NO157413B - Fremgangsmaate til dehydroklorering av mettede klorhydrokarboner med 1-6 karbonatomer. - Google Patents
Fremgangsmaate til dehydroklorering av mettede klorhydrokarboner med 1-6 karbonatomer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO157413B NO157413B NO830860A NO830860A NO157413B NO 157413 B NO157413 B NO 157413B NO 830860 A NO830860 A NO 830860A NO 830860 A NO830860 A NO 830860A NO 157413 B NO157413 B NO 157413B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- saturated
- reactor
- hydrocarbons
- carbon atoms
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 13
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 claims description 10
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N (z)-1-chloroprop-1-ene;(z)-1,2-dichloroethene Chemical group C\C=C/Cl.Cl\C=C/Cl UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N 0.000 description 2
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- PQBOTZNYFQWRHU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobutane Chemical compound CCC(Cl)CCl PQBOTZNYFQWRHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropane Chemical compound ClCCCCl YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910021488 crystalline silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical group [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
- C07C1/30—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms by splitting-off the elements of hydrogen halide from a single molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- C07C2529/035—Crystalline silica polymorphs, e.g. silicalites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Det er kjent at etylenisk umettede forbindelser kan frem-stilles ut fra klorhydrokarboner ved hjelp av en krakking- eller pyrolyse-prosess ved avspaltning av et molekyl hydrogenklorid. Krakkingen utføres i fravær av katalysator ved oppvarming av klorhydrokarbonet i en inert atmosfære under høy temperatur og høyt trykk. Vanligvis anvendes en temperatur i området 500 - 600°C og et trykk på 6,8 - 4 0,8 ato. Frembringelsen av denne energi er selvsagt kostbar.
I europeisk patent 2 021, er et katalysatorsystem omfat-tende en zeolitt som er behandlet eller omsatt med en flyktig Lewis-syre beskrevet for dehydrohalogenering av etylendiklorid. Egnede katalysatorer innbefatter faujasitt-Y-zeolitt omsatt
med TiCl4.
Syntetisk aktivert natrium-zeolitt A underkastet katione-bytting med toverdige kationer er i US-patent 2 920 122 angitt å være egnet ved dehydroklorerin,g av halogensubstituerte hydrokarboner. Spesifikke eksempler innbefatter omdannelse av tert.-butyl-klorid til isobuten.
I US-patent 3 927 131, spalte 4, linjer 28 - 50, tabell I, er det beskrevet anvendelse en syntetisk zeolitt, SK-120, inne-holdende 10% sjeldne jordarter som ikke er nærmere angitt, og 0,5% palladium ved dehydrohalogenering av alifatiske klorhydrokarboner. De anvendte temperaturer var 400 - 600°C.
Ved tidligere kjente prosesser for dehydroklorering av klorhydrokarboner har det vært en forutsetning at den syntetiske zeolitt var modifisert ved reaksjon med Lewis-syrer eller ved katione-bytting (toverdige kationer) eller inkorporering av sjeldne jordarter eller edelmetaller. Det ville være ønskelig å tilveiebringe en syntetisk zeolitt-katalysator for dehydroklorering av hydrokarboner hvilken ikke krever preparering eller modifisering på ovennevnte måter.
Ved tidligere kjente prosesser har man dessuten bare oppnådd begrenset omdannelse av klorhydrokarboner, hvorved det var nødvendig med lange kontakt- eller reaksjonstider eller klorhydrokarbonet måtte føres over katalysatorskiktet flere ganger.
Det ville være ønskelig å fremskaffe et katalysatorsystem som muliggjør fremstilling av dehydrokloreringsproduktene med relativt høyt omdannelsesutbytte under anvendelse av reduserte reaksjons- eller kontakttider uten dannelse av betydelige meng-
der av biprodukter.
Det ville ennvidere være ønskelig å tilveiebringe et katalysatorsystem med hvilket dehydrokloreringen av klorhydrokarboner vil oppnås ved relativt moderate reaksjonstemperaturer, med derav følgende redusert energiforbruk.
