NO150277B - Fremgangsmaate for fremstilling av imidazolinforbindelser med lavt diamininnhold - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av imidazolinforbindelser med lavt diamininnhold Download PDFInfo
- Publication number
- NO150277B NO150277B NO784335A NO784335A NO150277B NO 150277 B NO150277 B NO 150277B NO 784335 A NO784335 A NO 784335A NO 784335 A NO784335 A NO 784335A NO 150277 B NO150277 B NO 150277B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- imidazoline
- diamide
- amine
- reaction
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 title description 8
- -1 LOW DIAMINE Chemical class 0.000 title description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 19
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 16
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 16
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 16
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N hexacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOHZKUSWWGUUNR-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCN=C1 GOHZKUSWWGUUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Chemical class 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms with alkyl radicals, containing more than four carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms with alkyl radicals, containing more than four carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms with alkyl radicals, containing more than four carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms with alkyl radicals, containing more than four carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D233/14—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av imidazoliner inneholdende mindre mengder av diamidur-enheter ved en reaksjon mellom en fettsyre og et diamin. Imidazoliner som er substituert i to-stillingen med en alifatisk gruppe som inneholder minst fire karbonatomer, brukes som mellomprodukter ved fremstillingen av en rekke derivater som har verdifulle overflateaktive egenskaper. Mange av disse derivater har spesielt mild virkning på huden og er meget an-vendt som ingredienser i forskjellige typer shampo og andre rensende sammensetninger som kommer i intim kontakt med huden.
Foreliggende oppfinnelse angår imidazoliner med følgende formel :
hvor R er en alkyl-, alkenyl-. eller cykloalkylgruppe med 8-22 karbonatomer og R er en alkyl- eller alkenylgruppe med 1-4 karbonatomer, som kan inneholde en hydroksy- eller aminosubstituent.
Fremstillingen av slike imidazoliner ved en reaksjon mellom en fettsyre med formelen:
RCOOH
og et diamin med formelen:
er beskrevet i US-patentene 2.267.965 og 2.528.378. Den ønskede reaksjon går etter det følgende reaksjonsskjerna:
Et problem som oppstår når man gjennomfører denne reaksjon, er at det dannes et diamid-biprodukt ved en reaksjon mellom amido-aminproduktet fra den reaksjon som er vist som ligning (1) ovenfor, og et ytterligere molekyl av en fettsyre ved hjelp av følgende ligning:
Når reaksjonen utføres ved å bruke ekvimdære mengder av diaminet og fettsyren slik det er beskrevet i U.S.Patent 2,528,378, vil det ferdige imidazolinet være forurenset med en liten, men dog betydelig mengde av diamidet. Disse diamid-ene som er tilstede i de intermediære imidazoliner kan fjernes fra oppløsningen etter at imidazolinet er omdannet til sine vannoppløselige overflateaktive derivater etter eller endog før det tilsettes de rensende sammensetninger. Ved lengre lagring vil produktets utseende forandre seg fra en klar væske til en uklar, noe som skyldes at diaminet skilles ut. Et produkt som har et slikt uklart utseende vil ha lavere salgsappell enn et som er helt klart.
U.S. Patent 3,408,361 beskriver en fremgangsmåte for å reagere en fettsyre med et diamin, slik at man får nedsatt til et minimum dannelsen av et diamid.
Denne fremgangsmåten innbefatter ialt vesentlig at man opprettholder et overskudd av diamin under hele reaksjon. Skjønt en slik fremgangsmåte effektivt reduserer mengden av det diamid som dannes til et akseptabelt nivå, så krever det at man nøyaktig styrer reaksjon, og fordelene vil lett gå tapt hvis overskuddet av diamin brukes opp til et visst punkt i reaksjonen.
Man har nå oppdaget at hvis et imidazolinprodukt som er forurenset med diamid oppvarmes i nærvær av et egnet deakyler-ingsmiddel, så vil amidoamin-mellomproduktet bli omformet og kan ytterligere reagere slik at det dannes imidazolin.
