreesterplast.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for frem-_ stilling av fettsyreesterplaster, egnet for fremstilling av bindemidler, som kan fortynnes med vann for anvendelse i belegningspreparater, trykksværte, lim og impregneringsmidler.
I malings-, ferniss- og lakkindustrien gjøres det stadig bruk av vann istedenfor organiske oppløsningsmidler. Vann har flere fordeler, det er billig, ikke-brennbart, ikke giftig og det er til-gjengelig overalt.
En stor vanskelighet er det imidlertid å finne frem til bindemidler som kan fortynnes med vann, uten at det gjøres bruk av emulgeringsmidler som virker forstyrrende på filmdannelsen, og som tilfredsstiller alle krav som det stilles til et godt emulgerings-bindemiddel, som: stabilitet av den flytende maling, gode tørkeegen-skaper, dannelse av en kontinuerlig film med en god glans, god vedhengningsevne, vannmotstandsevne og motstandsevne like overfor vær og vind, evne til å kunne innføre den mengde pigment som er nødvendig for fi-nish-belegg uten å innvirke uheldig på glansen av det tørkede belegg, muligheten av å kunne fremstille grunningsbelegg, som inneholder en be-tydelig mengde av pigment og fyllstoffer, hvilke belegg til tross for den store mengde pigment ikke viser noen kostemerker etter tørkingen,
og også andre krav kommer i betraktning»
Alle disse krav kan ikke tilfredsstilles av bindemidler basert på de velkjente tørkende eller semitørkende oljer, som linolje, sojabønneolje eller dehydratisert risinusolje som er blitt gjort fortynnbare med vann ved innføring av karboksylgrupper i fettsyrekjedene og ved deretter å omdanne disse til saltgrupper, f.eks. med ammoniakk, slik som beskrevet av E.T.Clocker i US-patentskriftene 2 188 882 til og med 2 188 890.
For å tilfredsstille nevnte krav er det blitt foreslått å gå ut fra kjemisk modifiserte oljer. Selv da opptrer det imidlertid vans-keligheter, for det er ikke lett mulig å fremstille de kjente kjemisk modifiserte oljer som er fortynnbare med vann og samtidig sikre at de-res opprinnelige egenskaper bibeholdes, særlig da de kjemisk-modifiserte oljer må modifiseres videre på en slik måte at de gir overordentlig hØydispergerte klare eller i det minste i alt vesentlig klare oppløsnin-ger ved fortynning med vann.
Det har nu vist seg at en med vann fortynnbar fettsyreesterplast som inneholder frie karboksylgrupper, kan fremstilles ved å la 35 til 65 % av karboksylgruppene i et anhydrid av en dikarboksylsyre bringes til å reagere med en hydroksyinneholdende fettsyreester av en aromatisk forbindelse med et flertall av hydroksylfunksjoner, enten som hydroksygrupper eller som epoksygrupper, og ingen polyestergrupper,— og i det minste 60 % av de frie karboksylgrupper i produktet nøytrali-seres med en flyktig nitrogenbase.
I denne forbindelse betyr polyestergruppen det forestrede ra-dikal av en polykarboksylsyre og en hydroksylfunksjon betyr en reaktiv funksjon som er i stand til å reagere med karboksylgruppen i et anhydrid av en karboksylsyre for å gi en esterfunksjon. Velkjente hydrok-sylfunks joner som er definert på denne måten, er hydroksylgrupper og epoksygrupper. For korthets skyld skal de aromatiske" forbindelser som oppviser et flertall av hydroksylfunksjoner slik som foran definert, i det følgende henvises til som "polyalkoholér".
