NO148810B - Fremgangsmaate for koproduksjon av tert.alkyl-metyleter og maursyre - Google Patents
Fremgangsmaate for koproduksjon av tert.alkyl-metyleter og maursyre Download PDFInfo
- Publication number
- NO148810B NO148810B NO811629A NO811629A NO148810B NO 148810 B NO148810 B NO 148810B NO 811629 A NO811629 A NO 811629A NO 811629 A NO811629 A NO 811629A NO 148810 B NO148810 B NO 148810B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- tert
- reaction
- acid
- products
- formic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 5
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- RUPAXCPQAAOIPB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl formate Chemical compound CC(C)(C)OC=O RUPAXCPQAAOIPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 4
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkyl methyl ether Chemical compound 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SVZIJXUUTNJSEJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl formate Chemical compound CCC(C)(C)OC=O SVZIJXUUTNJSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Denne oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for koproduksjon av tert.alkyl-metyl-eter og maursyre.
Det er tidligere kjent å fremstille metyl-tert.butyl-eter (MTBE) og tert.amyl-metyl-eter (TAME) ved addisjon av metanol til de korresponderende olefinene, isobuten og isoamylen (Hydrocarbon Processing, mars 1981, 89-94). Både MTBE og TAME
er kjent som fordelaktige bensintilsetninger for å forbedre oktantallet. Det er således rimelig å anta at markedene for disse produktene vil utvikle seg i gunstig retning med hensyn på den fremtidige industrielle produksjon.
Videre er det kjent å fremstille maursyre fra metylformiat enten ved direkte esterhydrolyse eller indirekte hydrolyse via formamid som mellomprodukt. Den direkte hydrolyse er karakterisert ved ugunstige likevektsforhold i hydrolysereaksjonen, hvilket innebærer store kostnader for separasjonen av produktene og renutvinningen av maursyre. Den industrielle hydrolyse via formamid som mellomprodukt med påfølgende frigjøring av maursyre ved tilsetning av mineralsyre ( H^ SO^), er forbundet med den store økonomiske belastning at det anvendes støkiometriske mengder av ammoniakk og mineralsyre i prosessen. Biproduksjonen av ammoniumsalt er idag også svært uønsket ut fra miljø- og energibétraktninger.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for koproduksjon av tert.alkyl-metyl-eter og maursyre karakteriseres ved at de tertiære alkoholer tert.butanol og/eller tert.amylalkohol omsettes med metylformiat i en syrekatalysert kjemisk reaksjon.
Den kjemiske reaksjon er definert ved ligning 1, der R = CH^ eller C2H5.
Istedenfor eller sammen med de angitte tert.alkoholer kan man
som utgangsmateriale også anvende de olefiner som fås ved å fjerne et molekyl vann, nemlig isobuten, 2-metyl-buten-2 og 2-metyl-buten-1, i nærvær av vann.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, koproduseres to typer verdifulle produkter som lett kan skilles fra hverandre ved fraksjonert destillasjon og uten at det dannes uønskede bi-produkter. Dette forhold gjør fremgangsmåten teknisk-økonomisk fordelaktig sammenlignet med kjente metoder for fremstilling av de to typer produkter hver for seg.
Omsetningen i henhold til oppfinnelsen som angitt i ligning 1, finner sted i flytende fase i nærvær av syre-katalysatorer.
Det er overraskende funnet at den ønskede omsetningen finner sted med høye utbytter og god selektivitet. Bare mindre mengder av de forventede omestrings-produktene, tert.butylformiat og tert.amyl-formiat, dannes i systemet. Disse forbindelsene lar seg dessuten lett skille fra de ønskede produktene ved fraksjonert destillasjon og kan tilbakeføres til reaksjonen for videre omsetning. Som katalysator anvendes Brønsted syrer av ulike slag. Både mineralsyrer som f.eks. HF, H^SO^ og H^PO^, organiske syrer som f.eks. p-toluensulfonsyre, metansulfonsyre og trifluormetansulfonsyre, H+<->ionebyttere som f.eks.