Dette gjelder spesielt hvis deakyleringsmiddelet er et primært eller sekundært amin med følgende formel:
hvor Ry er en alifatisk gruppe med 1-4 karbonatomer som kan inneholde en amino - og hydroksysubstituent og R, er hydrogen eller betydningen for R2•
Foreliggende fremgangsmåte innbefatter at ran oppvarmer diamidet inneholdende imidazolin i nærvær av et primært eller sekundært amin som angitt ovenfor, ved en forhøyet temperatur under den ved hvilken aminet fjernes fra reaksjonsblandingen, slik at man får redusert dennes innhold av diamid. Den nye fremgangsmåten fører til et noe forøket utbytte av imidazolin, samtidig som diamidinnholdet kan redusere til så lite som 8,1 vekt%. Man må bruke tilstrekkelig amin for å oppnå denne reduksjon, og et eventuelt overskudd kan fjernes fra produktet på vanlig måte. Denne fremgangsmåten muliggjør at reaksjonen mellom fettsyren og diaminet kan utføres under noe mindre nøyaktige betingelser. I det foretrukne tilfelle kan man bruke ekvimolare mengder av diaminet og syren, hvoretter produktet ialt vesentlig oppvarmes med et amin slik at man reduserermengden av det tilsvarende diamid til et akseptabelt nivå. Man antar at aminet reagerer med det uønskede diamid slik at det regenereres monoamidoamin og et monoamid. Nevnte monoamidoamin reagerer deretter ifølge ligning (2) ovenfor, slik at man får fremstilt mer av det ønskede imidazolin. Det annet produkt fra nevnte reaksjon, nemlig monoamidet, vil ikke svekke egenskapene på det frem-stilte imidazolin eller et eventuelt produkt eller sammensetning som er fremstilt fra dette, ettersom det danner derivater som er vannoppløselige eller som i det minste ikke utskilles fra vanndige oppløsninger av imidazolin-derivater.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av et imidazolin med lavt diamidinnhold, og denne fremgangsmåte kjennetegnes ved at man oppvarmer en fordannet blanding bestående av et imidazolin med :
og et diamid med formelen: og med et amin med følgende formel:
hvor R er alkyl, alkenyl eller cykloalkyl med 8-22 karbonatomer, R-^ er alkyl eller alkenyl med 1-4 karbonatomer som kan inneholde en hydroksy- eller aminosustituent, R2 er en alifatisk gruppe med 1-4 karbonatomer som kan inneholde en amino- og hydroksysubstituent og R^ er hydrogen eller betydningen for R2, ved en temperatur på minst 150°C.
Det primære eller sekundære amin som brukes som deakylerings-middel velges slik at det monoamid som det blir omdannet til, er forenlig med imidazolinet og kan inkorporeres i en rensende sammensetning uten at man derved svekker noen av dets egenskaper.
Bruken av sekundære aminer er foretrukket, d.v.s. de hvor R2 og R^ inneholder en amino-eller hydrokxysubstituent. Vanligvis er det mest hensiktsmessig og foretrukket å bruke et diamin som brukes ved fremstillingen av imidazolinet, d.v.s. en forbindelse med formelen:
Slike deakyleringsmidler blir i seg selv akylert under reaksjonen hvorved man får amidoaminer som kan underkastes dehydrering slik at det dannes et imidazolin. Dette er verdifullt fordi dette "biprodukt" utgjør en anvendbar del av det ønskede produkt og kan i virkeligheten være ident-
isk med det, eller i det minste ikke skape noen problemer med hensyn til forenlighet.
Bruken av slike diaminer som deakyleringsmidler er sterkt foretrukket i de tilfelle hvor blandingen består av rela-tivt store mengder av diamidet, f.eks. 10%, ettersom ut-byttet av det ønskede imidazolin basert på de mengder av syre og diamin som brukes for å fremstille det forurensede imidazolin, ellers ville bli unødvendig redusert.
Foreliggende fremgangsmåte finner spesielt anvendelse på blandinger av imidazolin og diamid som fremstilles ved en reaksjon mellom ialt vesentlig ekvimolære mengder av fettsyre og diamin, f.eks. slik det er beskrevet i U.S.Patent 2,528,378. Produktet fra en slik fremgangsmåte innbefatter uakseptable høye mengder av diamidet, men fremgangsmåten i seg selv har den fordel at den ikke krever nøyaktig styring og en effektiv utnyttelse av diaminet. Den foreliggende fremgangsmåte beholder disse fordeler samtidig som man får et produkt med lavt diamidinnhold.