Foretrukkede hydroksy-innehoidende fettsyreestere er partielle fettsyreestere av en kopolymer av styren og allylalkohol, og partielle fettsyreestere av epoksyharpikser, f.eks. partielle fettsyreestere av polyglycidyl-polyhydroksyetere av flerverdige fenoler.
En egnet flerverdig fenol er f.eks. bis-fenol A, dvs. 2,2-bis-(4-hydroksyfenyl)-propan.
En epoksyharpiks fremstilt fra bis-fenol A og epiklorhydrin kan representeres av følgende formel:
hvor 0 - A - 0 representerer bisfenolgruppen, n betyr 0, 1, 2 osv.,
dvs. når n er større enn 0, vil frie hydroksylgrupper også være til-gjengelige for forestringen foruten hydroksylfunksjonene som er til stede som epoksygrupper.
De partielle fettsyreestere kan fremstilles ved å la kopoly-meren av styren og allylalkohol eller epoksyharpiksen reagere med mindre enn den ekvivalente mengde av en fettsyre.
Det har vist seg at ved hjelp av anhydrider av polykarboksyl-syrer kan hydroksylgruppene i de partielle fettsyreestere av de aromatiske forbindelser som har et flertall av hydroksylfunksjoner, helt eller delvis omdannes til syreestergrupper på en enkel måte uten gela-tinering. I henhold til oppfinnelsen kan disse syreestere gjøres opp-løselige i vann i en høy dispersjonsgrad ved nøytralisering uten bruk av forstyrrende emulgeringsmidler. Påføringen av bindemidlene i henhold til oppfinnelsen i vandige høydispergerte oppløsninger på en over-flate, f.eks. ved børsting, utsprøyting eller elektroforetisk utfell-ing danner etter tørkingen eller herdingen filmer som har i alt vesentlig de samme gode egenskaper som filmene av de opprinnelige partielle fettsyreestere som fåes fra organiske oppløsninger. Særlig verdiful-
le egenskaper som oppnås i praksis av de partielle fettsyreestere av de aromatiske poly-alkoholer omfatter: god vedhengningsevne, hård-
het og elastisitet.
Særlig egnet for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er intra-molekylære syreanhydrider, som f.eks. ftalsyreanhydrid, maleinsyreanhydrid, ikke bare fordi anhydridene er bedre oppløselige i et organisk medium, men særlig fordi en karboksylgruppe i anhydridgruppen reage-
rer særlig lett med OH-gruppene i de aromatiske poly-alkoholer, særlig forestret med fettsyre. Dette gjør det mulig å fremstille syreestere ved hjelp av anhydrider i alt vesentlig uten dannelse av nøytrale estere. Således vil i alt vesentlig ingen karboksylgruppe som innføres . for dannelse av saltet, gå tapt og viskositeten av bindemiddelet øker ikke i en uønsket grad, slik som dette er tilfelle når det dannes di- .V eller polyestere.
Det kan fremstilles et bindemiddel, fortynnbart med vann, ved nøytralisering av i det minste 60 % av de frie karboksylgrupper av en esterplast fremstilt på den ovenfor beskrevne måte, f0eks. med vandige oppløsninger av natriumhydroksyd, ammoniakk, 2-amino-l-butanol, tri-etylamin, trietanolamin eller morfolin. Flyktige nitrogenbaser fore-trekkes, fordi de fordamper når filmene tørkes eller herdes ved varme-innvirkning, hvilket resulterer i en forbedret vannmotstandsevne av fil-men.
