NO157593B - Fremgangsmaate og anordning for sesongmessig lagring av varme i en vannmasse. - Google Patents
Fremgangsmaate og anordning for sesongmessig lagring av varme i en vannmasse. Download PDFInfo
- Publication number
- NO157593B NO157593B NO814422A NO814422A NO157593B NO 157593 B NO157593 B NO 157593B NO 814422 A NO814422 A NO 814422A NO 814422 A NO814422 A NO 814422A NO 157593 B NO157593 B NO 157593B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- thiamine
- compound
- solution
- general formula
- benzoylthiamine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 title 1
- -1 diphenylphosphorus halide Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000003544 thiamines Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002126 C01EB10 - Adenosine Substances 0.000 claims description 2
- 229960005305 adenosine Drugs 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229940045145 uridine Drugs 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 9
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BTNNPSLJPBRMLZ-LGMDPLHJSA-N benfotiamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)SC(/CCOP(O)(O)=O)=C(/C)N(C=O)CC1=CN=C(C)N=C1N BTNNPSLJPBRMLZ-LGMDPLHJSA-N 0.000 description 6
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 6
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JZRWCGZRTZMZEH-UHFFFAOYSA-N Thiamine Natural products CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N JZRWCGZRTZMZEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 4
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011721 thiamine Substances 0.000 description 4
- KYMBYSLLVAOCFI-UHFFFAOYSA-N thiamine Chemical compound CC1=C(CCO)SCN1CC1=CN=C(C)N=C1N KYMBYSLLVAOCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019157 thiamine Nutrition 0.000 description 4
- 229960003495 thiamine Drugs 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZSIAANIILFGLQH-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[ClH]P(=O)(Cl)[ClH]C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[ClH]P(=O)(Cl)[ClH]C1=CC=CC=C1 ZSIAANIILFGLQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDMBCSSLTHHNCD-UHFFFAOYSA-N Coenzym Q(11) Natural products C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1C1OC(COP(O)(O)=O)C(O)C1O UDMBCSSLTHHNCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N adenosine Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 2
- UDMBCSSLTHHNCD-KQYNXXCUSA-N adenosine 5'-monophosphate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O UDMBCSSLTHHNCD-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 2
- 229950006790 adenosine phosphate Drugs 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 150000007598 thiamine phosphates Chemical class 0.000 description 2
- RFCQDOVPMUSZMN-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthalenethiol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S)=CC=C21 RFCQDOVPMUSZMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTWYTFMLZFPYCI-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylphosphoric acid Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OP(O)(O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O XTWYTFMLZFPYCI-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-n,n-bis(6-methylheptyl)heptan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)CCCCCC(C)C YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGLJGOMFUHQSBN-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-n,n-bis(7-methyloctyl)octan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCN(CCCCCCC(C)C)CCCCCCC(C)C YGLJGOMFUHQSBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTWYTFMLZFPYCI-UHFFFAOYSA-N Adenosine diphosphate Natural products C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1C1OC(COP(O)(=O)OP(O)(O)=O)C(O)C1O XTWYTFMLZFPYCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- LGYSRRUDSWEYIA-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[BrH]P(=O)(Br)[BrH]C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[BrH]P(=O)(Br)[BrH]C1=CC=CC=C1 LGYSRRUDSWEYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRXSIGILFIMEIF-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=C(C=C1)[ClH]P(=O)(Cl)[ClH]C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)[ClH]P(=O)(Cl)[ClH]C1=CC=C(C=C1)OC JRXSIGILFIMEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- DJJCXFVJDGTHFX-UHFFFAOYSA-N Uridinemonophosphate Natural products OC1C(O)C(COP(O)(O)=O)OC1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DJJCXFVJDGTHFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001485 cocarboxylase Drugs 0.000 description 1
- 239000005515 coenzyme Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol Chemical compound OC.CCO ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 1