De fettsyrer som kan brukes i slike fremgangsmåter er de
hvor R har den ovennevnte betydning, nemlig en alkyl-, alkenyl- eller cykloalkylgruppe med 8-22 karbonatomer. Hensiktsmessig kan slike syrer oppnås fra naturlige kilder
og består av syreblandinger hvor gruppen R har en varierende sammensetning. Egnede syrer innbefatter kapronsyre,heptylsyre, kapryllsyre, undecylsyre, laurinsyre, palmitinsyre, stearin-syre, isostearinsyre, etylheksansyre, beheninsyre, arachin-syre, cerotinsyre, oljesyre, erucinsyre, dinolsyre og sisin-usoljesyre.
Naturlige blandinger som kan brukes innbefatter såkalt kokosnøttsyrer, palmeoljesyrer og talgsyrer.
Foretrukne er slike syrer som inneholder 10-18, mest fordelaktig 12-14 karbonatomer pr. molehyl.
i den angitte diaminreaktant er fortrinnsvis en mono-hydroksy-substituert alkylgruppe med 2-4 karbonatomer.
Mest fordelaktig representerer R^ en hydroksyetangruppe - CH^CB^OH. Det mest foretrukne diamin fra hvilket imidazolinet fremstilles er N-(2-aminoetyl)-etanolamin.
Reaksjonen mellom fettsyren og diaminet utføres på vanlig kjent måte. I den foretrukne utførelsen hvor man får fremstilt -et imidazolinprodukt med høyt innhold av diamid, blir fettsyren og fra 1 til 1,05 mol av et diamin pr.mol av syren tilsatt et egnet kar hvor man utelukker luft, hvoretter temperaturen heves til en verdi mellom 140° og 200°C. Under eller etter at denne temperaturen øker blir trykket redusert slik at man får en rask utvikling av vann fra systemet. Reaksjonen avsluttes når mer enn 1,90 mol vann pr. mol syre er utviklet. Produktblandingen består av et imidazolin sammen med minst 2%, normalt fra 2 til 10 vekt% av et diamid.
Deakyleringsmiddelet (aminet) tilsettes denne produktblandingen i tilstrekkelige mengder til at man får en reaksjon med alt tilstedeværende diamid. Hensiktsmessig bruker man et stort overskudd ettersom alt uomsatt amin kan fjernes fra produktet etter reaksjonen og resirkuleres for ny bruk. Temperaturen på blandingen blir så hevet og holdt på en verdi over 150°C, men under kokepunktet for aminet. Fortrinnsvis blir temperaturen holdt på en verdi på mellom 180° og 250°C, mer foretrukket 180° til 220°C mens innholdet i karet kokes under tilbakeløp. Den mengde diamid som omdannes er avhengig av hvor lenge man opprettholder denne forhøyede temperatur. Vanligvis vil det være ønskelig å redusere diamidinnholdet i imidazolinproduktet til mindre enn 2 vekt%, og dette oppnås vanligvis ved å holde den for-høyede temperatur i tidsrom fra 2 til 6 timer. Foreliggende fremgansgmåte gjør det mulig å senke diamidinnholdet til meget lave verdier som 0,05 vekt% eller mindre hvis man bruker høyere temperaturer og lengre oppvarmingstider.
Et eventuelt overfekudd amin som tas ut fra produktet vil hensiktsmessig redusere trykket i karet.
Den fremgangsmåte som er beskrevet ovenfor kan utføres por-sjonsvis eller kontinuerlig. Hvis man utfører en kontinuerlig fremgangsmåte så kan hensiktsmessig reaksjonen mellom fettsyren og diaminet utføres i ett produkt, hvoretter produktet som består av et imidazolin forurenset med noe diamid flyter over i et annet kar. Deakyleringsmiddelet kan så til-føres dette andre kar i et stort overskudd, og oppholdstiden kan være slik at man reduserer diamidinnholdet til et til-fredsstillende nivå. Overskuddet av amin kan så tas ut ved hjelp av en destillasjonskolonne, hvorved man får det ønskede produkt.
Oppfinnelsen illustreres av de følgende eksempler:
Eksempel_l
878 g (8,74 mol) amihoetyletanolamin ble tilsatt til en 5-liters - kolbe og oppvarmet under omrøring til 50°C.
