NO153296B - Nye sulfosuksinater, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt vaskemiddelblandinger som inneholder disse - Google Patents
Nye sulfosuksinater, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt vaskemiddelblandinger som inneholder disse Download PDFInfo
- Publication number
- NO153296B NO153296B NO822541A NO822541A NO153296B NO 153296 B NO153296 B NO 153296B NO 822541 A NO822541 A NO 822541A NO 822541 A NO822541 A NO 822541A NO 153296 B NO153296 B NO 153296B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- detergent
- mixture
- compound
- alkyl
- sulfosuccinate
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 16
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical class [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001425 magnesium ion Chemical class 0.000 claims 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 35
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 abstract description 22
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 abstract description 9
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 3
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 3
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 3
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000011928 denatured alcohol Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IQBLWPLYPNOTJC-FPLPWBNLSA-N (z)-4-(2-ethylhexoxy)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C/C(O)=O IQBLWPLYPNOTJC-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- VTWGIDKXXZRLGH-HJWRWDBZSA-N (z)-4-octoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O VTWGIDKXXZRLGH-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 1
- OXLXSOPFNVKUMU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioctoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical class CCCCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCC OXLXSOPFNVKUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-K 2-sulfonatobutanedioate Chemical compound [O-]C(=O)CC(C([O-])=O)S([O-])(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NRSQPVIYNPNNKJ-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-3-sulfo-4-tridecoxybutanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(S(O)(=O)=O)CC(O)=O NRSQPVIYNPNNKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- QVBODZPPYSSMEL-UHFFFAOYSA-N dodecyl sulfate;2-hydroxyethylazanium Chemical compound NCCO.CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O QVBODZPPYSSMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XJFYWGIWEYQMPK-UHFFFAOYSA-N ethanol;urea Chemical compound CCO.NC(N)=O XJFYWGIWEYQMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229940069822 monoethanolamine lauryl sulfate Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000000963 oxybis(methylene) group Chemical group [H]C([H])(*)OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000013014 purified material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JAKYJVJWXKRTSJ-UHFFFAOYSA-N sodium;oxido(oxo)borane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B=O JAKYJVJWXKRTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0094—High foaming compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Nye dialkylsulfosuksinater hvor én alkylgruppe er Cg og den annen er Cg, idet begge alkylgrupner fortrinnsvis er rettkjedet. De lselige salter av disse materialer er nyttige vaskemidler, idet de viser utmerket skummeoppfrsel og kan anvendes f.eks. i shampooer, tyvaskemidler og, spesielt, oppvaskpreparater for manuell bruk.
Description
Oppfinnelsen vedrører visse nye vaskeaktive sulfosuksinater, deres fremstilling og deres anvendelse i vaskemiddelblandinger som er egnet for mange formål, f.eks. tøyvaskeprodukter, rense-preparater for generell bruk i husholdningen og industrien, teppeshampooer, bil-vaskeprodukter, vaskeprodukter for person-vask, shampooer, skumbadprodukter og, fremfor alt, preparater for anvendelse ved manuell oppvask både i hårdt og bløtt vann.
Når man her omtaler "oppvask", så menes det vasking av gjenstander som benyttes i matlagning eller for spising, og som det er nødvendig å vaske slik at de renses for matvare-partikler og andre matrester, fett, proteiner, stivelser, gummier, farvestoffer, oljer og brente organiske rester.
Flytende vaskemiddelblandinger for finvask, såkalte light-duty-preparater, f.eks. slike som er egnet for anvendelse til oppvask, er velkjent. De fleste av de blandinger som er i kommersiell bruk for tiden, er basert på anioniske syntetiske vaskemidler med eller uten et ikke-ionisk vaskemiddel. Mange slike blandinger inneholder et anionisk vaskemiddel av sulfonat-type, f.eks. et alkylbenzensulfonat eller et alkansulfonat, i tilknytning til et anionisk vaskemiddel av sulfat-type, f.eks.
et alkylsulfat eller et alkyletersulfat, eller et ikke-ionisk vaskemiddel, f.eks. et alkoholetoksylat, et alkylfenol-etoksylat, et mono- eller dietanolamid eller et aminoksyd. Sulfonatmaterialet er generelt det dominerende.
Alkylbenzensulfonater og alkansulfonater fremstilles ved sulfonering av petrokjemisk avledede hydrokarboner og består av en blanding av materialer med forskjellig kjedelengde og sulfonatgruppe-substituering, hvorav bare noen bidrar til rense-og skummeoppførselen til produktet, idet forskjellige materialer er nyttige ved forskjellige vann-hårdheter. Kjemien ved produksjonen av disse materialer tillater i heldigste fall begrenset styring av isomerfordelingen i alkylbenzensulfonatene og de sekundære alkansulfonater.
Dialkylsulfosuksinater og deres anvendelse som overflateaktive midler er beskrevet i US-patentskrift nr. 2.028.091.
Dette patentskrift refererer blant annet til dialkylsulfosuksinater hvor de to alkylgrupper stammer fra to forskjellige alkoholer, f.eks. de blandede amyloktylsulfosuksinater.
Britisk patent 1.4 29.6 37 åpenbarer preparater for manuell oppvask som inneholder, som vaskeaktivt materiale, et vann-løselig salt av en di (C^-Cg)alkylester av sulforavsyre, i kombinasjon med alkylsulfat eller et alkyletersulfat. Disse preparater viser gode skumme- og renseegenskaper som er tydelig avhengige av kjedelengden til dialkylsulfosuksinatene, idet di(n-Cg)- og di(n-C^Q)-forbindelsene gir meget dårlige resultater sammenlignet med di(C^-Cg)-forbindelsene.
Det er nå overraskende funnet at en klasse av usymmetriske dialkylsulfosuksinater som ikke er spesifikt beskrevet i litteraturen viser vesentlig bedre skumme- og renseoppførsel enn hva som kunne forventes ut fra oppførselen til lignende, beslektede forbindelser.
Disse materialer kan anvendes, alene eller sammen med andre sulfosuksinater eller andre vaskeaktive materialer, for å danne basis for høyeffektive vaskemiddelblandinger, spesielt flytende vaskemiddelblandinger, som blant annet er egnet for manuell oppvask.
Oppfinnelsen tilveiebringer følgelig en forbindelse av formel I:
idet det karakteristiske trekk er at én av R1 og R2 representerer en Cg-alkylgruppe og den annen representerer en Cg-alkylgruppe, og X representerer et enverdig kation eller l/m av et m-verdig kation.
Forbindelser hvor X representerer et solubiliserende kation er vaskeaktive, og slike forbindelser foretrekkes spesielt.
Med "solubiliserende kation" menes ethvert kation som gir et salt av formel I som er tilstrekkelig løselig til å være vaskeaktivt. Slike kationer vil generelt være enverdige, f.eks. alkalimetall, spesielt natrium; ammonium; substituert ammonium, f.eks. etanolamin. Visse toverdige kationer, særlig magnesium, er også solubiliserende i denne betydning.
