DE2235323B2 - Process for the production of synthesis gas for ammonia synthesis by pressure gasification of coal with water vapor and air - Google Patents

Process for the production of synthesis gas for ammonia synthesis by pressure gasification of coal with water vapor and air

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DE2235323B2 DE19722235323 DE2235323A DE2235323B2 DE 2235323 B2 DE2235323 B2 DE 2235323B2 DE 19722235323 DE19722235323 DE 19722235323 DE 2235323 A DE2235323 A DE 2235323A DE 2235323 B2 DE2235323 B2 DE 2235323B2
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    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/025Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines für die Ammoniaksynthese geeigneten Wasserstoff-Stickstoff-Gemisches durch Druckvergasung von Kohle mit Wasserdampf und Luft, Umwandeln des im Druckvergasungsgas enthaltenen Kohlenmonoxids durch Konvertieren mit Wasserdampf zu Kohlendioxid und Wasserstoff und Auswaschen von Kohlendioxid. The invention relates to a method for producing a hydrogen-nitrogen mixture suitable for ammonia synthesis by pressure gasification of coal with water vapor and air, conversion of the carbon monoxide contained in the pressure gasification gas by converting with water vapor to carbon dioxide and hydrogen and washing out carbon dioxide.

Das Synthesegas für die Herstellung von Ammoniak besteht aus Wasserstoff und Stickstoff im Verhältnis H2: N2. Dieses Gas darf weder Schwefelverbindungen wie H2S und COS noch Kohlenmonoxyd oder Kohlendioxyd enthalten und soll möglichst arm an bezüglich der Ammoniakbildung inerten Bestandteilen wie Methan und Argon sein.The synthesis gas for the production of ammonia consists of hydrogen and nitrogen in the ratio H 2 : N 2 . This gas must contain neither sulfur compounds such as H 2 S and COS nor carbon monoxide or carbon dioxide and should be as low as possible in components that are inert with regard to ammonia formation, such as methane and argon.

Es ist bekannt, das Synthesegas für die Herstellung von Ammoniak aus festen, flüssigen oder gasförmigen kohlenstoffhaltigen Brennstoffen durch Partialoxydation mit freiem Sauerstoff und Wasserdampf zu erzeugen, wobei der freie Sauerstoff in Form von reinem Sauerstoff oder Luft oder einem Gemisch beider angewendet wird. Das bei der Partialoxydation entstehende Kohlenmonoxid im primären Produktgas wird durch katalytische Konvertierung mit Wasserdampf zu Wasserstoff und Kohlendioxid umgesetzt, so daß nach Auswaschen des Kohlendioxids aus dem Primärgas der Partialoxydation ein wasserstoffreiches Gas übrigbleibt, das als verunreinigende Komponenten restliche Anteile von CO und CO2 sowie Argon und Methan und auch Stickstoff enthält. Die Größe des Stickstoffanteils hängt von der Reinheit des angewendeten Sauerstoffs und vom Stickstoffgehalt des zu vergasenden Brennstoffs ab. Wenn Luft als sauerstoffhaltiges Vergasungsmittel verwendet wird, erreicht der Stickstoffgehalt einen so hohen Wert, daß bei den kontinuierlichen Vergasungsprozessen ein Gas mit großem Stickstoffüberschuß entsteht. Dieses Gas kann für die Synthese ohne Abscheidung des Stickstoffüberschusses nicht wirtschaftlich eingesetzt werden. It is known to generate the synthesis gas for the production of ammonia from solid, liquid or gaseous carbon-containing fuels by partial oxidation with free oxygen and water vapor, the free oxygen being used in the form of pure oxygen or air or a mixture of both. The carbon monoxide formed in the primary product gas during the partial oxidation is converted by catalytic conversion with water vapor to hydrogen and carbon dioxide, so that after the carbon dioxide has been washed out of the primary gas of the partial oxidation, a hydrogen-rich gas remains, which contains the remaining proportions of CO and CO 2 as well as argon as contaminating components and contains methane and also nitrogen. The size of the nitrogen content depends on the purity of the oxygen used and the nitrogen content of the fuel to be gasified. If air is used as the oxygen-containing gasification agent, the nitrogen content reaches such a high value that a gas with a large excess of nitrogen is produced in the continuous gasification processes. This gas cannot be used economically for the synthesis without separation of the excess nitrogen.

