NO154765B - Fremgangsmaate og blanding for opploesninger av silikater i underjordiske formasjoner. - Google Patents
Fremgangsmaate og blanding for opploesninger av silikater i underjordiske formasjoner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO154765B NO154765B NO803909A NO803909A NO154765B NO 154765 B NO154765 B NO 154765B NO 803909 A NO803909 A NO 803909A NO 803909 A NO803909 A NO 803909A NO 154765 B NO154765 B NO 154765B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- aluminum
- fluoride
- mixture
- acid
- compound
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 128
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 title description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 103
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 45
- -1 fluoride compound Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 43
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 42
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 32
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 32
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 27
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 17
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 14
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-8-nitroquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(OC)=CC([N+]([O-])=O)=C21 MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- HSEYYGFJBLWFGD-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfanyl-2-[(2-methylsulfanylpyridine-3-carbonyl)amino]butanoic acid Chemical compound CSCCC(C(O)=O)NC(=O)C1=CC=CN=C1SC HSEYYGFJBLWFGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical group [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical group [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical group [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical group [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical group [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical group [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Chemical group 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical group [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 40
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 37
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 23
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 21
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 20
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- CAYKLJBSARHIDI-UHFFFAOYSA-K trichloroalumane;hydrate Chemical compound O.Cl[Al](Cl)Cl CAYKLJBSARHIDI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 11
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- UOVHNSMBKKMHHP-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;sulfate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O UOVHNSMBKKMHHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- GJPYYNMJTJNYTO-UHFFFAOYSA-J sodium aluminium sulfate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GJPYYNMJTJNYTO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/72—Eroding chemicals, e.g. acids
- C09K8/74—Eroding chemicals, e.g. acids combined with additives added for specific purposes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/933—Acidizing or formation destroying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåte og blan-
ding for behandling av underjordiske formasjoner med syre med det formål å øke formasjonens porøsitet og permeabilitet, hvorved det anvendes sure oppløsninger inneholdende fluorsyre ved behandling av nevnte formasjoner som er silisiumdioksyd- og silikatholdige, for retardering av reaksjonshastigheten for fluorsyre på nevnte silisiumdioksyd og silikater.
Flere metoder har blitt utviklet for behandling av underjordiske formasjoner med det formål å stimulere produksjonen av olje, gass og vann derfra. En slik metode som er vanlig benyttet, omfatter infeksjon av en sur behandlingsfluid eller -sammensetning i den underjordiske formasjon for å oppløse materialer deri for derved å øke formasjonens porøsitet og permeabilitet.
Det er velkjent at fluorsyre hurtig oppløser silisiumdioksyd, leirer og blandinger av silisiumdioksyd og leire. Fluorsyre har således blitt benyttet ved behandling av underjordiske formasjoner inneholdende silisiumdioksyd og leire for å øke permeabiliteten til slike formasjoner, hvorved evnen til fluider, slik som olje, gass og vann,til å strømme gjennom de således behandlede formasjoner fremmes. Denne praksis som innen teknikken er kjent som sandsten-surgjøring, inne-bærer bruk av fluorolje, noen ganger i kombinasjon med og noen ganger i serie med andre syrer, for å behandle underjordiske formasjoner hovedsakelig bestående av silisiumdioksyd og leire.
Ved behandling av sandsten og andre formasjoner inneholdende silisiumdioksyd og/eller silikater, blir således sure behandlingsfluider inneholdende fluorsyre vanligvis benyttet, idet fluorsyre hurtig oppløser slike materialer. Silisiumdioksyd forekommer naturlig som sand, kvarts, flint og diatomitt. Et silikat er en forbindelse inneholdende silisium, oksygen og ett eller flere metaller med eller uten hydrogen. Leire er en art av silikat som vanligvis finnes i under-
jordiske formasjoner forbundet med produksjon av olje,
gass og vann. Andre silikater omfatter asbest, talg, felt-spat, glimmer og andre. For oppfinnelsens formål menes det med den benyttede betegnelse "silisiumholdig", silisiumdioksyd- og/eller silikatholdige materialer, slik som f.eks. sandsten.