Gruppene R-^ og R_ kan være rettkjedet eller forgrenet; forbindelser hvor minst én av R-gruppene er en rettkjedet alkylgruppe foretrekkes, og forbindelser hvor begge R-grupper er rettkjedet, foretrekkes spesielt.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan syntetiseres ved forskjellige metoder. Syntesen av symmetriske dialkylsulfosuksinater er godt dokumentert i litteraturen, se f.eks. ovennevnte US-patentskrift nr. 2.028.091.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen forestres maleinsyreanhydrid med en passende alkanol, i nærvær av en sur katalysator, f.eks. p-toluensulfonsyre, slik at man får det tilsvarende dialkylmaleat (I), som deretter utsettes for bisulfitt-addisjon slik at man får dialkylsulfosuksinatet (II):
Forestring av maleinsyreanhydrid med en enkelt alkohol gir et enkelt produkt i hvilket begge alkylgrupper er de samme. Hvis imidlertid en blanding av to alkoholer anvendes, så oppnås en blanding av symmetriske og usymmetriske produkter. Derfor kan forbindelsene i henhold til oppfinnelsen, i tilknytning til de diCg- og diCg-symmetriske forbindelser, bli fremstilt ved å forestre maleinsyreanhydrid med en blanding av Cg- og Cg-alkanoler, fulgt av sulfitering av de resulterende estere. Hvis en ekvimolar blanding av utgangsalkoholene anvendes, ville man statistisk forvente ca. 50 mol% av usymmetrisk materiale i henhold til oppfinnelsen (isomer blanding fordi de to alkylgrupper i sulfosuksinatet ikke er i ekvivalente posisjoner) og ca. 25 mol% av hvert av de to symmetriske materialer.
Den syntetiske vei er ikke egnet for fremstilling av det rene usymmetriske materiale på grunn av vanskeligheten med å separere de symmetriske og usymmetriske diestere (I): på grunn av likheten i kjedelengde er kokepunktene for de tre materialer for nær hverandre til at fraksjonert destillasjon kan være bekvemt å utføre.
Den endelige sulfosuksinatblanding er imidlertid selv et høyeffektivt vaskeaktivt middel, og det vil normalt ikke være nødvendig å gjøre noe forsøk på å separere bestanddelene. Blandinger av denne type er beskrevet og krevet beskyttet i vår samtidige patentsøknad nr. 82.2539.
For å fremstille det individuelle usymmetriske materiale
i henhold til oppfinnelsen er det nødvendig å unngå dannelse av en statistisk blanding av diestere ved først å fremstille en monoester, ved forestring ved hjelp av én alkohol under styrte betingelser, og deretter utsette monoesteren for selektiv forestring med den annen alkohol eller et derivat derav slik at man får den usymmetriske diester.
Dette reaksjonsskjema kan være representert på følgende måte:
Det første trinn, fremstilling av en ren monoester (III), kan oppnås ved å oppvarme alkoholen med maleinsyreanhydrid i et løsningsmiddel som f.eks. toluen i fravær av en sur katalysator. En blanding av monoester og symmetrisk diester oppnås, sammen med en signifikant mengde av uomsatt alkohol, og disse kan separeres uten vanskelighet, f.eks. ved rekrystallisering ut fra petroleter.
Det annet trinn mr, utføres under ikke-likevcktsbetingelser for å unngå reversibilitet av reaksjonen, hvilket ville produsere en statistisk blanding av symmetriske og usymmetriske diestere. To fremgangsmåter er blitt utviklet som begge innebærer omsetning av et alkalimetallsalt av monoesteren (III) med et alkyl-halogenid, fortrinnsvis bromidet R'Br, slik at man får den usymmetriske diester (IV) i utbytter som overstiger 92% isomer renhet.
I henhold til den første metode omsettes en vandig løsning av et alkalimetall (fortrinnsvis kalium-)salt av monoesteren (III) med en kloroformløsning av alkylbromidet i nærvær av en faseoverføringskatalysator, f.eks. tetra-n-butylammoniumbromid eller -jodid. Den usymmetriske diester (IV) dannes i kloroformsjiktet og kan gjenvinnes direkte ved separering, tørking og fjerning av det resterende alkylbromid ved destillasjon. Ved anvendelse av tetra-n-butylammoniumbromid som katalysator er utbytter på ca. 45% blitt oppnådd i løpet av ca. 7 timer, og ved anvendelse av jodidkatalysatoren kan dette tall økes til ca. 65%. Det menes at reaksjonen finner sted som følger: karboksylatét (III) overføres fra vannfasen, som et ionepar med tetra-n-butylammonium-ionet, til den organiske fase hvor det forskyver bromet i alkylbromidet slik at diesteren (IV) dannes. Det henvises forøvrig til det medfølgende krav 4.
I henhold til den annen metode omsettes alkylbromidet
R'Br med alkalimetallsaltet av monoesteren (III) i et dipolart aprotisk løsningsmiddel, f.eks. dimetylformamid, dimetylsulf-oksyd eller heksametylfosfortriamid. Den høye dielektristets-konstant for løsningsmidlet gjør det mulig at alle reagensene er i samme fase, men karboksylat-anionet i monoesteren III solvateres bare svakt, hvorved dens reaktivitet forsterkes. Ingen katalysator trenges. Litiumsaltet av monoesteren (III) anvendes fortrinnsvis, for maksimal løselighet, og en relativt høy temperatur (f.eks. 90°C) og en relativt lang reaksjonstid (f.eks. ca. 5 timer) er nødvendig. Reaksjonsblandingen kan så bråkjøles i vann og diesteren (IV) ekstraheres med eter og renses, f.eks. ved fraksjonert destillasjon. Se ellers krav 5.
Ved fremstilling av den usymmetriske C^/Cg-diester i henhold til oppfinnelsen har det vist seg bekvemt å fremstille oktyl-monoesteren i første trinn og å omsette den med heksylbromid. Det er imidlertid likeledes mulig å fremstille heksyl-monoesteren og å omsette den med oktylbromid.
Endelig kan den usymmetriske diester omdannes til det tilsvarende sulfosuksinat ved bisulfitt-addisjon, som tidligere beskrevet for den statistiske blanding.
Sulfosuksinatene i henhold til oppfinnelsen kan anvendes som basis for høyeffektive vaskemiddelblandinger. De anvendes fordelaktig i tilknytning til andre sulfosuksinat-materialer, spesielt sammen med symmetriske diCg-sulfosuksinater og/eller med symmetriske diCg-sulfosuksinater. Blandinger som beskrevet og krevet beskyttet i våre samtidige søknader nr..82.2539 og 82.2540 foretrekkes spesielt.
Vaskemiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen kan, om ønskes, inneholde andre vaskeaktive midler såvel som sulfosuksinatet i henhold til oppfinnelsen. Disse er fortrinnsvis anioniske eller ikke-ioniske, men kan også være kationiske, amfotære eller zwitterioniske. Typen av vaskeaktiv materiale som er til stede i tillegg til sulfosuksinatblandingen i henhold til oppfinnelsen vil avhenge av hvilken sluttbruk produktet skal ha. Vektforholdet mellom totalt sulfosuksinat og annet vaskeaktivt materiale kan f.eks. variere fra 99:1 til 1:99.