Bekannt ist ferner die Feinreinigung des für die Ammoniaksynthese bestimmten Gases mittels flüssigenThe fine purification of the gas intended for ammonia synthesis by means of liquid is also known

ao Stickstoffs. Nach DT-AS 1 272 280 entsteht das Synthesegas aus einem wasserstoff- und methanhaltigen Gasgemisch, das zunächst in einem von drei zyklisch wechselbaren Regeneratoren zur Abscheidung kondensierbarer Bestandteile so tief gekühlt wird, daß die Hauptmenge des Methans kondensiert und eine Rohwasserstofffraktion verbleibt, die neben kleinen Mengen Methan praktisch den gesamten Wasserstoff des Rohgases enthält. Dieser Wasserstoff wird einer Wäsche mit flüssigem Stickstoff unterzogen, um ihn gereinigt in das Synthesegas überzuführen.ao nitrogen. According to DT-AS 1 272 280, the synthesis gas is produced from a gas mixture containing hydrogen and methane, which is initially cycled in one of three exchangeable regenerators for separating condensable components is cooled so deep that the The main amount of methane condenses and a raw hydrogen fraction remains, along with small amounts Methane contains practically all of the hydrogen in the raw gas. This hydrogen becomes one Subjected to scrubbing with liquid nitrogen in order to transfer it to the synthesis gas in a purified state.

Das aus der DT-AS 1 274 092 bekannte Verfahren arbeitet mit Wasserstoff, der aus der Krackung von Kohlenwasserstoffen stammt; die Stickstoff komponente wird aus der Verflüssigung von Luft gewonnen.The process known from DT-AS 1 274 092 works with hydrogen, which is obtained from the cracking of Hydrocarbons originates; the nitrogen component is obtained from the liquefaction of air.

In der Wäsche des Wasserstoffs mit flüssigem Stickstoff wird dann die Synthesegaszusammensetzung eingestellt. In the scrubbing of hydrogen with liquid nitrogen the synthesis gas composition is then adjusted.

