NO156049B - Polymerblanding paa basis av en ammoniumpolymer, en vinylpolymer og e overflateaktivt middel, samt anvendelse av en slik polymerblanding - Google Patents

Polymerblanding paa basis av en ammoniumpolymer, en vinylpolymer og e overflateaktivt middel, samt anvendelse av en slik polymerblanding Download PDF

Info

Publication number
NO156049B
NO156049B NO80802250A NO802250A NO156049B NO 156049 B NO156049 B NO 156049B NO 80802250 A NO80802250 A NO 80802250A NO 802250 A NO802250 A NO 802250A NO 156049 B NO156049 B NO 156049B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymer
prepared
water
polymers
epichlorohydrin
Prior art date
Application number
NO80802250A
Other languages
English (en)
Other versions
NO156049C (no
NO802250L (no
Inventor
Robert Henry Buckman
Philip Martin Hoekstra
John Dominic Pera
Original Assignee
Buckman Labor Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Buckman Labor Inc filed Critical Buckman Labor Inc
Publication of NO802250L publication Critical patent/NO802250L/no
Publication of NO156049B publication Critical patent/NO156049B/no
Publication of NO156049C publication Critical patent/NO156049C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/10—Bases for charge-receiving or other layers
    • G03G5/105—Bases for charge-receiving or other layers comprising electroconductive macromolecular compounds
    • G03G5/107—Bases for charge-receiving or other layers comprising electroconductive macromolecular compounds the electroconductive macromolecular compounds being cationic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/20—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using electric current
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C08G73/022—Preparatory process from polyamines and epihalohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/10—Bases for charge-receiving or other layers
    • G03G5/105—Bases for charge-receiving or other layers comprising electroconductive macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Denne oppfinnelse vedrører vannløselige blandinger av polymerer, og anvendelsen av disse poly-
mere blandinger i cellulose- og papir-industrien for å forbedre avvanning, tilveiebringe retensjon av fiber-finstoffer, farvestoffer, pigmenter, fyllstoffer, stivelse og gummi, og for å gi øket fasthet. Dessuten er nevnte polymerer nyttige ved avvanning av kloakkslam og som harpikser ved fremstilling av elektroledende papir, ved liming av papir og papp og også
ved separering av mineraler ved malmbearbeiding. Mer spesielt omfatter blandingen av polymerer i henhold til denne oppfinnelse en kvaternær ammonium-polymer som er begrenset til en amino-epiklorhydrin-kondensasjonspolymer eller en ionen-polymer, en høymolekylær ikke-ionisk og/eller kationisk vinyladdisjonspolymer og et ikke-ionisk og/eller kationisk overflateaktivt middel.
De polymere blandinger i henhold til denne oppfinnelse
kan også anvendes for å forbedre vandige klebemiddel-blandin-
ger, som flokkuleringsmidler for rensing av vann og ved behandling av avfall, til å forbedre farveevnen og farvebestandigheten for tekstiler og for å forbedre adhesjonen av vann-motstandsdyktige og flamme-motstandsdyktige appreturer på tøy.
Kationiske polymerer er tidligere blitt anvendt i cellulose og papir, tekstiler, og vann-behandlende industrier for de anvendelser som er beskrevet for denne oppfinnelse, men ingen av disse anvendelser har vært helt tilfredsstillende. Noen er nyttige som retensjons-hjelpemidler og flokkuleringsmidler,
men de tilveiebringer ikke noen av de andre ønskede fordeler.Polymerer av ionen-type som er fremstilt ved å omsette di-ter-tiære aminer med di-halogen-forbindelser, er typisk produkter med relativt lav molekylvekt. Disse produkter kan være effektive til å regulere mikroorganismer, men deres anvendelse som flokkuleringsmidler er begrenset. De mest mangesidige kationiske polymerer er polyetyleniminene, hvilke kan fremstilles i forskjellige molekylvektsområder ved å velge forskjellige katalysatorer og anvende tverrbindingsmidler. Fremstillingen av polyetyleniminer krever imidlertid anvendelse av den svært giftige monomer etylenimin, hvilken i de senere år er beskrevet som en carcinogen, og det er satt strenge restriksjoner for
behandlingen av monomeren i kommersielle og industrielle be-drifter av regjeringenes regulerings-representanter.
De ikke-ioniske og kationiske vinyladdisjonspolymerer, som er faste og har høy molekylvekt, er vanligvis vanskelige å opp-løse i vann til tross for at de har stor oppløselighet i vann. Når de settes til vann, sveller de faste partikler og de ytre deler av partiklene blir dekket av en gelatinøs vann/polymerblanding som hindrer at vann beveger seg inn i partiklene. Som et resultat av dette er det nødvendig med svært lang tid for å oppnå fullstendig oppløselighet, ellers vil det bli et vesentlig tap av effektivitet ved anvendelsen på grunn av den ufullstendig oppløste polymer. For å begrense dette problem har senere for-bedringer i industrien resultert i anvendelse av hurtigere opp-løselige vann-i-olje-emulsjoner av polyelektrolytter. Disse materialer er imidlertid vanskelige å behandle og tilbøyelige til å skilles i form av en polymerfattig oljefase og en polymer-rik fase. De inneholder hydrokarbonoljer som er brennbare, til-smusser anvendelsesutstyret og resulterer i' uklare løsninger av sakte oppløsende polymer når de settes til vann.
Det er derfor et hovedformål med denne oppfinnelse å tilveiebringe vannløselige blandinger av kvaternære ammonium-polymerer med ikke-ioniske og kationiske vinyladdisjonspolymerer og ikke-ioniske og kationiske overflatéaktive midler. Det henvises i denne forbindelse til det medfølgende krav 1.
I henhold til oppfinnelsen anvendes de beskrevne polymerblandinger til forbedring av retensjonen av komponentene i et papirdannende materiale i den våte fiberbane under fremstilling av papir og papp, eller for å øke graden av vann-fjerning under avvanning av vått slam som stammer fra kommunalt og industrielt avløpsvann.
Disse og andre fordeler ved de nye! blandinger i henhold til denne oppfinnelse vil klart fremgå av den etterfølgende beskrivelse .
For oppfyllelse av de ovennevnte og beslektede formål omfatter denne oppfinnelse de trekk som i det etterfølgende blir fullstendig beskrevet og spesielt angitt i kravene, og den følgende beskrivelse angir detaljert visse illustrerende utførelsesformer av oppfinnelsen.