Oppfinnelsen befatter seg, som tidligere nevnt, spesielt med preparater for manuell oppvask, og i disse kan vaskemiddel-blandingen i henhold til oppfinnelsen om ønsket anvendes i tilknytning til andre anioniske vaskemidler, f.eks. alkylbenzensulfonater, sek.-alkansulfonater, a-olefinsulfonater, alkyl-glyceryletersulfonater, prim.- og sek.-alkylsulfater, alkyletersulfater og fettsyreestersulfonater; eller sammen med ikke-ioniske vaskemidler, f.eks. etoksylerte og propoksylerte alkoholer og etoksylerte og propoksylerte alkylfenoler. Disse materialer er velkjente for fagmannen på området. Slike materialer som aminoksyder og mono- og dialkanolamider, som kan betraktes enten som ikke-ioniske overflateaktive midler eller som skur.forsterkende midler, kan også være til stede i tillegg eller alternativt. Disse materialer er også velkjente for fagmannen på området.
Noen av kombinasjonene av vaskeaktive materialer som det er referert til i de to foregående avsnitt vil naturligvis være egnet for andre produkter enn oppvaskpreparater for manuell bruk.
I resepter for manuell oppvask foretrekkes kombinasjoner av sulfosuksinater i henhold til oppfinnelsen sammen med visse andre vaskeaktive materialer, særlig alkyletersulfater og ikke-ioniske vaskemidler, spesielt. Vektforholdet mellom totalt sulfosuksinat og disse andre materialer er fortrinnsvis i området fra 1:4 til 20:1, helst fra 1:1 til 12:1. Foretrukne alkyletersulfater er prim.- og sek.-alkoholetoksysulfater representert ved den generelle formel (C2H4O)^SO^M, hvor R^ representerer en alkylgruppe med 10-18 karbonatomer, etoksyleringsgraden n er 1-12, og M representerer et alkalimetall-,
et ammonium- eller et aminkation. R^-gruppen inneholder mer foretrukket 10-15 karbonatomer, og n er mer foretrukket 1-8. I et eventuelt kommersielt tilgjengelig etersulfat vil det naturligvis være en spredning i etoksyleringsgraden, og n vil representere en gjennomsnittlig verdi. Et eksempel på et egnet aminkation M er monoetanolaminkationet.
Foretrukne ikke-ioniske vaskemidler er spesielt konden-satene av rettkjedede eller forgrenede prim.- eller sek.-alifatiske alkoholer med etylenoksyd, med den generelle formel R2-0-(C2H4O)mH, hvor R2 er en alkylgruppe med 8-20 karbonatomer, fortrinnsvis 8-12 karbonatomer, og m, den gjennomsnittlige etoksyleringsgrad, varierer fra 5 til 20.
Andre egnede ikke-ioniske vaskemidler inkluderer ikke-ioniske alkylfenolpolyetere med den generelle formel R^-CgH^-O-(C^H^O), hvor R^ er en alkylgruppe med 6-16 karbonatomer, fortrinnsvis 8-12 karbonatomer, og den gjennomsnittlige etoksyleringsgrad x er 8-16, fortrinnsvis 9-12; og ikke-ioniske kondensater av fettsyrer og etylenoksyd med den generelle formel R4-CO-0- (C2H40) ^11, hvor R4 er en alkylgruppe med 12-18 karbonatomer, og den gjennomsnittlige etoksyleringsgrad y er 8-16.
Som nevnt tidligere, er vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis væsker, selv om dialkylsulfosuksinatene med formel I selv er faste stoffer ved omgivelses-temperatur. Vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen kan imidlertid være i enhver egnet fysisk form, f.eks. pulver, faste stenger eller geler. De kan anvendes for enhver type vaskeprodukt, f.eks. tøyvaskeprodukter, preperater for universal bruk i husholdningen og for rengjøring i industrien, i teppeshampooer, bil-vaskeprodukter, vaskeprodukter for personlig hygiene, shampooer, skumbadprodukter og oppvaskmidler for
mekanisk og manuell bruk.
Sulfosuksinatmaterialene som oppfinnelsen befatter seg med, er imidlertid fremragende egnet for innlemmelse i flytende produkter, med eller uten andre sulfosuksinater eller andre vaskeaktive materialer. Disse flytende vaskeprodukter kan anvendes for alle normale vaskeformål, men er av spesiell interesse for anvendelse som tøyvaskevæsker, både bygde og ubygde, både for grov-vask og for vasking av ømfintlige stoffer; som shampooer; og, fremfor alt, som produkter for oppvask, spesielt for oppvask for hånd. Disse flytende produkter kan variere fra konsentrater, inneholdende praktisk talt 100% aktivt vaskemiddel, til de mer fortynnede vandige løsninger som forbrukeren treffer på. I sistnevnte produkt-type vil den totale mengde av vaskeaktivt materiale generelt variere fra 2 til 60 vekt%, idet resten er vann; mindre ingredienser,
f.eks. parfyme, farve, konserveringsmidler, germicider og lignende; og, om nødvendig, et viskositets- og løselighets-reguleringssystem, på området betegnet som en hydrotrop. Hydro-tropsystemet kan f.eks. omfatte hvilket som helst eller flere av de følgende materialer: lavere alkoholer, spesielt etanol; urea; og lavere mono- eller dialkylbenzensulfonater, f.eks. natrium- eller ammonium-xylensulfonater eller -toluensulfonater.
Oppfinnelsen skal ytterligere illustreres ved hjelp av ikke-begrensende eksempler.
Eksempel 1
(I) Fremstilling av statistisk blanding av C,/C„-
o o m aleater/ fumarater
Maleinsyreanhydrid (98 g, 1 mol) i 400 ml toluen som inneholdt oktan-l-ol (130 g, 1,0 mol) og heksan-l-ol (102 g,
1,0 mol) og 2 g p-toluensulfonsyre ble omrøirt under tilbakeløp i 3 timer. Vann ble fjernet azeotropisk ved hjelp av et Dean & Stark-apparat (tilnærmet 18 ml, d.v.s. 1 mol, av vann ble oppsamlet). Den rå reaksjonsblanding ble avkjølt og vasket med 30% natriumhydroksydløsning, deretter vann, så saltvann,
før tørking over vannfritt magnesiumsulfat. Blandingen ble filtrert og løsningsmidlene fjernet i vakuum slik at man fikk en olje (293 g). Denne olje viste seg ved gass/væske-kromato-
grafi koblet med massespektrometri å bestå av den symmetriske diCg-diester, den usymmetriske Cg/Cg-diester og den symmetriske diCg-diester i molforhold tilnærmet 1:2:1.
(II) Fremstilling av statistisk blanding av Cg/Cg-sulfosuksinater
Den olje som ble fremstilt i eksempel 1 (I), ble oppløst uten ytterligere rensning i 500 ml denaturert sprit og kokt under tilbakeløp med 4 75 ml av en 40% vandig løsning av natrium-metabisulfitt i 6 timer. Løsningsmidlet ble fjernet i vakuum slik at man fikk et rått faststoff som ble tatt opp i varm etanol, filtrert varm og tillatt å krystallisere ved 0°C.
