NO157613B - Fremgangsmte for fremstilling av polykrystallinske granater. - Google Patents
Fremgangsmte for fremstilling av polykrystallinske granater. Download PDFInfo
- Publication number
- NO157613B NO157613B NO803361A NO803361A NO157613B NO 157613 B NO157613 B NO 157613B NO 803361 A NO803361 A NO 803361A NO 803361 A NO803361 A NO 803361A NO 157613 B NO157613 B NO 157613B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- garnet
- stated
- oxides
- temperature
- cohydroxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002223 garnet Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035800 maturation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 5
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 4
- QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N gallium(III) oxide Inorganic materials O=[Ga]O[Ga]=O QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CMIHHWBVHJVIGI-UHFFFAOYSA-N gadolinium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Gd+3].[Gd+3] CMIHHWBVHJVIGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001938 gadolinium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940075613 gadolinium oxide Drugs 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/30—Compounds containing rare earth metals and at least one element other than a rare earth metal, oxygen or hydrogen, e.g. La4S3Br6
- C01F17/32—Compounds containing rare earth metals and at least one element other than a rare earth metal, oxygen or hydrogen, e.g. La4S3Br6 oxide or hydroxide being the only anion, e.g. NaCeO2 or MgxCayEuO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B15/00—Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
- C30B29/16—Oxides
- C30B29/22—Complex oxides
- C30B29/28—Complex oxides with formula A3Me5O12 wherein A is a rare earth metal and Me is Fe, Ga, Sc, Cr, Co or Al, e.g. garnets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Thin Magnetic Films (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Hall/Mr Elements (AREA)
- Image Processing (AREA)
Abstract
En fremgangsmåte for fremstilling av flerkrystallinske og enkrystallinske granater ved at. 1) det fremstilles en oppløsning inneholdende saltene av de kationer som utgjer granaten i mengdeforhold som tilsvarer dennes sammensetning, 2) de tilsvarende hydroksyder samutfelles ved hjelp av en base, 3) det oppnådde samhydroksyd underkastes eventuelt en modning, 4) det filtreres, 5) vaskes, 6) tørkes, og 7) kalsineres ved en temperatur høyere enn dannelsestemperaturen for den ønskede granatstruktur, og 8) om ønsket om-dannes den oppnådde flerkrystallinske granat til en tilsvarende enkrystallinsk granat ved hjelp av i og for seg kjent teknikk.Flerkrystallinske granater oppnådd ved fremgangsmåten ut-gjøres av krystaller hvor elementærdimensjonene er av størr-elsesorden noen mikrometer,eventuelt agglomerert til kompakt tilstand.De enkrystallinske granater oppnådd ved vanlig krystalldann-else fra trekkdigler, for eksempel ved hjelp av Czochralski-metoden, er egnet som substrater for fremstilling av magnetiske boblehukommelser.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av polykrystallinske granater ved hjelp av følgende trinn: 1) en oppløsning inneholdende de salter av kationer som ut-gjør granaten fremstilles med mengdeforhold tilsvarende dennes sammensetning; 2) de tilsvarende hydroksyder samutfelles ved hjelp av en base til oppnåelse av et samhydroksyd; 3) det oppnådde samhydroksyd underkastes eventuelt en modning; 4) det filtreres;
5) det vaskes,
6) tørkes, og
7) deretter kalsineres det oppnådde produkt ved en temperatur over dannelsestemperaturen for den ønskede granatstruktur,
og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at i første trinn fremstrilles oppløsningen inneholdende de salter av kationer som utgjør granaten ved hjelp av følg-ende trinn: a) oksydene av kationene som inngår i granatsammensetningen kalsineres enkeltvis idet temperaturen og varigheten for kalsineringen av oksydene som inngår i sammensetningen av granaten velges slik at det tilsvarer et maksimalt vekttap for oksydene, b) man innveier bestemte mengder av oksyder bestemt av formelen for granaten; c) disse oksyder oppløses separat eller samtidig i en sterk syre, og d) man blander oppløsningene av de oppnådde salter hvis oksydene under c) ble oppløst separat.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkrav-ene.
Anvendelse av enkrystaller med granatstruktur spesielt som substrater for fremstilling av magnetiske boblehukommelser er
tidligere kjent.
For denne anvendelse fremstilles enkrystallene med granatstruktur i det vesentlige ved krystalltrekking etter Czochralski-metoden av flerkrystallinske blandede oksyder med granatstruktur og som i det etterfølgende er kalt flerkrystallinske granater.
De flerkrystallinske granater fremstilles vanligvis ved hjelp av følgende tre metoder.