- AAYBEEVEVAWXAI-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-dodecyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCC)CCCCCCCCCCCC AAYBEEVEVAWXAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960004838 phosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YXVCLPJQTZXJLH-UHFFFAOYSA-N thiamine(1+) diphosphate chloride Chemical compound [Cl-].CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N YXVCLPJQTZXJLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- DJJCXFVJDGTHFX-XVFCMESISA-N uridine 5'-monophosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](COP(O)(O)=O)O[C@H]1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DJJCXFVJDGTHFX-XVFCMESISA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
- F28D20/00—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
- F28D20/0034—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using liquid heat storage material
- F28D20/0043—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using liquid heat storage material specially adapted for long-term heat storage; Underground tanks; Floating reservoirs; Pools; Ponds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/14—Thermal energy storage
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av et tiaminderivat.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av et tiaminderivat med den generelle formel
hvori R1 står for hydrogen, gruppen 5'adenosin eller 5'-uridin, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at en forbindelse med den generelle formel hvorier et alifatisk acyl, aromatisk acyl, alkyltiogrupper inneholdende 1-5 karbonatomer i alkylresten eller gruppen omsettes med et difenylfosforhalogenid eller di(lavere-alkoksysubstituerte)fenylfosforhalogenider i nærvær av et tertiært amin hvorved det dannes en forbindelse med den generelle formel
hvori R<1>^ er fenyl eller alkoksysubstituert fenyl og R^ er alifatisk acyl, aromatisk acyl, lavere-alkyltio inneholdende
.1-5 karbonatomer i alkylresten eller gruppen
hvori R'^ har den ovenfor angitte betydning, hvoretter den erholdte forbindelse i nærvær av et tertiært amin omsettes med en forbindelse med den generelle formel
hvori R^ har den ovenfor angitte betydning, etterfulgt av behandling med en forbindelse som inneholder merkaptogruppen.
Noen av tiaminderivatene med den generelle formel (I) er kjent å være biokjemisk viktige forbindelser. F.eks. har tiamin-O-difosfat lenge vært kjent å være et koenzym og benevnes kokarboksylase. Tiamin-O-trifosfat er kjent å være en forbindelse som inneholder
en fosfatbinding med hoy energi og er også rapportert å
forefinnes i leveren og musklene hos pattedyr såvel som i mikro-organismer, hvor det spiller en viktig rolle, f.eks. som en kilde for fosfatbindinger med hoy energi.
Disse kjente tiaminderivater er hittil blitt fremstilt ved å omsette tiamin med polyfosforsyre avledet fra fosforsyre, og oppvarming av de to komponenter har gitt en blanding av tiaminfosfater, omfattende tiamin-O-monofosfat, tiamin-O-difosfat, tiamin-O-trifosfat og tiamin-O-polyfosfat. Hvert fosfat må isoleres fra reaksjonsblandingen, og denne tidligere prosess er kommersielt upraktisk, p.g.a. at utbyttene av de isolerte fosfater er ytterst små. I den hensikt å finne en ny og kommersielt antagelig fremgangsmåte for fremstilling av tiaminfosfater er det nå som et resultat av tallrike forsok funnet at tiaminderivater med den generelle formel (I) med hoy renhet kan fremstilles med hoye utbytter ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
De vesentlige detaljer ved gjennomføringen av fremgangsmåten vil fremgå av den etterfølgende detaljerte beskrivelse.
Reaksjonsskjemaet for fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles således:.
hvori R.j , R2, R-^ °g R'3 har den tidligere angitte betydning.
Det forste trinn i fremgangsmåten består i å omsette et tiaminderi-vat med den ovennevnte formel (II) med difenylfosforhalogenid eller di(lavere-alkoksysubstituerte)fenylfosforhalogenider i nærvær av et tertiært amin for å danne et tiaminderivat med den ovennevnte formel (III). Dette forste trinn utfores ved at et tiaminderivat med den ovennevnte formel (II) opploses eller oppslemmes i et organisk opplosningsmiddel etterfulgt av tilsetning av et tertiært amin og deretter avdrives vann fra den resulterende blanding ved kjente metoder for å danne den omtrent vannfrie blanding, til hvilken et difenylfosforhalogenid eller et di(lavere-alkoksysubstituert)fosforhalogenid tilsettes. Det foregår en'omsetning av det sistnevnte med det nevnte aminsalt av tiaminderivatet med formel (II). Eksempler på spesielt anvendelige organiske opplosningsmidler er lavere alkanoler som f.eks. netanol og etanol, amider som f.eks. dimetylformamid og formamid, cykliske etere som dioksan, dialkylsulfoksyder som dimetylsulfoksyd og dietylsulfoksyd og organiske baser som pyridin. Det tertiære amin som anvendes i det forste trinn omfatter trialkylaminer som trietylamin, tributylamin, tri-(iso-oktyl)-amin, tri-(n-oktyl)amin, tri-(iso-nonyl)-amin og N,N-didodecyl-N-n-butylamin, og dialkyl-monoaryl-amin som f.eks. dimetylfenylamin og dietylfenylamin.
