NO158433B - Drivmekanisme for aksialstempelpumpe. - Google Patents

Abstract

En trommelmekanisme som omfatter i det indre av en kapsel (1), et drivelement (4) som er montert drei- < bart og drives i rotasjon om en akse (10), en trommel. (5) som er sperret mot rotasjon og lagret på drivelementet (4) for dreining om en akse (50) som skråner i forhold til rotasjonsaksen (10), et første aksialt anslag (52) innskutt mellom trommelen (5) og en skrå-nende støtteflate (40)utformet på drivelementet (4) loddrett på trommelens (5) akse, samt et annet aksi-. alt anslag (44) som er innskutt mellom en anleggsflate (45) som er anordnet på drivelementet (4) loddrett på dettes rotasjonsakse (10) , og en fast anleggsflate (33) som via de aksiale anslag (44, 52), opptar de med rotasjonsaksen (10) parallelle krefter som ut-øves på trommelen (50).Det foreslås nu at den faste anleggsflate (33). utformes på et endeparti av en sentral søyle som danner en dreieaksel (3) som definerer rotasjonsaksen for drivelementet (4), og mot hvis annen'ende T3tef Støtterseg et organ (6) til elastisk stramning av drivelementet (4). mot den faste anleggsflate (33), idet mekanismens kapsel (1) er forsynt med løsbare festeorganer for dreiakselen, (3) som sammen med drivelementet (4) og trommelen (5) og danner en kompakt enhet som er istand til å monteres og avmonteres som samlet hele i det indre av kapselen (1).Anvendelse særlig til drift av pumper.

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av a,a'-tetra-alkylsubstituerte (cyanometoksy)-eddik8yrer og derivater herav.

Oppfinnelsen angår fremstilling av «.«'-tetraalkylsubstituerte (cyanometoksy)-eddiksyrer og derivater herav, f. eks. de tilsvarende diglykolimider og diglykolsyrer. a,a'-tetraalkylsubstituerte (cyanometoksy )-eddiksyrer og de tilsvarende diglykolsyrer (oksy-2,2'-dieddiksyrer) danner vanskelig forsåpbare estere, og hit-til bare vanskelig tilgjengelige komponenter for polyestere og polyamider. De «.«'-tetraalkylsubstituerte diglykolimider er viktige komponenter for formaldehyd-harpikser. a-oksykarboksylsyrene og estre herav som kan fremstilles fra de a, a-tetraalkylsubstituerte (cyanometoksy )-eddiksyrer, resp. fra deres derivater, ut-gjør endelig verdifulle råstoffer for fremstilling av metakrylsyre, dens høyere homologer og dens estre.

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av «.«'-tetraalkylsubstituerte (cyanometoksy )-eddiksyrer med den generelle formel:

hvor R1; R2, R3, R4 betyr metyl- eller etyl-ester, og deres derivater, som ved eterspaltning eller hydrolyse kan spaltes til a-oksykarboksylsyrer. Det karakteristiske ved fremgangsmåten er at 4-oksimino-2,2,5,5-tetraalkylsubstituerte 3-oksotetrahydrofuraner med den generelle formel:

behandles ved temperaturer på 40—200°C med vann, alkohol eller et overfor karboksyl- og/eller karboksylsyrenitrilgrup-per inert organisk oppløsningsmiddel med kokepunkt over 75°C under ringspaltning mellom C(3) og C(4), og de dannede «.«'-tetrasubstituerte jScyanometoksy )-eddiksyrer overføres eventuelt til de tilsvarende diglykolimider eller diglykolsyrer ved viderebehandling med foran nevnte reaksjonsmedium, eventuelt i nærvær av forestrings- eller omestringskatalysatorer eller i nærvær av anhydriddannende forbindelser.

4-oksimino-2,2,5,5-tetraalkylsubstituerte 3-oksotetrahydrofuraner oppstår ved

omsetning av «,a'-tetraalkylsubstituerte 3-oksotetrahydrofuraner med salpeter-syrling, resp. dens derivater.