Det ble nå uventet funnet at forbedret omdannelse kan oppnås med mindre energi ved en fremgangsmåte som omfatter krakking eller dehydroklorering av klorhydrokarboner ved hvilken det som katalysator anvendes en syntetisk kiselsyreholdig zeolitt valgt fra gruppen bestående av ZSM-5 og silikalitt. Frem-gangsmåten ifølge oppfinnelsen er angitt i kravet, og det vises til dette. Ved anvendelse av katalysatorer som angitt kan krakkingprosessen utføres ved en temperatur i området fortrinnsvis 200-400°C, mer foretrukket 250-350°C, dvs. forholdsvis lave temperaturer.
De klorhydrokarboner som kan dehydrokloreres i henhold til oppfinnelsen, er mettede halogenerte "forbindelser med 1-6 karbonatomer, såsom 1,1-^og 1,2-dikloretan, 1,2- og 1,3-diklorpro-pan, 1,2,3-triklorpropan, 1,1,2-trikloretan, 1,2-diklorbutan og lignende. Foretrukket er 1,1- og 1,2-dikloretan som anvendes
for fremstilling av vinylklorid.
De syntetiske kiselsyreholdige zeolitter som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse, er velkjente på området. ZSM-5 er beskrevet i US-patent 3 702 886. Silikalitt beskrives som krystallinsk silisiumdioksyd som etter kalsinering i luft ved 600°C i 1 time, danner en silisiumdioksyd-polymorf med en mid-lere brytningsindeks på 1,39±0,01 og en spesifik vekt ved 25°C på 1,70±0,05 g/cm 3. Silikalitt er beskrevet i US-patent 4 061 724. D.H. Olson et al. har i J. of Catalysis, 61, 390 -
396 (1980) redegjort for de forskjellige zeolittstrukturer ved-rørende ZSM-5 og konkluderte med at sterkt silisiumdioksydhol-dige pentasil-strukturer såsom silikalitt har egenskaper som er i overensstemmelse med og som har direkte sammenheng med alumi-niuminnholdet. Silikalitt kan derfor anses som en slutt-repre-sentant i en substitusjonsserie, eksempelvis en hovedsakelig
alurainiumfri form av ZSM-5.
Disse syntetiske zeolitter anvendes i den foreliggende fremgangsmåte enten i en alkalimetall- eller hydrogen-ion-form. Ingen spesiell behandling eller preparering av katalysatoren er påkrevet annet enn normale behandlinger såsom kalsinering for å fjerne organiske residuer.
Det vil forstås at zeolittkatalysatoren plasseres i krak-kingreaktoren på en slik måte at damper eller gass kan passere hurtig gjennom den. Katalysatoren i reaktoren kan enten være et fast skikt eller et fluidisert skikt. Krakkingtrinnet kan utføres med eller uten tilsatt inert gass, hvor nitrogen er den foretrukne gass for dette formål. Etter at krakking-reaktoren
er spylt med nitrogen,. blir klorhydrokarbonet, fortrinnsvis i gassformig tilstand, innført i reaktoren. Når klorhydrokarbonet kommer i kontakt med katalysatoren, forløper dehydroklore-ringsreaksjonen eller krakkingen glatt og hurtig, hvorunder klorhydrokarbonet omdannes til det tilsvarende etylenisk umettede derivat med hydrogenklorid som biprodukt.
Temperaturen i krakkeren holdes fortrinnsvis i området 200 - 400°C. Temperaturer lavere enn 200°C kan anvendes, eller man kan anvende temperaturer høyere enn 4 00°C. Optimale resul-tater oppnås imidlertid når reaksjonen utføres innenfor det oven-for nevnte temperaturområde.
Krakking-reaksjonen kan utføres ved atmosfærisk trykk eller ubetydelig under atmosfærisk trykk, men i henhold til oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis over-atmosfærisk trykk. Et trykk opp-til ca. 100 atmosfærer er tilfredsstillende. Ved høyere trykk kan krakkingen av klorhydrokarbonet resultere i uønskede klorhydrokarbon-biprodukter, såsom CC14etc. Når over-atmosfærisk trykk anvendes, er det tendens til forkoksning eller karbondan-nelse. Periodisk stanses reaktordriften, og karbon eller koks som måtte være dannet, fjernes, vanligvis ved avbrenning, dvs. at reaktoren oppvarmes til en høy temperatur i nærvær av oksygen eller luft. Vanligvis er en temperatur i området 300 - 700°C tilstrekkelig til å fjerne koksavsetninger.