Den første av disse metoder, beskrevet f.eks. i "Journal of Crystal Growth" 12 (1972), 3-8, består i å arbeide med en blanding av de forskjellige oksyder som inngår i granatsammensetningen i følgende trinn: man kalsinerer separat de forskjellige oksyder som inngår
i granatsammensetningen,
man veier bestemte mengder i samsvar med formelen for granaten av de forskjellige oksyder,
man blander oksydene mekanisk og den oppnådde blanding
fortsettes ved hjelp av trykk,
man innfører den fortettede blanding i en trekkdigel; og man gjennomfører en smelting av blandingen.
Denne metode frembyr to ulemper. For det første er det umulig å karakterisere granatstrukturen for den flerkrystallinske blanding ved at dannelsen avhenger av det program for temperaturstigningen man anvender, og for det annet vil på grunn av avdamping av visse derivater bare empiriske forhold tillate kjennskap til badsammensetningen ved tidspunktet for krystalltrekkingen som en funksjon av dets sammensetning ved vanlig temperatur.
Den annen av disse metoder (beskrevet f.eks. i tysk patent-skrift 2.615.554) består i å arbeide med blanding og etter-følgende kalsinering av de forskjellige oksyder som inngår i granatsammensetningen slik at man oppnår granatstrukturen før gjennomføringen av smeltingen. Betingelsene ved kalsineringen (temperatur og varighet) bestemmes som funksjon av faststoff- faststoff-reaksjonskinetikk som hovedsakelig avhenger av de mekaniske egenskaper av de anvendte oksyder og deres innhold av forurensninger.
Denne metode anvendes ofte for fremstilling av flerkryst-allir<i>ske granater og i forhold til den første metode tillater den et bedre kjennskap til sammensetningen av badet ved tidspunktet for krystalltrekkingen og dette muliggjør karakterisering av granatstrukturen. Denne metode frem-
byr imidlertid den ulempe at den generelt nødvendiggjør kalsineringer av lang varighet som ikke alltid fører til fullstendige reaksjoner mellom oksydene. F.eks. i tilfellet med en granat Gd-jGa^O^ fører en kalsinering i 100 timer ved 1350 C av en blanding av 3 mol Gd^ O^ og 5 mol G^ 20^
til en blanding hvori 10 vektprosent av Ga20^ ikke har reagert.
Den tredje av disse metoder, beskrevet f.eks. i "Journal
of Crystal Growth" 19 (1979), 204-208, består i termisk spalting av en blanding av oppløste salter (karbonater, nitrater,klorider, ammoniumsalter, sulfater) av de forskjellige elementer som utgjør granaten hvoretter blandingen be-handles termisk inntil granatstrukturen oppnås.
Denne metode frembyr som vesentlig ulempe at den fører til urene'granater som er forurenset med forurensninger som skriver seg fra ufullstendige spaltningsreaksjoner (f.eks. nærvær av oksydklorider av sjeldne jordartmetaller).
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av et flerkrystallinsk blandet oksyd med granatstruktur hvorfra man kan danne en perfekt enkrystall og fremgangsmåten avhjelper ulempene ved de tidligere metoder og frembyr tallrike fordeler.
Oppfinnelsen er av særlig betydning i forbindelse med fremstilling av enkrystaller fra de flerkrystallinske krystaller, spesielt ved krystalltrekking i henhold til Czhochralski-metoden.
Som nevnt frembyr oppfinnelsen mange fordeler i forhold til tidligere kjente metoder, og spesielt tillates: oppnåelse av granatstrukturen ved kalsinering ved en
lavere temperatur og i løpet av kortere tid enn ved tidligere kjente metoder,
oppnåelse av granatstrukturen utenfor anlegget for trekkingen av enkrystallen og dette sikrer det nøyaktige kjennskap til sammensetningen av den flerkrystallinske utgangsgranat takket være muligheten for karakterisering av denne (f.eks. ved måling av de krystallinske parametere),
oppnåelse av en absolutt fullstendig dannelsesreaksjon av granatstrukturen idet den oppnådde flerkrystallinske granat er ren og inneholder spesielt ikke oksyder som ikke har reagert.
Under oppvarmingen av den flerkrystallinske granat i trekkdigelen vil også avdamping av derivater av visse oksyder bli mye mindre enn ved de tidligere kjente metoder og dette fører til trekking av enkrystallinske granater med følgende ytterligere fordeler: den nøyaktige kjennskap til sammensetningen av smeltebadet
ved tidspunktet for trekkingen gjør at man kan unngå å anvende empiriske forhold for å korrigere de forskjellige avdampninger
begrensningen av dannelsen av derivatene av visse oksyder tillater begrensning av reaksjonene mellom disse derivater og trekkdigelen og dette tillater på den ene side begrensning av angrepet på og den hurtige ødeleggelse av digelen og på den annen side inklusjon av metallet
som utgjør digelen i den enkrystall som trekkes. De siste fordeler har en stor praktisk betydning spesielt i tilfellet med trekking av enkrystaller av Gd^ Ga^ 0 fra en iridiumdigel.
