NO156603B - PROCEDURE FOR PREPARING A GAS FLOW FOR AMMONIA SYNTHESIS. - Google Patents

PROCEDURE FOR PREPARING A GAS FLOW FOR AMMONIA SYNTHESIS. Download PDF

Info

Publication number
NO156603B
NO156603B NO801174A NO801174A NO156603B NO 156603 B NO156603 B NO 156603B NO 801174 A NO801174 A NO 801174A NO 801174 A NO801174 A NO 801174A NO 156603 B NO156603 B NO 156603B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
nitrogen
gas
hydrogen
gas stream
stream
Prior art date
Application number
NO801174A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO156603C (en
NO801174L (en
Inventor
Geoffrey Frederick Skinner
Wieslaw Marek Kowal
Original Assignee
Foster Wheeler Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foster Wheeler Ltd filed Critical Foster Wheeler Ltd
Publication of NO801174L publication Critical patent/NO801174L/en
Publication of NO156603B publication Critical patent/NO156603B/en
Publication of NO156603C publication Critical patent/NO156603C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/025Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av en gass som inneholder hydrogen og nitrogen og som er sær- This invention relates to a method for producing a gas which contains hydrogen and nitrogen and which is particularly

lig godt egnet for anvendelse som ammoniakksyntesegass. equally well suited for use as ammonia synthesis gas.

Industriell fremstilling av hydrogen utføres ofte ved Industrial production of hydrogen is often carried out by

bruk av en rekke prosesstrinn som hovedsakelig omfatter: using a number of process steps which mainly include:

(i) fremstilling av en gass inneholdende karbonoksyder og hydrogen som hovedbestanddeler ved reaksjon mellom hydrokarbon-utgangsmaterialet og oksygen og/eller luft og/eller vanndamp, (ii) oksydasjon av karbonmonoksydet med vanndamp til karbondioksyd og hydrogen ("shift-omdannelse"), (iii) fjerning av karbondioksyd, hvorved det blir tilbake en hovedsakelig ren hydrogenstrøm, (iv) avsluttende rensning med sikte på å fjerne resterende (i) production of a gas containing carbon oxides and hydrogen as main constituents by reaction between the hydrocarbon starting material and oxygen and/or air and/or water vapor, (ii) oxidation of the carbon monoxide with water vapor to carbon dioxide and hydrogen ("shift conversion"), (iii) removal of carbon dioxide, leaving behind a substantially pure hydrogen stream, (iv) final purification with a view to removing residual

forurensninger. pollutants.

Nedenstående to hovedvarianter av denne prosess er for The following two main variants of this process are for

tiden i bruk: time in use:

A. Katalytisk dampomformning A. Catalytic steam reforming

Denne prosess begrenses for tiden alt etter tilgjengelig-heten av egnede katalysatorer til bruk i forbindelse med naturgass, nafta og lignende lette utgangsmaterialer. Kata-lysatorene er svovel-følsomme, og følgelig må hydrokarbonet grundig avsvovles før kontakten med katalysatoren. Det av-svovlede utgangsmateriale blandes med 2-4 mol vanndamp pr. This process is currently limited according to the availability of suitable catalysts for use in connection with natural gas, naphtha and similar light starting materials. The catalysts are sulphur-sensitive, and consequently the hydrocarbon must be thoroughly desulphurised before contact with the catalyst. The desulphurised starting material is mixed with 2-4 mol of water vapor per

atom karbon og føres deretter over katalysatoren og forlater denne med høy temperatur som en blanding inneholdende hovedsakelig hydrogen, karbonoksyder, rest-metan og ureagert vanndamp. Den varme som trenges for å heve reaktanttemperaturen til utløpstemperaturen og til utførelse av den endoterme reaksjon, tilføres ved at katalysatoren plasseres i rør som oppvarmes utvendig i en ovn. atomic carbon and is then passed over the catalyst and leaves this at a high temperature as a mixture containing mainly hydrogen, carbon oxides, residual methane and unreacted water vapour. The heat needed to raise the reactant temperature to the outlet temperature and to carry out the endothermic reaction is supplied by placing the catalyst in tubes which are heated externally in an oven.

Vanndamp-omformningsprosessen kan alternativt utføres Alternatively, the steam reforming process can be carried out

helt eller delvis autotermisk ved tilførsel av luft og/eller oksygen for forbrenning i den katalytiske reaktor. Spesielt ved fremstilling av ammoniakksyntesegass ut fra naturgass wholly or partly autothermally by supplying air and/or oxygen for combustion in the catalytic reactor. Especially when producing ammonia synthesis gas from natural gas

blir den indirekte,varmetilførsel til reaktantene i den primære omformer supplert med indre forbrenning av luft i den sekundære omformer, hvilket tilfører blant annet det nitrogen som trenges for ammoniakksynteseprosessen. Ved en annen dampomformningsprosess blir hele den nødvendige høytemperatur-oppvarmning oppnådd ved autotermisk forbrenning av oksygen eller oksygenanriket luft i katalysatorsonen, og det anvendes ingen indirekte oppvarmet omformer i det hele tatt. the indirect, heat supply to the reactants in the primary converter is supplemented by internal combustion of air in the secondary converter, which supplies, among other things, the nitrogen needed for the ammonia synthesis process. In another steam reforming process, all of the necessary high-temperature heating is obtained by autothermal combustion of oxygen or oxygen-enriched air in the catalyst zone, and no indirectly heated reformer is used at all.

Produktgassen fra omformeren underkastes CO-skift-omdannelse, CC^-fjérning og endelig rensning såsom metanisering alt etter behovet i det enkelte tilfellet. The product gas from the converter is subjected to CO shift conversion, CC^ removal and final purification such as methanation depending on the need in the individual case.