Den tid klorhydrokarbonet reagerer med eller er i kontakt med katalysatoren i reaktoren, kan varieres. Den nødvendige kontakttid mellom klorhydrokarbonet og katalysatoren for oppnåelse av den ønskede dehydrokloreringsreaksjon oppnås ved at man regulerer romhastigheten for det gassformige materiale som passerer gjennom reaksjonssonen. Kontakttiden avhenger av flere faktorer, nemlig operasjonens målestokk, mengden av katalysator i reaktoren eller krakkeren og den type reaktor som anvendes. For de fleste reaktorer kan en kontakttid så lang som ca. 25 sekunder eller mer og så kort som 0,5 sekund anvendes. Hvis kontakttiden er for kort, vil den mengde av ureagert klorhydrokarbon som kommer over, bli for stor. Hvis kontakttiden er for lang, dvs. vesentlig over 25 sekunder, vil på den annen side forurensningsmengden øke, hvilket gjør det vanskeligere å ut-vinne den ønskede forbindelse i ren form. Man kan lett regu-lere tilførselshastigheten for det gassformige utgangsmateriale slik at det oppnås optimal reaksjons- eller kontakttid for hvilken som helst gitt reaktortype.
Den gassformige blanding som uttas fra krakkeren eller reaksjonssonen, kan ledes direkte til en kondensator, hvorved de kondenserbare materialer utvinnes, mens hydrogenkloridet uttas oventil og resirkuleres. Alternativt kan de gasser som uttas fra reaksjonssonen, kjøles og underkastes fraksjonert destilla-sjon under over-atmosfærisk trykk, fortrinnsvis ved det samme eller et lavere trykk som det som anvendes for krakkingen.
De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
En 5,2 g prøve av Lindes molekylsikt-zeolitt, S115 silikalitt (nr. 8251-1-2) ble ifyllt en glassreaktor som hadde en di-ameter på ca. 1,3 cm og en lengde på 11,4 cm. Reaktoren var forsynt med to termoelementer ved ca. 1/3 og 2/3 av reaktorleng-den. Reaktoren ble kalsinert ved oppvarming til 450°C i ca.
16 timer under spyling med nitrogen.
Etter kalsineringen ble reaktoren kjølt, og tilførsel av væskeformig etylendiklorid ble startet med en hastighet på
1,3 ml/time og en nitrogenstrøm på 25 ml/min ved atmosfærisk trykk. Etylendikloridet ble fordampet ved hjelp av en forvarmer og blandet med nitrogenstrømmen i en 21-trinns statisk blander før det ble ledet inn i katalysatorskiktet, som ble holdt ved 325°C. Etter oppnåelse av stasjonære tilstander (ca. 1 time) ble prøver uttatt fra blandingen og analysert, før og etter passasjen gjennom reaktoren, ved flammeioniserings-gasskromato-grafi. Resultatene viste en 50% omdannelse av etylendiklorid. De eneste produkter som ble påvist, var vinylklorid og etylen
(1 - 3%).
EKSEMPEL 2
Reaksjonsbetingelsene i eksempel 1 ble i det vesentlige gjentatt. Det ble oppnådd ca. 50% omdannelse av etylklorid til etylen ved 265°C.
EKSEMPEL 3
Reaksjonsbetingelsene i eksempel 1 ble i det vesentlige gjentatt. Det ble oppnådd ca. 50% omdannelse av 1,1,2-trikloretan til 1,2-dikloretylen ved 225°C.
EKSEMPEL 4
'Reaksjonsbetingelsene i eksempel 1 ble i det vesentlige gjentatt. Det ble oppnådd ca. 100% omdannelse av 1,1,2-trikloretan til 1,2-dikloretylen ved 350°C.