Die Druckvergasung von Kohle mit Sauerstoff und Wasserdampf zur Gaserzeugung, üblicherweise bei einem Druck von mehr als 20 atm, wird bisher vorzugsweise mit reinem Sauerstoff ausgeführt, um den aus Stickstoff bestehenden Inertgasanteil möglichst gering zu halten. Deshalb erfordert jede Druckvergasungsanlage eine Luftzerlegungsanlage zur Erzeugung des reinen Sauerstoffs.The pressurized gasification of coal with oxygen and water vapor to generate gas, usually at a pressure of more than 20 atm has hitherto preferably been carried out with pure oxygen in order to reduce the pressure to keep the proportion of inert gas consisting of nitrogen as low as possible. Therefore every pressurized gasification system requires an air separation plant for the production of pure oxygen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, auf wirtschaftliche Weise ein Gas für die Ammoniaksynthese durch Druckvergasung von Kohle zu erzeugen, wobei die Vergasung mit Luft erfolgt und so gleichzeitig auch den erforderlichen Stickstoff einbringt. Eine Sauerstoffanreicherung der Luft bei ihrer Verwendung als Vergasungsmittel sei dabei ausgeschlossen. Die Lösung besteht beim eingangs genannten Verfahren darin, daß das Gas methanisiert und nachfolgend einer Tieftemperatur-Gaszerlegung unterworfen wird, in welcher nach Abkühlen Methan und überschüssiger Stickstoff als Kondensat abgeführt und durch Waschen mit flüssigem Stickstoff Gasverunreinigungen entfernt werden. Das methanhaltige Kondensat ergibt nach Wiederverdampfung ein brennbares Gas, das sich zur Erzeugung des Dampfbedarfs der Druckvergasung verwenden läßt. Bei Vergasung unter Druck erhöht sich bekanntermaßen der Methangehalt des erzeugten Gases bei steigendem Vergasungsdruck und gleichzeitig verringert sich der Luftbedarf für die Vergasung je Tonne durchgesetzter Kohle, so daß der Stickstoffgehalt des erzeugten Gases niedriger liegt als bei druckloser Vergasung.The invention is based on the object of providing a gas for ammonia synthesis in an economical manner to produce by pressurized gasification of coal, the gasification being done with air and so on at the same time also introduces the required nitrogen. An enrichment of oxygen in the air in their Use as a gasification agent is excluded. The solution is the one mentioned at the beginning Process in that the gas methanates and then subjected to a low-temperature gas separation is, in which, after cooling, methane and excess nitrogen are discharged as condensate and gas impurities can be removed by washing with liquid nitrogen. The methane one After re-evaporation, condensate produces a flammable gas that is used to generate the steam required the pressurized gasification can be used. Gasification under pressure is known to increase the methane content of the generated gas with increasing gasification pressure and at the same time the air requirement is reduced for gasification per ton of coal passed through, so that the nitrogen content of the gas produced is lower than with pressureless gasification.

3 43 4

Vorzugsweise wird die Abkühlung in der Tief- Methananteil und ein Teil des Argons ausgeschiedenThe cooling is preferably eliminated in the deep methane fraction and part of the argon

temperatur-Gaszerlegung bis zur Kondensation des werden.temperature gas decomposition until condensation of the be.

Stickstoffes so geleitet, daß zunächst eine methanreiche In der Anlage zur Tieftemperatur-Gaszerlegung Fraktion gewonnen wird, die durch Dampfrefor- wird das Gas abgekühlt und mit aus dem Gas gemieren an einem indirekt beheizten Katalysator im 5 wonnenem Stickstoff, der auch etwas Wasserstoff entRöhrenofen zu einem an CO und H2 reichen Gas hält, gewaschen. Das gereinigte Gas wird durch gespalten wird, welches dem Druckvergasungsgas vor Wärmetausch mit dem entspannten Sumpf produkt der CO-Konvertierung zugefügt wird. Da auf diese aus dem Waschturm teilweise kondensiert. Der kon-Weise auch der Methangehalt des Druckvergasungs- densierte Anteil des Gases dient zur Wäsche des zu gases zur Wasserstofferzeugung ausgenutzt werden io reinigenden Gases, während der nicht kondensierte kann, wird der abzustoßende Stickstoffanteil ent- Teil des Gases das Synthesegas darstellt. Die genaue sprechend kleiner. Der Unterfeuerungsbedarf des Einstellung der gewünschten NH3-Synthesegas-Zu-Röhrenofens kann z. B. durch bei der Druckver- sammensetzung kann durch Änderung des Druckgasung anfallende flüssige Kohlenwasserstoffe und niveaus nach der Entspannung des Sumpfprodukts andere Restgase aus dem Verfahren gedeckt werden. 15 erreicht werden.Nitrogen is passed in such a way that first a methane-rich fraction is obtained in the system for low-temperature gas separation, which is cooled by steam reforming and the gas is mixed with an indirectly heated catalyst in nitrogen, which also removes some hydrogen into a tubular furnace holds gas rich in CO and H 2, washed. The cleaned gas is split by being added to the pressurized gasification gas before heat exchange with the relaxed bottom product of the CO conversion. Since it partially condenses on this from the washing tower. The con-way also the methane content of the pressure gasification-condensed portion of the gas is used to scrub the gas to be used for hydrogen production. The exact speaking smaller. The need for firing the setting of the desired NH 3 synthesis gas to tubular furnace can, for. B. due to the pressure composition, liquid hydrocarbons occurring by changing the pressurized gassing and other residual gases from the process after the expansion of the bottom product can be covered. 15 can be achieved.