For å øke oppløsligheten, dvs. dispersjonsgraden i vann, kan syreesterne av de partielle fettsyreestere blandes med et lyotropisk aktivt middel før nøytralisering. De mest egnete er lyotropisk akti-ve oppløsningsmidler som butanol, pentanol eller butoksyetanol, av hvilket det fortrinnsvis tilsettes 10 til 50 vektprosent, best fordelaktig før omdannelsen av syregruppene med den vandige base til saltgrupper. Bindekomposisjonene som er fortynnbare med vann og som fåes i henhold til den nye fremgangsmåte, kan anvendes som sådanne eller om ønsket blandet med andre, kjente bindekomposisjoner, som er fortynnbare med vann, som f.eks. emulsjoner av polyvinylacetat, styren-butadien osv.
Oppfinnelsen skal klargjøres ved en del eksempler. Deler og prosentantivelser er basert på vekt.
Eksempel I
En polyglycidylpolyeter av 2,2-bis(4-hydroksyfenyl)propan med en epoksyekvivalens av 500 og en syreekvivalentvekt av 130 og to hydroksylgrupper pr. molekyl, ble anvendt som aromatisk polyalkohol.
1000 g av denne polyalkohol, som inneholdt to hydroksygrupper som sådanne og fire hydroksyfunksjoner i anhydridform, nemlig som epoksygrupper, ble opphetet- under nitrogen til 220°C under god omrøring med 566 g av destillert linoljefettsyre. Etter opphetning i 1 time ved 220°C var— syretallet (dvs. antallet av mg av kaliumhydroksyd som kreves for å nøytralisere 1 g av den opphetede blanding) 9,2. Den partielle fettsyreester som inneholdt ca. 4 hydroksygrupper pr. molekyl, ble avkjølt til 130°C. Etter tilsetning av 279 g ftalsyreanhydrid (denne mengde kreves for å omdanne en tredjedel av de gjenværende hydroksygrupper til syreestergrupper), ble temperaturen økt til 150°C under kraftig omrøring i en nitrogenatmosfære. Etter 20 minutter var syretallet 65, dvs. alt ftalsyreanhydrid var bundet som halvester. 100 g av reaksjonsproduktet ble doeretter fortynnetjmed 50 g 2-butoksyetanol og nøytralxsert ved 40 C ved tilsetning av 19,5 g ammoniakk, som inneholdt 10 % NH2' Det resulterende produkt kunne fortynnes med vann i alle forhold til klare oppløsninger.
Etter at 0,05 % Co og 0,05 % Mn, basert på det ikkeflykti-ge bindemiddel, var blitt tilsatt som tørkemidler i form av naftenater oppløst i 2-butoksyetanol til den vandige oppløsning, tørket fernissen, påført i sjikt av 75tykkelse i fuktig tilstand på en glassplate, som tørket til en fullstendig homogen klar film. Etter 1 time var allerede tilstanden "støvtørr" nådd. Hårdheten, vedhehgningsevnen og elastisiteten av de hårde tørre filmer var meget god.
Eksempel II
En partiell fettsyreester ble fremstilt som beskrevet i eksempel I, men under anvendelse av 837 g ftalsyreanhydrid istedenfor 279 g for å omdanne alle hydroksygruppene som fremdeles er til stede i halv-estergruppene. Etter opphetning ved 150°C i 20 minutter var syretallet 141 (teoretisk: 129). Etter at reaksjonsproduktet var blitt fortynnet med 40 % 2-butoksyetanol, ble dimetyletanolamin tilsatt (19,3 på 100 g av det ikke-flyktige bindemiddel) for å nøytralisere 90 % av alle tilstedeværende syregrupper. Dimetyletanolaminet ble tilsatt som en vandig oppløsning, inneholdende 80 % amin. Produktet var fortynnbart med vann i alle forhold; en 50 %'s vandig oppløsning til hvilken var blitt tilsatt 0,1 % Co som tørkemiddel og påført i sjikt av 75^u tykkelse i fuktig tilstand, og tørket for å gi en fullstendig klar film.