Amberlyst 15, faste uorganiske syrer som f.eks. Al203, SiO,,, A^O^SiC^ og Ti02 og supersyrer (Kombinasjon av Brønsted
og Lewis syrer) som f.eks. HF 'BF^, HF-TaF,., Ti02-H2S04 og HCl^AlCl-j kan anvendes. Det er særlig fordelaktig å anvende katalysatorer som er uløselige i reaksjonsblandingen.
Omsetningen finner sted ved en temperatur i området
50°C til 200°C. Mest fordelaktig anvendes en temperatur i området rundt 100°C. Trykket i reaksjonssonen velges slik at en vesentlig del av reaktantene befinner seg i den flytende fasen. Fortrinnsvis velges trykk under 50 atm. Forholdet mellom reaktantene kan varieres innenfor vide grenser. Dette velges fortrinnsvis slik at man oppnår maksimal omsetning til de ønskede produktene. Omsetningen finner sted uten bruk av løsningsmiddel, selv om inerte organiske løsningsmidler naturligvis kan anvendes. Ved omsetningen i reaksjonssonen spaltes de tertiære alkoholene til en viss grad i vann og de korresponderende mono-olefinene, samtidig som de tertiære alkoholene vil dannes fra disse forbindelsene dersom de termo-dynamiske forholdene tilsier dette. En videre fordel ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er således at iso-olefinene, isobuten, 2-metylbuten-2 og 2-metylbuten-1 sammen
med vann kan føres til reaksjonssonen som ekvivalent utgangsmateriale til de tertiære alkoholene, tert.butanol og tert.amyl-alkohol.
Foruten de rene iso-olefinene, kan også blandinger av iso-olefiner med n-olefiner og mettede hydrokarboner anvendes,
idet det kun er iso-produktene som selektivt omsettes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Under spesielle forhold kan dette være en klar teknisk-økonomisk fordel, idet de anførte iso-olefinene er lett tilgjengelige produkter fra store hydrokarbon-"crackings"-anlegg i blanding med slike produkter.
De fremstilte produktene, MTBE og TAME representerer
meget verdifulle bensintilsetninger med et "Research Octane Number" (RON) på henholdsvis 118 og 112 og kan direkte tilsettes dagens bensinprodukter. Maursyre som den sterkeste organiske karboksylsyre anvendes i utstrakt grad som nøytralisasjons-middel i industrien og til silovæske.
De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen.
Eksempel 1
4,0 g metylformiat og 5,0 g tertiær butanol ble omsatt i en mikroreaktor (20 ml) laget av syrefast stål (SS 316) med magnetisk røring ved 90°C/30 bar nitrogentrykk i nærvær av 0,3 g sur ionebytter av typen Amberlyst 15. Efter en reaksjonstid på 16 timer ble reaksjonsblandingen nedkjølt til 0°C og analysert med gass/væske-kromatografi (g.l.C). Ved siden av uomsatte utgangsforbindelser og mindre mengder tert.butyl-formiat, isobuten, vann og metanol inneholdt reaksjonsblandingen 11% maursyre og 18% MTBE.
Eksempel 2
4,0 g metylformiat og 6,0 g tert.amylalkohol ble omsatt i samme reaktor som beskrevet i eksempel 1 ved 80°C/30 bar nitrogentrykk i nærvær av 1,0 g para-toluensulfonsyre-katalysator. Efter 2 timers reaksjonstid ble blandingen ned-kjølt til 0°C, katalysatoren nøytralisert og blandingen analysert ved g.l.C. Foruten uomsatte utgangs forbindelser og mindre mengder tert.amylformiat, iso-amylen, vann og metanol inneholdt reaksjonsblandingen 8% maursyre og 10% TAME.
Eksempel 3
Omsetningen beskrevet i eksempel 1 ble gjentatt med den forandring at det istedenfor 5,0 g tert.butanol (ca. 67,5 mM) ble brukt en tilsvarende mengde isobuten (67,5 mM) og vann (67,5 mM). Også dette forsøket ga ca. 11% maursyre og
18% MTBE hvilket viser at den tertiære alkohol og en korresponderende iso-olefin/f^O er ekvivalente utgangsmaterialer.