B. Partiell oksydasjon B. Partial oxidation

De partielle oksydasjonsprosesser er basert på forbrenning av hydrokarbon-utgangsmaterialet i en begrenset til-førsel av oksygen eller luft. Eksempler innbefatter noen prosesser, såsom Texaco- og Shell-prosessene, som kan anvendes i forbindelse med hele området av hydrokarboner fra naturgass til kull og andre, såsom Koppers-Totzek- og Lurgi-prosessene, som er spesifikke for kull. The partial oxidation processes are based on combustion of the hydrocarbon starting material in a limited supply of oxygen or air. Examples include some processes, such as the Texaco and Shell processes, which are applicable to the entire range of hydrocarbons from natural gas to coal and others, such as the Koppers-Totzek and Lurgi processes, which are specific to coal.

Der det ikke anvendes noen katalysator i disse prosesser, er svovelinnholdet i utgangshydrokarbonet ikke kritisk. Where no catalyst is used in these processes, the sulfur content of the starting hydrocarbon is not critical.

Produktgassene fra de partielle oksydasjonsprosesser inneholder hydrogen, karbonoksyder, rest-metan og vanndamp i forskjellige forhold, med svovelforbindelser, hovedsakelig hydrogensulfid, i den grad svovel foreligger i utgangsmaterialet, og spormengder av andre forurensninger. Særlig i tilfellet av Lurgi-prosessen og andre prosesser i hvilke kull holdes i forgassingsapparaturen ved relativt lave tem-peraturer, kan produktgassene inneholde betydelige mengder av høymolekylært organisk materiale, såsom rå-benzen og tjære-stoffer . The product gases from the partial oxidation processes contain hydrogen, carbon oxides, residual methane and water vapor in various proportions, with sulfur compounds, mainly hydrogen sulphide, to the extent that sulfur is present in the starting material, and trace amounts of other pollutants. Particularly in the case of the Lurgi process and other processes in which coal is kept in the gasification apparatus at relatively low temperatures, the product gases can contain significant amounts of high-molecular organic material, such as crude benzene and tar substances.

Ønskeligheten av å befri produktgassen for spor-forurensninger, kombinert med vanskeligheten med å anvende en lavtemperatur-katalysator (ca. 200-250°C) for karbonmonoksyd-skiftreaksjonen på svovelholdige gasser, har ofte ført til valg av nitrogenvaskning for den endelige gassrensning etter skiftreaksjonen og fjerning av karbondioksyd og hydrogen- The desirability of freeing the product gas of trace impurities, combined with the difficulty of using a low-temperature catalyst (approx. 200-250°C) for the carbon monoxide shift reaction on sulfur-containing gases, has often led to the choice of nitrogen scrubbing for the final gas purification after the shift reaction and removal of carbon dioxide and hydrogen

sulfid, jfr. anvendelsen av metanisering ved vanndamp-omforming. sulphide, cf. the application of methanation by steam reforming.

Det vil forståes at ved anvendelse av de partielle oksydasjonsprosesser og de autoterme vanndamp-omformnings-prosesser som er diskutert ovenfor, er anvendelsen av luft som det interne oksydasjonsmiddel begrenset alt etter i hvilken grad det resulterende nitrogen er akseptabelt i produktgassen . It will be understood that when using the partial oxidation processes and the autothermal steam reforming processes discussed above, the use of air as the internal oxidizer is limited according to the degree to which the resulting nitrogen is acceptable in the product gas.

Ved den vanlige naturgass-baserte ammoniakkprosess blir således den mengde luft som tilføres den sekundære omformer, begrenset til den nitrogentilførsel som er påkrevet for ammoniakksyntesetrinnet. Også ved den partielle oksydasjon og den autoterme omformning er det vanligvis nødvendig å ty til i det minste delvis tilførsel av oksydasjonsmidler i form av hovedsakelig rent oksygen, unntatt når prosessen skal anvendes utelukkende for fremstilling av en brenselsgass av relativt lav kvalitet. Nødvendigheten av tilførselen av hovedsakelig rent oksygen betyr at det må tilveiebringes et liif tseparas jonsanlegg . De derav følgende ytterligere kapital-og driftskostnader resulterer i at disse prosesser blir mindre attraktive som middel til fremstilling av hydrogenrike gasser, unntagen når utgangshydrokarbonet er meget billig eller full fleksibilitet ønskes med hensyn til kilden for utgangsmateriale. In the usual natural gas-based ammonia process, the amount of air supplied to the secondary converter is thus limited to the nitrogen supply required for the ammonia synthesis step. Also in the case of the partial oxidation and the autothermal reformation, it is usually necessary to resort to at least a partial supply of oxidizing agents in the form of essentially pure oxygen, except when the process is to be used exclusively for the production of a fuel gas of relatively low quality. The necessity of the supply of mainly pure oxygen means that a life isolation facility must be provided. The resulting additional capital and operating costs result in these processes becoming less attractive as a means of producing hydrogen-rich gases, except when the starting hydrocarbon is very cheap or full flexibility is desired with regard to the source of starting material.

