NO153222B - Katalysator for herding av umettede harpikser, samt anvendelse av katalysatoren. - Google Patents
Katalysator for herding av umettede harpikser, samt anvendelse av katalysatoren. Download PDFInfo
- Publication number
- NO153222B NO153222B NO811395A NO811395A NO153222B NO 153222 B NO153222 B NO 153222B NO 811395 A NO811395 A NO 811395A NO 811395 A NO811395 A NO 811395A NO 153222 B NO153222 B NO 153222B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- iron
- copper
- ketimine
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 64
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 36
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 claims description 31
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 12
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Natural products CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- -1 acetoacetic ester amides Chemical class 0.000 description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 7
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 4
- BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N isopentylamine Chemical compound CC(C)CCN BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 4
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMVCLAGISYIPJU-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexyliminopentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)=NC1CCCCC1 RMVCLAGISYIPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100000587 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) acu-3 gene Proteins 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDWGBENHVRTOPM-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methylbutylimino)pentan-2-one Chemical compound CC(C)CCN=C(C)CC(C)=O CDWGBENHVRTOPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDZLAHOHGTYIW-UHFFFAOYSA-N 4-decyliminopentan-2-one Chemical compound C(CCCCCCCCC)N=C(C)CC(C)=O CSDZLAHOHGTYIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQHOMZIAUURSSI-UHFFFAOYSA-N 4-pentyliminopentan-2-one Chemical compound CCCCCN=C(C)CC(C)=O BQHOMZIAUURSSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFJKGWMVVZSLH-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-yliminopentan-2-one Chemical compound CC(C)N=C(C)CC(C)=O RYFJKGWMVVZSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDYJTDQLOVXAFR-UHFFFAOYSA-N 4-propyliminopentan-2-one Chemical compound CCCN=C(C)CC(C)=O SDYJTDQLOVXAFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N acetoacetamide Chemical class CC(=O)CC(N)=O GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003974 aralkylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- NNGAQKAUYDTUQR-UHFFFAOYSA-N cyclohexanimine Chemical compound N=C1CCCCC1 NNGAQKAUYDTUQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- KNMWLFKLSYMSBR-UHFFFAOYSA-N iron;octanoic acid Chemical compound [Fe].CCCCCCCC(O)=O KNMWLFKLSYMSBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0442—Catalysts
- C08F299/0457—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en katalysator for herding av
umettede harpikser, samt anvendelse av katalysatoren.
Fra BRD-Off.skrift nr. 2 538 013 er det kjent en fremgangs-måte for herding av umettede harpikser, særlig umettede poly-estere, som består i å anvende et a,8-umettet B-aminoketon som katalysator i kombinasjon med et peroksyd som inneholder en hydroperoksydgruppe, særlig hydrogenperoksyd. I nevnte publika-sjon er det nevnt at man som katalysator kan anvende et tredje reagens, for eksempel et metallsalt, spesielt et koboltsalt.
Dette katalysatorsystem kan bare anvendes sammen med hydrogenperoksyd for vanskelig herdbare harpikser, mens det sammen med organiske peroksyder ikke er anvendbart for disse harpikser.
Fra BRD-utl.skrift nr. 2 337 332 er det kjent å anvende bestemte chelatforbindelser av overgangsmetaller som herdekata-lysatorer for umettede polyester- eller alkydharpiksmasser, for eksempel bis(N-fenylsalicylideniminato)-kobolt eller bis(N-tert.-butyl-salicylideniminato)-kobber.
Endelig åpenbarer BRD-Off.skrift nr. 2 407 713 anvendelse av aceteddiksyreamider av cykliske aminer i umettede polyesterhar-piksform- og overtrekksmasser. Disse aceteddiksyreesteramider kan anvendes i kombinasjon med katalysatorer, for eksempel kobolt-salter, særlig koboltoktoat og koboltnaftenat.