De vannløselige kvaternære ammonium-polymerer i henhold til denne oppfinnelse er valgt fra amin-epiklorhydrin-polymerer og ionen-polymerer. Amin-epiklorhydrin-polymerene er i struktur lik ionen-polymerene. De isstnevnte fremstilles ved å omsette en dihalogen-forbindelse med et di-tertiært amin. Når ammoniakk eller et primært amin omsettes forsiktig med epiklorhydrin blir
det først dannet en dihalogenforbindelse med den følgende struktur:
Dette mellomprodukt kan reagere med seg selv før det omsettes med et tertiært amin for å danne polymerer eller det kan omsettes med et di-tærtiært amin for å danne en polymer på en lignende måte som den ved ionen-polymeren. Denne polymertype kan således karakteriseres som en forgrenet ionen-polymer.
De kationiske vannløselige amin-epiklorhydrin-polymerer som anvendes for å fremstille blandingene i henhold til denne oppfinnelse, fremstilles vanligvis ved en to-trinns reaksjonsprosess hvor ca. 1 mol ammoniakk omsettes med ca. 3 mol epiklorhydrin, eller ca. 1 mol av et primært amin med formel RNF^omsettes med ca. 2 mol epiklorhydrin, og således dannes det en polymer-for-løper, og denne forløper omsettes deretter med et tertiært amin med formel: hvor hver R betyr en alkylgruppe med lineær eller forgrenet kjede inneholdende 1-20 karbonatomer og 0-2 karbon-til-karbon-dobbelt-bindinger, en alkylgruppe med lineær eller forgrenet kjede inneholdende 1-6 karbonatomer og 1 eller flere hydroksyl- eller klor-substituenter, en mettet arylgruppe eller en benzylgruppe; og hvor hver av gruppen R' uavhengig betyr en alkylgruppe med lineær eller forgrenet kjede inneholdende 1-20 karbonatomer og 0-2 karbon-til-karbon-dobbeltbindinger, en alkylgruppe med lineær eller forgrenet kjede inneholdende 1-6 karbonatomer og 1 eller flere hydroksyl- eller klor-substituenter, en mettet arylgruppe eller en benzylgruppe; R" betyr en alkylgruppe med lineær eller forgrenet kjede inneholdende 1-6 karbonatomer; og X betyr en polymetylen-gruppe inneholdende 1-12 karbonatomer,
Disse amin-epiklorhydrin-polymerblandinger er beskrevet i US-patentskrift nr. 4.054.542.
Polymeren av ionen-type som anvéndes i polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen, fremstilles ved å omsette en organisk dihalogen-forbindelse med et sekundært eller di-tertiært amin. Disse polymerisasjonsprosesser pluss egnede omsetninger er beskrevet i US-patentskrifter nr. 2.261.002, 2.271.378 og 3.489.663, hvis innhold herved tas med som referanse.
I tillegg til de organiske dihalogen-forbindelser angitt i de ovenstående henvisninger, er andre dihalogen-forbindelser slike som har formelen: hvor A betyr Br eller Cl; Y betyr en CB^-gruppe og/eller en substituert Cl^-gruppe hvor ett av hydrogen-atomene derav er erstat-tet med alkyl eller hydroksymetyl; og m og n betyr uavhengig hele tall varierende fra 1 til 10. Z betyr:
og arylen.
Selv om det, som angitt ovenfor, kan anvendes enten et sekundært eller et di-tertiært amin ved fremgangsmåten, så fore-trekkes det vanligvis å anvende et di-tertiært amin, siden de organiske dihalogen-forbindelser omsettes direkte med slike aminer for å danne et polykvaternært produkt. Dersom det anvendes et sekundært amin, omsettes dihalogen-forbindelsen med aminet for å danne et di-tertiært aminsalt som polymeriseres ved nøytrali-sering med en ytterligere mengde av dihalogen-forbindelsen. Omsetningen mellom dihalogen-forbindelsen og aminet utføres i nær-vær av et inert løsningsmiddel. Vann er det foretrukne løsnings-middel. En egnet reaksjonstemperatur varierer fra 50 til 100°C.
De ikke-ioniske vinyladdisjonspolymerer som er egnede komponenter av blandingene i henhold til denne oppfinnelse, er de polymerer og kopolymerer av akrylamid, og metakrylamid som har en molekylvekt på over én million.
De høymolekylære kationiske vinyladdisjonspolymerer i polymer-blandingene i henhold til oppfinnelsen har også molekyl- vekter over ca. én million. Eksempler på disse polymerer er homopolymerer og vannløselige kopolymerer av N-vinyl-pyridin, etylenisk umettede mono-, di- eller tri-alkyl-ammoniumsalter,
så som vinylbenzentrimetylammoniumklorid, aminoetylakrylat-hydroklorid, N-metylaminoetylakrylat, N,N-dimetylaminoetyl-metakrylat, N,N-dimetylaminometyl-N-akrylamid, N,N-dimetylaminoetyl-N-akrylamid og lignende. Foretrukket er polymerer som inneholder en flerhet av aminoalkyl-nitrogen-substituert akrylamid-merer hvor aminoalkyl-substituenten er hydrofil, f.eks. inneholder mindre enn ca. 8 karbonatomer.
Nyttige kationiske vinyladdisjonspolymerer inkluderer vanligvis kopolymerene ifølgeU.S.-patent nr. 3.014.896, ester-kopolymerene ifølge U.S.-patent nr. 3. 023.162 og vinylben-zyl-kvaternært-ammonium-homopolymerer og -kopolymerer ifølgeU.S.-patent nr. 3.055.827; videre kopolymerene av halv-amider ifølge U.S.-patent nr. 3.157.595, nye kvaternære forbindelser ifølge U.S.-patent nr. 3.170.901 og vanligvis hvilke som helst av polymerene ifølge U.S.-patent nr. 3.171.805 med en tilstrekkelig molekylvekt til her å kunne karakteriseres som høymole-kylære polymerer.
Vi har funnet at blandinger av kvaternær ammonium-polymer med vinyl-addisjonspolymerer i vann vil danne en ikke-homogen blanding som inneholder uoppløste gelatinøse partikler eller som skilles i to sjikt ved henstand. Når det imidlertid tilsettes en riktig mengde av overflateaktivt middel, blir blandingen klar til gjennomsiktig løsning eller en glatt, jevn, uklar og stabil løsning eller emulsjon.