Granatene kan representeres ved hjelp av den generelle formel
hvori C,A, D representerer et eller flere kationer som be-finner seg henholdsvis på de dodekaedriske, oktaedriske og tetraedriske punkter i den krystallografiske struktur. De forskjellige kationer, som man har iaktatt eksperimentelt at de kan oppta et eller to av disse tre typer av punkter, er angitt i den etterfølgende tabell (etter S. Geiler Zeit-schrift f (ir Kristallographie 125 (1967) 1-47).
De granater som man kan fremstille ved hjelp av fremgangsmåte i henhold til oppfinnelsen er dem hvori kationene som danner hydroksydene kan sameksistere i det samme pH-område med lavere oppløselighet enn omtrent 10 mol pr. liter. Ut fra oppløselighetskurvene for de forskjellige hydroksyder, kan den fagkyndige etablere lister over bland-barheten for kationene og derved utvikle en praktisk tabell for opptagning av de punkter som er gitt i det følgende, for alle de formler av granater som kan fremstilles ved hjelp av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
Et ikke-begrensende eksempel på lister over blandbarhet
er følgende:
Første liste:
3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+
Y ,La ,Ce ,Pr ,Nd ,Sm ,Eu ,Gd ,Tb ,Dy tHo ,Er .Tm , Ib<3*>.lu<3+>.Sc<3+>.Al<3*>.e.<3+>.la<3+>.Cr<3+>.<F>.<3+>.<l>fa<3+>.Zn<2+>.Cd<2+>.Co<3+>.Cu<2+>i Nb<5+>Ta<5+.>
Annen liste:
De samme kationer som i den første liste med unntagelse av Ga , Al og inklusive Mg
Tredje liste:
De samme kationer som i <3en første liste med unntagelse av Ga , Al og Cr , men inklusive Ca og Sr
Som det er vel kjent for den fagkyndige vil områdene for
eksistens av faste oppløsninger med granatstruktur ikke be-standig være sentrert omkring den sammensetning som er gitt med den generelle formel men de kan meget lett forskyves i forhold dertil. Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen dekker likeledes anvendelse av slike sammensetninger.
Fremgangsmåten for fremstilling av flerkrystallinske granater ved den foreliggende oppfinnelse omfatter et første trinn for fremstilling av en oppløsning inneholdende saltene av de kationer som utgjør granaten i mengdeforhold tilsvarende dennes sammensetning.
Disse salter kan inneholde et uorganisk eller organisk anion og man kan spesielt anvende oppløsninger av nitrater, klorider, sulfater, formiater, acetater eller perklorater.
Denne oppløsning kan fremstilles direkte ved blanding av oppløsningene av salter i de beregnede mengdeforhold som funksjon av sammensetningen av den ønskede granat eller kan like gjerne fremstilles ved hjelp av fremgangsmåten omfattende de følgende trinn: a) man kalsinerer oksydene av de kationer som inngår i sammensetningen av granaten; b) man avveier de mengder oksyder som bestemmes med formelen for granaten; c) man oppløser disse oksyder i en sterk syre;
d) man blander opp de oppnådde oppløsninger av salter.
I trinn a) av denne metode kalsineres de oksyder som inngår i sammensetningen av granaten. Temperaturen og varigheten av kalsineringen velges slik at de tilsvarer det maksimale vekttap av oksydet. Kalsineringsbetingelsene velges slik at de tillater en etterfølgende behandling av det kalsinerte oksyd i sterkt surt miljø.
I trinn b) av denne metode avveies de mengder av oksyder som bestemmes av formelen av granaten. Nøyaktigheten av veiingen tilpasses som funksjon av nøyaktigheten av formelen til den granat som man vil oppnå. Det kan for visse formler være nødvendig å arbeide med en nøyaktighet på 0, 1%.
Ved trinn c) av denne metode oppløses oksydene i en sterk syre. Oppløsningen gjennomføres separat eller samtidig når betingelsene for oppløsningen av disse oksyder fore-
går på lignende måte. Den syre som anvendes kan være ren eller fortynnet og velges spesielt blant saltsyre, salpetersyre, svovelsyre, perklorsyre. Man anvender fordelaktig saltsyre eller salpetersyre.