Som midler som virker oppløsende på oksimeringsproduktet, som har en; ringspaltingsevne, og som er inerte overfor de dannete karboksyl- og/eller nitril-grupper, bør nevnes organiske oppløs-ningsmidler med et kokepunkt på over 75°C, så som aromatiske eller alifatiske hydrokarboner, f. eks. benzen, toluen, xylen, gasolin, høyere ketoner, f. eks. metyl-etylketon, karboksylsyreamider, f. eks. dimetylformamid, «,«'-sekundær dikar-boksylsyreamidisopropyleter, eller pyridin og homologer.

Stoffer som virker oppløsende på oksimeringsproduktet, og som har en ringspaltingsevne og som kan reagere med de dannede karboksyl- og/eller nitrilgrupper, er først og fremst stoffer som under for-såpning eller forestring kan reagere med karboksyl- og/eller karboksylsyrenitril-gruppene, så som vann og enverdige eller flerverdige alkoholer med mettet eller umettet hydrokarbonrest som kan være alifatisk eller aromatisk.

Hensiktsmessig akselereres reaksjonen. Dette kan skje ved at det opphetes til temperaturer på 40—200°C, eller ved at det brukes forsåpnings-, forestrings-eller omestrings-katalysatorer eller anhydriddannende forbindelser. Selvsagt kan begge metoder kombineres.

Som forsåpnings-, forestrings- eller omestrings-katalysatorer kan man bruke stoffer som virker basisk, nøytralt eller surt, så som alkali- eller jordalkalihyd-roksyder, -oksyder, -alkoholater, alkyles-tere av 'titansyre, uorganiske, Lewis- og organiske syrer, f. eks. mineralsyrer i liten mengde, så som H2SO., (anvendelse av H2SP4 av høyere konsentrasjon er nært mere beskrevet i norsk patent nr. 113 333, H3P04, HC1, deres tilsvarende virkende organiske forbindelser, f. eks. paratolu-en-sulfonsyre, sulfonerte ioneutvekslings-harpikser, surt reagerende forbindelser, som FeCl3, TiCl4, SnCl4, BF3, ZnCl2, A1C13. Som anhydriddannende forbindelser kan man bruke syreanhydrider eller syreklo-rider i nærvær av HCl-bindende forbin^ deiser, f. eks. pyridin.

Når man anvender surt virkende for-estringskatalysatorer, bør man bruke dem bare dersom reaksjonsmediet er varinfritt, dvs. at man bør bruke disse surt virkende katalysatorer bare når re-aksjonsmédiet er et organisk oppløs-ningsmiddel som er inert overfor karboksyl og/eller nitril-grupper, eller en alkohol, men ikke vann. Dersom man bruker vandige syrer, skjer ingen ringspait-ning mellom C,,- og C4-karbonet, men det oppstår «^'-diketotetrahydrofuraner.

Arten og mengden av de anvendte katalysatorer er avhengig'av om den a, a-tetrasubstituerte (cyanometoksy )-eddiksyre skal isoleres eller om den skal over-føres til sine derivater som f.eks.diglykolimid eller diglykolsyre, ved reaksjon av karboksyl- og/eller nitrilgruppen i selve reaksjonsmediet. Dersom (cyanometoksy )-eddiksyren skal isoleres, arbeides hensiktsmessig således at oksimeringsproduktet av de tilsvarende 2,2,5,5rtetraalkylsubstituerte 3-oksotetrahydrofuraner fordeles i et inert oppløsningsmiddel, f. eks. toluen, eller i overfor karboksyl-og/eller nitrilgrupper reaksjonsdyktige oppløsningsmidler, f. eks. alkohol, vann og at det som katalysator brukes alkalihydroksyd. Hensiktsmessig brukes pr. mol oksim 1 mol alkalihydroksyd. Ved si-den av at det virker som katalysator tje-ner alkalihydroksydet samtidig som sta-biliseringsmiddel for den a,a'-tetrasubstituerte (cyanometoksy ).eddiksy-re som kan isoleres som alkalisaltet. Her bør man merke seg at saitet etter avsluttet ringspaltning bør isoleres snarest. Lar man saltet forbli i reaksjonsmediet etter at saltet er dannet, danner det seg en tilsvarende diglykolsyre ved hydrolyse av nitrilgruppen. Tidspunktet for den av-sluttede ringspaltning kan konstateres ved at ammoniakken" begynner å utvik-les. Når man som oppløsningsmiddel bruker vann, kan man konstatere slutten av reaksjonen ved at fargen skifter fra dyp rød til gul,