Fosforhalogenidkomponentene kan være difenylfosforhalogenider og kan også være difenylfosforhalogenid som er substituert med en eller flere lavere-alkoksygrupper inneholdende 1-5 karbonatomer i her fenylrest. Eksempler på fosforhalogenidkomponenten er difenylfosforklorid, difenylfosforbromid, di-(p-metoksy-fenyl)-fosforklorid og di-(p-etoksyfenyl)-fosforbromid. Tiden og temperaturen for omsetningen er ikke kritiske for oppfinnelsen og det er foretrukket å utfore omsetningen ved værelsestemperatur i 1 - 5 timer.
Etter at omsetningen er fullfort, kan sluttproduktet fra det forste trinn, et tiaminderivat med den ovennevnte formel (II), lett isoleres ved hjelp av kjente metoder, f.eks. ved å fjerne opplosningsmidlet fra reaksjonsblandingen, og det produkt som fås derved kan anvendes for det etterfolgende annet trinn I fremgangsmåten enten som det er eller etter ytterligere rensing ved kjente metoder.
Det annet trinn i fremgangsmåten omfatter to steg, nemlig omsetning av et tiaminderivat med den ovennevnte formel (III) erholdt i det ovennevnte forste trinn med et fosfatderivat med den generelle formel (IV) i nærvær av et tertiært amin og det erholdte mellom-produkt fra det forste steg behandles så med en forbindelse som inneholder merkaptogruppen for å frembringe det onskede produkt, nemlig forbindelser med den ovennevnte formel (I). Under utforelse av det nevnte annet steg opploses eller oppslemmes tiaminderivatet som resulterte fra det forste steg i et passende organisk ojplosningsmiddel, og den resulterende blanding behandles med et fosfatderivat med den ovennevnte formel (IV) i nærvær av et tertiært amin og et organisk opplosnlngsmiddel, etterfulgt av behandling med en forbindelse som inneholder merkaptogruppen. Eksempler på særlig anvendelige organiske opplosningsmidler er slike som er nevnt i forbindelse med det ovennevnte forste trinn. Fosfatderivater med formel (IV) omfatter fosforsyrer som f.eks. vanlig fosforsyre og pyrofosforsyre, 5'-adenylsyre og 5'-aridyl-syre.
Den merkapto-forbindelse som anvendes i det siste steg av det annet trinn kan være en hvilken som helst forbindelse som inneholder merkaptogruppen (-SH) i molekylet. Således omfatter den nevnte merkapto-forbindelse f.eks. hydrogensulfid, alkyl-merkaptaner som f.eks. metylmerkaptan og etylmerkaptan, aryl-merkaptaner som f. eks. tiofenol og <x-( eller 0-) tionaftol, merkapto-gruppeholdige aminosyrer som f.eks. cystein, og tioglykolsyre.
Tiden og temperaturen er ikke kritiske for noen av stegene i det annet trinn, og det er foretrukket å utfore omsetningen ved værelsestemperatur i lopet av fra 1 - 2k timer i det forste steg og i lopet av 1 - h timer ved værelsestemperatur eller under lett oppvarming i det annet steg.
Etter fullførelse av omsetningen kan sluttproduktet fra det annet trinn isoleres fra reaksjonsblandingen ved hvilken som helst passende metode, f.eks.ved å fjerne opplosningsmidlet fra reaksjonsblandingen, og sluttproduktet kan renses ytterligere ved kjente metoder som f.eks. ved å fjerne forurensninger med et passende opplosnlngsmiddel som f.eks. metanol eller etanol og behandling med ionevekslerharpiks.
De følgende eksempler gis for å illustrere oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av tiamin O- trifosfat.
Til en oppløsning av 5 g S-benzoyltiamin-O-monofosfat i metanol-etanol tilsettes 10 ml tri-(n-oktyl)-amin. Blandingen inndampes til torrhet, resten opploses i vannfri dioksan og dioksan-opplosningén inndampes igjen til torrhet. Den ovennevnte fremgangsmåte gjentas 3 ganger hvorved spor av vann fjernes fra dioksanopplosningen.