Betingelsene for oppløsningen varierer alt etter de syrer som anvendes. Hurtigheten av fullstendig oppløsning av oksydene avhenger spesielt av syrens art, dens konsentrasjon og temperaturen. De gode betingelser oppnås generelt når oppløsningen gjennomføres med rene konsentrerte syrer ved koketemperaturen idet en konsentrasjon på mer enn omtrent 5 N er fordelaktig. Dimensjonene av partiklene av oksydet er ikke en kritisk faktor ved oppfinnelsen. Hvis man ønsker en tilstrekkelig hurtig oppløsning er det imidlertid fordelaktig å anvende partiklene med en tilstrekkelig fin partikkelstørrelse, foretrukket med diameter under omtrent 400 mikrometer. Mer spesielt fører partikler med en diameter mellom omtrent 1 og 50 mikrometer til en lettere gjennomføring av oppløsningen.
Blandingen i henhold til trinn d) av de oppnådde oppløsninger av salter gjennomføres når oksydene er blitt oppløst separat .
Ved det annet trinn av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjennomføres samutfelling av de tilsvarende hydrokr-syder med en base for oppnåelse av et samhydroksyd.
Denne samutfelling gjennomføres under omrøring og som base anvendes foretrukket en svak base som ammoniakk, urea, heksametylentetramin, ammoniumkarbamat og konsentrasjonen av
basen er foretrukket høyere enn 5 N.
I det tredje trinn av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan man modne det oppnådde samhydroksyd i et tidsrom på mellom 1 og 20 timer. Hvis utfellingen av samhydroksydet er fullstendig kan eventuelt denne modning utelates.
I det fjerde trinn av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjennomføres filtrering av det oppnådde samhydroksyd under trykk eller under vakuum. Filterelementet som anvendes kan foretrukket fremby en meget svak porøsitet av størrelsesorden 1-5 mikrometer. Som vel kjent av den fagkyndige kan filtrerbarheten av samhydroksydet bedres ved at man til bunnfallet, før eller etter modningen, tilsetter et flokkuleringsmiddel som kan spaltes ved lav temperatur.
I det femte trinn av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen vaskes samhydroksydet. Vaskingen gjennomføres foretrukket med vann inntil det oppnås vaskevann med nærmest nøytral pH-verdi. Denne vasking foretas i første rekke for å fjerne absorberte salter og kan spesielt gjennomføres enten ved å føre filterkaken av samhydroksyd gjennom et visst volum vann, eller ved å suspendere filterkaken på nytt.
I det sjette trinn av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen tørkes samhydroksydet i luft eller under vakuum ved temperaturer mellom 100 og 200°C i 10 til 48 timer. Tørkingen gjennomføres foretrukket i tørkeskap ved en temperatur mellom 110 og 150°C i en tid mellom 10 og 30 timer.
I det syvende trinn av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kalsineres det tørkede produkt ved en temperatur over dannelsestemperaturen for angjeldende granatstruktur. For en bestemt granat er temperaturen og varigheten av kalsineringen avhengig av på den ene side dannelsestemperaturen for granatstrukturen fra utgangs-samhydroksydet, idet den fagkyndige uten vanskelighet bestemmer temperaturen ved å gå ut fra forskjellige termiske analysekurver opp-
nådd fra det tørkede produkt og på den annen side de ende-lige anvendelsesbetingelser for den kalsinerte flerkrystallinske granat. Under disse betingelser er en kålsineringstemp-eratur mellom omtrent 800 og 1500°C og en tid mellom 1
og 30 timer vanligvis passende. Kalsineringen gjennomføres-vanligvis under luft eller under inert atmosfære.
Den oppnådde flerkrystallinske granat kan karakteriseres ved røntgendiffraksjon. Man kan verifisere granatstrukturen, kontrollere dens homogenitet og verifisere hvilken som helst annen struktur som ikke er synlig (spesielt påvises ikke-oksyder som ikke er reagert) og man kan måle dens krystallparametere.
Det nøyaktige kjennskap til sammensetningen av den flerkrystallinske granat er en av fordelene ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen for etterfølgende enkrystall-trekking.
Videre åpenbarer elektron -mikroskopering forekomsten av elementære krystaller med dimensjoner av størrelsesorden noen mikrometere og disse krystaller kan agglomereres ved en kompaktering.
Den spesifikke overflate av den flerkrystallinske granat
som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er vanligvis lav og volumvekten er omtrent 6.
Oppfinnelsen muliggjør fremstilling av enkrystaller fra de flerkrystallinske granater som oppnås ved den nevnte fremgangsmåte og disse enkrystaller av granatene kan spesielt fremstilles ved hjelp av den teknikk som er kjent som
krystalltrekking i henhold til Czochralski-metoden.
De fordeler som er omhandlet i det foregående og spesielt begrensningen av inklusjon av metallet som utgjør digelen og bestandigheten av digelen i forhold til tidligere kjent teknikk medfører betraktelige industrielle fordeler ved den foreliggende oppfinnelse.