Die dann in der Tieftemperatur-Gaszerlegung noch Als Gasreinigungsverfahren zum Auswaschen derThen in the cryogenic gas separation process as a gas cleaning process to wash out the

anfallende methanarme, aber stickstoffreiche Fraktion, Schwefelverbindungen und des Kohlendioxids vorAccruing methane-poor, but nitrogen-rich fraction, sulfur compounds and carbon dioxide

mit welcher der überschüssige Stickstoff aus dem und/oder nach der CO-Konvertierung eignet sichwith which the excess nitrogen from and / or after the CO conversion is suitable

Prozeß ausscheidet, kann als Abstreifmittel bei der vorzugsweise eine Wäsche mit Methanol bei Tem-Process separates, can be used as a stripping agent in the preferably washing with methanol at temperature

Regenerierung der in den Gasreinigungsstufen ver- ao peraturen unter—20° C. Dieses aus der DT-AS 935144Regeneration of the temperatures below –20 ° C in the gas cleaning stages. This from DT-AS 935144

wendeten Absorptionsmittel dienen und wird danach bekannte Verfahren erlaubt es, an verschiedenenApplied absorbents are used and is then allowed to work on various known methods

verbrannt. Stellen angeordnete Waschstufen einer gemeinsamenburned. Make arranged washing stages of a common

Die wesentlichen Verfahrensschritte des erfindungs- Regeneration zuzuordnen und die Waschmittelgemäßen Verfahrens, nämlich die Druckvergasung, ströme so zu führen, daß eine selektive und daher die Kohlenmonoxid-Konvertierung mit der CO2-AuS- »5 anreichernde Auswaschung der Schwefelverbindungen waschung, die Methanisierung des Restgehalts an erfolgt, so daß in einer besonderen Stufe der Ab-Kohlenoxiden sowie die Tieftemperatur-Gaszerlegung sorptionsmittelregeneration ein schwefelreiches Abgas können in unterschiedlicher Weise aufeinander ab- entsteht, das in bekannter Weise zu Schwefel oder gestimmt werden. Dabei ist in jedem Fall zu berück- Schwefelsäure aufgearbeitet werden kann,
sichtigen, daß das rohe Druckvergasungsgas durch 30 Das Verfahren soll an einem Beispiel mit Hilfe des Schwefelverbindungen verunreinigt ist und außerdem Fließschemas erläutert werden,
noch Teerstoffe enthält, die mindestens teilweise vor Pro Stunde werden 44,8 t Kohle mit 68,2 Gewichtsder Kohlenmonoxid-Konvertierung durch Abkühlung prozent C, 5,2 Gewichtsprozent H, 25,1 Gewichtsund Kondensation aus dem Rohgas entfernt werden prozent O, 1,0 Gewichtsprozent N und 0,5 Gewichtsmüssen. 35 prozent S in die Kohledruckvergasung eingeschleust
The essential process steps of the invention are assigned to regeneration and the process according to the detergent, namely the pressure gasification, flows in such a way that a selective and therefore the carbon monoxide conversion with the CO 2 -AuS- »5-enriching leaching of the sulfur compounds wash, the methanation of the residual content takes place, so that in a special stage of the carbon oxides as well as the low-temperature gas decomposition sorbent regeneration, a sulfur-rich exhaust gas can be produced in different ways, which in a known way can be converted to sulfur or. In any case, it must be taken into account - sulfuric acid can be worked up,
ensure that the crude pressurized gasification gas is contaminated by means of an example with the aid of sulfur compounds and flow diagrams are also explained,
still contains tar that is at least partially removed per hour 44.8 t of coal with 68.2 weight of carbon monoxide conversion by cooling percent C, 5.2 percent by weight H, 25.1 percent by weight and condensation from the raw gas percent O, 1, 0 weight percent N and 0.5 weight must. 35 percent S introduced into the compressed coal gasification system