Disse tradisjonelle fremgangsmåter, hvorved organiske kobolt-salter anvendes som katalysatorer, lider av den ulempe at de herdede harpikser misfarves. I tillegg til dette har katalysator-løsningene som inneholder koboltsaltene ofte tilbøyelighet til utfelling av koboltsaltene, for eksempel ved katalysatorløsninger i henhold til BRD-off.skrift 2 538 013, slik at de ikke har den nødvendige lagringsstabilitet.
Oppgaven for foreliggende oppfinnelse består i å angi en katalysator for herding av umettede harpikser og spesielt vanskelig herdbare umettede harpikser, som er i besiddelse av den nødvendige lagringsstabilitet bg uten misfarving av de herdede harpikser fører til hurtig og fullstendig utherding av harpiksene, nemlig under anvendelse av vanlige organiske peroksyd-herdere.
Det har nå overraskende vist seg at denne oppgave kan
løses ved hjelp av en katalysator som er en blanding av et
ketimin og en uorganisk eller organisk kobber (II)- eller jern(III)-forbindelse og eventuelt et organisk løsningsmiddel.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er derfor en katalysator for herding av umettede harpikser som er karakterisert
ved en blanding av minst ett ketimin og minst ett uorganisk eller organisk kobber (II)- eller jern(III)-salt, som angitt i krav 1.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen er egnet for herding av umettede harpikser og spesielt av vanskelig herdbare umettede harpikser, så som for vanskelig herdbare umettede polyesterharpikser på basis av o-ftalsyre eller isoftalsyre, for harpikser av type bisfenol A eller av typen neopentylglykol, eller for vinylesterharpikser og akrylharpikser.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen inneholder som organisk kobber(II)-resp. jern (III)-salt fortrinnsvis et salt av organisk fettsyre med 6-22 karbon-
atomer eller med en naftensyre. Særlig foretrekkes blant de organiske og uorganiske salter kobber(II)-acetat, kobber(II)-naftenat, jern(III)-klorid og jern(III)-oktoat..Disse salter fører til hurtig og fullstendig utherding av de ovenfor omtalte umettede harpikser og fører spesielt når det gjelder kobbar til overraskende lave misfarvninger, hvorved man også oppnår ganske lysstabile produkter, som ved påfølgende utsettelse for vær og vind ikke viser noen merkbar ytterligere forandring av farven, som er svakt gulaktig. For harpikser som har sterk egenfarve, så som polyesterharpiksene på basis av isoftalsyre, bisfenol-A-harpiksene, neopentylglykolharpiksene og vinylesterharpiksene, er det mer fordelaktig med anvendelse av jern (III)-forbindelser, som har til-bøyelighet til en viss misfarvning.
Ved siden av kobber(II)- eller jern(III)-saltet inneholder katalysatoren i henhold til oppfinnelsen som nevnt et ketimin.
Det foretrekkes ketiminer av den nedenstående generelle formel
I, som bare gjengir en av de mulige tautomere former:
hvor
R<1> betyr hydrogen, en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe eller aralkylgruppe med 1-10 karbonatomer eller en cyklo-alkylgruppe med 3-8 karbonatomer, fortrinnsvis en n-propyl-gruppe, en isopropylgruppe, en n-pentylgruppe, en isopentyl-gruppe, en n-decylgruppe eller en cykloheksylgruppe, og
R 2betyr en alkylgruppe eller alkoksygruppe med 1-4 karbonatomer eller en aryl- eller aryloksygruppe, fortrinnsvis en metylgruppe eller en etoksygruppe.
Ketiminene får man ved omsetning av et primært alkylamin, aralkylamin eller av ammoniakk med et B-diketon, fortrinnsvis ved omsetning av et primært amin av den generelle formel II: med en forbindelse av den generelle formel III:
i hvilke generelle formler R 1 og R 2har den ovenfor angitte betydning. Man arbeider da under anvendelse av støkiometriske forhold, slik at man omsetter 1 mol amin med 1 mol B-diketon. Fortrinnsvis anvender man den ene eller annen reaksjonsdeltaker i. s.\akt overskudd.