Til den vannfrie dioksanopplosning tilsettes 3 ml- difenylfosforklorid og etter omroring får den resulterende opplosning henstå ved værelsestemperatur i 3 timer. Opplosningsmidlet fjernes deretter fra reaksjonsblandingen ved destillasjon under redusert trykk, resten omrores med vannfri eter og opplosningen får henstå for å utskille et krystallinsk material, som isoleres ved filtrering og gir 6 g P o-difenyl-S-benzoyltiamin-O-pyrofosfat som et hvitt pulverformet stoff.
Analyse
Beregnet for H^209NlfSP2 : C,53-20; H, <1>+.62; N, 8.02; P, 8.87.
Funnet C, 51-50; H, 5-19; N, 8.67; P, 8.53-
P 2-difenyl-S-benzoyltiamin-O-pyrofosfat erholdt pa denne mate
(6g) opploses i dimetylformamid. Opplosningen tilsettes en opplosning av 356 g pyrofosforsyre i dioksan inneholdende tri-(n-oktyl)-amin og blandingen rystes kraftig og får deretter henstå over natten ved værelsestemperatur. Opplosningsmidlet avdestilleres fra reaksjonsblandingen og resten behandles med overskudd av vannfri eter og gir 553 g S-benzoyltiamin-O-trifosfat som et hvitt pulveraktig stoff. S-benzoyltiamin-O-trifosfat erholdt på denne måte (5 g) opploses i en blanding av metanol og vann (70:35), og 1 ml tiofenol tilsettes til opplosningen som deretter nøytraliseres til pH 6,5 med natriumhydroksyd. Den nøytraliserte opplosning oppvarmes på vannbad ved 50°C, får henstå ved værelsestemperatur i 2 timer og konsentreres deretter til å etterlate et krystallinsk material som separeres i form av lange nåler som er uoppløselige i vann og oppløselige i etanol. Det krystalline material isoleres ved filtrering og moderluten frysetorres til å gi 3,86 g pulverformet tiamin-O-trifosfat med en renhet av 75$. 1 g av tiamin-O-trifosfatet underkastes en behandling med ionevekslerharpiks til å gi 0,57 g av det rene material som- ved kromatografi vises å være lik en autentisk prove.
EKSEMPEL 2
Fremstilling av tiamin- O- difosfat
S-benzoyltiamin-O-difosfat fremstilles fra S-benzoyl-tiamin-O-monofosfat over P 2-difenyl S-benzoyltiamin-O-pyrofosfat ved den samme metode som i eksempel 1.
S-benzoyltiamin-O-difosfat erholdt på denne måte omdannes til tiamin-O-difosfat med en renhet av 90% på samme måte som i eksempel 1. Utbytte 55%' Det produkt som erholdes på denne måte, identifiseres med en autentisk prove ved hjelp av kromatografi.
EKSEMPEL 3
Fremstilling av tiamin- O- trifosfat
Til en opplosning av bis-(tiamin-O-monofosfat)-disulfid (1 mol)
og tri-(n-oktyl)-amin ( h mol) i dimelyl f ormamid tilsettes difenylfosforklorid (6 mol).
Den resulterende blanding behandles som i eksempel 1 og gir bis-(P 2-difenyl-tiamin-O-pyrofosfat)-disulfid.
Bis-(P 2-difenyltiamin-O-pyrofosfat)-disulfid erholdt på denne måte opploses i dimetylformamid og til opplosningen tilsettes en opplosning av pyrofosforsyre (8 mol) i dimetylformamid inneholdende tri-(n-oktyl)-amin. Blandingen omrores i værelsestemperatur i ca. WS timer. Reaksjonsblandingen filtreres og moderluten inndampes til torrhet, og resten behandles med vannfri eter og gir et hvitt pulver som opploses i vann. Den vandige opplosning behandles med cystein som i eksempel 1, og gir tiamin-O-trifosfat, som identifiseres med den autentiske prove fra eksempel 1 ved kromatografi.
EKSEMPEL h
Fremstilling av tiamin- O- trifosfat
S-benzoyltiamin-O-trifosfat (5g) fremstilles fra S-benzoyltiamin-O-monofosfat (5g) ved den samme fremgangsmåte som i eksempel 1.