På samme måte som med kjente bindemidler fortynnet med organiske oppløsningsmidler, kan tørkingen også påskynnes i dette tilfelle under anvendelse av høyere temperaturer: Aminet fordamper hur-tigere og oksydasjonspolymerisasjonen påskynnes.
Eksempel III
I dette forsøket ble det som aromatisk polyalkohol anvendt en harpiksaktig kopolymer av styren og allylalkohol med en molekylvekt av 1150 og 0,45 hydroksyekvivalenter pr. 100 g. 1150 g av denne aro matiske poly-alkohol ble opphetet under nitrogen sammen med 200 g ko-kosnøttfettsyre (med denne mengde kan 20 % av tilstedeværende OH-grupper forestres) i 1 time ved 200°C. Syretallet var 8,7. 76 g ftalsyreanhydrid ble tilsatt ved 130°C til 1000 g av denne partielle fettsyreester; blandingen ble deretter opphetet i 35 minutter ved 175°C; syretallet var derpå 34 i overensstemmelse med teorien. 50 g av 2-butoksyetanol og 9,6 g trietanolamin ble tilsatt til 100 g av reaksjonsproduktet, dvs. alle karboksylgrupper ble omdannet til saltgrupper. Det var mulig å fortynne det resulterende produkt med fire ganger volumet av vann uten at det fant sted noen dannelse av uklarhet.
80 deler av en oppløsning av 50 % konsentrasjon av det oven-nevnte produkt ble blandet med 20 deler "Resloom M 80" (en 50 vektprosent vandig oppløsning av en metylol-melaminharpiks foretret med meta-noi). Den klare blanding, som forble klar selv ved fortynning med vann, ble påført en glassplate og lagret i 1 time ved 130°C. Resultatet var en sterkt klebende krystallklar film, som var hard og pas-selig elastisk.
Eksempel IV
222 g av den polyalkohol som anvendtes i eksempel III, ble
blandet med 140 g linoljefettsyre ved 120°C. Etter tilsetning av 0,4g NaOH ble temperaturen økt til 220°C under kraftig omrøring under gjen-nomføring av nitrogen. Etter 1% time var syretallet sunket til 6, dvs. halvparten av de opprinnelig tilstedeværende OH-grupper var blitt forestret med fettsyre., 24,5 g maleinsyreanhydrid ble tilsatt til den
partielle fettsyreester som var blitt avkjølt til 100°C, og reaksjons-blandingen ble deretter holdt mellom 110 og 115°C i 20 minutter. Derpå ble blandingen opphetet ved mellom 145 og 150°C i 30 minutter for å omdanne alt maleinsyreanhydrid til halv-estere. Det var mulig å fortynne bindemiddelet, som hadde et syretall av 45 (teoretisk: 43), med vann i alle mengdeforhold etter tilsetning av 38 % 2-butoksy-eta-nol og nøytralisering med 5,5 % ammoniakk inneholdende 25 % NH-j-Etterat 0,05 % Co og 0,05 % Mn, basert på ikke-flyktige bindemidler, var blitt tilsatt som tørkemidler i form av haftenater, ble den 50 % fortynnede ferniss påført en glassplate i et 75 ,u-tykt lag og tørket i 1 time ved 130 o C. Resultatet var en klar, moderat hå©rd, meget elastisk film.