Reaksjonen forløper uten videre eksotermt og leverer det ønskede ketimin. I stedet for det separat fremstilte ketimin kan katalysatoren i henhold til oppfinnelsen også inneholde ketiminet in situ, det vil si i form av en blanding av utgangs-komponentene, det vil si av amin og B-diketon.
I henhold til en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen inneholder katalysatoren et organisk løsningsmiddel, som er forlikelig med harpiksen som skal herdes og er løselig i den anvendte kobber (II)- eller^ jern.. (III)-forbindelse som ketiminet er løselig i. Dette organiske løsningsmiddel kan være en alkohol, for eksempel isopropylalkohol, eller et aromatisk hydrokarbon, for eksempel toluen eller xylen.
Det har vist seg fordelaktig at den eventuelt løsningsmiddel-holdige katalysator inneholder kobber(II)- eller jern(III)-saltet i en mengde av 0,1-1 vekt%, fortrinnsvis i en mengde av ca. 0,2 vekt%, nemlig beregnet som metall og basert på katalysatoren in-klusive det eventuelt forhånden værende løsningsmiddel.
Fremstillingen av katalysatoren i henhold til oppfinnelsen foregår enkelt ved blanding av bestanddelene. I stedet for separat fremstilt ketimin kan man derved, som nevnt ovenfor, også anvende en blanding av amin og B-diketon.
Gjenstand for oppfinnelsen er videre anvendelse av katalysatoren i henhold til oppfinnelsen i kombinasjon med en vanlig herder. Som herder anvender man fortrinnsvis organiske herdere, for eksempel ketonperoksyder, hydroperoksyder og/eller perestere. Spesielt foretrukne herdere av denne art er metyletylketonperoksyd, metylisobutylketonperoksyd, acetylacetonperoksyd, cykloheksanonperoksyd, tert.-butylhydro-
peroksyd, kumolhydroperoksyd, tert.-butyl-per-2-etylheksanoat og/eller tert.-butylperbenzoat. Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen tilsettes fortrinnsvis i en mengde som gir 0,001-0,02 vekt% metall og 0,005-0,5 vekt% ketimin, i hvert tilfelle regnet på harpiksen. Spesielt foretrukket anvender man 0,2-2 vekt% løsningsmiddelholdig katalysator.
Disse organiske peroksyder anvendes i mengder på 0,5-3%, regnet på den umettede harpiks som skal herdes.
Som forbindelser av den generelle formel II anvender man fortrinnsvis primære alifatiske eller cykloalifatiske aminer med 3-8 karbonatomer, særlig n-propylamin, isopropylamin, n-pentylamin, isopentylamin, n-decylamin eller særlig cykloheksylamin.
De foretrukne reaksjonsdeltagére av den ovennevnte generelle formel III er acetylaceton og aceteddiksyreester.
De følgende eksempler tjener til ytterligere belysning av oppfinnelsen. De parametre som er angitt i eksemplene for herdingen, nemlig geleringstid, herdetid og temperatur, ble i alle tilfeller bestemt i henhold til DIN-norm 16 945. Hvis det ble avveket fra denne, er det uttrykkelig angitt, for eksempel med hensyn til begerherding ved 2 3°C.
Fremstillingseksempel.
Dette eksempel tydeliggjør fremstilling av de ketiminer av den generelle formel I som er anvendt i katalysatoren i henhold til oppfinnelsen.
1.0 acetylacetoncykloheksylimin
Man blander 0,1 mol acetylaceton med 0,1 mol cykloheksylamin. Etter at den eksoterme reaksjon er ferdig, får man den ønskede forbindelse.
1.1 acetylaceton-n-propylimin
Man blander 0,1 mol (5,9 g) n-propylamin med 0,1 mol (10 g) acetylaceton. En eksoterm reaksjon følger, hvorved det oppnås et gulaktig, flytende ketimin, som heller ikke etter lengre lagring gir noe bunnfall.