Et problem som er forbundet med bruk av behandlingsfluider eller -blandinger inneholdende fluorsyre ved behandling av silisiumholdige formasjoner, et at fluorsyren reagerer så hurtig med de silisiumholdige materialene i formasjonen at den blir oppbrukt før den trenger særlig dypt inn i formasjonen. Følgelig er det ønskede resultat med å øke formasjonens porøsitet og permeabilitet begrenset til områder like ved borehullet. En fremgangsmåte og blanding for retardering av reaksjonshastigheten for fluorsyre på silisiumholdig materiale er således nødvendig, og tilveiebringes gjennom foreliggende oppfinnelse.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en forbedret sur blanding inneholdende fluorsyre og fremgangsmåter for anvendelse av blandingen for å oppløse silisiumholdige materialer i underjordiske formasjoner. Oppfinnelsen virker slik at den retarderer reaksjonshastigheten for blandingen med silisiumholdige materialer hvorved man får en forøket inntrengning i en behandlet formasjon før blandingen blir oppbrukt.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for behandling av en underjordisk formasjon inneholdende kiselholdige materialer for å stimulere produksjon av ønskede fluider derfra, hvorved formasjonen bringes i kontakt med en vandig syreblanding innbefattende minst en mineralsyre, minst en fluoridforbindelse som kan danne fluorsyre i nevnte mineralsyre, hvor fluoridforbindelsen er til stede i en mengde som er tilstrekkelig til å tilveiebringe en fluoridion-konsentrasjon på minst 0,05 grammol fluoridion pr. liter av nevnte blanding, kjennetegnet ved at man i nevnte blanding også anvender en aluminiumforbindelse som er oppløselig i mineralsyren, og som ved oppløsning i mineralsyren gir aluminium III-ioner, idet aluminiumforbindelsen tilsettes i en mengde som er tilstrekkelig til å gi et forhold for fluoridioner til aluminium III-ioner på minst 1:1, og mineralsyren tilsettes i en mengde som er tilstrekkelig i blandingen til å gi en pH- verdi på høyst 2, og idet blandingen tilsettes i en mengde som er tilstrekkelig til å oppløse i det minste en del av det kiselholdige materiale.
Videre er det ifølge oppfinnelsen tilveiebragt en blanding for utførelse av den ovenfor angitte fremgangsmåte, bestående av en vandig syreblanding som angitt ovenfor, og blandingen er kjennetegnet ved at den i tillegg innbefatter den ovenfor definerte aluminiumforbindelse.
Det antas at aluminium III-ioner fra aluminiumforbindelsen danner aluminiumfluorid-komplekser som retarderer dannelsen av fluorsyre i blandingen. Det antas videre at ettersom fluorsyre i blandingen reagerer med silisiumholdig materiale og blir brukt, oppstår det en hydrolysereaksjon i det sure mediet mellom vann og aluminiumfluorid-komplekset, og dette erstatter den brukte fluorsyren. Tilstedeværelsen av aluminium III-ioner i den vandige fluorsyreoppløsningen danner således aluminiumfluorid slik at reaksjonshastigheten for fluorsyre med silisiumholdig materiale retarderes ved regulering av mengden av fluorsyre som er tilgjengelig for reaksjon.
En hvilken som helst forbindelse inneholdende aluminium som er oppløselig i en oppløsning av en mineralsyre slik at det gis aluminium III-ioner, kan anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse. Slike forbindelser er fortrinnsvis de som representeres ved den generelle formel:
og deres hydrater; hvor: 3n+z = am; anionet X er avledet fra en mineralsyre, en organisk syre eller er en hydroksyl-gruppe (0H~); M er hydrogen (H) eller ammonium (NH4); og z er 0 eller 1. Foretrukne mineralsyre-anioner er sulfat (SO ~2), fosfat (PO ~3), nitrat (NO,<-1>), klorid (Cl<-1>),
-1 -1
bromid (Br ) og fluorid (F ). Foretrukne organiske syre-anioner er formiat (HCOO-1) , acetat (CH-^COO<-1>) og citrat (C^O/1) .
Eksempler på syrepppløselige aluminiumforbindelser som er spesielt egnet for bruk i foreliggende oppfinnelse, er aluminiumklorid, aluminiumnitrat, aluminiumsulfat, aluminiumhydroksyd, aluminiumammoniumsulfat, aluminiumammoniumklorid, aluminiumfluorid og blandinger derav, hydratene av slike salter og blandinger av slike salter og hydrater. Aluminiumkloridhydrat (Ald^^^O) er i øyeblikket den mest foretrukne aluminiumforbindelsen, idet den er lett tilgjengelig og relativt billig.
Noen aluminiumforbindelser som inneholder metaller, slik
som kalium og natrium, kan retardere reaksjonen av fluorsyre med silikater; disse forbindelser gir imidlertid bunnfall med de oppløste silikatene og natrium- eller kalium-materialer. Eksempler på slike forbindelser er natrium-kaliumsulfat og aluminiumsulfat-natriumsulfat. Siden slike forbindelser har den egenskap at de gir mer skade enn nytte, er de ikke foretrukket for anvendelser ved behandling av underjordiske formasjoner hvor det ønskede resultat er økning av porøsitet og permeabilitet.
Mengdene av aluminiumforbindelse og fluoridforbindelse som finnes i blandingen, bestemmes på grunnlag av mengdene av aluminium III-ioner og fluoridioner tilveiebragt av de respektive kilder for hver. Forholdet mellom fluoridionekonsentrasjonen uttrykt som gram-mol fluoridion pr. liter, og aluminium III- ionekonsentras jo nen,uttrykt som gram-mol aluminium III-ion pr. liter, som skal til for å oppnå den ønskede, retarderte fluorsyre, er i denne forbindelse fra 1:1 til 6:1. Dette forhold, som i det følgende er betegnet som ionekonsentrasjonsforholdet, uttrykker når det er innen det ovenfornevnte 1-6-området, de relative konsentrasjoner for fluoridionet og aluminiumionet hvori retardering av fluorsyre med hensyn til silisiumholdig materiale forekommer. Med hensyn til den laveste delen av området, dvs. 1:1, antas det at dannelsen av fluorsyre, som omtalt ovenfor, ikke kan begynne før forholdet er minst 1:1. Med hensyn til den øvre delen av området, dvs. 6:1, antas det at ingen retardering forekommer før fluoridionekonsentrasjonen er redusert, ved bruk av aktiv fluorsyre, ved en mengde som er tilstrekkelig til å gi et forhold på høyst 6:1. Det ionekonsentras jonsf orhold som her er nyttig, er følgelig i området 1-6, og fortrinnsvis 2-5 gram-mol fluoridiori pr. liter pr. 1 gram-mol aluminium III-ion pr. liter. Det mest foretrukne ionekonsentrasjonsforhold er 4.