Når man ikke bruker, eller bare bruker en liten mengde av. katalysatoren, om-leires den «.«'-tetrasubstituerte (eyano-metoksyX-eddiksyré til sitt diglykolimid:

Her er det å nevne at oppløsningsmidlet som er i stand til å spalte ringen, kan vir-ke reaksjpnsstyrende. Hvis man f, eks. til ringspaltning bruker eii alkohol, med den generelle formel ROH (R = alkyl), kan denne alkohol med karboksylgruppen i (.cyanometoksy )-eddiksyren danne den tilsvarende ester, som derpå under pm-<1 >dannelsen leder til et N-substituert d> glykoiimid med formelen: Tilsvarende kan det ved å anvende anhydrid-dannende tilsetning, oppnås N-substituerte digiykoUmider med den generelle formel;'' <

p,ersprn det brukes større mengder ay katalysatoren (f. eks. KOH), eller hvis man lar den dannede (cyanometoksy )--eddiksyre forbli i reaksjonsmediet uten å isolere den eller hvis tidligere isolert (cyanometoksy )-eddiksyre føres inn i reaksjonsmediet, gjennomgår nitrilgruppen f<p>rsåpning og det dannes den tilsvarende diglykolsyre, resp. dens salter.

Hva angår bruken av varme som re-aksjonsakselererende middel, kan det generelt sies at det i fravær av katalysar torer- allerede er tilstrekkelig å bruke temperaturer på 9.0°C for å oppnå, til-fredsstillende . omsetningshastigheter. Dersom man bruker- katalysatorer, oppr nåes disse' hastigheter allerede ved temperaturer' på ca. 50°C.

Fremstillingen av a-oksimeringspro,-dukter ay 2v2i5,,5-tetrÆalkylsubsti;tuerte 3,-qksptetrahydrpfuraner kan skje på kjent måte, ved addisjon ay 2- mol; keton til- 1 mpL acetylen, omdannelse av den dannede tetraalkylsubsMuerte heksindiol i nærvær av oppløselige kvikksøly.( li.)katalysatorer til vannuoppløselig 2,2,5,5-tetraal-kylsubstituert 3-oksotetrahydrofuran, og endelig ved den a-oksimering med salpe-tersyrling, dens estere, klorid eller anhyd-rider.

Fremstillingen av a-oksimeringsproduktet og den videre omsetning i henhold til oppfinnelsen kan også skje i selve re-aksjonsbeholderen (sammenlign eksempel).

Forløpet av prosessen i samsvar med formelen minner om den kjente «Beckmanske <p>mleiring» som fører fra keto-oksimer til substituerte primære karboksylsyreamider. Ved den praktiske gjen-nomføring av den «Beckmanske omleiring» <p>g av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen møter man imidlertid vesentli-ge forskjeller ved de to reaksjoner. Ifølge moderne og anerkjente betraktninger

trenges for å utløse den «Beckmanske omleiring» sterkt sure resp. syredannende stoffer, så som H2SO„ S03, P905, SOCl2,

PCI,.