Et utbytte på 300 g ble oppnådd, og dette bestod av ca. 98% vaskeaktivt materiale og ca. 0,10-0,15% ikke-vaskemiddel-organisk materiale. Ved høy-ytelse-væskekromatografi ble det vist å bestå av diCg-, Cg/Cg- og diCg-dialkylsulfosuksinatene i molandeler på tilnærmet 1:2:1.
Eksempel 2
Fremstilling av de rene Cg/Cg-sulfosuksinater
(I) Fremstilling av monooktylmaleat/ fumarat
En blanding av oktan-l-ol (250 ml, 1,59 mol) og 200 ml toluen ble anbragt i en 1-liters rundkolbe utstyrt med rører og kjøler. Maleinsyreanhydrid (153 g, 1,56 mol) ble tilsatt, og blandingen ble omrørt under tilbakeløp i 2 timer. Toluenet ble fordampet i vakuum og den resulterende olje fortynnet med 1,5 liter av 30/40 petroleter. Blandingen ble filtrert og fikk krystallisere ved 4°C. To innhøstninger av krystaller ble oppnådd, og det totale utbytte var 311 g (87%). Krystallene hadde et smeltepunkt på 37°C og infrarødt-topper ved 1725 cm (C=0) og 1640 cm"<1> (C=C).
(II) Fremstilling av heksyl/ oktylmaleat/ fumarat
Monooktylmalein/fumarsyre (88 g, 0,39 mol) ble oppløst i 200 ml kloroform og ble omrørt i en 1 liters erlenmeyerkolbe (Quick Fit), utstyrt med kjøler, med en løsning av kalium-hydroksyd (21 g, 0,38 mol) og tetrabutylammoniumjodid (15 g, 0,04 mol) i 200 ml vann. Til den omrørte blanding ble heksylbromid (64 g, 0,39 mol) tilsatt, og tofaseblandingen ble omrørt hurtig under tilbakeløp i 5 timer.
Kloroformsjiktet ble separert fra, vasket med natrium-karbonatløsning, deretter med vann og så tørket over natrium-sulfat. Etter filtrering og inndampning ble den resulterende olje behandlet med 30/40 petroleter som utfelte katalysatoren som kunne brukes om igjen. Filtrering/inndampning ga rå-produktet i form av en olje (77 g).
Destillasjon i vakuum fjernet 13,1 g heksylbromid. Utbyttet av udestillert materiale var 59,3 g (62% basert på heksylbromid) . Dette materiale viste seg ved hjelp av gass/væske-kromatograf med flammejonisasjonsdetektor å ha følgende sammensetning (i areal): 0,7% diCg-diester, 5% diCg-diester, 93% usymmetrisk diester (76% maleat, 17% fumarat). Det hadde infrarødt-tonper ved 1640 cm-1 (C=C) og 1725 cm-1 (C=0) og ble også identifisert ved "'"H NMR og massespektrometri.
(III) Fremstilling av heksyl/ oktylsulfosuksinat
Heksyl/oktylmaleat/fumarat (50 g, 0,16 mol) ble oppløst
i 100 ml denaturert sprit, og blandingens pH-verdi ble justert til ca. 7,5 med natriumkarbonat. Blandingen ble omrørt under tilbakeløp i 5 timer med en løsning av 60 g natrium-metabisulfitt i 160 ml vann i en trehals-rundkolbe utstyrt med rører og kjøler. Den varme løsning ble filtrert og hensatt for krystal-lisering. Råkrystallene ble filtrert fra, tørket og ekstrahert med kokende etanol. Det resterende uorganiske materiale ble filtrert fra. -Inndampning av filtratet ga produktet i form av et glassaktig faststoff (20 g) som sviktet med hensyn til å rekrystallisere ut fra aceton eller etanol. Dette materiale inneholdt 92% vaskeaktivt materiale og 1,5% ikke-vaskemiddel-organisk materiale. Det hadde infrarødt- topper ved 1735 cm (C=0) og 1210-1240 cm<-1> (SO-.Na) og ble også identifisert ved <1> NMR.
H NMR.
Eksempel 3
Fremstilling av rent Cg/Cg-sulfosuksinat
(alternativ metode)
100 g (0,44 mol) av produktet fra eksempel 2 (I) ble opp-løst i 200 ml etanol og behandlet med en løsning av litium-
hydroksydhydrat (20 g, 0,43 mol) i 100 ml vann. Løsnings-midlene ble fjernet i vakuum, og det resulterende litiumsalt ble omrørt ved 90°C sammen med en løsning av heksylbromid (74 g, 0,44 mol) i 200 ml dimetylformamid i 5 timer. Løsnings-midlet ble fjernet i vakuum, og den resulterende olje ble fordelt mellom vann og eter. Dimetylformamidet ble vasket ut av etersjiktet.
Analyse av den resulterende olje (150 g) ved hjelp av
en gass/væskekromatograf med flammejonisasjonsdetektor indikerte at sammensetningen, ved areal, var som følger:
Den uønskede utgangssyre ble fjernet ved ekstraksjon av
en eterløsning av produktet med natriumkarbonatløsning. Det rensede materiale hadde infrarødt-topper ved 1640 cm (C=C)
og 1725 cm 1 (C=0) og ble også identifisert ved "*"H NMR og massespektrometri.
Produktet ble omdannet til det tilsvarende sulfosuksinat som beskrevet i eksempel 2 (III).
Eksempler 4- 13
Skummeoppførselen til sulfosuksinatehe i henhold til oppfinnelsen ble målt ved hjelp av en modifisert Schlachter-Dierkes-test basert på det prinsipp som er beskrevet i Fette und Seifen 1951, 53, 207. En 100 ml vandig løsning av hvert materiale ble testet, med konsentrasjon av 0,05% aktivt vaskemiddel, generelt i vann av 5°H eller 24°H (fransk hårdhet, d.v.s. 5 eller 24 deler kalsiumkarbonat pr. 100.000 deler vann), ved 45°C.
Prøvene ble hurtig oscillert ved anvendelse av en vertikalt oscillerende perforert skive i en målesylinder. Etter den begynnende utvikling av skum ble 0,2 g porsjoner av smuss (9,5 deler kommersielt matfett, 0,25 del oljesyre, 0,25 del stearinsyre og 10 deler hvetestivelse i 120 deler vann; i noen tilfeller ble 7 deler vann erstattet med 7 deler kasein) tilsatt ved 15 sekunders intervaller (10 sek. forsiktig røring og 5 sek. hvile) inntil skummet klappet sammen. Resultatene ble registrert som antall smussporsjoner (NSI-karakter): en karakterforskjell på 6 eller mindre ansees generelt som usignifikant. Hvert resultat var typisk gjennomsnittet av 3 eller 4 forsøk.
Di-n-heksyl og di-n-oktylsulfosuksinater som ble anvendt
i eksemplene 4-7 og 10 ble fremstilt av henholdsvis n-heksanol og n-oktanol ved en fremgangsmåte som var analog med den som er beskrevet i eksempel 1.