Eksempel 4
0,2 kg metylformiat og 0,25 kg tert.butanol ble omsatt
i en 1-liter autoklav laget, av syrefast stål (SS 316) med mekanisk røring og elektrisk temperaturkontroll ved 100°C/30 bar (N2) i nærvær av 20 g Amberlyst 15 som katalysator. Efter en reaksjonstid på 5 timer ble reaksjonsblandingen nedkjølt til 0°C og den heterogene katalysatoren fraskilt væskefasen. Det flytende reaksjonsprodukt ble underkastet en fraksjonert destillasjon ved tilnærmet atmosfæretrykk. 60 g MTBE ble utvunnet som fraksjon i temperaturområdet 53°C til 58°C
og 45 g maursyre (i blanding med 17 g vann) ble utvunnet som fraksjon med kokepunkt høyere enn 90°C. Uomsatt metylformiat sammen med isobuten, metanol og mindre mengder MTBE ble utvunnet som en lavtkokende fraksjon ved en temperatur opp til 53°C. Fraksjonen mellom 58°C og 90°C besto i hovedsak av uomsatt tert.butanol samt mindre mengder tert.butyl-formiat. Bortsett fra MTBE- og maursyrefraksjonene, ble samtlige produkter brukt som utgangsmateriale i et nytt forsøk under samme reaksjonsbetingelser sammen med frisk metylformiat, tert.butanol og vann i en mengde tilsvarende de produktmengder som ble isolert, slik at sammensetningen på mol-basis i det nye forsøket var identisk med første omsetning. Også samme katalysator ble brukt. Resultatet av det gjentatte forsøk viste at både MTBE og maursyre kan produseres med en selektivitet på over 90% ved å resirkulere uomsatt metylformiat og tert.-butanol samt produktene, isobuten, metanol og tert.butylformiat til reaksjonssonen.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for kofremstilling av tert-C4_^-alkyl-metyleter og maursyre, karakterisert ved at en tert-C4_^-alkanol og/eller et til nevnte alkanol svarende olefin og vann omsettes med metylformiat i en reaksjonssone i nærvær av en sur katalysator, hvorefter de ønskede produkter utvinnes fra den oppnådde reaksjonsblanding, og resten av reaksjonsblandingen føres eventuelt tilbake til reaksjonssonen sammen med friske utgangsmaterialer.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som sur katalysator anvendes en i reaksjonsblandingen uløselig katalysator.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO811629A NO148810C (no) | 1981-05-13 | 1981-05-13 | Fremgangsmaate for koproduksjon av tert.alkyl-metyleter og maursyre |
| DE8282901376T DE3261276D1 (en) | 1981-05-13 | 1982-05-07 | Process for co-production of tert. alkyl-methylether and formic acid |
| BR8207696A BR8207696A (pt) | 1981-05-13 | 1982-05-07 | Processo para co-producao de eter terc-alquil-metilico e acido formico |
| PCT/NO1982/000024 WO1982004041A1 (en) | 1981-05-13 | 1982-05-07 | Process for co-production of tert.alkyl-methylether and formic acid |
| EP82901376A EP0078818B1 (en) | 1981-05-13 | 1982-05-07 | Process for co-production of tert. alkyl-methylether and formic acid |
| JP57501447A JPS58500712A (ja) | 1981-05-13 | 1982-05-07 | 第三アルキル−メチルエ−テル及び蟻酸の同時製造方法 |
| AT82901376T ATE10358T1 (de) | 1981-05-13 | 1982-05-07 | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von tertiaer-methylaether und ameisensaeure. |
| AU83938/82A AU545432B2 (en) | 1981-05-13 | 1982-05-07 | Process for co-production of tert.alkyl-methylether and formic acid |
| CA000402594A CA1180028A (en) | 1981-05-13 | 1982-05-10 | Process for co-production of tert.alkyl-methylether and formic acid |
| FI824535A FI65228C (fi) | 1981-05-13 | 1982-12-31 | Foerfarande foer framstaellning av tert.alkyl-metyleter och mysyra |
| DK0107/83A DK10783D0 (da) | 1981-05-13 | 1983-01-12 | Fremgangsmade til coproduktion af tert.alkylmethylether og myresyre |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO811629A NO148810C (no) | 1981-05-13 | 1981-05-13 | Fremgangsmaate for koproduksjon av tert.alkyl-metyleter og maursyre |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811629L NO811629L (no) | 1982-11-15 |