En typisk blanding ifølge oppfinnelsen for oppløsning av silisiumholdige materialer i brønnbehandlingsprosesser, omfattes følgelig av vann; en fluoridforbindelse som er en kilde for fluorsyre; en mineralsyre; og en syreoppløselig aluminiumf orbindelse, som definert ovenfor, til stede i sammensetningen i en mengde som er tilstrekkelig til å gi et forhold mellom fluoridioner og aluminium III-ioner i området fra 1:1 til 6:1 hvor pH-verdien til blandingen er høyst 2.
Når man beregner mengdene av fluoridforbindelse og aluminiumforbindelse som skal anvendes, idet slike beregninger er basert delvis på det ovennevnte ionekonsentrasjonsforhold, skal det bemerkes at konsentrasjonen av fluoridion i den sure oppløsning er minst 0,05 gram-mol fluorid (F ) ion pr. liter for å gi en tilstrekkelig mengde fluorsyre for effektivt å oppløse silisiumholdige materialer. Den minste effektive mengde fluoridion for oppfinnelsens formål, er således definert som 0,05 gram-mol fluoridion pr. liter oppløsning. Det er ingen kjent maksimum effektiv mengde fluoridion såvidt oppløsning av silisiumholdig materiale angår, eller såvidt retardering av fluorsyre ifølge foreliggende oppfinnelse angår. P.g.a. fluorsyrens farlige natur antas det, for sikkerhetsgrunner, at en praktisk øvre grense for operasjoner på feltet er ca. 6 gram-mol fluoridion pr. liter oppløsning. For brønnoperasjoner er den her nyttige konsentrasjon av fluoridion således i området fra 0,05-6, fortrinnsvis fra 0,25-3, og helst fra 0,5-1,5 gram-mol fluorid (F ) ion pr. liter opp-løsning. De nødvendige mengder fluoridforbindelse som her skal anvendes, kan selvfølgelig lett bestemmes ved anvendelse av velkjente beregningsmetoder, hvorved det ovenfor angitte ionekonsentrasjonsområdet og fluoridione-konsentrasjon anvendes i beregningene.
Fluoridforbindelser som her er egnede og som er passende kilder for fluorsyre, omfatter ammoniumfluorid (NH^F), ammoniumbifluorid (NH^F.HF), hydrogenfluorid (HF), aluminiumfluorid og blandinger derav.
Mineralsyrer som kan blandes med fluoridkomponenten, omfatter saltsyre, salpetersyre, svovelsyre og blandinger derav.
Den sure oppløsning ifølge oppfinnelsen kan også inneholde minst en organisk syre valgt fra maursyre, eddiksyre og sitronsyre og blandinger derav for oppnåelse av andre egenskaper som vanligvis er ønsket i sure sammensetninger.
Ammoniumfluorid kan her anvendes for samtidig å tilfreds-stille oppfinnelsen når det gjelder aluminiumforbindelsen og fluoridforbindelsen. Siden aluminiumfluorid ved opp-løsning ved mineralsyren gir et ionekonsentrasjonsforhold på 3, kan ytterligere fluoridion tilføres fra en annen fluoridforbindelse dersom et høyere ionekonsentrasjonsforhold er ønsket.
Tilstrekkelig mineralsyre er nødvendig i den sure blanding ifølge oppfinnelsen for å gi blandingen en pH-verdi på høyst 2. En mineralsyrekonsentrasjon på ca. 0,1 vekt-%, beregnet på totalvekten av den sure blanding, vil gi den nødvendige pH-verdi. Syrebehandlingsoperasjoner av underjordiske formasjoner anvender imidlertid som velkjent sure sammensetninger med syrekonsentrasjoner på over 0,1%. Graden av slike konsentrasjoner er ofte begrenset av håndterings-problemer på feltet, sikkerhetsbetraktninger og kommersiell tilgjengelighet. Den aktuelle pH-verdi på sure blandinger som benyttes, er således vanligvis meget lavere enn 2, og pH-verdien er meget ofte uttrykt i negative verdier. I betraktning av det som er angitt ovenfor, antas det at praktiske syrekonsentrasjoner for bruk heri er i området fra 0,1-30, fortrinnsvis fra 5-20, helst fra 10-15% mineralsyre beregnet på vekten av sur blanding. Det skal imidlertid understrekes at den eneste virkelig begrensning på opererbar-heten med hensyn til surhetsgrad er den øvre pH-grense på 2 som kan oppnås ved en syrekonsentrasjon på ca. 0,1%
syre beregnet på blandingens vekt.