Vi har funnet at de ikke-ioniske overflateaktive midler
som er egnet som komponenter i blandingene i henhold til denne oppfinnelse, er kondensasjonsproduktene av alkyl-substituerte fenoler eller primære og sekundære alkyl-alkoholer med fra 6
til 18 mol etylenoksyd. Eksempler på alkylgruppene av fenolene er oktyl, nonyl og dodecyl. Alkylgruppene av de primære og sekundære alkoholer bør inneholde fra 6 til 18 karbonatomer. Andre ikke-ioniske overflateaktive midler som er egnet, er blokk-polymerene fra 4 til 30 mol etylenoksyd med fra 10 til 30 mol propylenoksyd.
Kationiske overflateaktive midler som kan anvendes for å tilveiebringe blandingene i henhold til oppfinnelsen, er de kvaternære ammoniumklorider, så som alkyltrimetylammonium-kloridene, alkylbenzyldimetyl-ammoniumkloridene, og alkyl-dimetyletylbenzylammonium-kloridene hvor alkylgruppene inneholder fra 10 til 18 karbonatomer. Kvaterniserte imidazoli-ner som inneholder substituerte alkylgrupper med 10-18 karbonatomer er også effektive overflateaktive midler. Alkyl-aminer og deres kondensasjonsprodukter med fra 3 til 10 mol etylenoksyd hvor alkylgruppene inneholder 10 til 18 karbonatomer, er også egnet for fremstilling av blandingene i henhold til denne oppfinnelse.
De polymere blandinger i henhold til denne oppfinnelse kan fremstilles ved ganske enkelt å blande de lavmolekylære amin-epiklorhydrin-kationiske polymerer eller ionen-polymerer og de høymolekylære addisjonspolymerer med det overflateaktive middel i vann. Varme kan tilføres for å lette blandingen.Polymerene kan tilsettes som partikkelformede faste stoffer, som løsninger eller som emulsjoner. Vi foretrekker imidlertid å anvende løsningene og emulsjonene på grunn av den lange tid som er nødvendig for å oppløseliggjøre de faste stoffer i disse blandinger. De vandige løsninger av aminepiklorhydrin-polymerene inneholder vanligvis fra ca. 10 til ca. 50 vekt% eller mer med polymere faste stoffer. Polymerblandingene i henhold til oppfinnelsen vil inneholde fra 1 til ca. 10% av amin-epiklorhydrin-polymeren eller ionen-polymeren, på basis av fast polymer, fra 0,5 til ca. 7% av den høymolekylære vinyladdisjonspolymer og fra 0,1 til 5% av det overflateaktive middel.Løsningsmidlet er vanligvis vann, selv om det i noen tilfeller kan tilsettes små mengder av alkoholer eller glykoler for å re-dusere frysepunktet for disse blandinger. Disse blandinger løses lett i vann ved ganske enkelt å sette polymerblandingen til fortynnings-vannet og anvende en svak agitering for å
oppnå oppløsning.
Polymerblandingene i henhold til oppfinnelsen er nyttige som avvannings-hjelpemidler, dannelses-hjelpemidler, retensjons-hjelpemidler, limingsmidler, og som fasthets-forbed-rende midler for papir og papp, og også som harpikser. Når disse polymerblandinger anvendes som papirfremstillingshjelpe-midler for fremstilling av elektroledende papir, kan for eksempel en eller flere av dem settes kontinuerlig til papirma-skinsystemet på passende steder, så som maskinkassen, vifte-pumpen eller hovedbeholderen, med konsentrasjoner som varierer fra 0,05 til 2% basert på vekten av den tørre masse. De ønske-lige resultater som oppnås ved disse fremgangs-
måter, kan oppsummeres på følgende måte:
1. Øket produksjon pr. utstyrsenhet.
2.Forbedrede dannelses- og fasthets-egenskaper for papir og papp. 3. Økning i total fabrikk-effektivitet ved at tap av farvestoffer, fiber-finstoffer, pigmenter, fyllstoffer, stivelse og andre papirkomponenter nedsettes- til et minimum ved øket
retensjon av disse produkter i papir og papp.
4. Nedsettelse av vahn-forurensnings-problemer ved anvendelse av polymerene ved utvinning av verdifulle materialer som er igjen i prosessvannet fra papir- og masse-fremstilling.
Disse polymere blandinger kan også anvendes til å fjerne uoppløste eller faste partikkelformede stoffer som er igjen i vannet før det kasseres, selv om slike stoffer er av en karakter som er egnet for anvendelse, men må disponeres for mikrobiolog-isk spalting eller forbrenning eller graves ned i en sanitær-fylling.
Disse polymere blandinger i henhold til oppfinnelsen er nyttige ved behandling av innkommende vannforsyninger. Blandingene er hurtig-virkende flokkuleringsmidler, og vil frem-bringe en reduksjon i prosess-tid i tillegg til den ønskede grad av fullstendig fjerning av findelte eller oppløste faste stoffer. Lignende prinsipper kan anvendes ved fjerning av oppløste eller partikkelformede stoffer fra vann som kasseres som industrielt eller kommunalt avløpsvann.
For flokkulering av faste stoffer, fra et vandig system tilsettes systemet en eller flere av de her beskrevne polymerblandinger i tilstrekkelig mengde til å forårsake flokkulering. En eller flere av de vannløselige polymerblandinger kan settes til en gitt vandig suspensjon ved tilstrekkelig agitering til å sikre jevn fordeling. Etter denne behandling vil de flokku-lerte aggregater avsettes. Den mengde av vannløselig polymerblanding som er nødvendig for å oppnå det ønskede resultat, er meget variabel i avhengighet av mengden og naturen til det partikkelformede stoff, hvorpå det er behov for en effekt, og også av de andre komponenter i det ioniske miljø i hvilket polymerene og det partikkelformede stoff er tilstede. Egnede mengder av blandingene i henhold til denne oppfinnelse kan variere fra så lite som 0,1 ppm, basert på den totale vekt av partikkelformet stoff, til så meget som 25 ppm, på samme basis, med et foretrukket område på fra 0,5 til 5 ppm.
I moderne kloakk-behandlingsanlegg og ved andre industrielle prosesser, er det ofte nødvendig å separere organiske og/eller uorganiske faste stoffer fra vandige løsninger ved fil-trering. Som oftest bærer de suspenderte faste stoffer i disse systemer en negativ ladning. De sterkt kationiske polymere blandinger i henhold til denne oppfinnelse adsorberes derfor lett på partiklene og forårsaker flokkulering og agglomerering av de suspenderte faste stoffer, og dette letter separeringen av disse faste stoffer fra vannet.