Enkrystallene med granatstruktur som oppnås fra de flerkrystallinske granater kan anvendes innenfor alle områder hvor disse materialer er av interesse og spesielt innenfor elektronikk industrien som substrat for fremstilling av magnetiske boblehukommelser.
De tallrike fordeler ved oppfinnelsen i forbindelse med
de flerkrystallinske og enkrystallinske granater fremgår av de følgende eksempler som illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Dette eksempel illustrerer fremstillingen av flerkrystallinsk granat av gallium-gadolinium ved hjelp av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Den støkiometriske sammensetning av denne granat er Gd3Q0 Ga5 QQ 0^^ og det foreligger en fast oppløsning med granatstruktur som ikke er sentrert omkring denne sammensetning men forskjøvet mot de sammensetninger som er anriket på gadolinium. Mer spesielt er en kongruent smeltet sammensetning (nær Gd^ Ga^ g^ °^2^ forskjellig med hensyn til støkiometrisk sammensetning og det er foretrukket under disse betingelser, når man ønsker å trekke monokrystallinske granater i henhold til Czochralski-metoden fra en flerkrystallinsk granat, med en sammensetning som ligger mellom den ovennevnte kongruente sammensetning og den støkiometriske sammensetning.
Det etterfølgende eksempel vedrører fremstilling av flerkrystallinsk granat med sammensetning Gd^ g-^ Ga^ gg 0<3
man går frem ved hjelp av følgende trinn:
la) Man kalsinerer gadoliniumoksyd Gd^ O^ og galliumoksyd
Ga203 i 15 timer ved 1200°C.
lb) Man veier inn 5673,8 gram kalsinert Gd^ O^ 0<3 4863,7
gram kalsinert Ga203.
lc) Man oppløser gadoliniumoksydet i 17 liter 6,4 N salpetersyre i en pyrexreaktor på 100 liter utstyrt med røreverk dekket med polytetrafluoretylen (PTFE) hvor oppløsningen foregår hurtig og eksotermisk idet man arbeider med en kondensator på 1 m 2 for totalt tilbake-løp.
Man oppløser galliumoksydet i 32 liter 6,4 N salpetersyre i en pyrexreaktor på 100 liter som oppvarmes og som er utstyrt med røreverk belagt med PTFE. Fullstendig oppløsning ved 100°C og under totalt tilbake-
løp (kondensator på 1 m 2) oppnås i løpet av 8 timer.
Id) De to oppløsninger av nitrater blandes og homogeniseres
i en beholder på 120 liter av polypropylen.
2) Man samutfeller blandet hydroksyd av gallium og gadolinium ved å helle oppløsningen av nitrater i en 6 N ammoniakk-oppløsning ved en temperatur på 20 - 25°C inntil det oppnås en pH på 8,70. Samutfellingen gjennomføres i en pyrexreaktor på 200 liter utstyrt med et røreverk belagt med PTFE idet den totale varighet av samutfellingen er 5 timer. 3) Samhydroksydet av gallium-gadolinium som oppnås modnes i tre timer ved vanlig temperatur under omrøring. 4) Samhydroksydet filtreres på et filter under vakuum av
vanlig Nutche-type med 140 cm diameter. Filterelementet er en polypropylenduk og tykkelsen av filterkaken er 40 mm. 5) Filterkaken underkastes en vasking ved å sende vann gjennom den fem ganger med 50 liter vann hver gang. 6) Man tørker i tørkeskap under vakuum i 15 timer ved 130°C på rustfrie stålplater dekket med PTFE og vekttapet av filterkaken er omtrent 15%. 7) Man kalsinerer det oppnådde produkt i 5 timer ved 1350°C i digler av kalsinert aluminiumoksyd med høy renhet, under argon. Den anvendte kalsineringstemp-eratur er mye høyere enn dannelsestemperaturen for utgangs-granatstrukturen fra samhydroksydet som er 820°C
(bestemt på basis av forskjellige termiske analyseprøver)
men som viser seg å være fordelaktig for dannelse av direkte smeltbar flerkrystallinsk granat ved en krystalltrekking i henhold til Czochralski-metoden uten annen behandling.
Vekttapet under kalsineringen er 18,2% og det oppnås flerkrystallinsk granat med et utbytte på 96% i forhold til den anvendte nitratmengde.
Karakterisering av det oppnådde produkt ved røntgendiffrak-sjon viser at bare granatstrukturen er synlig (ikke noen struktur Ga.^-^ °g/eHer struktur G&^- t) '
Måling av gitterparameterne gir a = 12,378 Å som svarer godt til den ønskede sammensetning Gd^ Ga^ gg °12"
Den enkrystall som dannes ved krystalltrekking i henhold til Czolchralski-metoden ved å gå ut fra denne flerkrystallinske granat er perfekt. Krystalltrekkingen gjennomføres med alle de fordeler som er anført i det foregående.