| NO148810B true NO148810B (no) | 1983-09-12 |
| NO148810C NO148810C (no) | 1983-12-21 |
Family
ID=19886070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811629A NO148810C (no) | 1981-05-13 | 1981-05-13 | Fremgangsmaate for koproduksjon av tert.alkyl-metyleter og maursyre |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0078818B1 (no) |
| JP (1) | JPS58500712A (no) |
| AU (1) | AU545432B2 (no) |
| CA (1) | CA1180028A (no) |
| DE (1) | DE3261276D1 (no) |
| DK (1) | DK10783D0 (no) |
| FI (1) | FI65228C (no) |
| NO (1) | NO148810C (no) |
| WO (1) | WO1982004041A1 (no) |
-
1981
- 1981-05-13 NO NO811629A patent/NO148810C/no unknown
-
1982
- 1982-05-07 WO PCT/NO1982/000024 patent/WO1982004041A1/en active IP Right Grant
- 1982-05-07 DE DE8282901376T patent/DE3261276D1/de not_active Expired
- 1982-05-07 AU AU83938/82A patent/AU545432B2/en not_active Ceased
- 1982-05-07 EP EP82901376A patent/EP0078818B1/en not_active Expired
- 1982-05-07 JP JP57501447A patent/JPS58500712A/ja active Pending
- 1982-05-10 CA CA000402594A patent/CA1180028A/en not_active Expired
- 1982-12-31 FI FI824535A patent/FI65228C/fi not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-01-12 DK DK0107/83A patent/DK10783D0/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58500712A (ja) | 1983-05-06 |
| FI65228B (fi) | 1983-12-30 |
| FI824535A0 (fi) | 1982-12-31 |
| CA1180028A (en) | 1984-12-27 |
| FI824535L (fi) | 1982-12-31 |
| EP0078818B1 (en) | 1984-11-21 |
| DK10783A (da) | 1983-01-12 |
| DK10783D0 (da) | 1983-01-12 |
| NO811629L (no) | 1982-11-15 |
| FI65228C (fi) | 1984-04-10 |
| AU545432B2 (en) | 1985-07-11 |
| NO148810C (no) | 1983-12-21 |
| WO1982004041A1 (en) | 1982-11-25 |
| DE3261276D1 (en) | 1985-01-03 |
| EP0078818A1 (en) | 1983-05-18 |
| AU8393882A (en) | 1982-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4334890A (en) | Process for gasoline blending stocks | |
| US4320232A (en) | Process for conjointly preparing methyl tert.-butyl ether and obtaining isobutene | |
| US3979461A (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| US4579984A (en) | Process for the production of alcohols | |
| US6011191A (en) | Process for the production of hydrocarbons with a high octane number by the selective dimerization of isobutene | |
| SU1106445A3 (ru) | Способ непрерывного получени вторичного бутилового спирта | |
| EP0509162B1 (en) | Conversion of light hydrocarbons to ether rich gasolines | |
| US4925989A (en) | MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst | |
| US4925455A (en) | Process for the etherification of linear and branched olefins | |
| US5144086A (en) | Ether production | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| NO148810B (no) | Fremgangsmaate for koproduksjon av tert.alkyl-metyleter og maursyre | |
| US4327231A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
| EP0313905B1 (en) | Process for the direct hydration of linear olefins | |
| US5227534A (en) | Ether production with multi-stage reaction of olefins | |
| US5144085A (en) | Feedstock dewatering and etherification of crude ethanol | |
| EP0055522A1 (en) | Process for production of secondary alcohols | |
| EP0025240A1 (en) | A process for the preparation of an olefinically unsaturated ether | |
| NO874006L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av bensinkomponenter fra olefiner. | |
| US10584085B2 (en) | Process for etherification of mixed olefinic light naphtha and simultaneous reduction of methanol in the product | |
| IE51127B1 (en) | Process for reducing the water content of ethanol-water mixtures | |
| GB2060616A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| JPS6212208B2 (no) | ||
| RU2063398C1 (ru) | Способ получения метил-трет-бутилового эфира | |
| JPS63250336A (ja) | プロピレングリコ−ル第３ブチルエ−テルの製造方法 |