Den kationiske natur av de vannløselige polymerer tjener også til å tilveiebringe øket effektivitet i vandige klebemiddel-blandinger. Dette tilveiebringes ved å utnytte den sterke positive ladning til polymerene i elektrostatiske bindinger eller ved å utnytte de ikke-polare bindingsegenskaper hos polymerene på adhesive materialer og overflater som i virkeligheten ikke bærer sterke nok ladninger til å danne elektrostatiske bindinger. Den adhesive binding av for eksempel polyetylen til papir blir betydelig øket ved å behandle det klebemiddel som påføres papiret med små mengder av de kationiske polymerblandinger i henhold til denne oppfinnelse.
I tekstil-industrien kan de samme effekter som gjør disse polymerer nyttige ved papirfremstilling, anvendes ved forskjellige operasjoner som benyttes ved bearbeidning av bomullstek-stiler. Affiniteten for polymerene til cellulose, og også
til forskjellige farvestoffer, pigmenter og appreturer vil forbedre retensjonen til fibrene og også gi det behandlede stoff øket bestandighet mot utluting og andre prosesser som vil re-dusere effektiviteten til bomullsadditivet. Polymerene er mindre effektive til å tilveiebringe disse effekter med syntetiske fibre, men de her beskrevne polymerer vil likevel ha en viss nytte. Spesielt er de kationiske polymerer nyttige til å tilveiebringe antistatiske egenskaper til syntetiske tekstil-produkter og også til stoffer dannet av naturlige fibre.
For å åpenbare naturen av oppfinnelsen enda klarere angis de følgende illustrerende eksempler.
Deler som angis her og i de etterfølgende krav, er vektdeler .
Eksempel 1
En glass-foret reaktor med kappe ble fylt med 600 deler n-propanol og 800 deler av 50%ig vandig metylamin. Løsningen ble avkjølt og 2424 deler epiklorhydrin ble tilsatt ved en temperatur på 35°C. Da omsetningen var fullført, ble 272 deler konsentrert svovelsyre tilsatt. Reaktoren ble så tilsatt 2007 deler vann og 2275 deler av en vandig løsning inneholdende 60% med N,N,N',N'-tetrametyletylendiamin.Blandingen ble oppvarmet ved 70-75°C inntil reaksjonsblandingen ble svært viskøs, og ved dette punkt ble den fortynnet med 7678 deler vann. Blandingen ble så gjenoppvarmet inntil viskositeten igjen øket, og polymeriseringen ble så stoppet ved tilsetning av 402 deler svovelsyre og 298 deler vann. Den endelige løsning inneholdt 25% polymer-faststoffer.
Eksempel 2
En ionen-polymer ble fremstilt ved å blande 4592 deler
N, N, N',N'-tetrametyletylendiamin og 6543 deler vann, oppvarme den oppnådde løsning til tilbakeløp og sakte tilsette 5500 deler bis(2-kloretyl)eter. Etter oppvarming av reaksjonsblandingen ved tilbakeløp i 6 timer, ble konsentreringen justert til en konsentrasjon på 60% av poly[oksyetylen(dimetyliminio)-etylen (dimetyliminio)etylen-dikldrid] ved destillering av vann fra produktet.
Eksempel 3
Ionen-polymeren, polyfhydroksyetylen(dimetyliminio)etylen-(dimetyliminio)metylen-diklorid], ble fremstilt ved å blande 375 deler av en vandig løsning inneholdende 60% av N,N,N',N'-tetrametyletylendiamin (TMEDA) og 4496 deler muriatinsyre (31,5% HCl) ved en temperatur under 50°C. Mens temperaturen ble holdt ved 40-50°C ved avkjøling, ble 3588 deler epiklorhydrin tilsatt. Blandingen ble ytterligere agitert i 1/2 time og ble så oppvarmet til 60-70°c, ved hvilken temperatur den ble holdt mens 3750 deler av ytterligere vandig løsning av TMEDA ble tilsatt. Konsentrasjonen ble justert til 60% polymer-faststoffer ved destillering av noe av vannet fra produktet.
Eksempel 4
Et høymolekylært polyakrylamid ble fremstilt i en blanding av avionisert vann, middels kokende paraffinisk hydrokarbonolje og ikke-ioniske overflateaktive midler. Polymeriseringen ble initiert med 2,21-azobis(isobutyronitril) og temperaturen ble holdt ved 46-48°c i 3 timer. Etter at polymeriseringen i dette første trinn var fullført, ble det tilsatt ytterligere monomer, overflateaktivt middel og vann, og en annen-trinns-polymeri-sering ble fullført. Det endelige produkt inneholdt tilnærmet 35% polyakrylamid som hadde en redusert viskositet på ca. 20
dl pr. g.
Eksempel 5
Det ble utført en lignende fremgangsmåte som den som er beskrevet i eksempel 4, ved anvendelse av en blanding av akrylamid-monomer og dimetylaminoetyl-metakrylat-metosulfat i et vektforhold på 87,5-12,5. Det endelige produkt inneholdt tilnærmet 35% av en kationisk polymer som hadde en redusert viskositet på ca. 13 dl pr. g.
Eksempel 6
Den kationiske amin-epiklorhydrin-polymer fremstilt i eksempel 1 ble blandet med den ikke-ioniske vinyladdisjonspolymer fremstilt i eksempel 4, med vann og med et kommersielt overflateaktivt middel fremstilt fra dodecylfenol og 9 mol etylenoksyd. Disse blandinger ble fremstilt ved å sette den kationiske polymer til vann inneholdende 0,5 g av det overflateaktive middel og oppvarme til 50°C. Polyakrylamid-blandingen og tilstrekkelig vann til å bringe den totale vekt på 100 g ble tilsatt, og det ble fortsatt med røring inntil blandingen var jevn og ensartet. Blandingene beskrevet i tabell 1 ble fremstilt ved anvendelse
av denne fremgangsmåte.
Alle disse var jevne, svakt opake produkter, bortsett fra
E som inneholdt klumper av polymer som ikke kunne oppløses i produktet.
Eksempel 7
Den kationiske amin-epiklorhydrin-polymer fremstilt i eksempel 1 ble blandet med den kationiske vinyladdisjonskopolymer fremstilt i eksempel 5, med vann og med et kommersielt over flateaktivt middel fremstilt av dodecylfenol og 9 mol etylenoksyd. Disse blandinger ble fremstilt ved å sette begge polymerblandinger til vann, røre godt og så tilsette 0,5 g overflateaktivt middel. Den endelige vekt av blandingen var 100 g.