Under innvirkning av disse syrer dannes fra oksimene kationer og etter av-spaltning av vann fullføres den «Beckmanske omleiring». Ved den nye fremgangsmåte kan derimot ikke bare bruken av syrer sløyfes, men man har også opp-nådd med sterke alkalier i overskudd en vesentlig reaksjonsakselerering og høye utbytter av de ønskede reaksjonsproduk-ter.

Den nye fremgangsmåte er begrenset til de som gule krystaller erholdte oksi-meringsprodukter av 2,2,5,5-tetraalkylsubstituerte 3-oksotetrahydrofuraner som utgangsforbindelser. Hvis man underkas-ter de analogt a-oksimerte tri-, di-, mono-alkylsubstituerte eller i det hele tatt ikke substituerte 3-oksotetrahydrofuraner for betingelser ved hvilke den nye fremgangsmåte uten vanskeligheter skrider frem, får man ikke, eller med ikke merkbare utbytter, de tilsvarende (cyanometoksy )-eddiksyrer og deres derivater. Ved den nye fremgangsmåte må. det derfor antas at de spesielle steriske betingelser ved a-oksotetrahydrofuraner er kjemisk sett en vesentlig forutsetning og at. de begunsti-ger omleiringen fra de. fullstendig substituerte 5-leddete oksygenforbindelser i de åpenbart mer avspente, resp. 6-leddete forbindelser. Også. her ligger en vesentlig forskjell med den kjente «Beckmanske omleiring» ved hvilken det skjer teknisk en omleiring av det 6-le.ddete cykloheksan-monooksim til det 7-leddete caprolaktam.

De ifølge fremgangsmåten fremstilte (cyanometoksy )-eddiksyrer, resp. deres derivater kan ved eterspaltning med kon-sentrerte syrer overføres til tilsvarende substituerte «-oksykarboksylsyrer.

Eksempel 1.

0,3 mol 4-isonitroso-2,2,5,5-tetrametyl-3-oksotetrahydrofuran overføres til det tilsvarende kaliumsalt av oksimet med en ekvimolar mengde av 25% KOH ved lav temperatur. Den kraftige røde, vandige oppløsning av oksimsaltet opphetes til kokepunktet under tilbakeløp. Etter 10— 15 minutter kan man konstatere en fullstendig omleiring ved en skarp farge-skiftning av reaksjonsoppløsningen fra rødt til svakt gult. Det kjøles med én gang. Deretter rystes reaksjonsoppløsnin-gen med eter for å fjerne forurensninge-ne, og til det vandige skikt tilsettes langsomt under kjøling en ekvimolar mengde saltsyre. For å isolere karboksylsyren rystes en gang til med eter, og det tørke-te eteruttrekk fordampes ved lav temperatur under et svakt vakuum. Det erholdes umiddelbart 41,5 g av a,a'-tetrametyl- (cyanometoksy) -eddiksyre, hvilket

svarer til et utbytte på 81% av det teoretiske. Dette råprodukt smelter ved 69— 71°C og oppfyller, hva angår renheten, de fleste krav (syretall funnet: 327, syretall beregnet: 328). Ved omkrystallisering opptrer gjennom dannelse av biproduk-ter vesentlig tap (opp til 60%). Fra gasolin erholdes en syre med følgende egenskaper :

Syretall funnet: 330, beregnet: 328

N funnet: 8,25%, beregnet: 8,18% Smp. 72,5°C for de farveløse krystaller.

Ved å omsette kaliumsaltet av den ovenfor nevnte (cyanometoksy )-eddiksy-re med et overskudd av dimetylsulfat i benzen-vannoppslemming ved koketempe-' råtur erholdes «,a'-tetrametyl-( cyanometoksy )-eddiksyremetylester. Denne forbindelse har følgende egenskaper: Forsåpningstall funnet: 575 Forsåpningstall beregnet: 605 Brytningsindeks ved 20°C: 1,4262

Kokepunkt av den vannklare fargeløse væske ved 0,3—0,4 mm Hg: 38—40°C.

Eksempel 2.