1640 g (8,0 mol) kokosriøttfettsyre blir tilsatt, idet man holdt reaksjonsblandingen på en temperatur ikke over 60°C ved hjelp av avkjøling. Trykket ble så redusert til 200 mm Hg abs. og temperaturen hevet 140°C. Reaktantene ble så oppvarmet til 190°C ved en hastighet på 20°C/t. Da temperaturen på reaktantene nådde 160°C, ble trykket redusert til 100 mm Hg absolutt, over en tre timers periode. Trykket ble så redusert til 1 mm Hg abs. Under reaksjonen ble 15 mol vann fjernet, og man fant at imidazolinet inneholdt 2,2% diamid. 682,5 g (2,5 mol) av det ovennevnte imidazolin ble kokt under tilbakeløp under redusert trykk med 78 g (0,15 mol) aminoetyletanolamin ved 90°C i 5 timer. Trykket ble så redusert til 1 mm Hg abs. for å fjerne overskudd av amin. Det endelige imidazolin inneholdt 0,7% diamid.
Eksemgel_2
472,7 g (4,5 mol) aminoetyletanolamin ble tilsatt til en 2-liters-kolbe og oppvarmet under omrøring til 50°C. 922,5 g (4,5 mol)kokosnøttfettsyre ble tilsatt idet man holdt temperaturen under 60°C ved hjelp av avkjøling. Trykket ble så redusert til 200 mm Hg abs., og temperaturen hevet til 140°C. Reaktantantene ble så oppvarmet til 19 6°C med en hastighet på 20°C/t. Da temperaturen på reaktantene nådde 160°C ble trykket redusert til 100 mm Hg abs. over en 2\ times periode. Man fant at imidazolinet inneholdt 3,9% diamid. 410 g (1,5 mol) imidazolin, ble kokt under tilbåkeløp og redusert trykk med '31,6 g (0,3 mol) aminoetyletanoamin ved 190°C i 4 timer. Trykket ble så redusert for å fjerne overskudd av amin. Det endelige imidazolin inneholdt 0,9% diamid.
Eksempel_3
Fremstilling av kokosnøttimidazolin
En 2-liters kolbe ble tilsatt 419 g (4 mol) aminoetyletanolamin og 820 g (4 mol) kokosnøttfettsyre under om-røring ved 50 til 60°C. Trykket ble redusert til 200 mm Hg abs., og reaktantene oppvarmet til 140°C. Temperaturen ble så hevet til 220°C med en hastighet på 26° C/t, og trykket ble så redusert til 15 mm over 3 timer. Under reaksjonen fjernet man 134,3 g (7,5 mol) vann sammen med 14,3 amin.
Man anlyserte imidazolinet og fant at det inneholdt 2,5% diamid.
34,7 g (0,23 mol) aminoetyletanolamin ble tilsatt 1040 g av dette produkt (=3,8 mol fettsyre av den opprinnelige tilsetningen). Blandingen ble kokt under tilbåkeløp i 5 timer ved 220°C under et vakuum på 55 mm Hg abs. og trykket ble så redusert til 4 mm Hg abs, for å avdestillere overskudd
av aminoetyletanolamin. Imidazolinet ble analysert og inneholdt 0,8% diamid.
Eksemp_el_4
Fremstilling av Laurinimidazolin
En 2-liters kolbe ble tilsatt 306,1 g(2,9 mol)aminoetyletanolamin og 585 g laurinsyre (3,9 mol) ved 50 til 60°C. Trykket ble redusert til 200 mm Hg abs, og reaktantene ble oppvarmet til 140°C. Temperaturen ble så hevet til 220°C med 20°C/t, og trykket ble så redusert til 15 mm Hg abs. ver 3 timer. Under reaksjonen fjernet man 96,6 g vann (5,4 mol) sammen med 9,9 g aminoetyletanolamin. Imidazolinet ble analysert og inneholdt 4,1 % diamid.
17,1 g (0,16 mol) aminoetyletanolamin ble tilsatt 734 g av dette produkt (=. 2,74 mol fettsyre av den opprinnelige tilsetningen). Blandingen ble kokt under tilbåkeløp i 5 timer ved 220°C under vakuum (50 mm Hg abs,).