1.2 acetylaceton-isopropylimin
Man blander 0,1 mol (5,9 g) isopropylamin med 0,1 mol (10 g) acetylaceton. Det blir en eksoterm reaksjon, hvorved man får et gulaktig, krystallinsk ketimin som etter 1 dag
smelter langsomt og deretter forblir flytende.
1.3 acetylacéton-n-pentylimin
Man blander 0,1 mol (8,7 g) n-pentylamin med 0,1 mol (10 g)
acetylaceton. Det blir en eksoterm reaksjon, hvorved man
får et gulaktig, flytende, men blakket ketimin, som blir klart etter 24 timer, men foreligger i to faser.
1.4 acetylaceton-isopentylimin
Man blander 0,1 mol (8,7 g) isopentylamin med 0,1 mol (10 g) acetylaceton. Det blir en eksoterm reaksjon, ved hvilken det fremkommer et gulaktig, flytende, sterkt blakket ketimin, som dog blir klart etter 2 4 timer og foreligger i
to faser.
1.5 acetylaceton-n-decylimin
Man blander 0,1 mol (15,7 g) n-decylamin med 0,1 mol (10 g) acetylaceton. Det blir en eksoterm reaksjon, ved hvilken det fremkommer et gulaktig, flytende ketimin som inneholder en betydelig bunnfallmengde, som også ved lengre lagring
forblir i denne tilstand.
1.6 aceteddiksyreetylester-cykloheksylimin
Man blander 0,1 mol (13,0 g) aceteddiksyreetylester med 0,1 mol (9,9 g) cykloheksylamin. Det blir en eksoterm reaksjon, ved hvilken det fremkommer et gulaktig, klart reaksjonsprodukt som er fritt for bunnfall og ikke viser noen forandring ved lengre lagring.
Eksempel 1
Kobber- ketimin- katalysator ( ACU 1)
Man blander 10 vektdeler av det ved omsetning av 1 mol acetylaceton med 1 mol cykloheksylamin dannede ketimin (acetylaceton-cykloheksylimin i henhold til fremstillingseksempel 1.0) med 2 vektdeler kobbernaftenat (10% kobber) og 88 vektdeler isopropylalkohol. Man får 100 vektdeler av en grønnaktig farget, lav-viskøs væske med kobberinnhold på 0,2 vekt% (beregnet som metall), som er egnet til herding av normale polyesterharpikser.
I stedet for ketiminet kan man også sammenføre blandingen
av dens utgangskomponenter direkte med løsningsmidlet og kobber-forbindelsen.
Eksempel 2
Kobber- ketimin- katalysator ( ACU 3)
Man blander 30 vektdeler av det i eksempel 1 anvendte ketimin med 2 vektdeler kobbernaftenat (10% kobber) og 68 vektdeler isopropylalkohol og får 100 vektdeler av en grønnaktig, middel-viskøs væske med et kobberinnhold på 0,2 vekt% (beregnet som metall), som er egnet for herding av vinylesterharpikser.
Eksempel 3
Jern- ketimin- katalysator ( AFE 1)
Man blander 10 vektdeler av det i eksempel 1 anvendte ketimin med 3,33 vektdeler jernoktoat (6% jern) og 86,67 vektdeler isopropylalkohol og får 100 vektdeler av en rødlig, lav-viskøs væske med et jerninnhold på 0,2% (regnet på metallet),
som er egnet for herding av normale polyesterharpikser.
Eksempel 4
Jern- ketimin- katalysator ( AFE 3)
Man blander 30,0 vektdeler av det i henhold til eksempel 1 anvendte ketimin med 3,33 vektdeler jernoktoat (6% jern) og 66,6 7 vektdeler isopropylalkohol og får 100 vektdeler av en rødlig, middel-viskøs væske med et jerninnhold på 0,2 vekt%
(beregnet som metall).