EKSEMPEL 2: Sammenligningseksempel.
Dette eksempel illustrer en av fordelene ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen i forhold til tidligere kjent teknikk anvendt for fremstilling av flerkrystallinske granater.
Man fremstiller flerkrystallinsk granat med sammensetning Gd-, Ga. 0. „ ved følgende trinn: 3, 01 4,99 12 1) Oksydet av gadolinium og oksydet av gallium Ga203 kalsineres i 15 timer ved 1200°C. 2) Det innveies 5673,8 gram kalsinert Gd203 og 4863,7 gram kalsinert Ga203. 3) Disse oksyder blandes og kalsineres i 100 timer ved 1350°C. Det oppnås en flerkrystallinsk granat hvori 10 vektprosent av galliumoksydet ikke er reagert.
Analyse av dette produkt ved elektronmikroskopering viser forekomsten av nåleformede krystaller av Ga203 som ikke er reagert og fotografiet vist i fig. 1 illustrerer et slikt produkt.
Som sammenligning nevnes at den flerkrystallinske granat som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen beskrevet i eksempel 1 viser seg å fremby en struktur uten inklusjoner. Fotografiene av denne granat oppnådd ved elektronmikroskopering er gitt i fig. 2, 3 og 4.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av polykrystallinske granater ved hjelp av følgende trinn: 1) en oppløsning inneholdende de salter av kationer som utgjør granaten fremstilles med mengdeforhold tilsvarende dennes sammensetning; 2) de tilsvarende hydroksyder samutfelles ved hjelp av en base til oppnåelse av et samhydroksyd; 3) det oppnådde samhydroksyd underkastes eventuelt en modning; 4) det filtreres; 5) det vaskes, 6) tørkes, og 7) deretter kalsineres det oppnådde produkt ved en temperatur over dannelsestemperaturen for den ønskede granatstruktur,
karakterisert ved at i første trinn fremstilles oppløsningen inneholdende de salter av kationer som utgjør granaten ved hjelp av følgende trinn: a) oksydene av kationene som inngår i granatsammensetningen kalsineres enkeltvis idet temperaturen og varigheten for kalsineringen av oksydene som inngår i sammensetningen av granaten velges slik at det tilsvarer et maksimalt vekttap for oksydene, b) man innveier bestemte mengder av oksyder bestemt av formelen for granaten; c) disse oksyder oppløses separat eller samtidig i en sterk syre, og d) man blander oppløsningene av de oppnådde salter hvis oksydene under c) ble oppløst separat.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i første trinn velges saltene fra gruppen av nitrater, klorider, sulfater, formiater, acetater og perklorater.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den sterke syre anvendes ren eller fortynnet og velges fra gruppen bestå-ende av saltsyre, salpetersyre, svovelsyre og perklorsyre.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at oppløsningen gjen-nomføres med ren konsentrert syre ved dennes kokepunkt idet konsentrasjonen av syren foretrukket er over 5 N.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i annet trinn anvendes en svak base fortrukket valgt blant ammoniakk, urea, heksametylentetramin og ammoniumkarbamat.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 5, karakterisert ved at i annet trinn er konsentrasjonen av basen over 5 N.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i det tredje trinn gjennomføres modningen i løpet av 1 - 20 timer.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i fjerde trinn filtreres samhydroksydet under trykk eller under vakuum, idet det anvendte filterelement foretrukket har en porøsitet mellom 1 og 5 mikrometer.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i det femte trinn vaskes samhydroksydet med vann inntil det oppnås vaskevann med nærmest nøytral pH-reaksjon.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i det sjette trinn tørkes samhydroksydet med luft eller under vakuum ved en temperatur mellom 100 og 200°C i 10 - 48 timer.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i det syvende trinn kalsineres samhydroksydet ved en temperatur mellom 800 og 1500°C i 1 - 30 timer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7927657A FR2469477A1 (fr) | 1979-11-09 | 1979-11-09 | Procede de fabrication de grenat polycristallin, grenat polycristallin et monocristal correspondant |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO803361L NO803361L (no) | 1981-05-11 |