Die Konvertierung des Kohlenmonoxids kann kata- und mit 27,8 t/h überhitztem Dampf und 58000Nm3/h lytisch bei Temperaturen von 350 bis 5000C erfolgen. Luft bei 30 ata vergast. Das im Kohledruckvergaser Hierzu darf das Gas noch schwefelhaltig sein. Die in erzeugte Gas von 127 000 Nm3/h mit der Zusammen-Kohledestillationsgasen stets enthaltenen organischen Setzung von — alle nachfolgenden Prozentangaben Schwefelverbindungen werden bei der CO-Konver- 40 sind Volumprozent, falls nichts anderes angegeben — tierung hydrierend zu Schwefelwasserstoff abgebaut, 14,3% CO2, 18,2% CO, 23,4% H2, 5,0% CH4, der in der nachfolgenden CO2-Auswaschung mit ent- 0,1% C2, 38,6% N2 + Ar, 0,4% H2S und COS wird fernt wird. Wenn die Konvertierung des Kohlen- über die Leitung 9 der Gaswäsche 2 zugeführt, in der monoxids in der in den DT-PSs 1094 395 und mittels Methanol alle schwefelhaltigen Bestandteile 1260 666 beschriebenen, in Verbindung mit der 45 ausgewaschen werden. In der nachfolgenden CO-Kohledruckvergasung entwickelten Weise ausgeführt Konvertierung 3 wird dem über die Leitung 10 heranwird, dann sind zwischen der CO-Konvertierung und geführten schwefelfreien Gas (113 300 Nm3/h) durch der Auswaschung von H2S und CO2 der überschüssige die Leitung 16 noch 27 900 Nm3/h Reformergas zu-Wasserdampf und auch noch Teeröle aus dem Gas gemischt, dessen Herkunft weiter unten erläutert wird, durch Abkühlung auszuscheiden. Bei dieser Arbeits- 5° Der CO-Gehalt dieses Gasgemisches wird mit dem weise wird bekanntlich eine Umwandlung des Kohlen- im Reformergas enthaltenen Wasserdampf katalytisch monoxids bis zu einer Restkonzentration von etwa 3 zu H2 und CO2 konvertiert, anschließend wird das bis 4 Volumprozent erreicht. Dieser CO-Anteil kann Gemisch im Zwischenverdichter 4 auf einen Druck in dem nach der Gaswäsche schwefelfreien Gas durch von 52 ata verdichtet.The conversion of carbon monoxide can be catalyzed with 27.8 t / h of superheated steam and 58000Nm 3 / h lytic done at temperatures of 350 to 500 0 C. Air gasified at 30 ata. The gas in the coal pressure gasifier may still contain sulfur. The generated gas of 127,000 Nm 3 / h with the co-coal distillation gases always contained organic settlement of - all the following percentages sulfur compounds are in the CO conversion 40 are percent by volume, unless otherwise stated - hydrogenation degraded to hydrogen sulfide, 14, 3% CO 2 , 18.2% CO, 23.4% H 2 , 5.0% CH 4 , that in the subsequent CO 2 washout with 0.1% C 2 , 38.6% N 2 + Ar, 0.4% H 2 S and COS is removed. When the conversion of the coal is fed to the gas scrubber 2 via the line 9, in connection with the 45, all sulfur-containing constituents 1260 666 described in the DT-PSs 1094 395 and by means of methanol are washed out in the monoxide. Conversion 3 is carried out in the manner developed below, which is developed via line 10, then between the CO conversion and guided sulfur-free gas (113,300 Nm 3 / h) through the washing out of H 2 S and CO 2, the excess is carried out the line 16 still 27,900 Nm 3 / h of reformer gas to water vapor and also mixed tar oils from the gas, the origin of which is explained below, to be separated by cooling. At this working 5 ° The CO content of this gas mixture is known to convert the carbon water vapor contained in the reformer gas into catalytic monoxide up to a residual concentration of about 3 to H 2 and CO 2 , then up to 4 percent by volume achieved. This CO component can be mixed in the intermediate compressor 4 to a pressure in the gas that is sulfur-free after the gas scrubbing is compressed by 52 ata.