Eksempler 5 til 10
Ved fremgangsmåten i henhold til eksemplene 1 til 4 danner man ved blanding av 2 g kobbernaftenat med 10 g av de i fremstillings-eksemplene 1.1 til 1.5 beskrevne ketiminer og 88 g isopropylalko-
hol katalysatorene ACU 1 (1.1), ACU 1 (1.2), ACU 1 (1.3),
ACU 1 (1.4), ACU 1 (1.5) og ACU 3 (Ac-ester) (1.6).
Eksempel 11 (Sammenligningseksempel)
a) Man tilbereder en katalysator ved blanding av 2,0 g koboltoktoat> resp. koboltnaftenat med 10,0 g av det i eksempel 1
anvendte ketimin (acetylacetoncykloheksylimin) og 88 g isopropylalkohol. Det fremkommer en blakket blanding som koboltsaltene er falt ut av. b) Man blander 2,0 g koboltoktoat resp. koboltnaftenat med 30,0 g av det i eksempel 1 anvendte ketimin fecetylaceton-cykloheksylimin) og 68 g isopropylalkohol. Man får en blakket blanding som koboltsaltene faller ut av. Disse katalysatorblandinger er således uegnet og lar seg heller ikke undersøke med hensyn på aktivitet, da de ikke kan pipetteres.
Eksempel 12
Undersøkelse av katalysatoregenskapene.
1) Lagringsstabilitet.
Ved en lagringstid på 4 måneder kunne det ved katalysatorene i henhold til oppfinnelsen ikke påvises noen slags aktivitetdrift eller utfelling. Ved dette ble katalysatorene gjentatte ganger undersøkt med hensyn på aktivitet for herding av umettede polyesterharpikser, hvorved i hvert tilfelle en vektdel av katalysator med 100 vektdeler av den umettede pdlyesterharpiks som skulle undersøkes, og
2 vektdeler av et organisk peroksyd ble dannet.
2) Undersøkelse av herdeegenskapene
For undersøkelse av herdeegenskapene ble følgende herdere anvendt: ketonperoksyder: metyletylketonperoksyd, metylisobutyl-
ketonperoks.yd, acetylacetonperoksyd og cykloheksanonperoksyd.
hydroperoksyder: tetr.-butylhydroperoksyd og kumolhydroperoksyd
perestere: tetr.-butyl-per-2-etylheksanoat og tert.-butyl-perbenzoat.
Ved undersøkelsen av herdeegenskapene ble kaldherdingen ved 23°C i
50 grams blokker undersøkt. For denne undersøkelse ble det opptatt temperatur/tid-diagrammer, som er sammenstilt i de følgende tabeller I-IU.
I disse tabeller og i de etterfølgende tabeller har de anvendte forkortelser følgende betydninger:
Av de ovenstående tabeller I til IV fremgår det at jern-ketimin-katalysatorene i henhold til oppfinnelsen er praktisk talt like så aktive som de katalysatorer som er avledet av kobber.
Det kan bare iakttas en lett gulfarging av de koldherdede harpikser. Ved de sterkt egenfargede harpikstype B, C, D og E, kan det ikke fastslåes noen misfarging ved katalysatorene. Hvis de koldherdede deler underkastes en kunstig hurtig- værpåkjenning, så oppstår det en minimal gulaktig misfarvning.
Rensede, definerte fyllstoffer har absolutt ingen innfly-telse på.koldherde-forløpet. Ved anvendelse av naturlig nedbyg-gede fyllstoffer må det foretas en forhåndsprøvning.
3) Utherdingsgrad.
Målingene foregikk på laminater (glassmatter som var
dynket med harpikssatsen). Det ble bestemt utherdingsgrad ved hjelp av reststyreninnholdet (som ble målt gasskroma-tografisk) og den dielektriske tapsfaktor (tgA). Laminat-tykkelsen var jevnt 2 mm.
Videre ble bestemmelsene av utherdingsgraden gjentatt etter etterherding i varme. Laminatene ble for dette formål temperert i 4 timer ved 100°C.
De derved oppnådde resultater er oppstilt i de følgende tabeller V og VI.