| NO157613B true NO157613B (no) | 1988-01-11 |
| NO157613C NO157613C (no) | 1988-04-20 |
Family
ID=9231483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO803361A NO157613C (no) | 1979-11-09 | 1980-11-07 | Fremgangsmaate for fremstilling av polykrystallinske granater. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4350559A (no) |
| EP (1) | EP0030170B1 (no) |
| JP (1) | JPS6018608B2 (no) |
| AT (1) | ATE3528T1 (no) |
| AU (1) | AU539850B2 (no) |
| CA (1) | CA1147943A (no) |
| DE (1) | DE3063536D1 (no) |
| FI (1) | FI67098C (no) |
| FR (1) | FR2469477A1 (no) |
| NO (1) | NO157613C (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1207998A (en) * | 1982-11-23 | 1986-07-22 | Union Carbide Corporation | Process for making laser host garnet crystal material free of water and hydroxyl ion impurities |
| FR2572844B1 (fr) * | 1984-11-02 | 1986-12-26 | Commissariat Energie Atomique | Materiau magnetique du type grenat, film magnetique a forte rotation faraday comportant un tel materiau et son procede de fabrication |
| US5021302A (en) * | 1986-08-15 | 1991-06-04 | At&T Bell Laboratories | Bismuth-iron garnets with large growth-induced magnetic anisotropy |
| JPS63295404A (ja) * | 1987-05-26 | 1988-12-01 | Hidetoshi Ishida | オゾン発生器の電極体構造 |
| JPH0193404A (ja) * | 1987-10-01 | 1989-04-12 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | ガーネット構造を持つ化合物の原料粉末の製造方法 |
| NL8800155A (nl) * | 1988-01-25 | 1989-08-16 | Philips Nv | Granaat en werkwijzen voor het bereiden van een granaat. |
| KR920010085B1 (ko) * | 1988-07-30 | 1992-11-14 | 소니 가부시기가이샤 | 이트륨 · 알루미늄 · 가넷미립자의 제조방법 |
| US5302559A (en) * | 1989-02-17 | 1994-04-12 | U.S. Philips Corporation | Mixed crystals of doped rare earth gallium garnet |
| CA2042263A1 (en) * | 1990-06-29 | 1991-12-30 | Charles D. Greskovich | Transparent polycrystalline garnets |
| FR2667589A1 (fr) * | 1990-10-05 | 1992-04-10 | Rhone Poulenc Chimie | Composition pour ceramique, procedes d'obtention et corps en ceramique obtenu. |
| FR2670770B1 (fr) * | 1990-12-20 | 1993-05-14 | Bellon Labor Sa Roger | Procede de preparation d'un oxyde d'au moins deux metaux differents. |
| JP3738454B2 (ja) * | 1993-08-11 | 2006-01-25 | 住友化学株式会社 | 複合金属酸化物粉末およびその製造方法 |
| DE10223988A1 (de) * | 2002-05-29 | 2003-12-18 | Siemens Ag | Leuchtstoffpulver, Verfahren zum Herstellen des Leuchtstoffpulvers und Leuchtstoffkörper mit dem Leuchtstoffpulver |
| US9552917B2 (en) * | 2013-09-20 | 2017-01-24 | Skyworks Solutions, Inc. | Materials, devices and methods related to below-resonance radio-frequency circulators and isolators |
| US10961452B2 (en) | 2015-12-01 | 2021-03-30 | Siemens Medical Solutions Usa, Inc. | Method for controlling gallium content in gadolinium-gallium garnet scintillators |
| US10197685B2 (en) * | 2015-12-01 | 2019-02-05 | Siemens Medical Solutions Usa, Inc. | Method for controlling gallium content in gadolinium-gallium garnet scintillators |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE635034A (no) * | 1962-08-10 | |||
| US3563897A (en) * | 1968-04-03 | 1971-02-16 | Trans Tech Inc | Ferromagnetic garnet with stress insensitive b-h loop and method of making same |
| FR1577952A (no) * | 1968-04-04 | 1969-08-14 | ||
| US3562175A (en) * | 1968-09-11 | 1971-02-09 | Gen Electric | Gadolinium oxide particle growth in lithium oxide flux |
| US3591516A (en) * | 1968-10-23 | 1971-07-06 | Gen Electric | Fused salt process for producing rare earth oxyhalide and oxide luminescent materials |
| US3596440A (en) * | 1969-05-14 | 1971-08-03 | Air Inc Van | Gas scrubber |
| US3681010A (en) * | 1970-09-14 | 1972-08-01 | Us Army | Preparation of ultrafine mixed metallic-oxide powders |
| US3681011A (en) * | 1971-01-19 | 1972-08-01 | Us Army | Cryo-coprecipitation method for production of ultrafine mixed metallic-oxide particles |
| US3751366A (en) * | 1971-06-04 | 1973-08-07 | Us Army | Process for preparing ferrite and garnet raw materials for microwave applications |
| US3723599A (en) * | 1971-08-18 | 1973-03-27 | Bell Telephone Labor Inc | Technique for growth of single crystal gallium garnet |