Det ble fortsatt med røring inntil blandingen var jevn og ensartet. Blandingene beskrevet i tabell 2 ble fremstilt ved anvendelse av denne fremgangsmåte.
Alle blandingene var jevne, opake, stabile blandinger, bortsett fra E som inneholdt klumper av polymer som ikke kunne dispergeres eller oppløses.
Eksempel 8
Ionen-polymeren fremstilt i eksempel 2 ble blandet med den ikke-ioniske vinyladdisjonspolymer fremstilt i eksempel 4, med vann og med et kommersielt overflateaktivt middel fremstilt av dodecylfenol og 9 mol etylenoksyd. Disse blandinger ble fremstilt ved å sette den kationiske polymer til vann inneholdende 0,5 g av det overflateaktive middel og oppvarme til 50°C.Polyakrylamid-blandingen og tilstrekkelig vann til å bringe den totale vekt til 100 g, ble tilsatt, og det ble fortsatt med røring inntil blandingen var jevn og ensartet.Blandingene angitt i tabell 3 ble fremstilt ved anvendelse av denne fremgangsmåte.
Alle disse produkter var jevne og stabile, bortsett fra
F som inneholdt klumper av polymer som ikke kunne dispergeres eller oppløses.
Eksempel 9
Ionen-polymeren fremstilt i eksempel 2 ble blandet med den kationiske vinyladdisjonskopolymer fremstilt i eksempel 5, med vann og med et kommersielt overflateaktivt middel fremstilt av dodecyl 4fenol og 9 mol etylenoksyd. Disse blandinger ble fremstilt ved å sette begge polymer-blandingene til vann, røre godt og så tilsette 0,5 g av det overflateaktive middel.Vannmengden ble justert til å gi en total vekt på 100 g. Det ble fortsatt med røring inntil blandingen var jevn og ensartet.Blandingen angitt i tabell 4 ble fremstilt ved anvendelse av denne fremgangsmåte.
Eksempel 10
Ionen-polymeren fremstilt i eksempel 3 ble blandet med den ikke-ioniske vinyladdisjonspolymer fremstilt i eksempel 4, med vann og med et kommersielt overflateaktivt middel fremstilt av dodecylfenol og 9 mol etylenoksyd. Disse blandinger ble fremstilt ved å sette ionen-polymeren til vann inneholdende 0,5 g av det overflateaktive middel og oppvarme til 50°C.Polyakryl-amidet og tilstrekkelig vann til å bringe den totale vekt på 100 g, ble tilsatt, og det ble fortsatt med røring inntil blandingen var jevn og ensartet.Blandingene angitt i tabell 5 ble fremstilt ved anvendelse av denne fremgangsmåte.
Eksempel 11
Ionen-polymeren fremstilt i eksempel 3 ble blandet med den kationiske vinyladdisjonskopolymer fremstilt i eksempel 5, med vann og med et kommersielt overflateaktivt middel fremstilt av dodecylfenol og 9 mol etylenoksyd. Disse blandingene ble fremstilt ved å sette begge polymerblandingene til vann, røre godt, og så tilsette 0,5 g av det overflateaktive middel.Vannmengden ble justert til å gi en total vekt på ,100 g. Det ble fortsatt med røring inntil blandingen var jevn og ensartet. Blandingene angitt i tabell 6 ble fremstilt ved anvendelse av denne fremgangsmåte.
Alle disse produkter var jevne og ensartede, bortsett fra A som inneholdt polymerklumper som ikke kunne dispergeres eller oppløses.
Eksempel 12
Blanding D fra eksempel 6 og blanding C fra eksempel 7 ble fremstilt på nytt ved anvendelse av -de følgende overflateaktive midler istedenfor det som stammer fra dodecylfenol og 9 mol etylenoksyd:
kondensasjonsprodukter av
oktylfenol og 9-10 mol etylenoksyd,
oktylfenol og 12-13 mol etylenoksyd,
nonylfenol og 7-8 mol etylenoksyd,
nonylfenol og 15 mol etylenoksyd,
sekundær alkohol (cn~ci5)°99 m°l etylenoksyd, primær alkohol (Ci2-C15^°9^ mo"'' etylen°ksyd, primær alkohol (Ci2-C15^ °<? 12 m°l etylenoksyd,
30 mol etylenoksyd og 43 mol propylenoksyd og
26 mol etylenoksyd og 23 mol propylenoksyd, heksadecyltrimetylammonium-klorid,
alkyl (C^2-C-^6)-benzyldimetylammonium-klorid,
decylamin,
kondensasjonsprodukt av alkyl(C^^-C^g)-amin og 5 mol etylenoksyd ,
kondensasjonsprodukt av alkyl (C^-C.^)-amin og 5 mol etyl-
enoksyd, dimetyloktadecylamin og
Eksempel 13
De polymere blandinger i henhold til denne oppfinnelse ble testet på deres effektivitet ved forbedring av avvanning av papirmasse-oppslemminger. Testen ble utført med enCanadian Stan-dard Freeness tester. Materialet som ble anvendt ved disse tester var en 70/30 blanding av bleket mykved og bleket hardved kraftmasse malt med en konsistens på 1,5% i en Valley labora-torie-hollender i 25 minutter. Ved dette punkt ble det tilsatt leire og titandioksyd for å tilveiebringe henholdsvis 7,5 og 2,5%, basert på vekten av tilstedeværende masse. Materialet ble fortynnet til en konsistens på 0,5% og ble brakt til en pH på ca.5 ved tilsetning av alun med en konsentrasjon på
10 kg Al2(S04)3'18 H20 pr. tonnfaststoffer.
Én liter av den ovennevnte 0,5%ige oppslemming ble behand-let med tilstrekkelig løsning av polymerblandingen til å tilveiebringe de konsentrasjoner som er angitt i tabell 7. Blandingen ble agitert i 15 sekunder og hellet gjennom apparaturen. Økningen i antall milliliter oppsamlet væske er inkludert i tabell 7.
Eksempel 14
Flokkulerings-egenskapene til polymerblandingene i henhold til denne oppfinnelse ble bestemt ved anvendelse av en blanding av masse og leire.Fremgangsmåten var som følger.