En mer foretrukket blanding omfattes av vann, fluorsyre,
en annen syre valgt fra gruppen bestående av saltsyre, svovelsyre, salpetersyre og blandinger av slike syrer, til stede i blandingen i en mengde i området fra 0,1-20 vekt-% av blandingen, og en vandig syreoppløselig aluminiumforbindelse valgt fra gruppen bestående av aluminiumklorid, aluminiumnitrat, aluminiumsulfat, aluminiumhydroksyd, aluminiumammoniumsulfat, aluminiumammoniumklorid, aluminiumfluorid, hydratene av slike forbindelser og blandinger av slike forbindelser og hydrater, hvor ionekonsentrasjonsforholdet er i området fra 1-6, og konsentrasjonen av fluoridion er i området fra 0,05-6 gram-mol fluoridion pr. liter oppløsning. Saltsyre er den mest foretrukne av de andre syrene.
Den mest foretrukne blanding ifølge oppfinnelsen omfatter vann, fluorsyre, aluminiumkloridhydrat og saltsyre til stede i blandingen i en mengde på ca. 15 vekt-% av sammensetningen, hvor ionekonsentrasjonsforholdet mellom fluorid og aluminium III er 4:1, og hvor fluidionekonsentrasjonen er 0,75 gram-mol
fluoridion pr. liter oppløsning.
Ved fremstilling av foreliggende sure blandinger er blandingsrekkefølgen av komponentene ikke kritisk. En foretrukket teknikk er imidlertid å oppløse den beskyttede aluminiumforbindelsen(e) i fluorsyren, fulgt av tilsetning av den andre benyttede syre eller syrene, fulgt av tilsetning av vann for dannelse av en blanding av ønsket syrekonsentrasjon. Istedenfor væskeformig fluorsyre som er vanskelig å håndtere, kan et fast materiale slik som ammoniumbifluorid anvendes for dannelse av en vandig oppløsning av fluorsyre. I dette tilfelle er det foretrukket at det til mineralsyren tilsettes enten aluminiumforbindelsen eller fluoridforbindelsen fulgt av tilsetning av enten fluoridforbindelsen eller ammoniumforbindelsen og til slutt tilsetning av vann for dannelse av en sur blanding av ønsket styrke.
Når foreliggende blandinger først er dannet, har de lange lagringstider, dvs. meget lite uønsket bunnfall dannes mens blandingene lagres, blandingene er lette å preparere, og blandingene kan pumpes inn i en underjordisk formasjon som skal behandles i et enkelt trinn, dvs. blandingene krever ikke innføring av andre fluider i formasjonen før eller etter innføringen av blandingene. Reaksjonshastighetene for blandingene med silisiumholdige materialer retarderes ved en faktor på 2 eller 3 ganger sammenlignet med tidligere kjente sure blandinger inneholdende fluorsyre, og kan derfor oppnå meget dypere inntrengning i en formasjon som behandles, før den blir oppbrukt sammenlignet med tidligere kjente blandinger .
Ved anvendelse av en blanding ifølge oppfinnelsen for stimu-lering av produksjonen av uønskede fluider fra underjordiske formasjoner, fremstilles blandingen enten ved det tidspunkt behandlingen skal utføres eller før dette tidspunkt. Når behandlingen utføres, blir blandingen ganske enkelt pumpet inn i formasjonen som skal behandles under anvendelse av konvensjonelle metoder og utstyr og ettersom blandingen kommer i kontakt med formasjonen, forblir silisiumholdige og andre materialer i formasjonen oppløst. Etter at blandingen er oppbrukt, blir den gjenvunnet fra formasjonen,
og dette resulterer i en økning i porøsiteten og permeabiliteten til formasjonen tilstøtende brønnboringen samt i områder beliggende i avstand fra brønnboringen. Økningen i formasjonens porøsitet og permeabilitet øker produktivi-teten av de ønskede fluider derfra.
I sandstensformasjoner er leirer de mest skadelige med hensyn til å hindre produksjonen av ønskede fluider derfra. Siden foreliggende blandinger er retarderte, oppløser de mer av leirene og mindre av sanden og andre ikke-skadelige materialer i formasjonen hvorved man oppnår overlegne resul-tater sammenlignet med hittil benyttede ikke-retarderte, sure blandinger.
Foreliggende sure blanding kan anvendes på forskjellige måter for behandling av underjordiske formasjoner for det formål å oppløse silisiumholdige materialer. Ved en metode kan blandingen anbringes i kontakt med den ønskede formasjon ved bare å innføre den i brønnboringen og gi den anledning til å gjennomløpe boringen inntil den kommer i kontakt med formasjonen. Blandingen får deretter anledning til å forbli i kontakt inntil den har gjort sin virkning, og den kan deretter gjenvinnes.