For å fremstille utgangsmaterialet 4-isonitroso-2,2,5,5-tetrametyl-3-oksotetrahydrofuran (a-oksimeringsproduktet av 2,2,5,5-tetrametyl-3-oksotetrahydrofura-net) oksimeres under omrøring 0,2 mol av 2,2,5,5-tetrametyl-3<:>oksotetrahydrofuran med 0,22 mol av amylnitrit ved 40— 50°C og i nærvær av 7,5 ml konsentrert saltsyre. Allerede under rø ringen erholdes over 65% av den teoretiske mengde av a-oksimeringsproduktet. Produktet kan omkrystalliseres fra dimetyleter (smp.: 127°C, Funnet: 8,07% N, Beregnet: 8,18% N).

Ved tilsetning av 1 mol av en van-dig 30%'s natronlut til reaksjonsblandin-geh skjer en ringspaltning. (Cyanometoksy )-eddiksyren kan isoleres som i eksempel 1 i form av sitt alkalisalt. Hvis denne (cyanometoksy )-eddiksyre ikke isoleres, men forblir videre i reaksjonsmediet, opptrer en sterk ammoniakkut-vikling. Ved hjelp av vanndamp og under oppvarmning fjernes gjennom en nedad-skrånende kjøler den frigjorte ammoniakk og amylalkoholen som stammer fra oksimeringen. Reaksjonsproduktet far-ges rød-brunt når alkali tilsettes, og det blir lysere under omsetningen. Reaksjonen er avsluttet så snart destillatet er fritt for ammoniakk. For å overføre i fri syre innstilles litt etter litt pH-verdien med konsentrert saltsyre ved ca. 90°C til omtrent 2, eller det nøytraliseres med tilsammen 1 mol HC1. Fra den svakgult fargete reaksjonsoppløsning utkrystalliserer hurtig 2,2'-tetrametyl-diglykolsyren som fargeløst produkt i en mengde på ca. 80% av den teoretiske. Det suges av ved 60°C. Syren kan befries for innesluttet al-kaliklorid ved omkrystallisering fra vann eller benzen, eller bare ved vasking med vann. Dens smeltepunkt ligger ved 158°C (syretall beregnet: 590, funnet: 580, C beregnet: 50,5%, funnet 50,5%. H beregnet: 7,4%, funnet 7,4%, N beregnet: 0,0 %, funnet 0,3%).

Dersom man i stedenfor • natronlut bruker en tilsvarende mengde av kalilut med en konsentrasjon på ca..40%, øker utbyttet til ca, 90% av det teoretiske.

På analog måte og med minst like store utbytter erholdes ved bruken av høyere substituerte a-oksimeringsproduk-ter de tilsvarende diglykolsyrer, f. eks. fra a-oksimeringsproduktet av 2,5-dime-tyl:2,5-dietyl-3-oksotetrahydrofurah erholdes den tilsvarende 2,5-dimetyl-2,5-dietyl-diglykolsyre. Den smelter ved 151°C.

Hvis omsetningen med alkalilut gjen-nomføres på analog måte med ved omkrystallisering rensete a-oksimeringspro-dukter, erholdes etter nøytralisering med saltsyre de ventede diglykolsyrer med like høye utbytter.

Eksempel 3.