Eksempel 4
Skummeoppførselen til et sulfosuksinat i henhold til oppfinnelsen ble sammenlignet med oppførselen til et konvensjonelt, kommersielt tilgjengelig oppvask-vaskeaktivt materiale, nemlig et C1Q-C12-lineært alkylbenzensulfonat ("Dobs" (varemerke) 102 fra Shell), både alene og i nærvær av alkyletersulfat i vektforhold på 4:1. Alkyletersulfatet var et C^2-ci5_Priin--alkohol-3EO-sulfat ("Dobanol" (varemerke) 25-3A fra Shell). Sulfosuksinatet som ble anvendt, var den Cg/Cg-forbindelse som ble fremstilt i eksempel 2. I testene hvor etersulfat ble anvendt, var vektforholdet mellom sulfosuksinat og etersulfat 4:1. Resultatene er vist i tabell 1.
Sulfosuksinatet alene er alkylbenzensulfonatet alene overlegent under alle fire sett betingelser og er også bedre enn alkylbenzensulfonat/alkyletersulfat i både hårdt og bløtt vann med kasein-smuss. Tilsetning av alkyletersulfat til sulfo-suksinatmiksen forbedrer dens oppførsel enda mer, med unntagelse av i bløtt vann med kasein-smuss.
Eksempel 5
Oppførselen til et rent usymmetrisk Cg/Cg-sulfosuksinat fremstilt som angitt i eksempel 2 ble sammenlignet med opp-førselene til de to tilsvarende symmetriske materialer, og resultatene er vist i tabell 2.
Oppførselen til diCg-forbindelsen var for dårlig til å kunne måles ved testen. Den forutsette karakter for Cg/Cg-forbindelsen ble beregnet ved å ta gjennomsnitt av karakterene for diCg- og diCg-forbindelsen; den er følgelig halvparten av verdien for diCg-forbindelsen. Den målte karakter er imidlertid omtrent den samme som for diCg-forbindelsen i bløtt vann og vesentlig bedre i hårdt vann.
Eksempel 6
Eksempel 5 ble gjentatt under anvendelse av et bredere område av vannhårdheter. Resultatene er vist i tabell 3.
Disse tester ble utført ved en annen anledning, og ved anvendelse av en annen apparatur, enn hva som ble anvendt i eksempel 5, og derfor er karakterene noe annerledes.
De samme tendenser som i eksempel 5 kan sees.
Sammenligningseksempel
For sammenlignings skyld ble et rent C^/Cg-sulfosuksinat fremstilt ved den fremgangsmåte som er angitt i eksempel 2. Produktet fra trinn (I) i eksempel 2 ble omsatt, i henhold til metoden f ra trinn (II) i eksempel 2, med pentylbromid (59 g, 0,39 mol) istedenfor heksylbromid, og det oppnådde produkt ble behandlet med natrium-metabisulfitt i henhold til metoden fra trinn (III) i eksempel 2. DiC^-sulfosuksinatet ble også fremstilt ved metoden i henhold til eksempel 1, under anvendelse av 193,6 g (2,2 mol) pentan-l-ol istedenfor oktanol/heksanol-blandingen.
Oppførselen til C^/Cg-materialet ble sammenlignet med oppførselene til de to tilsvarende symmetriske materialer, og resultatene er vist i tabell 4.
Oppførselen til den kjente C^/Cg-forbindelse viste seg å være uakseptabelt dårlig i hvert tilfelle, og med unntagelse av når det gjaldt normalt smuss ved 24°H, hvor diCg-forbindelsen selv oppfører seg uakseptabelt, var den betydelig dårligere enn den forutsette oppførsel.
E ksempel 7
Dette eksempel viser hvordan oppførselen til diCoQ-forbindelsen forbedres ved innblanding av Cg/Cg-forbindelsen i henhold til oppfinnelsen. Resultatene er vist i tabell 5.
Eksempel 8
Eksempel 7 ble gjentatt med et område av forhold mellom diCg-materialet og Cg/Cg-materialet. Disse tester ble utført ved en annen anledning, og ved anvendelse av en annen apparatur, enn hva som ble anvendt i eksempel 7, og derfor er karakterene noe forskjellige fra de enkelte materialer. Resultatene er vist i tabell 6.
Man vil bemerke at karakterene er signifikant høyere enn dem som ble oppnådd med det konvensjonelle oppvask-vaskemiddel-system som ble testet i eksempel 4. Ved god all-round-oppførsel er Cg/Cg-materialet i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis det fremherskende.
Eksempel 9
Oppførselen til den CD ^/CO0-statistiske blanding i henhold til eksempel 1 ble så sammenlignet med oppførselen til den rene Cg/Cg-forbindelse i henhold til eksempel 2. Resultatene er vist i tabell 7.
Man vil bemerke at oppførselen til den Cg/Cg-statistiske blanding (25 mol% diCg, 25 mol% diCg, 50 mol% Cg/Cg) ligger svært nær, og er kanskje enda noe bedre enn, oppførselen til den rene Cg/Cg-forbindelse selv.
Eksempel 10
Eksempel 9 ble gjentatt ved et videre område av vann-hårdhet. Resultatene er vist i tabell 8.
Igjen vil man se at blandingen i de fleste tilfeller gir resultater som er svært lik resultatene for forbindelsen selv.
Eksempel 11
I dette forsøk ble skummeoppførselen til en sulfosuksinat-forbindelse i henhold til oppfinnelsen i blanding med et annet vaskeaktivt materiale som konvensjonelt anvendes for oppvask (et alkyletersulfat) undersøkt. Sulfosuksinatene som ble anvendt i denne test var den Cg/Cg-forbindelse som ble fremstilt i eksempel 2 og den statistiske blanding som ble fremstilt i eksempel 1, alkyletersulfatet var en "Dobanol" 25-3A som anvendt i eksempel 4, og vektforholdet mellom sulfosuksinat og alkyletersulfat var 4:1. Oppførselene til disse systemer ble sammenlignet med oppførselene til tilsvarende blandinger av de symmetriske diCg- og diCg-sulfosuksinater med alkyleter-sulf atet i samme vektforhold på 4:1, og resultatene er vist i tabell 9. Bare normalt smuss ble anvendt i disse tester.
Eksempel 12
I dette forsøk ble effekten av å variere forholdet mellom sulfosuksinat og alkyletersulfat undersøkt. Det anvendte sulfosuksinat var igjen den forbindelse som ble fremstilt i eksempel 2, og alkyletersulfatet var igjen "Dobanol" 25-3A. Resultatene er vist i tabell 10. Bare normalt smuss ble anvendt i dette sett av tester.
I vann av 24°H er den målte karakter høyere enn den forutsette karakter ved alle forhold, og ved forhold på 1:1
og over er den vesentlig høyere. I vann av 5°H er den målte karakter høyere enn den forutsette bare ved de høyere forhold; forhold på 1:1 og mer gir bedre resultater enn etersulfat alene, idet forhold på 2:1 og mer foretrekkes. For best all-round-oppførsel viser et forhold på 4:1 seg å være optimalt.