4) Videre ble lagringsstabiliteten av katalysatorer som inneholdt kobber (H)- resp. jern (III)-forbindelser i polyesterharpikser undersøkt. Det ble i hvert tilfelle undersøkt 50 grams harpiksprøver som inneholdt forskjellige mengder av katalysatorer. Geleringen til satsene ble bedømt. De derved oppnådde resultater er oppstilt i den følgende tabell VII. Av ovenstående tabell VII vil man se at katalysatorene i henhold til oppfinnelsen har høy lagringsstabilitet. ' 5) Det er mulig å forlenge forarbeidelsestiden til harpiks-satsene ved tilsetning av vanlige inhibitorer, for eksempel tert.-butylkatekol. De ved disse undersøkelser oppnådde resultater er oppstilt i følgende tabell VIII.
6) For sammenligningsformål ble det undersøkt en herding av harpikstypen A, hvorved det i eksempel 1 anvendte ketimin (acetylaceton-cykloheksylimin) ble blandet separat med en koboltkatalysator (koboltoktoat resp. koboltnaftenat), da jo dannelsen av en katalysator ikke er mulig, slik det fremgår av ovenstående sammenligningseksempel 10.
De ved denne undersøkelse oppnådde resultater er oppstilt i følgende tabell IX.
Av ovenstående tabell IX fremgår det en liten promotor-effekt.
Av de ovenstående tabeller vil man se at katalysatorene i henhold til oppfinnelsen er fremragende egnet for herding av de omtalte umettede harpikser, de leverer bare litt misfarvede og ganske lysstabile produkter, som ved påfølgende værpåkjenning ikke oppviser noen merkbar ytterligere forandring i sin farve, og at katalysatorene i henhold til oppfinnelsen er overlegne i forhold til de tidligere kjente katalysatorer (se sammenlig-ningseksemplene) med hensyn til sin katalyserende virkning og sin lagringsstabilitet.
Claims (14)
1. Katalysator for herding av umettede harpikser, karakterisert ved at den er en blanding av minst ett ketimin med den generelle formel I:
hvor
R betyr hydrogen, en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe eller aralkylgruppe med 1-10 karbonatomer eller en cyklo-alkylgruppe med 3-8 karbonatomer, og
R 2betyr en alkylgruppe eller alkoksygruppe med 1-4 karbonatomer eller en aryl- eller aryloksygruppe, eller av den til grunn for dette ketimin liggende blanding av amin og p-diketon, og minst ett uorganisk eller organisk kobber(II)- eller jern(III)-salt, eventuelt oppløst i et organisk løsningsmiddel.
2. Katalystor som angitt i krav 1, karakterisert ved at den som organisk kobber(II)- eller jern (III)-salt inneholder et salt av en fettsyre med 6-22 karbonatomer eller av en naftensyre.
3. Katalysator som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den som kobber(II)-resp. jern(III)- salt inneholder kobber(II)-acetat, kobber(II)-naftenat, jern(III)-klorid og/eller jern(III)-oktoat.
4. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at den inneholder et ketimin av den generelle formel I hvor R 1 betyr en cykloheksylgruppe og R <2>en metylgruppe eller en etoksygruppe.
5. Katalysator som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at blandingen er oppløst i et organisk løsningsmiddel.
6. Katalysator som angitt i krav 5, karakterisert ved åt den som løsningsmiddel inneholder en alkohol eller ét aromatisk hydrokarbon.
7. Katalysator som angitt i krav 6, karakterisert ved at den som løsningsmiddel inneholder isopropylalkohol, xylen eller toluen.
8. Katalysator som angitt i minst ett av de foregående krav, karakterisert ved at den har et innhold av kobber resp. jern, regnet som metall og beregnet på den eventuelt løsningsmiddelinneholdende katalysator, på 0,1-1 vekt%.