Ifølge en annen metode kan foreliggende sure blanding forut-gås av et forspylefluid og etterfølges av et overspylefluid hvor nevnte fluider og foreliggende sure blanding kan inneholde additiver som vanlig benyttes i syrebehandlings-blandinger, slik som f.eks. ikke-emulgerende midler, korrosjonsinhibitorer, leirestabilisatorer, overflate-spenningsreduserende midler o.l.
Ved en typisk behandling blir den underjordiske formasjon først bragt i kontakt med et forspylefluid, slik som 5-15% saltsyre. Denne sure forspyling kan også inneholde en organisk syre slik som maursyre og eddiksyre. Forspylefluidet kan etterfølges av en konvensjonell slamsyre, som vanligvis omfatter 3% fluorsyre og 12% saltsyre, som deretter etter-følges av foreliggende sure blanding. Etter dette kan et overspylefluid benyttes. En overspyling kan inneholde et hvilket som-helst eller alle av de følgende materialer: saltsyre, ammoniumklorid, dieselolje, kerosene "lease crude", nitrogengass eller karbondioksyd.
Følgende eksempler er gitt for å lette en klar forståelse
av foreliggende fremgangsmåter og blandinger.
Eksempel 1
Fagmannen kjenner forskjellige teknikker for å beregne eller på annen måte å preparere behandlingsoppløsninger. En teknikk for bestemmelse av mengdene av materialer som skal til for å fremstille foreliggende sure blanding, gis i forbindelse med den nedenfor angitte problemprøve.
Prøveberegning
Ønsket: 37.854 liter av foreliggende sure sammensetning inneholdende 15 vekt-% saltsyre, ammoniumbifluorid og aluminiumklorid hvor fluoridionekonsentrasjonen er 1 gram-mol, og forholdet mellom fluoridionekonsentrasjonen er 1 gram-mol/ liter, og forholdet mellom fluoridionekonsentrasjonen og aluminium III- ionekonsentrasjonen er 4. a) Hvor mange kg ammoniumbifluorid og aluminiumbifluorid og aluminiumklorid trengs?
b) Hvor mange liter 20 Be saltsyre trengs?
c) Hvor mange liter vann trengs?
kg aluminiumklorid:
1. Molekylvekt A1C13 = 133,35
kg A1C13 = 1.260,72
o 1
liter 20 Be saltsyre:
1. Tetthet for 15% HCL ved 15,6°C = 1,075 gm/ml
kg HC1 = 6.097,95
3. Tetthet for 20°Be HCl ved 15,6°C =1,16 g/ml
4. Konsentrasjon av 20 Be HCl = 31,45%
liter 20°Be saltsyreoppløsning sam skal til for 6.097,95 kg HCl liter
Liter 20°Be HCl = 16.731,39
Liter vann
3. kg H20 = kg oppløsning minus kg av gjenværende bestanddeler = 40.653,00-(19.389,37 + 1.078,72) + 1.260,72)
= 18. 924, 19
4. Tetthet for H20 ved 15,6°C = 0,999 g/ml
Eksempel 2
En blanding ifølge foreliggende oppfinnelse inneholdende vann, 3 vekt-% fluorsyre, 1,5 mol F "'"/liter, 15 vekt-% saltsyre og 12 vekt-% aluminiumkloridhydrat, 0,5 mol
+ 3 3
Al /liter, fremstilles. En 25 cm prøve av den sure opp-løsning omsettes med 3 g silisiumdioksydmel ved 65,6°C, og etter 1 time bestemmes mengden av silisiumdioksydmel oppløst i blandingen ved hjelp av kvantitativ atom-adsorpsjonsanalyse av SiC^ i oppløsning som rapporteres i milligram pr. liter. Resultatene fra dette forsøk viser at blandingen oppløser 3200 ppm silisiumdioksydmel på
1 time.
En sur blanding inneholdende vann, 3 vekt-% fluorsyre og
15 vekt-% saltsyre fremstilles, og den ovenfor beskrevne testmetode gjentas. Denne blanding som ikke inneholder aluminium III-ioner oppløser 10.000 ppm silisiumdioksydmel på 1 time.
Tilstedeværelsen av aluminium III i blandingen ifølge oppfinnelsen forårsaker således omtrent en 3 gangers retardering i reaksjonshastighet med silisiumdioksydmel.
Eksempel 3
Sure blandinger omfattende vann, 1,5 vekt-% fluorsyre, 0,75 mol F "''/liter og 15 vekt-% saltsyre fremstilles. Forskjellige aluminiumsalter som oppløses i syren og gir aluminium III-ioner, kombineres med den sure blanding i forskjellige mengder for derved å gi sure blandinger ifølge oppfinnelsen; 25 cm 3 prøver av de resulterende sammensetninger omsettes hver med 3 g silisiumdioksydmel i tidsperioder på 1 time ved 65,6°C. Mengden av silisiumdioksydmel oppløst i prøvene sammenlignes med mengden av silisiumdioksydmel oppløst ved hjelp av en sur blanding inneholdende 1,5 vekt-% fluorsyre og 15 vekt-% saltsyre som ikke inneholder aluminium III-ioner. Resultatene fra disse forsøk er vist i nedenstående tabell I.