Eksempel 13
Eksempel 12 ble gjentatt med den statistiske blanding som ble fremstilt i eksempel 1, istedenfor Cg/Cg-forbindelsen som ble fremstilt i eksempel 2. Resultatene er vist i tabell 11.
Eksempel 14
I dette forsøk ble oppvaskytelsen til en dialkylsulfo-suksinat/alkyletersulfatblanding sammenlignet med oppførselen til en alkylbenzensulfonat/alkyletersulfatblanding ved benyttelse av en tallerkenvasketest.
I denne test ble tallerkner tilsmusset med en stivelse/- fett/fettsyreblanding og vasket på standard måte med 5 liter testløsning (totalkonsentrasjon 0,4 g/liter i vann av 5°H eller 24°H) i et fat, inntil bare en tredel av overflaten av løsningen i fatet var dekket med skum. Antall tallerkner som ble vasket før dette vilkårlig satte sluttpunkt var nådd, ble regnet som indikator for tallerkenoppvask-oppførsel.
Blandingen i henhold til oppfinnelsen som skal anvendes
i denne test, var en 4:1, i vekt, blanding av den statistiske blanding som ble fremstilt i eksempel 1 og alkyletersulfatet ("Dobanol" 25-3A) som ble anvendt i eksempel 4; og sammen-ligningsblandingen var en 4:1, i vekt, blanding av alkylbenzensulf onatet ("Dobs" 102) som ble anvendt i eksempel 4, og alkyl-etersulf atet ("Dobanol" 25-3A) som ble anvendt i eksempel 4. Resultatene, som tydelig viser den sulfosuksinat-baserte blandings overlegenhet, er vist i tabell 12.
Eksempel 15
I dette forsøk ble oppvask-oppførselen til en rekke fortynnede løsninger av den statistiske blanding som ble fremstilt i eksempel 1 vurdert under anvendelse av en noe annerledes tallerkenvaske-testmetode.
I denne test ble tallerkner som var tilsmusset med et smuss av hvetemel/soyaolje/oljesyre/stearinsyre, hver forhåndsfuktet med 10 ml vann av 4°H og deretter vasket, ved at det direkte ble påført på dem en liten mengde (2,5 ml) av testproduktet på en svamp som var forhåndsfuktet med 26 ml vann av 4°H. Antall tallerkner som ble vasket, ved anvendelse av en fastsatt metode, før sammenfall av skummet inntraff, ble regnet som indikator på oppvask-oppførsel.
Fortynnede vandige løsninger av sulfosuksinatblandingen
ved tre forskjellige konsentrasjoner ble fremstilt og testet,
og for sammenlignings skyld ble også tre løsninger av et lineært C^Q-C-^-alkylbenzensulf onat (fra Deten, Brasil) fremstilt og testet. Resultatene er vist i tabell 13.
Av disse resultater kan det utledes ved interpolering
at en løsning av sulfosuksinatblandingen som har en konsentrasjon på ca. 3,5% ville ha en oppførsel ekvivalent med oppførselen til den ll,5%ige alkylbenzensulfonatløsning.
Eksempel 16
I dette eksempel ble oppvask-oppførselen til en sulfosuksinat/alkyletersulfat-blanding sammenlignet med oppførselen til en alkylbenzensulfonat/alkyletersulfat-blanding, ved anvendelse av en tredje testmetode.
I denne test ble de anvendte tallerkner tilsmusset med et smuss som bestod av maisolje/oljesyre/stearinsyre/ris-stivelse, og hver av dem ble forhåndsfuktet med 7 ml vann av 5°H. En svamp ble dyppet i 50 ml av en 4% løsning (i vann av 5°H) av testproduktet og anvendt for vasking av tallerknene ved en fastsatt metode, idet antall tallerkner som ble vasket før skummet falt sammen, ble regnet som indikator på oppvask-oppførsel.
Produktene i henhold til oppfinnelsen som ble anvendt for denne test, var fortynnet vandig løsning av en 4:1, i vekt, blanding av den statistiske blanding fra eksempel 2 med det etersulfat som ble anvendt i eksempel 4 ("Dobanol" 25-3A). Sammenligningsproduktene var fortynnede vandige løsninger av en 4:1, i vekt, blanding av et C^-C-^-lineært alkylbenzensulf onat (fra Mitsubishi, Japan) og et C^-C-^-oksoalkohol-SEO-sulfat ("Synperonic" (varemerke) 3S - 60 fra ICI). Testresultatene
er vist i tabell 14.
Igjen kan det utledes ved interpolering at et sulfosuksinat/etersulfat-system som har en total konsentrasjon på 5,5 vekt%, ville ha en oppførsel som er ekvivalent med oppførselen til et 15 vekt% alkylbenzensulfonat/etersulfat-system.
Eksempel 17
Effektiviteten til en sulfosuksinatblanding i henhold til oppfinnelsen som shampoo-vaskemiddel ble undersøkt i følgende forsøk, hvor skummeevnen til blandingen i nærvær av simulert sebum ble sammenlignet med verdiene for noen kjente shampoo-vaskemidler. Sulfosuksinatblandingen som ble anvendt, var den C^/Cg-statistiske blanding som ble fremstilt i henhold til eksempel 1, og det simulerte sebum hadde følgende sammensetning:
For hvert materiale som ble testet, ble det fremstilt en
12% løsning i vann av 14°H (dette simulerer en typisk shampoo-blanding i flasken) og ble så fortynnet med en faktor på 9
(dette simulerer fortynning av en shampoo hos forbrukeren umiddelbart før og under påføring på håret). 1 g av kunstig sebum ble satt til et bestemt volum (180 ml) av hver fortynnede (1,33%) løsning, mekanisk agitering ble bevirket med en matvare-mikser som roterte ved 600 opm, og skumvolumet som var utviklet etter 2 minutter, ble målt. Resultatene er vist i tabell 15. — -—.
Man vil se at i denne in vitro-test produserer sulfo-suksinatmiksen i henhold til oppfinnelsen signifikant større skumvolumer enn de konvensjonelle shampoo-vaskemidler natrium-lauryletersulfater og monoetanolaminlaurylsulfat gjør. Mono-alkylsulfosuksinatet viser <p>eg å være vesentlig dårligere enn dialkylsulfosuksinatmiksen i henhold til oppfinnelsen.
Eksempel 18
Ved anvendelse av fremgangsmåten fra eksempel 17 ble effekten av å fortynne den op<p>rinnelige løsning fra 12 til 6% undersøkt. Resultatene er vist i tabell 16.
Resultatene viser at selv ved å anvende halvparten av konsentrasjonen av vaskeaktivt materiale i den opprinnelige løsning oppnås et resultat som er signifikant bedre enn resultatet for det konvensjonelle materiale ved den høyere konsentrasjon.
Eksempel 19
I dette forsøk ble fjerning av leiresmuss fra tøy ved
hjelp av et materiale i henhold til oppfinnelsen sammenlignet med fjerning ved hjelp av et konvensjonelt vaskeaktivt middel for tøyvasking, i en tergotometertest. Materialet i henhold til oppfinnelsen var den statistiske blanding som ble fremstilt i eksempel 1, og sammenligningsmaterialet var et lineært cio-C'15-alkylbenzensulfonat ("Dobs" (varemerke) 055 fra Shell).