Ved oppvarmning av 0,0585 mol av et 98,8%'s a-oksimeringsprodukt av 2,2,-5,5-tetrametyl-3-oksotetrahydrofuran i 40 g toluen som suspenderingsmiddel, og 0,2 g NaOH som katalysator, til kokepunktet avsluttes reaksjonen etter 2 timer, hvilket man kan konstatere ved den negative påvisning av karbonylgrupper med 2,4-dinitrofenylhydrazin. Fra det i vakuum inndampete residuum utkrystalliseres umiddelbart 48% av den teoretiske mengde av 2,2,5,5-tetrametyl-diglykolimid. Ytterligere 37 % erholdes ved omkrystallisering av residuet fra 1 % saltsyre, hvilket gir et totalt utbytte på 85 %. Når reaksjonen utføres på analog måte i fravær av NaOH, varer omsetningen 9 timer, og de isolerte utbytter er omtrent 30 % lavere. Hvis toluen .erstattes med den lavere kokende benzen, øker reaksjonstiden i nærvær av NaOH. ikke vesentlig, men i fravær av NaOHrøker den til ca. 12 timer. I høyere kokende xylen er reaksjonen avsluttet i nærvær av NaOH etter 1,5 .timer, og i nærvær- av n-butyltitanat allerede etter 45 minutter. Ved 150°C i kokende dimetylformamid skjer en fullstendig omsetning i fravær av reaksjoiisakselére-rende tilsetninger i løpet av 3,5 timer. Når temperaturen øker ytterligere, kan reaksjonstidene forkortes enda mer også i fravær av katalysatorer.

Eksempel 4.

En blanding bestående av 0,2 mol a-oksimeringsprodukt av 2,2,5,5-tetrametyl-3-oksotetrahydrofuran, 5 vektprosent beregnet på dette produkt av n-butylorto-titanat som forestringskatalysator, og 0,22 mol av n-butanol, oppslemmes i benzen-overskudd og opphetes til koking under tilbakeløp på en 10 cm lang fyll-le-gemkolonne med kolonnehode. Det ut-skilte forestringsvann fjernes som destil-lat. Som øvre skikt erholdes ca. 1,5 ml vann (= 41,7% av det teoretiske).

Oppløsningsmidlet (benzen) og n-bu-tanoloverskuddet fjernes ved destillasjon. Det oppstår et med krystaller blandet oljeaktig residuum. Med petroleter opp-løses den krystallinske andel og utkrystalliseres påny. Etter omkrystallisering fra benzen erholdes 7,8 g 2,2,5,5-tetrametyl-diglykolimid, tilsvarende et utbytte på 23 % av det teoretiske. Stoffet smelter ved 137°C, og det ble funnet 7,95 % og beregnet 8,18 %.

Destillasjon av residuet fører til iso-

leringen av 21,9 g 2,2,5,5-tetrametyl-digly-kol-N-n-butylsubstituert imid. /Kp ved 0,3 mm Hg = 77°C, C beregnet 63,4.%, C funnet 63,3 %, H beregnet 9,3 %, H funnet: 9,3 %, Nberegnet: 6,17 %, Nfunnet: 6,0 %/. Utbyttet av- 21,9- g svarer til 48 % av det teoretiske. Således utgjør det isolerte samlede utbytte 23,0 % + 48 % = 71 % av det teoretiske. Infrarøde spektra-av de to. isolerte stoffer svarer til de an-tatte formler. Begge to lar seg. overføre med moderat konsentrert saltsyre (konsentrasjon 10—25 % ) i overskudd, til a-oksyisosmørsyre.

Ved å bruke et større overskudd av n-butanol økes, som ventet, utbyttet av dekarboksylsy reimideter.

Istedenfor n-butyltitanat kan> man også bruke små mengder av NaOH som katalysator. Herved.økes utbyttet av ikke substituert diglykolimid på bekostning av den substituerte forbindelse, og samtidig forlenges reaksjonstiden fra 1 time til 2 timer.

Eksempel 5.

0,176- mol- av a-oksimeringsproduktet av 2,2,5,5-tetrametyl-3-oksotetrahydrofuran oppløses i 120-g. et<y>lalkohol, det tilsettes 0,5 g NaOH og. det opphetes under til-bakeløp. Det uttaes av, og til prøver, og', reaksjonsforløpet kontrolleres ved hjelp av typiske reagenser på frie ketogrupper (f. eks. 2,4-dinitrolfenylhydrazin). Etter ca. 3 timer er reaksjonen avsluttet. Små<" bireaksjoner (forsåpninger) viser seg ved ammoniakkavspaltning.