Fra tabell I fremgår at de forskjellige testede aluminiumsaltene forårsaker en betydelig retardering av reaksjonshastigheten for fluorsyreblandingen med silisiumdioksydmel sammenlignet med en sur blanding uten aluminium.
Eksempel 4
Sure blandinger ifølge oppfinnelsen fremstilles inneholdende 15 vekt-% saltsyre og forskjellige mengder fluorsyre og aluminiumkloridhydrat, hvorved et 1:4 molforhold mellom aluminium og fluorid opprettholdes. Prøver av sammensetningene lagres i 6 og 72 timer ved 22,2°C og i 72 timer ved 6 5,6°C, hvoretter mengdene av bunnfall i prøvene bestemmes. Resultatene fra disse forsøk er angitt i nedenstående tabell II.
Fra tabell II fremgår det at de testede blandingene har
gode lagringstider fordi relativt lite bunnfall dannes under lagring.
Eksempel 5
En sur blanding ifølge oppfinnelsen inneholdende 1,5 vekt-% fluorsyre, 0,75 mol F "''/liter, 5 vekt-% aluminiumkloridhydrat, 0,2 mol Al + 3 /liter og 15 vekt-% saltsyre fremstilles. 25 cm<3 >prøver av den sure blanding omsettes med 3 g silisiumdioksydmel i 1 time og hver ved en reaksjonstemperatur på 65,6°C etter først å ha blitt eldet i forskjellige tidsperioder ved 22,2°C. Resultatene fra disse forsøk er vist i nedenstående tabell III.
Fra tabell III fremgår det at elding av de sure blandingene ifølge oppfinnelsen har liten effekt på retarderingen av
blandingens reaksjonshastighet med silikater.
Eksempel 6
En sur blanding ifølge foreliggende oppfinnelse inneholdende 1,5 vekt-% fluorsyre, 0,75 mol F "''/liter, 5 vekt-% aluminiumkloridhydrat, 0,2 mol Al+ /liter og 15 vekt-% saltsyre, fremstilles. 25 cm 3 prøver av den sure blanding omsettes hver med 3 g silisiumdioksydmel ved forskjellige temperaturer i
forskjellige tidsrom.
En sur blanding inneholdende 1,5% fluorsyre og 15% saltsyre uten aluminiumkloridhydrat fremstilles også, og 25 cm<3 >prøver av en slik blanding omsettes hver med 3 g silisiumdioksydmel ved forskjellige temperaturer og forskjellige tidsrom. Resultatene fra disse forsøk er sammenlignet i nedenstående tabell IV.'Fra tabell IV fremgår at foreliggende sure blanding effektivt retarderes over et bredt temperaturområde.
Eksempel 7
En sur blanding ifølge oppfinnelsen inneholdende 1,5 vekt-% fluorsyre, 0,75 mol F<-1>/liter, 5 vekt-% aluminiumklorid-
+ 3
hydrat, 0,2 mol Al /liter, og 15 vekt-% saltsyre fremstilles. 25 cm 3prøver av en slik blanding omsettes med glassmateriale, Oklahoma nr. 1 sand og forskjellige mengder silisiumdioksydmel for å bestemme virkningen av overflateareal på reaksjonshastigheten for blandingene.
En blanding inneholdende vann, 1,5 vekt-% fluorsyre og
15 vekt-% saltsyre uten aluminiumkloridhydrat, fremstilles, og den ovenfor beskrevne metode gjentas. En sammenligning av resultatene fra disse forsøk er angitt i nedenstående tabell V.
Fra tabell 5 fremgår det at økning av forholdet mellom silikatoverflateareal og volum av sur blanding øker mengden av oppløste silikater, men retarderingseffekten på aluminiumkloridhydratet i blandingene er konsenkvent.
Eksempel 8
Sure blandinger ifølge oppfinnelsen fremstilles under anvendelse av væskeformig fluorsyre og fast ammonium-bif luorid, idet hver blanding inneholder 1,5 vekt-% fluorsyre, 0,75 mol F /liter, 5 vekt-% aluminiumkloridhydrat, 0,2 mol Al+ /liter og 15% saltsyre. Det fremstilles lignende blandinger uten aluminiumkloridhydratet. 25 cm<3 >prøver av de forskjellige blandingene omsettes med 3 g silisiumdioksydmel i varierende tidsrom, og mengden av silisiumdioksydmel oppløst av hver bestemmes.
Resultatene fra disse forsøk er angitt i nedenstående tabell VI.
Fra tabell VI fremgår det at sure blandinger ifølge oppfinnelsen fremstilles fra ammoniumbifluorid og Vceskeformig fluorsyre, begge effektivt retarderes.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for behandling av en underjordisk formasjon inneholdende kiselholdige materialer for å stimulere produksjon av ønskede fluider derfra, hvorved formasjonen bringes i kontakt med en vandig syreblanding innbefattende minst en mineralsyre, minst en fluoridforbindelse som kan danne fluorsyre i nevnte mineralsyre, hvor fluoridforbindelsen er til stede i en mengde som er tilstrekkelig til å tilveiebringe en fluoridion-konsentrasjon på minst 0,05 gram-mol fluoridion pr. liter av nevnte blanding, karakterisert ved at man i nevnte blanding også anvender en aluminiumforbindelse som er oppløselig i mineralsyren, og som ved oppløsning i mineralsyren, gir aluminium III—ioner,
idet aluminiumforbindelsen tilsettes i en mengde som er tilstrekkelig til å gi et forhold for fluoridioner til aluminium III-ioner på minst 1:1, og mineralsyren tilsettes i en mengde som er tilstrekkelig i blandingen til å gi en pH-verdi på høyst 2, og idet blandingen tilsettes i en mengde som er tilstrekkelig til å oppløse i det minste en del av det kiselholdige materiale.