En opplosning av det S-benzoyltiamin-O-trifosfat som er erholdt
på denne måte i metanol-vann (70:35)» nøytraliseres til pH 6,5
ved tilsetning av vandig natriumhydroksyd, og hydrogensulfid fores gjennom opplosningen ved >+0-500C i 30 min. Metanolen fjernes deretter fra reaksjonsblandingen véd destillasjon under redusert trykk, og resten omrores i 20 ml eter. Det vandige sjikt fraskilles og gjores surt til pH 2.7 ved tilsetning av 7 ml 80$maursyre. Til den sure opplosning tilsettes 20 ml eter, blandingen omrores eh stund og det vandige sjikt fraskilles og frysetorres til å gi urent tiamin-O-trifosfat som et hvitt pulverformet stoff. Råproduktet erholdt på.denne måte behandles med ionevekslerharpiks og gir 1.8 g krystallint material med en renhet av 85 - 90%, som omkrystalliseres fra fortynnet etanol <q>g gir i det vesentlige .
rent krystallint material.
Analyse
Beregnet for C1 ^ 2Nlf02P2S* 3H2°: ;C, 26.15; H, if.80j N, 10.09; P, 15-85; H20, 9.68. ;Funnet: C, 25.85; H, h-. hQ; N, lO.O^f; P, 16.67$ H20, 9.68. ;EKSEMPEL 5 ;Fremstilling av tiamin- O- trifosfat ;En opplosning av S-benzoyltiamin-O-trifosfat fremstilles fra S-benzoyltiamin-O-monofosfat ved den samme fremgangsmåte som i eksempel h. ;Til opplosningen erholdt på denne måte tilsettes 2,7 g ;Ø-tionaftol og opplosningen oppvarmes ved 50°C i 10 min. Det krystalline material, som felles ut i reaksjonsblandingen, fjernes ;ved filtrering og fra filtratet fjernes metanolen. Den resterende opplosning behandles på den samme måte som i eksempel h og gir 1,7 g tiamin-O-trifosfat med en renhet på 85-90$. ;EKSEMPEL 6 ;Fremstilling av tiamin- O- trifosfat ;Den samme fremgangsmåte som i eksempel 5 ble gjentatt med den unntagelse at det ble anvendt 1,6 g tioglykolsyre istedet for 2,7 g 8-tionaftol og ga 1,8 g tiamin-O-trifosfat med en renhet av 85-90$, som ble vist å være identisk med produktet fra eksempel 5- ;EKSEMPEL 7 ;Fremstilling av tiamin- adenosin- difosfat ;P 2-difenyl-S-benzoyltiamin-O-pyrofosfat fremstilles fra S-benzoyltiamin-O-monofosfat ved den samme fremgangsmåte som i eksempel 1. ;Til en opplosning av P 2-difenyl-S-benzoyltiamin-O-pyrofosfat ;(1 mol) erholdt som beskrevet ovenfor i dimetylformamid inneholdende tri-(n-oktyl)-amin tilsettes en opplosning av 5'-adenylsyre (2 mol) i dimetylformamid inneholdende tri-(n-oktyl)-amin, og blandingen får henstå ved romtemperatur i ca. k8 timer. Opplosningsmidlet fjernes fra reaksjonsblandingen ved destillasjon og resten behandles med eter til å gi et hvitt gel-lignende stoff som debenzoyleres med cystein som i eksempel 1 og gir tiamin-adenosindifosfat. Rf verdi = 0,^1 (n-propanol-0.5W ammoniumacetat 3:2; Rf verdi for tiamin-O-monofosfat = 0,55 °g Rf verdi for P 2-adenosintiamin-O-mono-fosfat = 0,^9). ;Analyse ;Beregnet for £22^ 30®9°1oSP2C1*3H20: N» 16.50; P, 8.11.
Funnet: N, 16.26; P, 7.98.
EKSEMPEL 8
Fremstilling; av tiaminuridin- difosfat
P 2-difenyl-S-benzoyltiamin-O-pyrofosfat fremstilles fra S-benzoyltiamin-O-monofosfat (12,5 g) ved den samme fremgangsmåte som i eksempel 1 .