Konvertierung mit weiterem Wasserdampf an einem 55 164 500 Nm3/h konvertiertes und verdichtetes GasConversion with further steam on a 55 164 500 Nm 3 / h converted and compressed gas

kupferhaltigen Katalysator bei Temperaturen von 200 mit einer Zusammensetzung von 20,6 % CO2,0,2 % CO,copper-containing catalyst at temperatures of 200 with a composition of 20.6% CO 2 , 0.2% CO,

bis 2800C zu Wasserstoff und Kohlendioxid umge- 42,4% H2, 4,4% CH4, 0,1% C2, 32,3% N2 + Arto 280 0 C to hydrogen and carbon dioxide converted 42.4% H 2, 4.4% CH 4, 0.1% C 2, 32.3% N 2 + Ar

setzt werden, wobei CO-Restkonzentrationen unter werden über die Leitung 12 in eine weitere Wäsche 5are set, with residual CO concentrations being reduced to a further wash 5 via line 12

0,1 Volumprozent erreichbar sind. mit Methanol geleitet, in der das CO2 bis auf Spuren0.1 percent by volume can be achieved. passed with methanol, in which the CO 2 except for traces

Das in der CO-Konvertierung nicht umgesetzte CO 6° aus dem Gas ausgewaschen wird. Dieses Gas mit und restliches CO2 werden nach der CO-Wäsche in einer Zusammensetzung von 0,1% CO2, 0,3% CO, einer als Methanisierung bekannten Feinreinigung mit 53,4% H2, 5,6% CH4, 0,1% C2, 40,5% N2 -f Ar dem vorhandenen Wasserstoff hydriert und an- wird zunächst methanisiert und von Wasserdampf beschließend z. B. durch Adsorption von Wasserdampf freit. Danach folgt eine Tieftemperatur-Gaszerlegungsbefreit. Nach dieser Feinreinigung verbleibt ein Gas, 65 anlage 6 mit einer Flüssig-Stickstoff-Wäsche, in weldas nur noch aus H2, N2, CH4 und Ar besteht, und eher das Methan mit dem im Gas enthaltenen überaus dem in der Tieftemperatur-Gaszerlegung bei der schüssigen Stickstoff entfernt wird.
Abtrennung des überschüssigen Stickstoffs auch der In der Anlage 6 zur kombinierten Wäsche und Gas-
The CO 6 ° not converted in the CO conversion is washed out of the gas. This gas with and the remaining CO 2 are after the CO scrubbing in a composition of 0.1% CO 2 , 0.3% CO, a fine cleaning known as methanation with 53.4% H 2 , 5.6% CH 4 , 0.1% C 2 , 40.5% N 2 -f Ar hydrogenated to the hydrogen present and an- is first methanated and then decided by steam z. B. frees by adsorption of water vapor. This is followed by a low-temperature gas decomposition-free. After this fine purification, there remains a gas, 65 system 6 with liquid nitrogen scrubbing, in which there is only H 2 , N 2 , CH 4 and Ar, and rather the methane with that contained in the gas in excess of that in the low-temperature Gas decomposition in the case of the schüssigen nitrogen is removed.
Separation of the excess nitrogen in the plant 6 for combined scrubbing and gas