En unntagelse når det gjelder nevnte begrensning, er An exception to the aforementioned limitation is

den såkalte Braun "Purifier" Process for fremstilling av ammoniakk, se U.S. patent nr. 3 442 613. Ved den beskrevne prosess blir en syntesegass-strøm oppnådd ved primær omformning av metan eller annet hydrokarbon med vanndamp, fulgt av en sekundær omformning i hvilken luft er til stede i slike mengder at det tilveiebringes et støkiometrisk overskudd av nitrogen fra 2 mol% til 150 mol%, basert på det som er påkrevet for syntesegassen. Nitrogenoverskuddet kondenseres nedstrøms for omformeren. the so-called Braun "Purifier" Process for the manufacture of ammonia, see U.S. patent no. 3 442 613. In the process described, a synthesis gas stream is obtained by primary reformation of methane or other hydrocarbon with steam, followed by a secondary reformation in which air is present in such quantities that a stoichiometric excess of nitrogen is provided from 2 mol% to 150 mol%, based on what is required for the synthesis gas. The excess nitrogen is condensed downstream of the converter.

Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte The present invention relates to a method

til fremstilling av en gass-strøm for syntese av ammoniakk, karakterisert ved at olje, kull, naturgass eller hvilken som helst kombinasjon derav underkastes partiell oksydasjon i nærvær av luft ved et trykk på 15-150 bar og en temperatur for the production of a gas stream for the synthesis of ammonia, characterized in that oil, coal, natural gas or any combination thereof is subjected to partial oxidation in the presence of air at a pressure of 15-150 bar and a temperature

på 300-2000°C for fremstilling av en gass-strøm inneholdende hydrogen og nitrogen med et støkiometrisk overskudd av nitrogen på minst 200 mol% basert på det som er påkrevet for ammoniakk-syntese, sammen med karbonoksyder, metan og hydrogensulfid om svovel var til stede i oljen, kullet eller gassen, gass-strømmen behandles for fjerning av hovedsakelig alle andre komponentgasser enn hydrogen og nitrogen, gass-strømmen tørkes når vann er til stede, gass-strømmen underkastes et separasjonstrinn for separasjon av en hydrogen-nitrogen-gass-strøm med et på forhånd bestemt nitrogen/hydrogen-forhold egnet for ammoniakk-syntese og en nitrogenrik gass-strøm, og hydrogen-nitrogen-strømmen inn-føres i en reaktor for ammoniakk-syntese. of 300-2000°C for the production of a gas stream containing hydrogen and nitrogen with a stoichiometric excess of nitrogen of at least 200 mol% based on what is required for ammonia synthesis, together with carbon oxides, methane and hydrogen sulphide if sulfur was present present in the oil, coal or gas, the gas stream is treated to remove substantially all component gases other than hydrogen and nitrogen, the gas stream is dried when water is present, the gas stream is subjected to a separation step for the separation of a hydrogen-nitrogen gas- stream with a predetermined nitrogen/hydrogen ratio suitable for ammonia synthesis and a nitrogen-rich gas stream, and the hydrogen-nitrogen stream is introduced into a reactor for ammonia synthesis.

En foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen går ut på at gass-strømmen før separasjonstrinnet har et trykk høyere enn 15 bar, i alminnelighet 30-100 bar, gass-strømmen underkastes et separasjonstrinn i hvilket en del av nitrogenet kondenseres for tilveiebringelse av en hydrogen-nitrogen-gass-strøm ved et trykk som er sammenlignbart med trykket før separasjonstrinnet, og en nitrogenstrøm ved et trykk opp til 50 bar, i alminnelighet 5-10 bar, hydrogen-nitrogen-gass-strømmen føres inn i en reaktor for ammoniakk-syntese, og nitrogenstrømmen oppvarmes til en temperatur opp til 2000°C, i alminnelighet 500-1500°C, og ekspanderes i en turbin for fremstiling av kraft. A preferred embodiment of the method according to the invention is that the gas stream before the separation step has a pressure higher than 15 bar, generally 30-100 bar, the gas stream is subjected to a separation step in which part of the nitrogen is condensed to provide a hydrogen nitrogen-gas stream at a pressure comparable to the pressure before the separation step, and a nitrogen stream at a pressure up to 50 bar, generally 5-10 bar, the hydrogen-nitrogen-gas stream is fed into a reactor for ammonia synthesis , and the nitrogen stream is heated to a temperature of up to 2000°C, generally 500-1500°C, and expanded in a turbine to produce power.

Andre foretrukne utførelsesformer er angitt i kravene og vil bli omtalt nedenfor. Other preferred embodiments are set forth in the claims and will be discussed below.

Oppfinnelsen er basert på at hydrogen- og nitrdgen-blandinger lett kan skilles på grunn av den store forskjell i egenskaper, slik at nitrogeninnholdet i slike blandinger kan reguleres nøyaktig. Den enkleste metode til å skille gassene er ved kryogenbehandling, skjønt andre separasjons-metoder som er basert på forskjellen i molekylstørrelse hos gassene, eksempelvis differensialadsorpsjonsmetoder eller diffusivitet, også kan anvendes. Oppfinnelsen muliggjør anvendelse av hvilken som helst gass som overveiende inneholder hydrogen og nitrogen, og gassen kan derfor erholdes ved partiell oksydasjon av olje, kull eller gass i luft. The invention is based on the fact that hydrogen and nitrogen mixtures can be easily separated due to the large difference in properties, so that the nitrogen content in such mixtures can be precisely regulated. The simplest method to separate the gases is by cryogenic treatment, although other separation methods which are based on the difference in molecular size of the gases, for example differential adsorption methods or diffusivity, can also be used. The invention enables the use of any gas which predominantly contains hydrogen and nitrogen, and the gas can therefore be obtained by partial oxidation of oil, coal or gas in air.