EKSEMPEL 5
Reaksjonsbetingelsene i eksempel 4 ble i det vesentlige gjentatt. Det ble oppnådd ca. 75% omdannelse av etylendiklorid til vinylklorid.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til dehydroklorering av mettede klorhydrokarboner med 1-6 karbonatomer, hvor klorhydrokarbonet i den gassformige fase bringes i kontakt med en syntetisk zeolitt-katalysator,karakterisert vedat det som syntetisk zeolitt-katalysator anvendes en kiselsyreholdig zeolitt valgt fra ZSM-5 og silikalitt.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at dehydrokloreringen utføres ved en temperatur på 200-400°C.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at som mettet klorhydrokarbon anvendes 1,1-dikloretan, 1,2-dikloretan eller blandinger derav.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/357,508 US4384159A (en) | 1982-03-12 | 1982-03-12 | Catalytic dehydrohalogenation process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO830860L NO830860L (no) | 1983-09-13 |
| NO157413B true NO157413B (no) | 1987-12-07 |
| NO157413C NO157413C (no) | 1988-03-16 |
Family
ID=23405924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO830860A NO157413C (no) | 1982-03-12 | 1983-03-11 | Fremgangsmaate til dehydroklorering av mettede klorhydrokarboner med 1-6 karbonatomer. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4384159A (no) |
| EP (1) | EP0089579B1 (no) |
| JP (1) | JPS58167526A (no) |
| AU (1) | AU557361B2 (no) |
| BR (1) | BR8301299A (no) |
| CA (1) | CA1174697A (no) |
| DE (1) | DE3360643D1 (no) |
| ES (1) | ES520511A0 (no) |
| NO (1) | NO157413C (no) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814527A (en) * | 1982-10-18 | 1989-03-21 | The Dow Chemical Company | Catalytic process for ethylene dichloride |
| US4910176A (en) * | 1982-10-18 | 1990-03-20 | The Dow Chemical Company | Catalytic process for ethylene dichloride |
| US4654449A (en) * | 1982-12-09 | 1987-03-31 | Mobil Oil Corporation | Formation of halogenated hydrocarbons from hydrocarbons |
| GB8410479D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | British Petroleum Co Plc | Conversion process |
| US5008225A (en) * | 1984-05-24 | 1991-04-16 | The B. F. Goodrich Company | Catalytic dehydrohalogenation catalyst |
| US4795843A (en) * | 1985-08-26 | 1989-01-03 | Uop Inc. | Conversion of methane into larger organic hydrocarbons |
| JP2715525B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1998-02-18 | 東ソー株式会社 | 脱ハロゲン化水素方法 |
| US5107061A (en) * | 1990-04-06 | 1992-04-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Removal of organochlorides from hydrocarbon feed streams |
| US5001293A (en) * | 1990-04-25 | 1991-03-19 | Amoco Corporation | Halocarbon conversion |
| US5276240A (en) * | 1991-10-18 | 1994-01-04 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Catalytic hydrodehalogenation of polyhalogenated hydrocarbons |
| DE69227022T2 (de) * | 1992-04-15 | 1999-04-15 | Evc Tech Ag | Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Dehydrohalogenierung |
| US5430215A (en) * | 1994-04-14 | 1995-07-04 | The Dow Chemical Company | Selective hydrodechlorination of 1,2,3-trichloropropane to produce propylene |
| AU7910198A (en) * | 1997-04-30 | 1998-11-24 | Andreas Rausch | Process for decomposing halogenated hydrocarbons |
| US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| US20050038310A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-02-17 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
| US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
| MY153701A (en) | 2006-02-03 | 2015-03-13 | Grt Inc | Separation of light gases from halogens |
| NZ588129A (en) | 2006-02-03 | 2012-06-29 | Grt Inc | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| KR101056616B1 (ko) * | 2006-11-07 | 2011-08-11 | 주식회사 엘지화학 | 1,2-디클로로에탄의 촉매 분해반응에 의한 염화비닐의 제조방법 |
| US7998438B2 (en) | 2007-05-24 | 2011-08-16 | Grt, Inc. | Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release |
| US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
| NZ591207A (en) | 2008-07-18 | 2013-03-28 | Grt Inc | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8206676B2 (en) * | 2009-04-15 | 2012-06-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method for making a chlorosilane |
| WO2010151342A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Dow Agrosciences, Llc | Selective dehydrohalogenation of tertiary halogenated hydrocarbons and removal of tertiary halogenated hydrocarbon impurities |