| US3838053A (en) * | 1972-11-27 | 1974-09-24 | Sperry Rand Corp | Method of growing rare earth garnet material |
| JPS512320B2 (no) * | 1973-07-17 | 1976-01-24 | ||
| US4115134A (en) * | 1977-07-11 | 1978-09-19 | Gte Laboratories Incorporated | Transparent yttria ceramics and method for producing same |
-
1979
- 1979-11-09 FR FR7927657A patent/FR2469477A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-10-29 EP EP80401531A patent/EP0030170B1/fr not_active Expired
- 1980-10-29 AT AT80401531T patent/ATE3528T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-29 DE DE8080401531T patent/DE3063536D1/de not_active Expired
- 1980-11-06 FI FI803477A patent/FI67098C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-11-07 NO NO803361A patent/NO157613C/no unknown
- 1980-11-07 AU AU64163/80A patent/AU539850B2/en not_active Ceased
- 1980-11-07 CA CA000364298A patent/CA1147943A/fr not_active Expired
- 1980-11-07 JP JP55156046A patent/JPS6018608B2/ja not_active Expired
- 1980-11-07 US US06/204,896 patent/US4350559A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU539850B2 (en) | 1984-10-18 |
| US4350559A (en) | 1982-09-21 |
| EP0030170A1 (fr) | 1981-06-10 |
| NO157613C (no) | 1988-04-20 |
| AU6416380A (en) | 1981-05-14 |
| FI67098C (fi) | 1985-01-10 |
| NO803361L (no) | 1981-05-11 |
| EP0030170B1 (fr) | 1983-05-25 |
| JPS6018608B2 (ja) | 1985-05-11 |
| FR2469477B1 (no) | 1985-02-08 |
| CA1147943A (fr) | 1983-06-14 |
| ATE3528T1 (de) | 1983-06-15 |
| FR2469477A1 (fr) | 1981-05-22 |
| FI803477L (fi) | 1981-05-10 |
| FI67098B (fi) | 1984-09-28 |
| DE3063536D1 (en) | 1983-07-07 |
| JPS5696727A (en) | 1981-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO157613B (no) | Fremgangsmte for fremstilling av polykrystallinske granater. | |
| Roth et al. | Polymorphism of red phosphorus | |
| RU2599299C2 (ru) | Способ обработки фосфатной породы | |
| JPH05262519A (ja) | 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用 | |
| Rittner et al. | Studies on the Coprecipitation of Cadmium and Mercuric Sulfides. | |
| Nevřiva et al. | On the determination of the CuO-BaCuO2 and CuO-YCuO2. 5 binary phase diagrams | |
| Basavalingu et al. | Hydrothermal synthesis and characterization of rare earth doped yttrium aluminium perovskite–R: YAlO3 (R= Nd, Eu & Er) | |
| NO157533B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polykrystallinske granater. | |
| YAMAGUCHI et al. | Crystallization and transformation of distorted tetragonal YNbO4 | |
| Belman-Rodriguez et al. | Synthesis and characterization of BGO with different chelating compounds by the polymeric precursor method, and their effect on luminescence properties | |
| Troitzsch et al. | Synthesis of ordered zirconium titanate (Zr, Ti) 2O4 from the oxides using fluxes | |
| Sobolev et al. | Polymorphism of ErF3 and position of a third morphotropic transition in the lanthanide trifluoride series | |
| Skaudzius et al. | On the Samarium Substitution Effects in Y 3− x Sm x Al 5 O 12 (x= 0.1–3.0) | |
| Masloboeva et al. | New approach to the preparation of doped lithium niobate batches for single crystal growth | |
| McCarthy et al. | Synthesis and x-ray study of fluorite related phases in the system Ho2O3 WO3 | |
| Masloboeva et al. | Synthesis of Nb 2 O 5 solid precursors and LiNbO 3 batches and their phase compositions | |
| Palatnikov et al. | Synthesis of homogeneously Mg-doped lithium niobate batch and study of the effect of non-metal impurities on the properties of LiNbO 3: Mg crystals | |
| JPH05262518A (ja) | 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用、及び得られた稀土類酸化物 | |
| CN115710008B (zh) | 一种改性稀土氧化物及其制备方法 | |
| Durand et al. | Crystal data for a new variety of the double oxide MnSnO3 | |
| Galwey et al. | A kinetic and mechanistic study of the thermal decomposition of copper (II) mellitate | |
| JPH01313333A (ja) | 高純度水酸化ニオブまたは水酸化タンタルの製造方法 | |
| Oishi et al. | Growth of emerald crystals by evaporation of a K 2 O–MoO 3 flux | |
| Oishi et al. | Growth of emerald crystals by the evaporation of Li2O–MoO3 flux | |
| Loriers et al. | Crystal growth and crystallographic study of neodymium and praseodymium-iron-scandium garnets Ln3Fe5− xScxO12 |