I hvert tilfelle ble et vaskebad på 500 ml fremstilt som inneholdt, i avmineralisert vann, 0,1 liter eller 0,2 g/liter av det vaskeaktive materiale og 1 g/liter av natrium-metaborat-tetrahydrat-puffer. 10 g av illittleire-tilsmussede test-tøystykker av polyester/bomull ble tilsatt, og badet ble agitert ved 90 sykluser/min. i 30 min. ved 25°C. Mengden av leiresmuss som ble fjernet fra teststoffet ble beregnet ut fra økningen i refleksjonsevne, målt ved hjelp av et Carl Zeiss Elrepho Reflectometer.
Resultatene var som følger:
Claims (1)
1. Forbindelse med formel I:
karakterisert ved at én av RJ og R2 representerer en Cg-alkylgruppe og den annen representerer en Cg-alkylgruppe, og X representerer et enverdig kation eller l/m av et m-verdig kation.
2. Forbindelse som angitt i krav 1, karakterisert ved at minst én av ^ og R2 er en rettkjedet alkylgruppe.
3. Forbindelse som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at X er valgt blant alkalimetall-, ammonium-, substituert ammonium- og magnesiumioner.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse som angitt i krav 1, karakterisert ved at den inkluderer følgende trinn: (I) å omsette én av alkoholene R^H og R2OH med maleinsyreanhydrid for å danne et monoalkylmaleat,
og (II) å omsette et alkalimetallsalt av nevnte monoalkylmaleat med alkylbromidet R^Br eller R2Br av den annen av alkoholene R^OH eller R2OH eller et
derivat derav, i nærvær av en faseoverførings-katalysator, og (III) å utsette produktet fra trinn (II) for bisulfitt-
addisjon.
5i Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse som angitt i krav 1, karakterisert ved at den inkluderer følgende trinn: (I) å omsette én av alkoholene R-^OH og R2OH med maleinsyreanhydrid for å danne et monoalkylmaleat, og (II) å omsette et alkalimetallsalt av nevnte monoalkylmaleat med alkylbromidet R^Br eller R2Br av den
annen av alkoholene I^OH eller R2OH eller et derivat derav i et dipolart aprotisk løsnings-middel, og (III) å utsette produktet fra trinn (II) for bisulfitt-addisjon.
6. Vaskemiddelblanding som inneholder ett eller flere andre vaskeaktive materialer og/eller et eller flere vaskemiddelhjelpestoffer karakterisert ved at den som vaskeaktivt materiale inneholder en forbindelse som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 3.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8122831 | 1981-07-24 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822541L NO822541L (no) | 1983-01-25 |
| NO153296B true NO153296B (no) | 1985-11-11 |
| NO153296C NO153296C (no) | 1986-02-19 |
Family
ID=10523461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO822541A NO153296C (no) | 1981-07-24 | 1982-07-23 | Nye sulfosuksinater, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt vaskemiddelblandinger som inneholder disse. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4434091A (no) |
| EP (1) | EP0071412B1 (no) |
| JP (1) | JPS5824555A (no) |
| AR (1) | AR242558A1 (no) |
| AT (1) | ATE13529T1 (no) |
| AU (1) | AU549874B2 (no) |
| BR (1) | BR8204300A (no) |
| CA (1) | CA1184926A (no) |
| DE (1) | DE3263890D1 (no) |
| DK (1) | DK332182A (no) |
| ES (1) | ES514319A0 (no) |
| FI (1) | FI822558L (no) |
| GB (1) | GB2105325B (no) |
| GR (1) | GR76866B (no) |
| IN (1) | IN156579B (no) |
| KE (1) | KE3591A (no) |
| MY (1) | MY8600481A (no) |
| NO (1) | NO153296C (no) |
| NZ (1) | NZ201308A (no) |
| PH (1) | PH19839A (no) |
| PT (1) | PT75307B (no) |
| SG (1) | SG97985G (no) |
| TR (1) | TR21432A (no) |
| ZA (1) | ZA825249B (no) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ201306A (en) * | 1981-07-24 | 1985-08-16 | Unilever Plc | Detergent compositions containing dialkyl sulphosuccinates |
| NZ201307A (en) * | 1981-07-24 | 1985-08-16 | Unilever Plc | Detergent compositions containing dialkyl sulphosuccinates |
| NZ206212A (en) * | 1982-11-16 | 1986-04-11 | Unilever Plc | Foaming liquid detergent compositions containing sulphosuccinic acid esters and alkyl ether sulphates |
| NZ206210A (en) * | 1982-11-16 | 1986-05-09 | Unilever Plc | Foaming liquid detergent compositions containing sulphosuccinic acid esters and magnesium ions |
| NZ206209A (en) | 1982-11-16 | 1986-01-24 | Unilever Plc | Foaming liquid detergents containing sulphosuccinic acid esters and polyethoxy sulphates |
| NZ206211A (en) * | 1982-11-16 | 1986-04-11 | Unilever Plc | Foaming liquid detergent compositions containing sulphosuccinic acid esters |
| GB8301745D0 (en) * | 1983-01-21 | 1983-02-23 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8311854D0 (en) * | 1983-04-29 | 1983-06-02 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8317883D0 (en) * | 1983-07-01 | 1983-08-03 | Unilever Plc | Handling of dialkyl sulphosuccinates |
| GB8329074D0 (en) * | 1983-11-01 | 1983-12-07 | Unilever Plc | Dialkyl sulphosuccinate composition |
| AU573338B2 (en) * | 1984-05-11 | 1988-06-02 | Unilever Plc | Homogenous foaming liquid composition |
| GB8412045D0 (en) * | 1984-05-11 | 1984-06-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8420945D0 (en) * | 1984-08-17 | 1984-09-19 | Unilever Plc | Detergents compositions |
| JPS6190810A (ja) * | 1984-10-05 | 1986-05-09 | Matsumoto Kikai Kogyo Kk | ロ−タリチヤツク |
| CH664150A5 (de) * | 1985-01-15 | 1988-02-15 | Peter Paul Prof Dr Speiser | Fumarsaeureprodrug, verfahren zu seiner herstellung und dieses enthaltende darreichungsformen. |
| US5149695A (en) * | 1985-01-15 | 1992-09-22 | Speiser Peter P | Fumaric acid derivatives, process for the production thereof and pharmaceutical compositions containing same |
| CA1276852C (en) * | 1985-06-21 | 1990-11-27 | Francis John Leng | Liquid detergent composition |