Ved en foretrukken utførelsesform fraskilles den ønskede mengde av nitrogen i en kryogen-separator (skilleinnretning). Denne kan benytte Joule-Thomson-kjøling og regenerativ varmeutveksling, lavtemperatur-arbeid-ekspansjons-innretninger, supplerende nedkjøling eller hvilken som helst kombinasjon derav. Egnede kryogene separatorer er velkjente og kommersielt tilgjengelige. Det fraskilte hydrogen inneholdende den ønskede mengde av nitrogen forlater normalt den kryogene separator ved et noe lavere trykk enn innløpstrykket og innføres i et system for ammoniakksyntese. In a preferred embodiment, the desired amount of nitrogen is separated in a cryogenic separator (separation device). This may use Joule-Thomson cooling and regenerative heat exchange, low-temperature-work-expansion devices, supplementary cooling, or any combination thereof. Suitable cryogenic separators are well known and commercially available. The separated hydrogen containing the desired amount of nitrogen normally leaves the cryogenic separator at a slightly lower pressure than the inlet pressure and is introduced into a system for ammonia synthesis.

Nitrogenstrømmen forlater normalt den kryogene separator ved et noe lavere trykk enn innløpstrykket, men kan likevel gi nyttig kraft når den oppvarmes og føres gjennom en ekspansjonsturbin. The nitrogen stream normally leaves the cryogenic separator at a somewhat lower pressure than the inlet pressure, but can still provide useful power when it is heated and passed through an expansion turbine.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har en rekke for-deler jevnført med den som er beskrevet i U.S. patent nr. 3 442 613. Ved oppfinnelsen kan syntesegassen erholdes ved partiell oksydasjon, dvs. forbrenning, av en lang rekke forskjellige hydrokarboner innbefattende kull, som er en mindre kompleks rute enn den katalytiske dampomformning, og svovelinnholdet i utgangshydrokarbonet er ikke kritisk, da det ikke anvendes noen katalysator. Forbrenningen kan ut-føres i ett enkelt trinn, hvorved man unngår anvendelse av primære og sekundære omformere. Mens mengden av luft som anvendes i forbrenningstrinnet, skaffer nitrogen i en mengde på minst 200 mol% ut over syntesegass-behovet, kan denne store mengde av overskuddsnitrogen anvendes for fremstilling av nyttig kraft etter separasjonstrinnet, da det foreligger ved høyere trykk sammenlignet med den tidligere kjente prosess og således bidrar til hele systemets gode økonomi. The method according to the invention has a number of advantages on a par with that described in U.S. Pat. patent no. 3 442 613. With the invention, the synthesis gas can be obtained by partial oxidation, i.e. combustion, of a large number of different hydrocarbons including coal, which is a less complex route than the catalytic steam reforming, and the sulfur content of the starting hydrocarbon is not critical, as it no catalyst is used. The combustion can be carried out in a single step, thereby avoiding the use of primary and secondary converters. While the amount of air used in the combustion step provides nitrogen in an amount of at least 200 mol% beyond the synthesis gas requirement, this large amount of surplus nitrogen can be used for the production of useful power after the separation step, as it is available at a higher pressure compared to the previous known process and thus contributes to the whole system's good economy.

Oppfinnelsen skal nå beskrives under henvisning til tegningen, hvor: fig. representerer et diagram omfattende The invention will now be described with reference to the drawing, where: fig. represents a diagram comprehensively

temperatur-gassturbin med åpen arbeidssyklus, egnet til bruk i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. temperature gas turbine with an open working cycle, suitable for use in the method according to the invention.

På fig. 1 blir naturgass, olje eller kull eller en kombinasjon derav partielt oksydert med luft eller oksygenanriket luft som i alminnelighet forvarmes og har fordøyet trykk. Den resulterende gass-strøm inneholder hydrogen, nitrogen, karbonoksyder, metan og hydrogensulfid om svovel er til stede, idet nitrogenet foreligger i et overskudd på In fig. 1, natural gas, oil or coal or a combination thereof is partially oxidized with air or oxygen-enriched air which is generally preheated and has digested pressure. The resulting gas stream contains hydrogen, nitrogen, carbon oxides, methane and hydrogen sulphide if sulfur is present, the nitrogen being present in an excess of

minst 200 mol% av det som er påkrevet for ammoniakk-syntese. at least 200 mol% of what is required for ammonia synthesis.

Den partielle oksydasjonsprosess utføres ved et trykk på The partial oxidation process is carried out by pressing on

15-150 bar, fortrinnsvis 30-100 bar, og en temperatur på 300-2000°C, vanligvis 300-1000°C. 15-150 bar, preferably 30-100 bar, and a temperature of 300-2000°C, usually 300-1000°C.

Den resulterende gass-strøm ledes over en. skift-katalysator, f.eks. jernoksyd eller koboltmolybdat, i alminnelighet ved en temperatur i området 200-500°C, for om- The resulting gas flow is directed over a shift catalyst, e.g. iron oxide or cobalt molybdate, generally at a temperature in the range of 200-500°C, for

dannelse av det tilstedeværende karbonmonoksyd til karbondioksyd og hydrogen. Gass-strømmen blir så behandlet slik at karbondioksyd og hydrogensulfid-forurensninger fjernes. formation of the carbon monoxide present to carbon dioxide and hydrogen. The gas stream is then treated so that carbon dioxide and hydrogen sulphide contaminants are removed.