9. Katalysator som angitt i krav 8, karakterisert ved at den har et kobber- resp. jern-innhold på ca. 0,2 vekt%.
10. Anvendelse av en katalysator som angitt i krav 1, sammen med en vanlig herder for herding av umettede harpikser.
11. Anvendelse som angitt i krav 10 av katalysatoren i en mengde som tilsvarer 0,001-0,02 vekt% metall og 0,005-0,5 vekt% ketimin, regnet på harpiksen.
12. Anvendelse som angitt i krav 11 av 0,2-2 vekt% løs-ningsmiddelholdig katalysator, regnet på harpiksen.
13. Anvendelse som angitt i krav 10 av en katalysator hvor det organiske kobber(II)- eller jern(III)-salt er et
salt av en fettsyre med 6-22 karbonatomer eller av en naftensyre.
14. Anvendelse som angitt i krav 10 av en katalysator hvor ketiminet inngår i form av den til grunn for dette liggende blanding av amin og p-diketon.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19803016051 DE3016051A1 (de) | 1980-04-25 | 1980-04-25 | Beschleuniger fuer die haertung von ungesaettigten harzen und seine verwendung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO811395L NO811395L (no) | 1981-10-26 |
NO153222B true NO153222B (no) | 1985-10-28 |
NO153222C NO153222C (no) | 1986-02-05 |
Family
ID=6100973
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO811395A NO153222C (no) | 1980-04-25 | 1981-04-24 | Katalysator for herding av umettede harpikser, samt anvendelse av katalysatoren. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4368311A (no) |
EP (1) | EP0038924B1 (no) |
JP (1) | JPS56167737A (no) |
AU (1) | AU536169B2 (no) |
BR (1) | BR8102452A (no) |
DE (2) | DE3016051A1 (no) |
ES (1) | ES8204750A1 (no) |
NO (1) | NO153222C (no) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5451556A (en) * | 1989-04-26 | 1995-09-19 | Akzo Nobel N.V. | Ammonium salt polymerization cocatalysts |
IT1232850B (it) * | 1989-04-26 | 1992-03-05 | Saint Peter Srl | Acceleranti per l'indurimento di resine poliesteri insature, maleiche, alliliche ed epossidiche e procedimenti di indurimento che li utlizzano |
DE4340949A1 (de) * | 1993-12-01 | 1995-06-08 | Thera Ges Fuer Patente | Lichtinitiiert kationisch härtende Epoxidmasse und ihre Verwendung |
US6436856B1 (en) | 1999-06-14 | 2002-08-20 | Simex Technologies, Inc. | Thickenable vinyl ester resin compositions |
PL2885349T3 (pl) | 2012-08-17 | 2018-10-31 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Sposób utwardzania żywic termoutwardzalnych |
BR112015002677A2 (pt) * | 2012-08-17 | 2017-10-31 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | processo para cura de uma resina termofixa |
CN114249864B (zh) * | 2022-01-25 | 2023-09-05 | 广东美亨新材料科技有限公司 | 不饱和聚酯树脂促进剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1252414B (de) * | 1967-10-19 | Dr Kurt Herberts &. Co vorm Otto Louis Herberts, Wuppertal Barmen | Gemische aus zur Keto Enol Tautomene fähigen Verbindungen und organischen Hydroperox^ den als Harter gemische m Polyestei Foimmassen | |
US2390830A (en) * | 1945-12-11 | Stabilized solutions of metallic | ||
US2822343A (en) * | 1954-01-14 | 1958-02-04 | American Cyanamid Co | Ethylenically unsaturated polyester resinous compositions and the cure thereof in the presence of a catalytic promoter |
DE1103026B (de) * | 1959-11-03 | 1961-03-23 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum Polymerisieren von Vinylverbindungen |
US3449276A (en) * | 1968-03-26 | 1969-06-10 | Ppg Industries Inc | Triple accelerator system for promoting the cure of free-radical catalyzed unsaturated polyester resins |
US3956211A (en) * | 1972-07-24 | 1976-05-11 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Alkyd-type resin composition containing chelate compound having catalytic activity |