| US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
| US9169168B2 (en) * | 2013-04-10 | 2015-10-27 | John E. Stauffer | Process for producing ethylene by chlorination of ethane and dehydrochlorination of ethyl chloride |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA774158A (en) * | 1967-12-19 | British Hydrocarbon Chemicals Limited | Process for the production of olefines by the dehydrochlorination of alkyl chlorides | |
| BE635249A (no) * | 1962-07-26 | 1900-01-01 | ||
| GB991303A (en) * | 1962-07-26 | 1965-05-05 | British Hydrocarbon Chem Ltd | The production of olefines by the dehydrochlorination of alkyl chlorides |
| GB1152021A (en) * | 1965-08-30 | 1969-05-14 | Pullman Inc | Dehydrohalogenation Process |
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| GB1249622A (en) * | 1970-02-04 | 1971-10-13 | Marathon Oil Co | Preparation of polyolefinic compounds |
| US3896182A (en) * | 1971-07-06 | 1975-07-22 | Bp Chem Int Ltd | Process for preparing vinyl chloride by the pyrolysis of 1,2-dichloro-ethane |
| US4061724A (en) * | 1975-09-22 | 1977-12-06 | Union Carbide Corporation | Crystalline silica |
| AR219135A1 (es) * | 1977-11-18 | 1980-07-31 | Goodrich Co B F | Procedimiento para producir cloruro de vinilo |
| JPS55130923A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Condensation of methyl chloride through dehydrochlorination |
-
1982
- 1982-03-12 US US06/357,508 patent/US4384159A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-03-09 CA CA000423149A patent/CA1174697A/en not_active Expired
- 1983-03-10 AU AU12331/83A patent/AU557361B2/en not_active Ceased
- 1983-03-11 EP EP83102417A patent/EP0089579B1/en not_active Expired
- 1983-03-11 NO NO830860A patent/NO157413C/no unknown
- 1983-03-11 DE DE8383102417T patent/DE3360643D1/de not_active Expired
- 1983-03-11 ES ES520511A patent/ES520511A0/es active Granted
- 1983-03-11 BR BR8301299A patent/BR8301299A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-11 JP JP58039331A patent/JPS58167526A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU557361B2 (en) | 1986-12-18 |
| JPS58167526A (ja) | 1983-10-03 |
| EP0089579B1 (en) | 1985-08-28 |
| US4384159A (en) | 1983-05-17 |
| BR8301299A (pt) | 1983-11-22 |
| NO830860L (no) | 1983-09-13 |
| NO157413C (no) | 1988-03-16 |
| DE3360643D1 (en) | 1985-10-03 |
| EP0089579A1 (en) | 1983-09-28 |
| AU1233183A (en) | 1983-09-15 |
| ES8500877A1 (es) | 1984-11-01 |
| ES520511A0 (es) | 1984-11-01 |
| CA1174697A (en) | 1984-09-18 |
| JPH0352451B2 (no) | 1991-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO157413B (no) | Fremgangsmaate til dehydroklorering av mettede klorhydrokarboner med 1-6 karbonatomer. | |
| US4849562A (en) | Process for producing ethylene dichloride | |
| US4172099A (en) | Process for chlorination of ethylene | |
| US3864409A (en) | Method For Vinyl Halides | |
| AU646092B2 (en) | Vapor phase hydrogenation of carbon tetrachloride | |
| EP0002021A1 (en) | Catalytic dehydrohalogenation process | |
| US5008225A (en) | Catalytic dehydrohalogenation catalyst | |
| US3979470A (en) | Process for the production of primary normal monochloroparaffins | |
| US5202102A (en) | Gas phase dehydrohalogenation using a pretreated catalyst | |
| JPS6157528A (ja) | ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 | |
| US2658088A (en) | Chlorination of ethylene in dilute mixtures | |
| US3548014A (en) | Process for reducing the 2-chlorobutadiene-(1,3) and benzene contents of 1,2-dichloroethane recovered from 1,2-dichlororethane thermally cracked into vinyl chloride | |
| US2084937A (en) | Purification of tetrachloroethylene | |
| US3691240A (en) | Process for chlorination,dehydrochlorination and purification of organic compounds | |
| US3076043A (en) | Method of recovering high purity chloroform and carbon tetrachloride | |
| US2898383A (en) | Dehydrochlorination of tetrachloroethane | |
| EP0002048B1 (en) | Process for the preparation of 2,3- dihydrodicyclopentadiene from dicyclopentadiene and cyclopentene | |
| US2379708A (en) | Production of diolefins | |
| US3631207A (en) | Tri- and tetrachloroethylene process | |
| US2807656A (en) | Ethyl chloride production | |
| US4225520A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride | |
| US2957923A (en) | Production of chlorethylenes | |
| US3474018A (en) | Method of manufacturing 1,1,1-trichloroethane | |
| US2430326A (en) | Production of dichloropropylenes | |
| WO2001006830A2 (en) | Process for the chlorination of hydrocarbons |