Et 800 ml begerglass ble tilsatt 550 ml vann og 50 ml av
en oppslemming inneholdende 0,3 g gran-slipemasse og 0,5 g kaolin-leire. Massen og leiren var blitt dispergert ved agitering av råstoff-løsninger med en Waringblander. En rørearm med 100 omdr. pr. m. ble så innført i begerglasset, og en løsning av alun tilstrekkelig til å tilveiebringe 40 ppm med Al^SO^)^*18 1^0 og en løsning av polymerblanding for å testes, ble tilsatt ved intervaller på ett minutt. Blandingen ble agitert i ett minutt, og hastigheten på rørearmen ble så nedsatt til 10 omdr. pr. m. Iakttagelser av avsetningsgraden for leiren og massen ble foretatt etter 1 og 5 minutter. Rørearmen ble så stanset og blandingen hensatt i 10 minutter før de endelige iakttagelser ble foretatt.
Flokkulerings-egenskapene og klarheten av test-blandingene ble gradert etter en skala fra 0 til 10 (10 er perfekt) etter forskjellige tidsperioder. Flere produkter oppført i de fore gående eksempler ble testet med de følgende resultater.
Eksempel 15
De polymere blandinger i henhold til denne oppfinnelse ble testet med hensyn til deres effektivitet ved retensjon av det totale faststoff-innhold i papirmasse-oppslemmingen beskrevet i eksempel 13. Den anvendte fremgangsmåte var lik den som er beskrevet av Britt, K. W. , "Mechanisms of Retention During Paper Formation", TAPPI 56 (10), 46-50 (okt. 1973).
Den anvendte apparatur var en dynamisk avvannings-krukke forsynt med en agitator for å tilveiebringe regulert turbulens
og høy dynamisk skjærkraft. Den dynamiske avvannings-krukke be-stod av to deler. Prøven som skulle testes ble satt til et øvre kammer som hadde en kapasitet på 1 liter. Bunn-kammeret var et luft-kammer anvendt til å hindre prøven fra å forlate det øvre kammer. De to kammere var separert med en sikt belagt med en nikkel-galvanisering og inneholdt koniske perforeringer med en diameter på 0,0762 mm på en slik måte at det var tilveiebrakt et åpent areal på 14,5%. Agitatoren i det øvre kammer var en propell på 50,8 mm drevet av en synkron motor med variabel has-
tighet. Hastigheten til agitatoren ble holdt ved 1000 omdr. pr. m. ved alle testene.
Ved disse tester ble 500 ml av den 0,5 %ige papirmasse-oppslemming blandet med den nødvendige mengde av polymert retensjons-hjelpemiddel i det øvre kammer.Blandingen ble agitert i ett minutt, og stopperen i bunn-kammeret ble så fjer-net. Prøven ble så filtrert gjennom sikten, og etter at 50 ml var gått gjennom sikten ble det oppsamlet en prøve for ana-lyse. 100 ml av denne prøve ble vakuum-filtrert gjennom et tarert Whatman filter-papir nr. 42. Dette papir ble tørket i en ovn ved 110°C og ble veid for å bestemme prosenten av totalt faststoff-innhold i filtratet.
Data som viser prosenten med totalt faststoff-innhold i filtratet ble innsamlet for sammenlignings-forsøk (intet retensjons-hjelpemiddel anvendt) og for hvert retensjons-hjelpe-middel som ble undersøkt, ved hver ønsket behandlingsgrad. Flere polymerblandinger beskrevet i de foregående eksempler ble testet ved anvendelse av denne fremgangsmåte, og resultat-ene er oppsummert i tabell 9. ("Forbedring av retensjon" er den prosentvise reduksjon av faste stoffer i filtratet som skyldes tilsetning av polymer-blandingen).

Claims (8)

1. Polymerblanding på basis av en ammoniumpolymer, en vinyl-polymer og et overflateaktivt middel,karakterisertved at den omfatter 1 til 10 deler av en kvaternær ammonium-polymer valgt fra gruppen bestående av en amin-epiklorhydrin-kondensasjonspolymer og en ionen-polymer fremstilt ved å omsette en organisk dihalogenforbindelse med et sekundært eller di-tertiært amin, 0,5 til 7 deler av en vinyladdisjonspolymer valgt fra gruppen bestående av ikke-ioniske polymerer eller kopolymerer av akrylamid eller metakrylamid med en molekylvekt på over 1.000.000 og kationiske høymolekylære vinyladdisjonspolymerer og 0,1 til 5 deler av et ikke-ionisk eller kationisk overflateaktivt middel.
2. Polymerblanding i henhold til krav 1,karakterisert vedat amin-epiklorhydrin-kondensasjonspolymeren er fremstilt fra metylamin, epiklorhydrin og N,N,N',N'-tetrametyletylendiamin. '
3. Polymerblanding i henhold til krav 1,karakterisert vedat ionen-polymeren er fremstilt fra bis(2-kloretyl)eter og N,N,N',N'-tetrametyletylen-diamin .
4. Polymerblanding i henhold til krav 1,karakterisert vedat den ikke-ioniske vinyl-addis jonspolymer er et høymolekylært polyakrylamid.
5. Polymerblanding i henhold til krav 1,karakterisert vedat den kationiske vinyl-addis jonspolymer er en høymolekylær kopolymer av akrylamid og dimetylaminoetylmetakrylat-metosulfat.
6. Polymerblanding i henhold til krav 1,karakterisert vedat det ikke-ioniske overflateaktive middel er et kondensasjonsprodukt av dodecylfenol og etylenoksyd i et mol-forhold på 6-18 mol etylenoksyd pr. mol dodecylfenol.
7. Polymerblanding i henhold til krav 1,karakterisert vedat amin-epiklorhydrin-kondensasjonspolymeren er fremstilt fra metylamin, epiklorhydrin og N,N,N',N'-tetrametyletylendiamin, den høymolekylære kationiske vinyladdisjonspolymer er en kopolymer som stammer fra akrylamid og dimetylaminoetylmetakrylat-metosulfat, og det overflateaktive middel er et kondensasjonsprodukt av dodecylfenol og etylenoksyd i et mol-forhold på 9 mol etylenoksyd pr. mol dodecylfenol.
8. Anvendelse av polymerblandingene ifølge krav 1-7 for å forbedre retensjonen av komponentene i et papirdannende materiale i den våte fiberbane under fremstilling av papir og papp, eller for å øke graden av vann-fjerning under avvanning av vått slam som stammer fra kommunalt og industrielt avløpsvann.