US3983185A (en) * | 1973-07-30 | 1976-09-28 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Halogen containing polyester resins having improved smoke-resistance |
US4195014A (en) * | 1974-07-22 | 1980-03-25 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Unsatured polyester resins having improved fire retardance |
JPS5128193A (en) * | 1974-09-02 | 1976-03-09 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Fuhowahoriesuterujushi no kokahoho |
DE2454325C2 (de) * | 1974-11-15 | 1987-03-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von Zusatzbeschleunigern zur Härtung ungesättigter Polyesterharze |
-
1980
- 1980-04-25 DE DE19803016051 patent/DE3016051A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-03-10 DE DE8181101766T patent/DE3163820D1/de not_active Expired
- 1981-03-10 EP EP81101766A patent/EP0038924B1/de not_active Expired
- 1981-04-08 AU AU69183/81A patent/AU536169B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-10 US US06/252,716 patent/US4368311A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-21 ES ES501527A patent/ES8204750A1/es not_active Expired
- 1981-04-21 JP JP5925481A patent/JPS56167737A/ja active Pending
- 1981-04-23 BR BR8102452A patent/BR8102452A/pt unknown
- 1981-04-24 NO NO811395A patent/NO153222C/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0038924A3 (en) | 1982-01-20 |
EP0038924A2 (de) | 1981-11-04 |
EP0038924B1 (de) | 1984-05-30 |
ES501527A0 (es) | 1982-06-01 |
DE3016051A1 (de) | 1981-10-29 |
ES8204750A1 (es) | 1982-06-01 |
BR8102452A (pt) | 1982-01-05 |
NO811395L (no) | 1981-10-26 |
AU536169B2 (en) | 1984-04-19 |
US4368311A (en) | 1983-01-11 |
AU6918381A (en) | 1981-10-29 |
JPS56167737A (en) | 1981-12-23 |
NO153222C (no) | 1986-02-05 |
DE3163820D1 (en) | 1984-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO153222B (no) | Katalysator for herding av umettede harpikser, samt anvendelse av katalysatoren. | |
US4365052A (en) | Method for the preparation of transparent casting resins | |
US4530991A (en) | Latent curing agents for epoxy resins | |
RU2109027C1 (ru) | Смесь стабилизаторов, клеевая композиция | |
EP0084034A1 (en) | Solid blocked cross-linking agents based on 1,4-cyclohexane bis(methylisocyanate) | |
ES254257A1 (es) | Metodo para la obtenciën de masas de moldeo | |
TSUZUKI et al. | New reactions of organic isocyanates. I. Reaction with alkylene carbonates | |
CA2045107C (en) | Process for preparing organic esters and amides and catalyst system therefor | |
US4190719A (en) | Imidazolidone polyamines as epoxy curing agents | |
US4135047A (en) | Preparation of thioethers using a benzopinacol initiator | |
US3507880A (en) | N-substituted imides,acid-amides and ester amides | |
US4594403A (en) | Preparation of amide-containing epoxide/amine adducts | |
EP0100633B1 (en) | Latent curing agents for epoxy resins | |
JPS59120619A (ja) | 樹脂質化合物の製造方法、それによつて製造された化合物および熱硬化性コ−テイング組成物におけるその使用 | |
US2337846A (en) | Amides of cycloalkyl-substituted saturated aliphatic-carboxylic acids | |
US4544733A (en) | Latent curing agents for epoxy resins | |
JPS6245894B2 (no) | ||
EP0154455B1 (en) | Latent curing agent for epoxy resins | |
US4009198A (en) | Antidegradant esters | |
US4016141A (en) | Epoxy resin containing acetoacetic groups | |
US20210230358A1 (en) | Thermoplastic copolymers with a high sulfur content and process for their preparation | |
JPS61183316A (ja) | 一液性エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
RU2267501C2 (ru) | Способ получения отвердителя эпоксидных смол | |
SU1754736A1 (ru) | Способ получени модификатора дл стирольных пластиков | |
RU2017758C1 (ru) | Способ получения кремнийорганической смолы |