2. Blanding for utførelse av fremgangsmåten ifølge krav 1 bestående av en vandig syreblanding omfattende minst en mineralsyre, minst en fluoridforbindelse som kan danne fluorsyre i mineralsyren, hvor fluoridforbindelsen er til stede i en mengde som er tilstrekkelig til å tilveiebringe en fluoridion-konsentrasjon på minst 0,05 grammol fluoridion pr. liter av nevnte blanding, karakterisert ved at den i tillegg innbefatter en aluminiumforbindelse som er oppløselig i mineralsyren, og som ved oppløsning i mineralsyren gir aluminium III ioner, idet aluminiumforbindelsen er til stede i en mengde som er tilstrekkelig til å gi et forhold for fluoridioner til aluminium III-ioner på minst 1:1, og mineralsyren er til stede i en mengde som er tilstrekkelig til at det i blandingen oppnås en pH-verdi på høyst 2.
3. Blanding ifølge krav 2, karakterisert ved at forholdet for fluoridioner til aluminium III-ioner er i området fra 1:1 til 6:1.
4. Blanding ifølge krav 2, karakterisert ved at aluminiumforbindelsen er representert ved den generelle formel:
hydratene av slike forbindelser og blandinger derav hvor: X er valgt fra gruppen bestående av anioner avledet fra mineralsyrer, anioner avledet fra organiske syrer, en hydroksyl-gruppe og blandinger derav; a er den absolutte verdi for den ioniske ladningen til X; m er antall ioner av X i aluminiumforbindelsen; M er valgt fra hydrogen og ammonium; z er 0 eller 1; og 3n+z = am.
5. Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at X er valgt fra hydroksyl, sulfat, fosfat, nitrat, klorid, bromid, fluorid, formiat, acetat og citrat.
6. Blanding ifølge krav 2, karakterisert ved at mineralsyren er valgt fra gruppen bestående av saltsyre, svovelsyre, salpetersyre og blandinger derav, og at aluminiumforbindelsen er valgt fra gruppen bestående av aluminiumklorid, aluminiumnitrat, aluminiumsulfat, aluminiumhydroksyd, aluminiumammoniumsulfat, aluminiumammoniumklorid, aluminiumfluorid, hydratene derav og blandinger derav.
7. Blanding ifølge krav 2, karakterisert ved at fluoridforbindelsen er valgt fra gruppen bestående av ammoniumfluorid, ammoniumbifluorid, hydrogenfluorid, aluminiumfluorid og blandinger derav.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/129,449 US4304676A (en) | 1980-03-11 | 1980-03-11 | Methods and compositions for dissolving silicates in subterranean formations |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO803909L NO803909L (no) | 1981-09-14 |
| NO154765B true NO154765B (no) | 1986-09-08 |
| NO154765C NO154765C (no) | 1986-12-17 |
Family
ID=22440000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO803909A NO154765C (no) | 1980-03-11 | 1980-12-22 | Fremgangsmaate og blanding for opploesninger av silikater i underjordiske formasjoner. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4304676A (no) |
| AU (1) | AU538503B2 (no) |
| BR (1) | BR8100413A (no) |
| CA (1) | CA1139927A (no) |
| DE (1) | DE3106717A1 (no) |
| GB (1) | GB2071737B (no) |
| IT (1) | IT1144660B (no) |
| NL (1) | NL189147C (no) |
| NO (1) | NO154765C (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4414118A (en) * | 1981-10-30 | 1983-11-08 | Halliburton Company | Method and compositions for dissolving silicates in subterranean formation |
| CA1183678A (en) * | 1981-11-09 | 1985-03-12 | Tony C.T. Wong | H.sub.3po.sub.4/hf siliceous formation treating composition and method |
| US4648456A (en) * | 1985-07-01 | 1987-03-10 | Exxon Production Research Co. | Method for acidizing siliceous formations |
| US4703803A (en) * | 1986-06-24 | 1987-11-03 | Cities Service Oil & Gas Corporation | Composition and method for slowly dissolving siliceous material |
| DE69415937T2 (de) | 1993-11-18 | 1999-05-27 | Halliburton Energy Serv Inc | Verminderung der Aluminiumprezipitation beim Ansäuren von unterirdischen Formationen |
| EP0815426A2 (en) * | 1995-02-15 | 1998-01-07 | The University Of Sheffield | Improvements in or relating to the preparation of samples for palynological analysis |
| US20040062778A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-04-01 | Adi Shefer | Surface dissolution and/or bulk erosion controlled release compositions and devices |
| US7059414B2 (en) * | 2003-07-22 | 2006-06-13 | Bj Services Company | Acidizing stimulation method using a pH buffered acid solution |
| US7708071B2 (en) | 2008-08-14 | 2010-05-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions comprising aluminum chloride and associated methods |