NO80802250A 1979-11-26 1980-07-25 Polymerblanding paa basis av en ammoniumpolymer, en vinylpolymer og et overflateaktivt middel, samt anvendelse av en slik polymerblanding NO156049C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/097,479 US4250269A (en) 1979-11-26 1979-11-26 Water-soluble mixtures of quaternary ammonium polymers, nonionic and/or cationic vinyl-addition polymers, and nonionic and/or cationic surfactants

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO802250L NO802250L (no) 1981-05-27
NO156049B true NO156049B (no) 1987-04-06
NO156049C NO156049C (no) 1987-07-15

Family

ID=22263585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO80802250A NO156049C (no) 1979-11-26 1980-07-25 Polymerblanding paa basis av en ammoniumpolymer, en vinylpolymer og et overflateaktivt middel, samt anvendelse av en slik polymerblanding

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4250269A (no)
JP (1) JPS5676451A (no)
KR (1) KR840000375B1 (no)
AR (1) AR223041A1 (no)
AT (1) AT376256B (no)
AU (1) AU534541B2 (no)
BE (1) BE884478A (no)
BR (1) BR8005003A (no)
CA (1) CA1150872A (no)
DE (1) DE3027126A1 (no)
ES (1) ES495974A0 (no)
FI (1) FI74033C (no)
FR (1) FR2470146A1 (no)
GB (1) GB2063892B (no)
IN (1) IN152695B (no)
IT (1) IT1143100B (no)
MX (1) MX158185A (no)
NL (1) NL184962C (no)
NO (1) NO156049C (no)
NZ (1) NZ193787A (no)
PH (1) PH16082A (no)
SE (1) SE449870B (no)
ZA (1) ZA803508B (no)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2915643A1 (de) * 1979-04-18 1980-11-06 Licentia Gmbh Elastische abdeckung aus einem elastomeren material
GB2139635B (en) * 1983-05-13 1986-10-29 Nat Res Dev Compositions for prevention of undesired adsorption on surfaces
GB8313232D0 (en) * 1983-05-13 1983-06-22 Causton B E Prevention of undesired adsorption on surfaces
US4515658A (en) * 1984-08-20 1985-05-07 Nalco Chemical Company Retention aids
US4894119A (en) * 1985-04-10 1990-01-16 Drew Chemical Corporation Retention and/or drainage and/or dewatering aid
GB2186895B (en) * 1986-01-09 1989-11-01 Grace W R Ab Pitch control aid
US5223097A (en) * 1986-01-09 1993-06-29 W. R. Grace Ab Method for controlling pitch on a paper-making machine
US5626720A (en) * 1986-01-09 1997-05-06 W.R. Grace & Co.-Conn. Method for controlling pitch on a papermaking machine
US4765867A (en) * 1986-07-02 1988-08-23 Betz Laboratories, Inc. Pitch control process utilizing quaternized polyamine ionene polymer
GB2205591B (en) * 1987-05-01 1990-03-07 Grace W R & Co Pitch control aid
US4995944A (en) * 1988-09-16 1991-02-26 Dearborn Chemical Company Ltd. Controlling deposits on paper machine felts using cationic polymer and cationic surfactant mixture
US5171526A (en) * 1990-01-05 1992-12-15 Allergan, Inc. Ophthalmic compositions and methods for preserving and using same
US5451398A (en) * 1990-01-05 1995-09-19 Allergan, Inc. Ophthalmic and disinfecting compositions and methods for preserving and using same
US5145643A (en) * 1990-01-05 1992-09-08 Allergan, Inc. Nonoxidative ophthalmic compositions and methods for preserving and using same
US5277901A (en) * 1990-01-05 1994-01-11 Allergan, Inc. Ophthalmic compositions and methods for preserving and using same
US5405554A (en) * 1990-02-08 1995-04-11 Cytec Technology Corp. High performance dewatering aids
RU2034788C1 (ru) * 1990-12-28 1995-05-10 Совместное советско-западногерманское предприятие "Аква Ремонт" Способ очистки воды от органических соединений
CA2083976A1 (en) 1991-12-04 1993-06-05 Shinichi Kinoshita Optical tape
EP0581002A2 (en) * 1992-07-30 1994-02-02 Cytec Technology Corp. Use of blends of mannich acrylamide polymers and quaternary polyamines for flocculating enzyme broth streams
US5356555A (en) * 1992-09-14 1994-10-18 Allergan, Inc. Non-oxidative method and composition for simultaneously cleaning and disinfecting contact lenses using a protease with a disinfectant
US5300287A (en) * 1992-11-04 1994-04-05 Alcon Laboratories, Inc. Polymeric antimicrobials and their use in pharmaceutical compositions
IL109705A (en) * 1993-06-17 1998-07-15 Allergan Inc Enzyme compositions and methods for contact lens cleaning
US5783532A (en) * 1993-06-17 1998-07-21 Allergan Enzyme compositions and methods for contact lens cleaning
US5451237A (en) * 1993-11-10 1995-09-19 Vehige; Joseph G. Compositions and methods for inhibiting and reducing lysozyme deposition on hydrophilic contact lenses using biocompatible colored compounds
US5914366A (en) * 1993-11-24 1999-06-22 Cytec Technology Corp. Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions
US5494817A (en) * 1993-12-06 1996-02-27 Allergan, Inc. Sugar-based protease composition for use with constant-PH borate buffers
US5536494A (en) * 1994-10-04 1996-07-16 Alcon Laboratories, Inc. Polyethylene oxide-containing quaternary ammunium polymers and pharmaceutical compositions containing an antimicrobial amount of same
WO1996033800A1 (en) * 1995-04-27 1996-10-31 Witco Corporation Compositions containing diol and/or diol alkoxylate
CA2209470A1 (en) * 1996-08-16 1998-02-16 Francis Joseph Kronzer Fusible printable coating for durable images
EP1426420A3 (en) * 1997-08-15 2005-12-14 Eastman Chemical Company The use of surfactants as plasticizers to reduce volatile organic compounds in water-based polymer coating compositions
EP0953680A1 (en) * 1998-04-27 1999-11-03 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
CN1191346C (zh) 1998-09-16 2005-03-02 荷兰联合利华有限公司 织物护理组合物