Tilslutt ble overskuddet av aminoetyletanolamin avdestilert ved å redusere trykket til 2 mm Hg abs. Man analyserte imidazolinet og fant at det inneholdt 1,5% diamid.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av et imidazolin med lavt diamidinnhold, karakterisert ved at man oppvarmer en fordannet blanding bestående av et imidazolin med formelen:
og et diamid med formelen:
med et amin med følgende formel:
hvor R er en alkyl-, alkenyl- eller cykloalkylgruppe med 8-22 karbonatomer, R^ er en alkyl- eller alkenylgruppe med 1-4 karbonatomer.som kan inneholde en hydroksy- eller aminosubstituent, R2 er en alifatisk gruppe med 1-4 karbonatomer som kan inneholde en amino- og hydroksysubstituent og R3 er hydrogen eller betydningen for R2, ved en temperatur på minst 150 C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at R2 og R3 er alkylgrupper inneholdende en amin-eller hydroksysubstituent.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes et amin med formelen:
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at er en hydroksyetangruppe.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at imidazolinet og diamidet oppvarmes med aminet ved en temperatur fra 180 til 250°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det anvendes en temperatur i området fra 180 til 220°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5357577 | 1977-12-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO784335L NO784335L (no) | 1979-06-25 |
| NO150277B true NO150277B (no) | 1984-06-12 |
| NO150277C NO150277C (no) | 1984-09-19 |
Family
ID=10468279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO784335A NO150277C (no) | 1977-12-22 | 1978-12-21 | Fremgangsmaate for fremstilling av imidazolinforbindelser med lavt diamininnhold |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4212983A (no) |
| EP (1) | EP0002943B1 (no) |
| JP (1) | JPS5492960A (no) |
| AT (1) | AT368497B (no) |
| AU (1) | AU4269978A (no) |
| CA (1) | CA1117953A (no) |
| DE (1) | DE2861540D1 (no) |
| ES (1) | ES476229A1 (no) |
| GB (1) | GB2010829B (no) |
| IT (1) | IT1109646B (no) |
| NO (1) | NO150277C (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59190902A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-29 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 液状活性物質含有紐状製剤及びその製造方法 |
| DE3618944A1 (de) * | 1986-06-05 | 1987-12-10 | Henkel Kgaa | Quartaere 2-alkylimidazoliniumsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| DE3641871A1 (de) * | 1986-12-08 | 1988-06-09 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung duennfluessiger amphotenside |
| US5013846A (en) * | 1988-01-27 | 1991-05-07 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing substituted imidazoline fabric conditioning compounds |
| US4897492A (en) * | 1988-02-09 | 1990-01-30 | Akzo America Inc. | Method of preparing low color fatty amides |
| US5154841A (en) * | 1988-12-21 | 1992-10-13 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing substituted imidazoline fabric conditioning compounds |
| JPH0728118U (ja) * | 1993-10-29 | 1995-05-23 | 有限会社工藤農機 | バーコンベヤ用歯車 |
| CN102093296B (zh) * | 2010-11-30 | 2013-04-03 | 广州星业科技股份有限公司 | 咪唑啉化合物的合成方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2155877A (en) * | 1936-04-04 | 1939-04-25 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of imidazolines containing at least 10 carbon atoms |
| US2215864A (en) * | 1936-04-04 | 1940-09-24 | Gen Aniline & Film Corp | Manufacture of imidazolines |
| US2268273A (en) * | 1939-05-27 | 1941-12-30 | Carbide & Carbon Chem Corp | Textile finishing |
| US2267965A (en) * | 1939-07-18 | 1941-12-30 | Carbide & Carbon Chem Corp | Hydroxyalkyl glyoxalidines |
| US2355837A (en) * | 1942-03-17 | 1944-08-15 | Carbide & Carbon Chem Corp | Substituted glyoxalidines |
| US2528378A (en) * | 1947-09-20 | 1950-10-31 | John J Mccabe Jr | Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same |
| US2992230A (en) * | 1959-07-07 | 1961-07-11 | Union Carbide Corp | Process for the production of substituted imidazolines |