Til en opplosning av P 2-difenyl-S-benzoyltiamin-O-pyrofosfat fremstilt som beskrevet ovenfor i dimetylformamid inneholdende tributylamin tilsettes en opplosning av 17,5 g 5'-uridylsyre i dimetylformamid inneholdende tributylamin, og blandingen får henstå ved romtemperatur i 2 timer. Opplosningsmidlet fjernes fra reaksjnnsblandingen ved destillasjon, resten opploses i vandig metanol og opplosningen behandles med cystein og gir 30 g rått P 2-uridintiamin-O-difosfat som et hvitt pulverformet stoff.
Stoffet erholdt på denne måte behandles med "Dowex-1" i klorid-form og gir h, 5 g rent tiaminuridindifosfat som et hvitt pulverformet stoff som karakteriseres ved hjelp av elektroforese.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av et tiaminderivat med den generelle formelhvori står for hydrogen, gruppen 5'-uridin, karakterisert- 5'-adenosin eller ved at en forbindelse med den generelle formel . hvori Rp er et alifatisk acyl, aromatisk acyl, alkyltiogrupper inneholdende 1-5 karbonatomer i alkylresten eller gruppen omsettes med' et difenylfosforhalogenid eller diCLavere-alkoksy-substituerte)fenylfosforhalogenider i nærvær av et tertiært amin hvorved det dannes en forbindelse med den generelle formel hvori R<1>^ er fenyl eller alkoksysubstituert fenyl og R^ er alifatisk acyl, aromatisk acyl, lavere-alkyltio inneholdende 1-5 karbonatomer i alkylresten eller gruppen hvori R'^ har den ovenfor angitte betydning, hvoretter den erholdte forbindelse i nærvær av et tertiært amin omsettes med en forbindelse med den generelle formel hval R1 har den ovenfor angitte betydning, etterfulgt av behandling med en forbindelse som inneholder merkaptogruppen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/225,004 US4498454A (en) | 1981-01-14 | 1981-01-14 | Method of and means for seasonally storing heat in a body of water |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO814422L NO814422L (no) | 1982-07-15 |
| NO157593B true NO157593B (no) | 1988-01-04 |
| NO157593C NO157593C (no) | 1988-04-13 |
Family
ID=22843137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO814422A NO157593C (no) | 1981-01-14 | 1981-12-23 | Fremgangsmaate og anordning for sesongmessig lagring av varme i en vannmasse. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4498454A (no) |
| JP (1) | JPS57119003A (no) |
| CA (1) | CA1170847A (no) |
| DK (1) | DK525881A (no) |
| NO (1) | NO157593C (no) |
| SE (1) | SE460682B (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3419432C2 (de) * | 1984-05-24 | 1986-04-03 | Stubinen Utveckling AB, Stockholm | Verfahren zur Speicherung von Wärmeenergie in Wasser |
| JPS6155550A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-20 | Toshiba Corp | 太陽池 |
| IT8405220A0 (it) * | 1984-10-24 | 1984-10-24 | Salo Brescia A | Sistema e installazione per aumentare la temperatura dell'acqua in bacini interni. |
| DE3728551A1 (de) * | 1987-08-27 | 1989-03-09 | Luboschik Ulrich | Anordnung zum sammeln und speichern von sonnenenergie |
| WO2007046768A1 (en) * | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Nystroem Stefan | An arrangement for increasing the salt content in a water area |
| SE535370C2 (sv) | 2009-08-03 | 2012-07-10 | Skanska Sverige Ab | Anordning och metod för lagring av termisk energi |
| JP5791823B2 (ja) * | 2012-10-23 | 2015-10-07 | 昌典 中石 | 北極圏海氷の融解抑制方法 |
| SE537267C2 (sv) | 2012-11-01 | 2015-03-17 | Skanska Sverige Ab | Förfarande för drift av en anordning för lagring av termiskenergi |
| SE536723C2 (sv) | 2012-11-01 | 2014-06-24 | Skanska Sverige Ab | Termiskt energilager innefattande ett expansionsutrymme |
| SE536722C2 (sv) | 2012-11-01 | 2014-06-17 | Skanska Sverige Ab | Energilager |
| CN106065635B (zh) * | 2016-06-12 | 2018-08-24 | 驻马店市板桥水库管理局 | 一种用于水利工程防冰胀装置 |
| WO2019199608A1 (en) * | 2018-04-09 | 2019-10-17 | Soloviev Alexander V | Method and means for storing heat in the sea for local weather modification |