Ved å arbeide, som.angitt i eksempel 2, isoleres: ca. 60 % av det teoretiske av 2,2,5,5- tetrametyldiglykolimid ( «^'-sekundær dikarboksylsyreamid-diisopro-pyleter).

ca. 35 % av det teoretiske av 2,2;5,5-tetrametyl-diglykol-N-etyl-imid ( a,- a - sekundær dikarboksylsyreamid-N-etyldiisopropyleter).

tilsammen ca. 95 % samlet utbytte.

De infrarøde spektra av reaksjons-produktene svarer til de teoretiske.

Innvirkningen av en reaksjonsaksele-rator kan konstateres ved å sammenlig-ne reaksjonstidene for parallellforsøk. Ved å sløyfe NaOH er omsetningen ennå ikke avsluttet etter 8 timer, men hvis man anvender natriumetylat i stedenfor NaOH, er reaksjonen avsluttet allerede etter 30 minutter.

Eksempel 6.

En oppløsning av 0,2 mol (= 34,2 g)

av a-oksimeringsproduktet av 2,2,5,5-tetrametyl-3-oksotetrahydrofuran i 100 g

pyridin opphetes under omrøring til 80°C,

og det tilsettes dråpevis 0,22 mol benzen-sulfoklorid. Det skjer en eksotermisk reaksjon. Reaksjonstemperaturen holdes

ved 80°C ved hjelp av svak kjøling. Kjøl-ingen avbrytes når den dråpevise tilsetning er avsluttet. Man lar reaksjonen full-føre seg. Fra reaksjonsoppløsningen erholdes umiddelbart 26 g ( = 80,5 % av det

teoretiske) av et ved 156°C smeltende N-substituert diglykolimid méd formel (V)

som kan renses ved omkrystallisering fra

aceton. (N funnet: 8,68%, N beregnet: 8,63%.)

Eksempel 7.

I en skål gnis sammen intimt 0,1 mol

(= 17,1 g) av a,a'-sekundær dikarboksyl-syreimiddiisopropyleter (som et middel

med ringspaltningsevne) og 0,1 mol av a-oksimeringsproduktet av 2,2,5,5-tetrametyl-3-oksotetrahydrofuran, og blandingen

opphetes langsomt i en rørekolbe under

tilbakeløp. Ved 80°C begynner blandingen

å smelte, og ved 90°C begynner en eksotermisk reaksjon, hvorved reaksjons-blandingen oppvarmes av seg selv til

150°C. Etter noen få minutter er reaksjonen avsluttet, og det erholdes en meget

viskøs masse som utkrystalliserer langsomt. Omsetningen er fullstendig, og de

vanlige reaksjoner for å påvise ketoner

forløper negativt. Ved omkrystallisering

fra benzen erholdes 25 g av 2,2,5,5<:>tetrametyl-diglykolimid med et smp. på 135—

137°C.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av a-a'-tetraalkylsubstituerte (cyanometoksy )-eddiksyrer med den generelle formel:

   hvor R,, R2, R1( R4 betyr metyl- eller etyl-rester, og deres derivater, som ved eterspaltning eller hydrolyse kan spaltes til a-oksykarboksylsyrer, karakterisert ved at 4-oksimino-2,2,5,5-tetraalkylsubstituerte 3-oksotetrahydrofuraner med den generelle formel: behandles ved temperaturer på 40—200°C med vann, alkohol eller et overfor karboksyl- og/eller nitrilgrupper inert organisk oppløsningsmiddel med kokepunkt over 75°C under ringspaltning mellom C(S) og C(4), og de dannede a,a'-tetrasubstituerte (cyanometoksy )-eddiksyrer overføres eventuelt til de tilsvarende diglykolimider eller diglykolsyrer ved viderebehandling med foran nevnte reaksjonsmedium, eventuelt i nærvær av forestrings- eller omestringskatalysatorer eller i nærvær av anhydriddannende forbindelser.