| GB8515721D0 (en) * | 1985-06-21 | 1985-07-24 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US5531939A (en) * | 1994-03-23 | 1996-07-02 | Amway Corporation | Concentrated glass and window cleaning composition and method of use |
| US5968493A (en) * | 1997-10-28 | 1999-10-19 | Amway Corportion | Hair care composition |
| CN1989232A (zh) * | 2004-07-23 | 2007-06-27 | 宝洁公司 | 用于改善低温下油脂清洁和淀粉污垢清洁效果的液体洗涤剂组合物 |
| CN117946819A (zh) | 2015-12-25 | 2024-04-30 | 花王株式会社 | 硬质表面用液体清洁剂组合物 |
| EP3366671A1 (de) * | 2017-02-28 | 2018-08-29 | ESIM Chemicals GmbH | Verfahren zur herstellung von sulfobernsteinsäure und verwendung von solfobernsteinsäure |
| WO2019235424A1 (ja) | 2018-06-05 | 2019-12-12 | 花王株式会社 | 食器及び／又は台所周りの硬質物品用液体洗浄剤組成物 |
| CN115298294A (zh) | 2020-03-17 | 2022-11-04 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
| CN115315503A (zh) | 2020-03-17 | 2022-11-08 | 花王株式会社 | 硬质物品的清洁方法 |
| JP7627114B2 (ja) | 2020-12-24 | 2025-02-05 | 花王株式会社 | 防汚剤 |
| US20240254410A1 (en) | 2021-05-28 | 2024-08-01 | Kao Corporation | Method for accelerating enzyme reaction |
| WO2023145508A1 (ja) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | 花王株式会社 | エンベロープウイルス不活性化剤 |
| JPWO2023210743A1 (no) | 2022-04-28 | 2023-11-02 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2028091A (en) * | 1933-07-28 | 1936-01-14 | American Cyanamid & Chem Corp | Esters of sulphodicarboxylic acids |
| US2181087A (en) | 1937-07-07 | 1939-11-21 | American Cyanamid & Chem Corp | Detergent composition |
| US2917431A (en) | 1957-08-01 | 1959-12-15 | American Cyanamid Co | Aqueous inorganic salt-sulfosuccinate solutions |
| US3629127A (en) * | 1968-08-05 | 1971-12-21 | Basf Wyandotte Corp | Low foaming rinse additive |
| GB1429637A (en) | 1972-04-06 | 1976-03-24 | Unilever Ltd | Dishwashing compositions |
-
1982
- 1982-07-19 NZ NZ201308A patent/NZ201308A/en unknown
- 1982-07-19 AU AU86169/82A patent/AU549874B2/en not_active Ceased
- 1982-07-20 FI FI822558A patent/FI822558L/fi not_active Application Discontinuation
- 1982-07-21 PH PH27609A patent/PH19839A/en unknown
- 1982-07-21 CA CA000407709A patent/CA1184926A/en not_active Expired
- 1982-07-22 US US06/400,794 patent/US4434091A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-07-22 GB GB08221218A patent/GB2105325B/en not_active Expired
- 1982-07-22 DE DE8282303869T patent/DE3263890D1/de not_active Expired
- 1982-07-22 AT AT82303869T patent/ATE13529T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-07-22 EP EP82303869A patent/EP0071412B1/en not_active Expired
- 1982-07-22 ZA ZA825249A patent/ZA825249B/xx unknown
- 1982-07-23 JP JP57128810A patent/JPS5824555A/ja active Granted
- 1982-07-23 DK DK332182A patent/DK332182A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-07-23 ES ES514319A patent/ES514319A0/es active Granted
- 1982-07-23 GR GR68846A patent/GR76866B/el unknown
- 1982-07-23 BR BR8204300A patent/BR8204300A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-07-23 PT PT75307A patent/PT75307B/pt unknown
- 1982-07-23 NO NO822541A patent/NO153296C/no unknown
- 1982-07-24 IN IN195/BOM/82A patent/IN156579B/en unknown
- 1982-07-26 AR AR82290092A patent/AR242558A1/es active
- 1982-07-26 TR TR21432A patent/TR21432A/xx unknown
-
1985
- 1985-12-24 SG SG979/85A patent/SG97985G/en unknown
-
1986
- 1986-01-06 KE KE3591A patent/KE3591A/xx unknown
- 1986-12-30 MY MY481/86A patent/MY8600481A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3263890D1 (en) | 1985-07-04 |
| TR21432A (tr) | 1984-06-04 |
| KE3591A (en) | 1986-02-07 |
| EP0071412A1 (en) | 1983-02-09 |
| FI822558L (fi) | 1983-01-25 |
| NO822541L (no) | 1983-01-25 |
| AU8616982A (en) | 1983-01-27 |
| ZA825249B (en) | 1984-03-28 |
| NO153296C (no) | 1986-02-19 |
| SG97985G (en) | 1986-07-18 |
| GB2105325A (en) | 1983-03-23 |
| GR76866B (no) | 1984-09-04 |
| MY8600481A (en) | 1986-12-31 |
| PT75307A (en) | 1982-08-01 |
| CA1184926A (en) | 1985-04-02 |
| NZ201308A (en) | 1985-08-16 |
| ES8308842A1 (es) | 1983-10-01 |
| FI822558A0 (fi) | 1982-07-20 |
| PT75307B (en) | 1985-11-11 |
| BR8204300A (pt) | 1983-07-19 |
| JPS6139303B2 (no) | 1986-09-03 |
| AR242558A1 (es) | 1993-04-30 |
| ES514319A0 (es) | 1983-10-01 |
| ATE13529T1 (de) | 1985-06-15 |
| IN156579B (no) | 1985-09-07 |
| JPS5824555A (ja) | 1983-02-14 |
| DK332182A (da) | 1983-01-25 |
| AU549874B2 (en) | 1986-02-20 |
| PH19839A (en) | 1986-07-22 |
| EP0071412B1 (en) | 1985-05-29 |
| US4434091A (en) | 1984-02-28 |
| GB2105325B (en) | 1985-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO153296B (no) | Nye sulfosuksinater, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt vaskemiddelblandinger som inneholder disse | |
| EP0071410B1 (en) | Detergent compositions | |
| US5075041A (en) | Process for the preparation of secondary alcohol sulfate-containing surfactant compositions | |
| EP0071411B1 (en) | Detergent compositions | |
| Texter | Reactions and synthesis in surfactant systems | |
| EP0172742B1 (en) | Detergent compositions | |
| DE3787784T2 (de) | Sulfon-Peroxycarbonsäuren. | |
| EP0032837B1 (en) | Zwitterionic surfactant compounds and detergent compositions containing them | |
| CN101981002A (zh) | 磺化的交内酯和其它脂肪酸的衍生物、它们的制备方法以及使用它们的组合物和方法 | |
| NO171603B (no) | Vaskemiddelblanding med mykner | |
| US5117032A (en) | Process for making glycerol ether sulfates | |
| US3344174A (en) | Vicinal acylamido sulfonate compounds | |
| NO140678B (no) | Skummende oppvaskmiddelblanding. | |
| JP2000513045A (ja) | セルロース誘導体を含む中鎖分岐界面活性剤 | |
| NO822542L (no) | Rensemiddelblanding. | |
| US5681803A (en) | Detergent composition having low skin irritability | |
| NO160524B (no) | Vaskeaktiv, statistisk fordelt dialkylsulfosuksinat-blanding. | |
| EP0107640B1 (en) | Dialkyl glyoxylate surfactants | |
| US2204433A (en) | Detergent |