| UY39586A (es) * | 2020-12-31 | 2022-07-29 | Crystal Lagoons Tech Inc | Sistema de calefacción localizada para grandes cuerpos de agua con un sistema de confinamiento parcial |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3683627A (en) * | 1970-05-28 | 1972-08-15 | Barney Girden | Induced controlled upwelling |
| US3747907A (en) * | 1972-06-28 | 1973-07-24 | J Anderson | Night stream cooling system and method |
| US3863605A (en) * | 1973-10-01 | 1975-02-04 | Leslie E Gallup | Method for providing cooled aerated water |
| US4159736A (en) * | 1975-03-20 | 1979-07-03 | Technip | Method of and arrangement for the seasonal storage and use of hot water produced in particular by electrical power-generating thermal and nuclear stations |
| US4055145A (en) * | 1976-09-29 | 1977-10-25 | David Mager | System and method of ocean thermal energy conversion and mariculture |
| JPS5520845A (en) * | 1978-08-02 | 1980-02-14 | Kaiyo Kagaku Gijutsu Center | Flexible submarine sunk construction for generating hovering current |
-
1981
- 1981-01-14 US US06/225,004 patent/US4498454A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-09-07 JP JP56141612A patent/JPS57119003A/ja active Granted
- 1981-10-20 SE SE8106188A patent/SE460682B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-11-27 DK DK525881A patent/DK525881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-12-23 NO NO814422A patent/NO157593C/no unknown
-
1982
- 1982-01-13 CA CA000394105A patent/CA1170847A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO814422L (no) | 1982-07-15 |
| US4498454A (en) | 1985-02-12 |
| DK525881A (da) | 1982-07-15 |
| CA1170847A (en) | 1984-07-17 |
| NO157593C (no) | 1988-04-13 |
| SE8106188L (sv) | 1982-07-15 |
| JPH0320526B2 (no) | 1991-03-19 |
| SE460682B (sv) | 1989-11-06 |
| JPS57119003A (en) | 1982-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO157593B (no) | Fremgangsmaate og anordning for sesongmessig lagring av varme i en vannmasse. | |
| EP0521923B1 (en) | Process for producing nucleosides, and analogs therof | |
| US4567254A (en) | Method for preparing N6,8-disubstituted 3',5'-cyclic adenosine monophosphate and salt thereof | |
| NO118065B (no) | ||
| Seita et al. | The synthesis of nucleoside and nucleotide analogs | |
| DE2331223A1 (de) | S-substituierte-2-thioadenosine | |
| US3036087A (en) | Process for the preparation of phosphocreatine and/or phosphocreatinine | |
| Campbell et al. | TRIMERIC DIMETHYLAMINOBORINE | |
| US5017700A (en) | Preparation of riboflavin-5'-phosphate (5'-FMN) and its sodium salt, and of riboflavin-4',5'-cyclophosphoric acid ester chloride as an intermediate | |
| EP0233403B1 (en) | Photo-labile protecting agents and method | |
| JPS60258193A (ja) | モノ‐、ジ‐またはトリスルホン化トリアリールホスフインの四級アンモニウム塩、およびその製法 | |
| AU633755B2 (en) | Process for the preparation of 9-beta-d-arabinofuranosyl-2-fluoroadenine 5'-phosphate | |
| WO2016079576A1 (en) | A process for the preparation of a thiamine derivative and salt thereof | |
| US4751293A (en) | Process for preparation of N6 -substituted 3',5'-cyclic adenosine monophosphate and salt thereof | |
| IL99203A (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid and aminomethylphosphinic acid | |
| Gutowski | [26] Transition-state analogs of thiamine pyrophosphate | |
| JP3901321B2 (ja) | リボフラビン−５’−リン酸またはそのナトリウム塩の製造法 | |
| US3940423A (en) | 1,2-O-dialkylmethylidene-glycero-3-phosphatides | |
| JP3202234B2 (ja) | ２−フルオルプリン誘導体の新規製法 | |
| US3681428A (en) | Synthesis of phosphorane compounds | |
| Haga et al. | Studies of phosphorylation. V. The synthesis of inosine-5′-thiophosphates | |
| US20040186282A1 (en) | Synthesis and method of purification of cyclic nucleotide derivatives | |
| JP2705511B2 (ja) | Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの製造法 | |
| JPH0531559B2 (no) | ||
| Kuszmann et al. | Synthesis of new sugar derivatives having potential antitumour activity: Part IX. Cyclic phosphoric acid derivatives |