Det finnes mange typer av prosesser for sådan gassfjerning, innbefattende vaskning med kaliumkarbonat under oppvarmning, eksempelvis ved 70-110°C, og "Rectisol"-prosessen. Gassens svovelinnhold kan fjernes på hvilket som helst tidligere stadium. Eventuelle gjenværende karbonoksyder kan fjernes ved metanisering, vanligvis ved 250-450°C. Den resulterende gass omfatter en blanding av hydrogen og nitrogen, med metan, inerte gasser såsom argon og vanndamp som de vesentligste forurensninger. Denne gass blir så tørket ved at man først kjøler og deretter bringer den i kontakt med tørrende medium, eksempelvis adsorberende molekylsikt-materiale (som også vil fjerne eventuelle gjenværende spor av karbondioksyd). Den tørkede gass blir så ført til en kryogen nitrogen/hydrogen-.. skilleinnretning, som eksempelvis anvender Joule-Thomson-kjøling og regenerativ varmeveksling. Gassen blir så brakt i kontakt med varmevekslerelementer som kjøler gassen til ca. 100°K. I den kryogene kondensator blir nitrogeninnholdet i hydrogenet redusert til det nivå som er påkrevet for ammoniakksyntesegassen, typisk 25% ^ for ammoniakksyntese. Den kryogene nitrogenkondensasjon resulterer i partiell fjerning av metan- og argoninnholdet i innløpsgassen, og de fjernede forurensninger følger avfallsnitrogenstrømmen. Hydrogen-nitrogen-strømmen som forlater kondensatoren ved et trykk noe lavere enn gass-strømmens innløpstrykk, innføres i et ammoniakksyntesesystem. There are many types of processes for such gas removal, including washing with potassium carbonate under heating, for example at 70-110°C, and the "Rectisol" process. The sulfur content of the gas can be removed at any earlier stage. Any remaining carbon oxides can be removed by methanation, usually at 250-450°C. The resulting gas comprises a mixture of hydrogen and nitrogen, with methane, inert gases such as argon and water vapor as the main contaminants. This gas is then dried by first cooling and then bringing it into contact with a drying medium, for example adsorbing molecular sieve material (which will also remove any remaining traces of carbon dioxide). The dried gas is then taken to a cryogenic nitrogen/hydrogen separation device, which for example uses Joule-Thomson cooling and regenerative heat exchange. The gas is then brought into contact with heat exchanger elements that cool the gas to approx. 100°K. In the cryogenic condenser, the nitrogen content of the hydrogen is reduced to the level required for the ammonia synthesis gas, typically 25% ^ for ammonia synthesis. The cryogenic nitrogen condensation results in partial removal of the methane and argon content in the inlet gas, and the removed contaminants follow the waste nitrogen stream. The hydrogen-nitrogen stream, which leaves the condenser at a pressure somewhat lower than the inlet pressure of the gas stream, is introduced into an ammonia synthesis system.

I den utførelsesform som er vist på fig. 2, innbefatter nitrogenkondensatoren en form for vaskning med flytende nitrogen for fjerning av gjenværende karbonmonoksyd til et nivå In the embodiment shown in fig. 2, the nitrogen condenser includes some form of washing with liquid nitrogen to remove residual carbon monoxide to a level

som er akseptabelt for ammoniakksyntese. Denne forholdsregel gjør det mulig å sløyfe metanisering og muliggjør en hensiktsmessig anvendelse av et høyere CO-innhold fra skift-omdannelsen og oppnåelse av en endelig syntesegass som er hovedsakelig fri for CH^j og inerte gasser. Det rene nitrogen som er påkrevet for vaskningen, kan hensiktsmessig erholdes fra det kondenserte nitrogen i den kryogene skilleinnretning, slik at man ikke er avhengig av en ytre kilde for flytende nitrogen som i de klassiske nitrogenvaskningsanlegg. which is acceptable for ammonia synthesis. This precaution makes it possible to bypass methanation and enables an appropriate use of a higher CO content from the shift conversion and obtaining a final synthesis gas which is essentially free of CH 2 and inert gases. The pure nitrogen required for the washing can conveniently be obtained from the condensed nitrogen in the cryogenic separation device, so that one is not dependent on an external source of liquid nitrogen as in the classic nitrogen washing systems.

Det er også mulig å plassere den kryogene nitrogen-kondensas jon oppstrøms for metanisering på fig. 1. It is also possible to place the cryogenic nitrogen condensation upstream of methanation in fig. 1.

Ved alle anvendelser er det fordelaktig at avfallsnitrogenet uttas fra den kryogene kondensator med en temperatur nær omgivelsenes temperatur og ved et forhøyet trykk opp til 50 bar, vanligvis 5-10 bar, fordi det da kan oppvarmes til en representativ innløpstemperatur for en høytemperatur-turbin og ekspanderes i denne til nær atmosfærisk trykk, hvorved det tilveiebringes en betydelig andel av den kraft som trenges for å bringe gass-strømmen på forhøyet trykk, eksempelvis for å komprimere prosessluften for den partielle oksydasjon eller dampomformningen. In all applications, it is advantageous that the waste nitrogen is withdrawn from the cryogenic condenser at a temperature close to the ambient temperature and at an elevated pressure of up to 50 bar, usually 5-10 bar, because it can then be heated to a representative inlet temperature for a high-temperature turbine and is expanded in this to close to atmospheric pressure, whereby a significant proportion of the power needed to bring the gas flow to elevated pressure is provided, for example to compress the process air for the partial oxidation or steam conversion.

Avfallsnitrogenet kan oppvarmes til turbininnløps-temperaturen, eksempelvis 500-2000°C, vanligvis 500-1000°C, ved indirekte varmeveksling og/eller ved direkte forbrenning av dets forbrennbare innhold, dvs. spor av metan, hydrogen, karbonmonoksyd, med supplerende luft og ytterligere brennstoff hvis påkrevet oppstrøms for turbinen. The waste nitrogen can be heated to the turbine inlet temperature, for example 500-2000°C, usually 500-1000°C, by indirect heat exchange and/or by direct combustion of its combustible content, i.e. traces of methane, hydrogen, carbon monoxide, with supplementary air and additional fuel if required upstream of the turbine.