| US3555041A (en) * | 1966-03-09 | 1971-01-12 | Jacob Katz | Imidazoline surfactant having amphoteric properties |
| GB1187131A (en) * | 1966-04-22 | 1970-04-08 | Hans S Mannheimer | Method for producing Imidazolines and derivatives thereof |
| US3408361A (en) * | 1967-04-05 | 1968-10-29 | Hans S. Mannheimer | Methods for producing imidazolines and derivatives thereof |
| DE1795359A1 (de) * | 1968-09-19 | 1972-04-27 | Mannheimer Hans S | Verfahren zur Herstellung von Imidazolinen |
| US3669608A (en) * | 1968-09-19 | 1972-06-13 | Ciba Geigy Ag | Process for coloring natural and synthetic polyamide fibers in the presence of imidazoline compounds |
| FR2056276A5 (no) * | 1969-07-01 | 1971-05-14 | Polska Akademia Nauk Instytut | |
| DE2615886A1 (de) * | 1976-04-10 | 1977-10-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2-imidazolinen |
-
1978
- 1978-12-18 GB GB7848961A patent/GB2010829B/en not_active Expired
- 1978-12-19 AU AU42699/78A patent/AU4269978A/en active Pending
- 1978-12-20 US US05/971,449 patent/US4212983A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-21 EP EP78300886A patent/EP0002943B1/en not_active Expired
- 1978-12-21 NO NO784335A patent/NO150277C/no unknown
- 1978-12-21 IT IT69920/78A patent/IT1109646B/it active
- 1978-12-21 DE DE7878300886T patent/DE2861540D1/de not_active Expired
- 1978-12-21 ES ES476229A patent/ES476229A1/es not_active Expired
- 1978-12-22 AT AT0924678A patent/AT368497B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-12-22 CA CA000318531A patent/CA1117953A/en not_active Expired
- 1978-12-22 JP JP15772778A patent/JPS5492960A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0002943B1 (en) | 1982-01-13 |
| CA1117953A (en) | 1982-02-09 |
| NO784335L (no) | 1979-06-25 |
| NO150277C (no) | 1984-09-19 |
| JPS5492960A (en) | 1979-07-23 |
| GB2010829A (en) | 1979-07-04 |
| US4212983A (en) | 1980-07-15 |
| ES476229A1 (es) | 1979-04-16 |
| IT7869920A0 (it) | 1978-12-21 |
| GB2010829B (en) | 1982-10-13 |
| DE2861540D1 (en) | 1982-02-25 |
| AU4269978A (en) | 1979-06-28 |
| JPS6233226B2 (no) | 1987-07-20 |
| AT368497B (de) | 1982-10-11 |
| EP0002943A1 (en) | 1979-07-11 |
| IT1109646B (it) | 1985-12-23 |
| ATA924678A (de) | 1982-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5491245A (en) | Method for the synthesis of amphoteric surfactants | |
| JP5473828B2 (ja) | トリエタノールアミンの製造法 | |
| NO150277B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av imidazolinforbindelser med lavt diamininnhold | |
| NO150275B (no) | Organiske nitrogenholdige forbindelser og fremgangsmaate til deres fremsilling, samt anvendelse av forbindelsene i sjampo | |
| GB930296A (en) | The preparation of acylamino compounds | |
| US4709045A (en) | Process for producing 1,2-substituted imidazoline compounds | |
| KR101633298B1 (ko) | Ｎ,ｎ-디알킬 락트아미드의 제조 방법 | |
| US2186392A (en) | Production of ammono alcohols | |
| US2781376A (en) | Detergent sulphonic acid and sulphate salts of certain amphoteric detergents | |
| CA2260877C (en) | Process for making aqueous betaine solutions | |
| US4897492A (en) | Method of preparing low color fatty amides | |
| JPH0383954A (ja) | 第三アミン中の第一および第二アミンの含量を減少させる方法 | |
| US6117948A (en) | Process for producing aliphatic amine derivative | |
| US2535747A (en) | Substituted hexahydropyrimidines and method for producing them | |
| US5922909A (en) | Process for the selective control of Zwitterionic amphoteric compositions | |
| CN106588680B (zh) | 一种制备十二烷基甜菜碱的方法 | |
| US3424794A (en) | Di-, tri- and tetra-quaternary ammonium compounds | |
| US2898353A (en) | Preparation of amides | |
| JPS63166426A (ja) | 流動性両性界面活性剤の製法 | |
| EP0001005A1 (en) | Manufacture of imidazolines | |
| US2781373A (en) | Detergent sulphonic acid and sulphate salts of certain amphoteric detergents | |
| GB1187131A (en) | Method for producing Imidazolines and derivatives thereof | |
| US5728852A (en) | Method for producing monohydroxyalkylamides | |
| JPS6139939B2 (no) | ||
| JPH10231277A (ja) | アミド基含有界面活性剤の製造方法 |