zerlegung wird das Gas zunächst im Gegenstrom mit den die Anlage verlassenden Gasen gekühlt. Das dabei teilweise kondensierende methanreiche Gas kann getrennt gewonnen werden. Das restliche Gas wird in einem Waschturm mit einem aus dem Gas gewonnenen Stickstoff-Wasserstoff-Gemisch gewaschen und Methan, überschüssiger Stickstoff und ein Teil des Argon entfernt. Das gewaschene Gas wird durch entspanntes Sumpfprodukt aus dem Waschturm teilweise kondensiert. Das kondensierte Gas wird als Waschflüssigkeit für den Waschturm verwendet, während das nicht kondensierte Gas das gewünschte Synthesegasgemisch darstellt (89 000 Nm3/h). Durch Änderung des Drukkes, auf den das Sumpfprodukt des Waschturms entspannt wird, kann die gewünschte Synthesegaszusammensetzung in bekannter Weise eingestellt werden, da sich hierdurch die Waschmittelmenge für den Waschturm einstellen läßt.decomposition, the gas is first cooled in countercurrent with the gases leaving the plant. The partially condensing methane-rich gas can be obtained separately. The remaining gas is washed in a scrubbing tower with a nitrogen-hydrogen mixture obtained from the gas and methane, excess nitrogen and part of the argon are removed. The washed gas is partially condensed by the relaxed bottom product from the scrubbing tower. The condensed gas is used as washing liquid for the washing tower, while the non-condensed gas represents the desired synthesis gas mixture (89,000 Nm 3 / h). By changing the pressure to which the bottom product of the washing tower is released, the desired synthesis gas composition can be adjusted in a known manner, since this allows the amount of detergent for the washing tower to be adjusted.

Das Gas aus der Anlage 6 wird nach Verdichtung durch die Leitung 14 in die Ammoniak-Synthese 7 geleitet und dort umgesetzt. Das in der Synthese erzeugte NH3 verläßt die Anlage durch die Leitung 18. In der Synthese 7 fällt noch Purgegas an, welches über die Leitung 17 in die CO-Wäsche 5 zurückgeführt wird.After compression, the gas from the system 6 is passed through the line 14 into the ammonia synthesis 7 and converted there. The NH 3 generated in the synthesis leaves the plant through line 18. In synthesis 7, purge gas still occurs, which is returned to CO scrubbing 5 via line 17.

Das Restgas, das in der Anlage 6 als Kondensat in einer Menge von 39 200 Nm3/h vom Synthesegasgemisch abgetrennt wurde, kann in zwei verschiedenen Versionen gewonnen werden. Entsprechend einer ersten Möglichkeit wird in der Anlage 6 eine methanreiche Fraktion von 10 000 Nm8/h für die Reformierung 8 gewonnen. Außerdem fällt eine methanarme Fraktion von etwa 29 200 Nm3/h an, die für die Stripregenerierung des Methanols in den Wäschen 2 und 5 und/oder für Heizzwecke benutzt werden kann. Auch die methanreiche Fraktion kannThe residual gas, which was separated from the synthesis gas mixture as condensate in an amount of 39,200 Nm 3 / h, can be obtained in two different versions. According to a first possibility, a methane-rich fraction of 10,000 Nm 8 / h for reforming 8 is obtained in plant 6. In addition, there is a low methane fraction of about 29,200 Nm 3 / h, which can be used for strip regeneration of the methanol in washes 2 and 5 and / or for heating purposes. Even the methane-rich fraction can

ίο für die Stripregenerierung in der Wäsche 5 herangezogen werden, bevor sie über Leitung 15 nach Verdichtung auf etwa 30 ata im Reformer 8 mit Wasserdampf reformiert wird. 27 900 Nm3/h so gewonnenes Reformergas werden über die Leitung 16, wie schon vorher beschrieben, dem Hauptgasstrom vor der CO-Konvertierung wieder zugeführt.ίο be used for the strip regeneration in the laundry 5 before it is reformed via line 15 after compression to about 30 ata in the reformer 8 with steam. 27,900 Nm 3 / h of reformer gas obtained in this way are fed back to the main gas flow via line 16, as already described before, before the CO conversion.