US20070104798A1 (en) 1999-10-04 2007-05-10 S.K. Pharmaceuticals, Inc. Synergistic antimicrobial preparations containing chlorite and hydrogen peroxide
JP2003055454A (ja) * 2001-08-10 2003-02-26 Hymo Corp ポリアルキレンイミン変性物。
US8123944B2 (en) * 2001-08-28 2012-02-28 Clearvalue Technologies, Inc. Processes of aqueous solids treatment
AU2003211701B2 (en) * 2002-06-21 2007-09-06 Hymo Corporation Water-soluble polymer dispersion, process for producing the same and method of use therefor
US8093352B2 (en) * 2008-08-05 2012-01-10 Alcon Research, Ltd. Polyalkylene oxide polyquaternary ammonium biocides
CN103975948B (zh) * 2014-06-10 2015-11-11 山东瑞爱特环保科技有限公司 循环水用杀菌灭藻剂及其制备方法
US20190239585A1 (en) * 2018-02-08 2019-08-08 Shen Wei (Usa) Inc. Multilayered thin chemical resistant article and manufacturing method

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2271378A (en) * 1939-08-30 1942-01-27 Du Pont Pest control
US2261002A (en) * 1941-06-17 1941-10-28 Du Pont Organic nitrogen compounds
US3023162A (en) * 1956-04-10 1962-02-27 Rohm & Haas Dewatering aqueous suspensions with quaternized dialkylaminoalkyl acrylates or methacrylates
US3014896A (en) * 1956-10-17 1961-12-26 Union Carbide Corp Polymeric flocculating agents and process for the production thereof
US3055827A (en) * 1958-06-16 1962-09-25 Dow Chemical Co Separation of suspended solids
US3157595A (en) * 1959-09-16 1964-11-17 Monsanto Co Clarification of water with copolymers containing half-amides of olefinic anhydrides
US3170901A (en) * 1960-12-27 1965-02-23 Rohm & Hans Company Novel quaternary ammonium compounds and polymers thereof
US3171805A (en) * 1963-04-29 1965-03-02 American Cyanamid Co Flocculation of sewage
US3489663A (en) * 1965-10-19 1970-01-13 Owens Illinois Inc Electrolytic polymerization
US3652479A (en) * 1966-06-01 1972-03-28 Dow Chemical Co Water-soluble mixtures of amino-condensation polymers and cationic vinyl addition polymers for sludge conditioning
US4054542A (en) * 1975-04-14 1977-10-18 Buckman Laboratories, Inc. Amine-epichlorohydrin polymeric compositions
DE2552014A1 (de) * 1975-11-20 1977-05-26 Basf Ag Mischungen auf der basis von polyacrylamiden mit wasserloeslichen, harzartigen amino-kondensationsprodukten
US4176107A (en) * 1978-01-20 1979-11-27 Buckman Laboratories, Inc. Water-soluble dispersions of high molecular water-soluble polymers containing a surfactant and a water-soluble organic carrier which is a hydroxy compound containing repeating alkylene oxide units

Also Published As

Publication number Publication date
GB2063892A (en) 1981-06-10
SE449870B (sv) 1987-05-25
SE8005535L (sv) 1981-05-27
DE3027126A1 (de) 1981-05-27
US4250269A (en) 1981-02-10
NL184962B (nl) 1989-07-17
AU5914780A (en) 1981-06-04
FI802458A (fi) 1981-05-27
ES8107351A1 (es) 1981-10-01
FI74033B (fi) 1987-08-31
NL8002930A (nl) 1981-06-16
NZ193787A (en) 1982-03-16
FR2470146A1 (fr) 1981-05-29
AR223041A1 (es) 1981-07-15
FR2470146B1 (no) 1984-11-30
PH16082A (en) 1983-06-20
FI74033C (fi) 1987-12-10
ATA321880A (de) 1984-03-15
DE3027126C2 (no) 1991-03-28
NO156049C (no) 1987-07-15
BR8005003A (pt) 1981-06-09
KR840000375B1 (ko) 1984-03-27
IN152695B (no) 1984-03-17
JPS6364470B2 (no) 1988-12-12
GB2063892B (en) 1983-06-29
IT1143100B (it) 1986-10-22
BE884478A (fr) 1981-01-26
NL184962C (nl) 1989-12-18
CA1150872A (en) 1983-07-26
JPS5676451A (en) 1981-06-24
IT8049908A0 (it) 1980-10-15
AT376256B (de) 1984-10-25
ES495974A0 (es) 1981-10-01
AU534541B2 (en) 1984-02-02
ZA803508B (en) 1982-01-27
KR830003544A (ko) 1983-06-21
MX158185A (es) 1989-01-16
NO802250L (no) 1981-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO156049B (no) Polymerblanding paa basis av en ammoniumpolymer, en vinylpolymer og e overflateaktivt middel, samt anvendelse av en slik polymerblanding
US6635754B1 (en) Cellulose particles, method for producing them and their use
USRE28808E (en) Polyquaternary flocculants
US4054542A (en) Amine-epichlorohydrin polymeric compositions
US4778813A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use
US8088288B2 (en) Dewatering process
EP0773319A1 (en) Method to enhance the performance of polymers and copolymers of acrylamide as flocculants and retention aids
US4396513A (en) Use of very high charge cationic polymers in biological sludge dewatering
DE60311467T2 (de) Dispersion von wasserlöslichem polymer, herstellungsverfahren dafür und verwendungsverfahren dafür
NO149391B (no) Amfotaer polyelektrolytt, fremstilling av den og anvendelse av den
US3894946A (en) Process for treating industrial wastes
US5989392A (en) Method of using polyammonium quaternary for controlling anionic trash and pitch deposition in pulp containing broke
FI106056B (fi) Menetelmä massasta saatujen pihkakerääntymien kontrolloimiseksi paperinvalmistuksessa
US20040238138A1 (en) Modified polyalkyleneimine and methods of using the same
NO823519L (no) Pode-kopolymerer inneholdende kvartaere ammoniumgrupper
EP0845495A2 (en) Cellulose particles, method for producing them and their use
US4988790A (en) Substances for the manufacture of paper
NO143353B (no) Kationiske, vannloeselige amin/epiklorhydrinpolymerer
US3639209A (en) A process of making paper using cationic starch complexes
CA1133788A (en) Water-in-oil emulsions containing copolymers of maptac and acrylamide
NO131602B (no)
CA1118165A (en) High strength composites and a method for forming
CA1040771A (en) Process for preparing water soluble ionic polymers
WO2022269131A1 (en) A treatment system, its use and method for treating effluent and/or sludge
CN114318937A (zh) 可溶性硅酸盐、聚合氯化铝、絮凝剂在多领域组合使用的新方法