I det arrangement av ekspansjonsturbinen som er vist på fig. 3, er varmgassekspansjonsturbinen turbinelementet i en gassturbin for åpen arbeidssyklus. Nitrogenet blandes med ytterligere brennstoff og innføres i forbrenningskammeret av gassturbinen som brennstoff. Samtidig uttas prosessluft etter behov for den partielle oksydasjon eller omformings-prosess fra utløpet av gassturbinkompressoren. På denne måte opprettholdes tilnærmet paritet mellom massestrømmene i kom-pressoren og gassturbinens ekspansjonsseksjoner og tilveiebringes et effektivt middel til komprimering og ekspansjon under anvendelse av utviklet industrielt utstyr. In the arrangement of the expansion turbine shown in fig. 3, the hot gas expansion turbine is the turbine element of an open duty cycle gas turbine. The nitrogen is mixed with additional fuel and introduced into the combustion chamber of the gas turbine as fuel. At the same time, process air is withdrawn as needed for the partial oxidation or conversion process from the outlet of the gas turbine compressor. In this way, approximate parity is maintained between the mass flows in the compressor and the expansion sections of the gas turbine and an efficient means of compression and expansion is provided using developed industrial equipment.

Alternativt kan avfallsnitrogenet ekspanderes ved en Alternatively, the waste nitrogen can be expanded by a

lav temperatur, f.eks. ved omgivelsestemperatur, for produk-sjon av kraft og kan anvendes for nedkjøling av ønskede deler av ammoniakksyntese-anlegget. low temperature, e.g. at ambient temperature, for the production of power and can be used for cooling desired parts of the ammonia synthesis plant.

Hvis avfallskarbondioksydet fra surgassfjerningsanlegget kan slippes til atmosfæren i uren form, er det hensiktsmessig å bruke avfallsnitrogenet under trykk fra den kryogene skilleinnretning for å strippe en betydelig del av karbondioksydet fra vaskeoppløsningen og deretter lede den forente nitrogen- If the waste carbon dioxide from the acid gas removal plant can be released to the atmosphere in impure form, it is convenient to use the waste nitrogen under pressure from the cryogenic separator to strip a significant part of the carbon dioxide from the washing solution and then pass the combined nitrogen-

og karbondioksyd-strøm, fremdeles ved høyt trykk, til oppvarmning og arbeidsekspansjon. and carbon dioxide flow, still at high pressure, for heating and working expansion.

Fordelene med det beskrevne luftoksydasjon/nitrogenkondensasjon/nitrogenekspansjons-system jevnført med vanlig praksis ved oksydasjon av lignende utgangsmaterialer kan opp-summeres som følger: 1. eliminering av luftseparasjonsanlegg, oksygenkompressorer, ledninger, etc. 2. reduksjon i anleggets samlede installerte kompressor-kapasitet kan oppnås i mange tilfeller, 3. en betydelig reduksjon i det samlede energibehov for hele anlegget, i betraktning av den høye potensielle effektivitet av den avfallsnitrogen-holdige gassens ekspansjon og medfølgende konvensjonelle varmegjenvinning. The advantages of the described air oxidation/nitrogen condensation/nitrogen expansion system aligned with common practice for oxidation of similar starting materials can be summarized as follows: 1. elimination of air separation systems, oxygen compressors, lines, etc. 2. reduction in the overall installed compressor capacity of the plant can is achieved in many cases, 3. a significant reduction in the overall energy demand for the entire plant, considering the high potential efficiency of the waste nitrogen-containing gas expansion and accompanying conventional heat recovery.

Trykkangivelsene i det foreliggende er overtrykk, The pressure indications herein are overpressure,