Claims (1)

  1. Fremgangsmåte for fremstilling av en med vann fortynnbar fettsyreesterplast som inneholder frie karboksylgrupper, k a r a k terisert ved at 35 til 65 % av karboksylgruppene i et anhydrid av en dikarboksylsyre bringes til å reagere med en hydroksy-inneholdende fettsyreester av en aromatisk forbindelse med et flertall av hydroksylfunksjoner, enten som hydroksygrupper eller som epoksygrupper, og ingen polyestergrupper, og i det minste 60 % av de frie karboksylgrupper i produktet nøytraliseres med en flyktig nitrogenbase.
NO820974A 1981-03-25 1982-03-24 Elektronisk tidsbryter. NO159226C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813111753 DE3111753A1 (de) 1981-03-25 1981-03-25 Elektronischer zeitschalter

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO820974L NO820974L (no) 1982-09-27
NO159226B true NO159226B (no) 1988-08-29
NO159226C NO159226C (no) 1988-12-07

Family

ID=6128256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO820974A NO159226C (no) 1981-03-25 1982-03-24 Elektronisk tidsbryter.

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS57170426A (no)
AT (1) AT379923B (no)
DE (1) DE3111753A1 (no)
ES (1) ES510749A0 (no)
GR (1) GR78241B (no)
IT (1) IT1150321B (no)
NO (1) NO159226C (no)
PT (1) PT74644B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3234763A1 (de) * 1982-09-20 1984-03-22 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Fernbedienbarer schalter
DE3343368A1 (de) * 1983-11-30 1985-06-05 Bosch-Siemens Hausgeräte GmbH, 7000 Stuttgart Schaltungsanordnung zum steuern und regeln von programmablaeufen und betriebszustaenden

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3529483A (en) * 1968-07-16 1970-09-22 William A Warnock Variable speed mechanism
DE1951137B2 (de) * 1969-10-10 1973-03-01 lfm electronic gerate GmbH & Co KG, 4300 Essen Elektronisches, beruehrungslos arbeitendes schaltgeraet
US3694669A (en) * 1971-04-27 1972-09-26 Food Automation Service Tech Timing circuit for a programmable timer

Also Published As

Publication number Publication date
ES8303849A1 (es) 1983-02-01
GR78241B (no) 1984-09-26
IT1150321B (it) 1986-12-10
DE3111753A1 (de) 1982-10-07
PT74644A (de) 1982-04-01
NO159226C (no) 1988-12-07
DE3111753C2 (no) 1989-08-03
IT8220178A0 (it) 1982-03-16
NO820974L (no) 1982-09-27
AT379923B (de) 1986-03-10
ES510749A0 (es) 1983-02-01
PT74644B (de) 1983-09-26
JPS57170426A (en) 1982-10-20
ATA545481A (de) 1985-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5686511A (en) Esterifying epoxy resin with carboxyl polymer and quenching
RU2074210C1 (ru) Водный состав для нанесения покрытия
US3255131A (en) Fluorochemical-containing varnishes
CA2141823C (en) Waterborne coating compositions having improved metallic pigment orientation
EP0364331B1 (en) Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom
US4104262A (en) Water-dispersible ester resin containing a moiety of polyacid or bivalent alcohol containing a sulfo group
EP0134691B1 (en) Compositions curable at ambient or slightly elevated temperatures comprising a polyhxdroxy compound together with a specified epoxide/carboxylic anhydride crosslinking system
JP2749028B2 (ja) 基材にコンポジット被覆を設ける方法
JPH02625A (ja) 酸官能化合物、酸無水物官能化合物、エポキシ官能化合物及びヒドロキシ官能化合物を含む反応性被覆物
SU665812A3 (ru) Способ получени водорастворимого пленкообразующего
IE65334B1 (en) Polymeric vehicle for coatings
JPH05125326A (ja) 水性自然乾燥性コーテイング剤、その製造および使用
HU199523B (en) Process for producing water-emulsiflable alkyd resins for air drying varnishes
US3607800A (en) Water-dispersible polyurethane resins
US4123404A (en) Water-based coatings
NO116730B (no)
NO159226B (no) Elektronisk tidsbryter.
JP2005194494A (ja) 水性ポリエステル樹脂組成物の製造方法、該水性ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる熱硬化型水性塗料組成物及び該熱硬化型水性塗料組成物を用いて得られる塗装物品
JPH0816208B2 (ja) 水希釈性塗料バインダーの製造法
HU198742B (en) Process for producing oxidative drying alkyde resin emulsions
JP2763790B2 (ja) 酸化架橋性水稀釈性結合剤及びその製造方法
GB2025996A (en) Polyesters derived from acrylic acid
EP1319675B1 (de) Hydroxylgruppen-haltige Polymere, deren Herstellung und Verwendung
US3558536A (en) Aqueous latex paints internally primed with hydroxy functional partial esters of resinous polyhydric alcohols
US4333864A (en) Process for producing improved alkyd resin emulsions