| JP5744386B2 (ja) * | 2009-10-07 | 2015-07-08 | 日東電工株式会社 | 光半導体封止材 |
| US10428412B2 (en) * | 2016-11-04 | 2019-10-01 | Ford Motor Company | Artificial aging of strained sheet metal for strength uniformity |
| US11708526B2 (en) | 2021-05-24 | 2023-07-25 | Saudi Arabian Oil Company | Sandstone stimulation formulations |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE566690C (no) * | ||||
| US3794117A (en) * | 1972-09-05 | 1974-02-26 | Halliburton Co | Treatment of sandstone formations |
| US3917536A (en) * | 1972-12-18 | 1975-11-04 | Dow Chemical Co | Composition and method for acidizing earthen formations |
| DD126055A1 (no) * | 1976-06-04 | 1977-06-15 | ||
| US4056146A (en) * | 1976-07-06 | 1977-11-01 | Halliburton Company | Method for dissolving clay |
| US4200154A (en) * | 1976-12-22 | 1980-04-29 | Texaco Inc. | Composition and method for stimulating well production |
| US4090563A (en) * | 1976-12-27 | 1978-05-23 | Shell Oil Company | Increasing the clay dissolving capability of a buffer-regulated mud acid |
-
1980
- 1980-03-11 US US06/129,449 patent/US4304676A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-12-08 CA CA000366325A patent/CA1139927A/en not_active Expired
- 1980-12-10 AU AU65249/80A patent/AU538503B2/en not_active Ceased
- 1980-12-22 NO NO803909A patent/NO154765C/no unknown
-
1981
- 1981-01-20 GB GB8101610A patent/GB2071737B/en not_active Expired
- 1981-01-26 BR BR8100413A patent/BR8100413A/pt unknown
- 1981-01-27 NL NLAANVRAGE8100367,A patent/NL189147C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-02-24 DE DE19813106717 patent/DE3106717A1/de active Granted
- 1981-03-03 IT IT20100/81A patent/IT1144660B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8100413A (pt) | 1981-09-15 |
| DE3106717C2 (no) | 1990-07-05 |
| IT1144660B (it) | 1986-10-29 |
| DE3106717A1 (de) | 1982-02-25 |
| NL8100367A (nl) | 1981-10-01 |
| AU6524980A (en) | 1981-09-17 |
| CA1139927A (en) | 1983-01-25 |
| AU538503B2 (en) | 1984-08-16 |
| NO803909L (no) | 1981-09-14 |
| IT8120100A0 (it) | 1981-03-03 |
| NL189147B (nl) | 1992-08-17 |
| GB2071737A (en) | 1981-09-23 |
| NL189147C (nl) | 1993-01-18 |
| US4304676A (en) | 1981-12-08 |
| GB2071737B (en) | 1983-11-02 |
| NO154765C (no) | 1986-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4056146A (en) | Method for dissolving clay | |
| EP1434927B1 (en) | Composition and method for treating a subterranean formation | |
| EP0800613B1 (en) | Acid treatment method for siliceous formations | |
| EP0654582B1 (en) | Reducing aluminium compound precipitation in subterranean formation acidizing | |
| EP0271564B1 (en) | Composition and method for slowly dissolving siliceous material | |
| EP1618282B1 (en) | Composition and method for treating a subterranean formation | |
| US4261421A (en) | Method for selectively acidizing the less permeable zones of a high temperature subterranean formation | |
| US3889753A (en) | Buffer regulated mud acid | |
| US6924255B2 (en) | Composition and method for treating a subterranean formation | |
| NO154765B (no) | Fremgangsmaate og blanding for opploesninger av silikater i underjordiske formasjoner. | |
| US2300393A (en) | Method of increasing fluid perme | |
| US2225695A (en) | Method for increasing flow of deep wells | |
| US4414118A (en) | Method and compositions for dissolving silicates in subterranean formation | |
| US5375660A (en) | Method to increase the flow capacity of a geologic formation | |
| Al-Harbi et al. | Evaluation of organic hydrofluoric acid mixtures for sandstone acidising | |
| US3794117A (en) | Treatment of sandstone formations | |
| US4648456A (en) | Method for acidizing siliceous formations | |
| US4203492A (en) | Method for acidizing siliceous materials contained in high temperature formations | |
| Shafiq et al. | Comparison of buffer effect of different acids during sandstone acidizing | |
| US4330419A (en) | Method of and solvent for removing inorganic fluoride deposits | |
| US4151879A (en) | Method for acidizing a subterranean formation | |
| WO2000070186A1 (en) | Method for acidizing a subterranean formation | |
| US7022652B2 (en) | Compositions and methods for treating subterranean formations | |
| US2784788A (en) | Acidizing wells | |
| Mahmoud | Reaction of chelating agents and catalyst with sandstone minerals during matrix acid treatment |