Gemäß einer zweiten Möglichkeit der Gewinnung des Restgases fällt die gesamte Restgasmenge aus der Anlage 6 in einer Zusammensetzung von 3,3 % H2,According to a second possibility of recovering the residual gas, the entire residual gas volume falls from the system 6 in a composition of 3.3% H 2 ,

ao 19,3% CH4, 0,3% C2, 77,1% N2 + Ar an und wird je nach Bedarf zur Stripregenerierung des Waschmittels der Methanolwäsche 5 verwendet oder nach Verdichtung im Reformer 8 mit Wasserdampf umgesetzt. Das Gas, das für die Stripregenerierung in derao 19.3% CH 4 , 0.3% C 2 , 77.1% N 2 + Ar and is used as required for strip regeneration of the detergent of the methanol wash 5 or reacted with steam after compression in the reformer 8. The gas used for strip regeneration in the

as Methanolwäsche eingesetzt wird, kann nach dem Strippen noch als Heizgas verwendet werden.As methanol scrubbing is used, after can still be used as heating gas after stripping.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Erzeugung eines für die Ammoniaksynthese geeigneten Wasserstoff-Stickstoff-Gemisches durch Druckvergasung von Kohle mit Wasserdampf und Luft, Umwandeln des im Druckvergasungsgas enthaltenen Kohlenmonoxyds durch Konvertieren mit Wasserdampf zu Kohlendioxyd und Wasserstoff und Auswaschen von Kohlendioxyd, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas methanisiert und nachfolgend einer Tieftemperatur-Gaszerlegung unterworfen wird, in welcher nach Abkühlen Methan und überschüssiger Stickstoff als Kondensat abgeführt und durch Waschen mit flüssigem Stickstoff Gasverunreinigungen entfernt werden.1. Process for producing a hydrogen-nitrogen mixture suitable for the synthesis of ammonia by pressure gasification of coal with water vapor and air, conversion of the carbon monoxide contained in the pressure gasification gas by converting with water vapor to carbon dioxide and hydrogen and washing out Carbon dioxide, characterized in that the gas methanates and subsequently a cryogenic gas decomposition is subjected, in which after cooling methane and excess Nitrogen discharged as condensate and gas impurities by washing with liquid nitrogen removed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Kondensation aus dem Gas ausgeschiedene, Methan und Stickstoff enthaltende Fraktion bei der Erzeugung des zur Vergasung benötigten Wasserdampfes verbrannt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the by condensation from the Gas separated, methane and nitrogen-containing fraction in the production of the gasification required steam is burned. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Abkühlung des Gases bis zur Kondensation des Stickstoffes gewonnene methanhaltige Fraktion durch Dampfreformieren zu einem an CO und H2 reichen Gas gespalten wird, welches dem Primärgas vor der CO-Konvertierung zugefügt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the methane-containing fraction obtained during the cooling of the gas until the nitrogen condenses is split by steam reforming into a gas rich in CO and H 2 , which is added to the primary gas before the CO conversion. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine bei der Abkühlung des Gases bis zur Kondensation des Stickstoffes gewonnene methanreiche Fraktion durch Dampfreformieren zu einem CO und H2 enthaltenden Gasgemisch gespalten wird, welches dem Primärgas zugefügt wird, während die methanärmere Fraktion als Abstreifmittel bei der Regeneration des in den Gasreinigungsstufen umlaufenden Absorptionsmittels verwendet wird.4. The method according to claim 1 or 3, characterized in that a methane-rich fraction obtained during the cooling of the gas until the nitrogen condenses is split by steam reforming to a gas mixture containing CO and H 2 , which is added to the primary gas, while the lower methane fraction is used as a stripping agent in the regeneration of the absorbent circulating in the gas cleaning stages.
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