dvs. overatmosfæretrykk. i.e. superatmospheric pressure.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av en gass-strøm for syntese av ammoniakk, karakterisert ved at olje, kull, naturgass eller hvilken som helst kombinasjon derav underkastes partiell oksydasjon i nærvær av luft ved et trykk på 15-150 bar og en temperatur på 300-2000°C for fremstilling av en gass-strøm inneholdende hydrogen og nitrogen med et støkiometrisk overskudd av nitrogen på minst 200 mol% basert på det som er påkrevet for ammoniakk-syntese, sammen med karbonoksyder, metan og hydrogensulfid om svovel var til stede i oljen, kullet eller gassen, gass-strømmen behandles for fjerning av hovedsakelig alle andre komponentgasser enn hydrogen og nitrogen, gass-strømmen tørkes når vann er til stede, gass-strømmen underkastes et separasjonstrinn for separasjon av en hydrogen-nitrogen-gass-strøm med et på forhånd bestemt nitrogen/- hydrogen-forhold egnet for ammoniakk-syntese og en nitrogenrik gass-strøm, og hydrogen-nitrogen-strømmen innføres i en reaktor for ammoniakk-syntese.1. Process for producing a gas stream for the synthesis of ammonia, characterized in that oil, coal, natural gas or any combination thereof is subjected to partial oxidation in the presence of air at a pressure of 15-150 bar and a temperature of 300- 2000°C to produce a gas stream containing hydrogen and nitrogen with a stoichiometric excess of nitrogen of at least 200 mol% based on that required for ammonia synthesis, together with carbon oxides, methane and hydrogen sulphide if sulfur was present in the oil , the coal or the gas, the gas stream is treated to remove substantially all component gases other than hydrogen and nitrogen, the gas stream is dried when water is present, the gas stream is subjected to a separation step for separation of a hydrogen-nitrogen gas stream with a predetermined nitrogen/hydrogen ratio suitable for ammonia synthesis and a nitrogen-rich gas stream, and the hydrogen-nitrogen stream is introduced into a reactor for ammonia synthesis. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrogen- og nitrogen-strømmen underkastes separasjonstrinnet i en kryogen skilleinnretning.2. Method according to claim 1, characterized in that the hydrogen and nitrogen flow is subjected to the separation step in a cryogenic separation device. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at gass-strømmen før separasjonstrinnet har et trykk høyere enn 15 bar, hvilken strøm underkastes et separasjonstrinn hvor en del av nitrogenet kondenseres for tilveiebringelse av en hydrogen-nitrogen-gass-strøm ved et trykk som er sammenlignbart med trykket før separasjonstrinnet, og en nitrogenstrøm ved et trykk opp til 50 bar, idet hydrogen-nitrogen-strømmen innføres i en reaktor for ammoniakk-syntese, og nitrogenstrømmen ekspanderes gjennom en turbin for fremstilling av kraft.3. Method according to claim 2, characterized in that the gas flow before the separation step has a pressure higher than 15 bar, which flow is subjected to a separation step where part of the nitrogen is condensed to provide a hydrogen-nitrogen gas flow at a pressure which is comparable to the pressure before the separation step, and a nitrogen stream at a pressure of up to 50 bar, the hydrogen-nitrogen stream being introduced into a reactor for ammonia synthesis, and the nitrogen stream being expanded through a turbine to produce power. 4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at nitrogenstrømmen blandes med supplerende brennstoff og tilføres forbrenningskammeret i en gassturbin som brennstoff.4. Method according to claim 3, characterized in that the nitrogen flow is mixed with supplementary fuel and supplied to the combustion chamber in a gas turbine as fuel. 5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at prosessluftbehovet for den partielle oksydasjon uttas fra gassturbinkompressorutløpet.5. Method according to claim 4, characterized in that the process air requirement for the partial oxidation is taken from the gas turbine compressor outlet. 6. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at den gass-strøm som erholdes fra den partielle oksydasjon, ledes over en skift-katalysator ved forhøyet temperatur for omdannelse av det karbonmonoksyd som foreligger i gass-strømmen, til karbondioksyd og hydrogen.6. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the gas stream obtained from the partial oxidation is passed over a shift catalyst at an elevated temperature to convert the carbon monoxide present in the gas stream into carbon dioxide and hydrogen. 7. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at gass-strømmen underkastes vaskning med oppvarmet kaliumkarbonat for fjerning av surgassinnholdet før separasjonstrinnet.7. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the gas stream is subjected to washing with heated potassium carbonate to remove the acid gas content before the separation step. 8. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at gass-strømmen underkastes metanisering for fjerning av eventuelt foreliggende karbonoksyder før separasjonstrinnet.8. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the gas stream is subjected to methanation to remove any carbon oxides present before the separation step. 9. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-7, karakterisert ved at gass-strømmen underkastes vaskning med flytende nitrogen for fjerning av karbonmonoksyd i gass-strømmen før separasjonstrinnet.9. Method according to one of claims 1-7, characterized in that the gas stream is subjected to washing with liquid nitrogen to remove carbon monoxide in the gas stream before the separation step. 10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at separasjonstrinnet utføres i en kryogen skilleinnretning, og det flytende nitrogen i vasketrinnet erholdes fra det nitrogen som kondenseres i den kryogene skilleinnretning .10. Method according to claim 9, characterized in that the separation step is carried out in a cryogenic separation device, and the liquid nitrogen in the washing step is obtained from the nitrogen that is condensed in the cryogenic separation device.
NO801174A 1979-04-24 1980-04-23 PROCEDURE FOR PREPARING A GAS FLOW FOR AMMONIA SYNTHESIS. NO156603C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7914200 1979-04-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO801174L NO801174L (en) 1980-10-27
NO156603B true NO156603B (en) 1987-07-13
NO156603C NO156603C (en) 1987-10-21

Family

ID=10504734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO801174A NO156603C (en) 1979-04-24 1980-04-23 PROCEDURE FOR PREPARING A GAS FLOW FOR AMMONIA SYNTHESIS.

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS5938161B2 (en)
AU (1) AU543957B2 (en)
BE (1) BE882949A (en)
CA (1) CA1160844A (en)
DE (1) DE3015640A1 (en)
DK (1) DK156638C (en)
FR (1) FR2454998A1 (en)
GB (1) GB2048840B (en)
IN (1) IN154518B (en)
IT (1) IT1141316B (en)
NL (1) NL8002358A (en)
NO (1) NO156603C (en)
SE (1) SE449740B (en)
ZA (1) ZA802258B (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4524056A (en) * 1983-07-05 1985-06-18 Foster Wheeler Energy Corporation Process for the production of ammonia
US4624841A (en) * 1984-01-23 1986-11-25 Toyo Engineering Corporation Process for refining an ammonia synthesis gas
US4592860A (en) * 1984-02-07 1986-06-03 Union Carbide Corporation Process and apparatus for ammonia synthesis gas production
WO1986000286A1 (en) * 1984-06-30 1986-01-16 Stamicarbon B.V. (Licensing Subsidiary Of Dsm) Process for preparing ammonia
NO171966C (en) * 1991-01-23 1993-05-26 Norsk Hydro As PROCEDURE FOR PURIFICATION OF SYNTHESIC GAS FOR AMMONIA PRODUCTION
JP4013007B2 (en) * 1998-08-28 2007-11-28 大阪瓦斯株式会社 Method and apparatus for producing hydrogen-nitrogen mixed gas
DE10055818A1 (en) 2000-11-10 2002-05-23 Ammonia Casale Sa Catalytic production of ammonia, especially for direct conversion into urea, using nitrogen-hydrogen starting gas mixture obtained from natural gas by autothermal reforming and catalytic conversion
CN101102965B (en) * 2004-07-29 2012-05-30 弗劳尔科技公司 Improved ammonia plant
DE102004049774B4 (en) * 2004-10-12 2007-04-26 Lurgi Ag Process for the production of urea from natural gas
DE102011008931B4 (en) * 2011-01-20 2016-08-18 Hans Walter Kirchner Water vapor-air over-pressure gasification with cryogenic gas separation
CN103641069B (en) * 2013-11-25 2015-07-01 张周卫 Low-temperature flash evaporation gas-liquid separator for waste nitrogen
CN109516445B (en) * 2018-12-05 2021-07-23 四川大学 Closed circulation process for preparing nitric acid by combining electrolysis water and air separation

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2795559A (en) * 1954-04-01 1957-06-11 Texas Co Production of hydrogen-nitrogen mixtures
US2866321A (en) * 1954-08-06 1958-12-30 Chemical Construction Corp Purification of gases by partial condensation
DE1135020B (en) * 1960-04-14 1962-08-23 Linde Eismasch Ag Process and device for the low-temperature decomposition of a hydrogen-rich gas mixture
GB1134621A (en) * 1965-01-20 1968-11-27 Humphreys & Glasgow Ltd Improvements in or relating to the manufacture of ammonia
US3442613A (en) * 1965-10-22 1969-05-06 Braun & Co C F Hydrocarbon reforming for production of a synthesis gas from which ammonia can be prepared
US3572046A (en) * 1965-10-22 1971-03-23 Braun & Co C F Apparatus for purification of raw ammonia synthesis gas
CH482916A (en) * 1967-09-12 1969-12-15 Prvni Brnenska Strojirna Zd Y Control device of a combined gas and steam turbine system
FR2118300A6 (en) * 1970-12-16 1972-07-28 Cem Comp Electro Mec Hydrocarbon conversion - to produce ammonia synthesis gases with waste gases driving a gas turbine
DE2235323B2 (en) * 1972-07-19 1974-11-28 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Process for the production of synthesis gas for ammonia synthesis by pressure gasification of coal with water vapor and air
JPS5137078A (en) * 1974-09-24 1976-03-29 Taiyo Kaken Co Tadanko kisosetsushokusochi
US3929429A (en) * 1974-09-26 1975-12-30 Texaco Inc Fuel gas from solid carbonaceous fuels

Also Published As

Publication number Publication date
IN154518B (en) 1984-11-03
FR2454998B1 (en) 1983-11-18
DE3015640A1 (en) 1980-11-06
DK173280A (en) 1980-10-25
SE449740B (en) 1987-05-18
IT1141316B (en) 1986-10-01
AU5756280A (en) 1980-10-30
SE8003073L (en) 1980-10-25
CA1160844A (en) 1984-01-24
GB2048840A (en) 1980-12-17
DK156638C (en) 1990-01-29
IT8021606A0 (en) 1980-04-23
GB2048840B (en) 1983-12-21
BE882949A (en) 1980-10-24
JPS5938161B2 (en) 1984-09-14
DK156638B (en) 1989-09-18
ZA802258B (en) 1981-04-29
NO156603C (en) 1987-10-21
JPS55144401A (en) 1980-11-11
NO801174L (en) 1980-10-27
AU543957B2 (en) 1985-05-09
FR2454998A1 (en) 1980-11-21
NL8002358A (en) 1980-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4409196A (en) Synthesis gas for ammonia production
US20220194789A1 (en) Atr-based hydrogen process and plant
US10160704B2 (en) Method and apparatus for improving the efficiency of reforming process for producing syngas and methanol while reducing the CO2 in a gaseous stream
KR102323734B1 (en) A production method and system of blue hydrogen
RU2516527C2 (en) Systems and methods of producing superpure hydrogen under high pressure
CA3082075A1 (en) Systems and methods for production and separation of hydrogen and carbon dioxide
US20020004533A1 (en) Integration of shift reactors and hydrotreaters
US20230174378A1 (en) Process for producing hydrogen
US4315900A (en) Integrated process for the production of methanol and ammonia
RU2707088C2 (en) Method and system for producing methanol using partial oxidation
NO312026B1 (en) Integrated process and integrated plant for the production of methanol and ammonia
KR20130079322A (en) Process for the production of syngas and hydrogen starting from reagents comprising liquid hydrocarbons, gaseous hydrocarbons, and/or oxygenated compounds, also deriving from biomasses, by means of a non-integrated membrane reactor
NO156603B (en) PROCEDURE FOR PREPARING A GAS FLOW FOR AMMONIA SYNTHESIS.
JPS62228035A (en) Production of organic compound from hydrocarbon-containing supply raw material
US5770630A (en) Manufacture of organic liquids
US11753298B2 (en) Process for producing hydrogen by steam reforming and conversion of co
EA007305B1 (en) Plant for shift conversion and process for operating same
US3649558A (en) Process and apparatus for the production of ammonia synthesis gas
GB2084973A (en) An integrated process for the production of methanol and ammonia
GB2121775A (en) Synthesis gas for ammonia production
US20220289651A1 (en) Apparatus and method for producing methanol
EP0145288A2 (en) Improved low severity hydrocarbon steam reforming process
JPS59141404A (en) Production of liquid hydrogen
WO2024134158A1 (en) Process for producing hydrogen
GB2619796A (en) Process for synthesising methanol