NO148068B

NO148068B - PROCEDURE FOR THE RECOVERY OF CARBOXYL ACIDS FROM Aqueous SOLUTIONS THROUGH EXTRACTION WITH SECONDARY AMIDS AS EXTRACTING AGENTS

Info

Publication number: NO148068B
Application number: NO763447A
Authority: NO
Inventors: Heinz Hohenschutz; Johannes E Schmidt; Hans Kiefer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1975-10-11
Filing date: 1976-10-08
Publication date: 1983-04-25
Also published as: JPS6016410B2; DE2545658A1; NO763447L; JPS5248614A; NL188405C; ES452288A1; DE2545658C2; NO148068C; FR2327215A1; NL7611111A; BR7606734A; BE847154A; FR2327215B1; GB1554172A; CA1065889A; IT1068121B

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte til utvinning av karboksylsyrer med den generelle formel I The present invention relates to a new method for extracting carboxylic acids with the general formula I

hvor R betyr hydrogen eller en metyl-, etyl- .eller vinylgruppe, where R means hydrogen or a methyl, ethyl or vinyl group,

fra vandige løsninger. from aqueous solutions.

Ved en rekke synteser erholdes karboksylsyrene I i In a series of syntheses, the carboxylic acids I i are obtained

form av fortynnede vandige løsninger. Vil man fremstille syrene i ren eller konsentrert form, så møter man som kjent be-tydelige tekniske vanskeligheter. Fjerning av vannet ved destillasjon, hvilket i tilfelle av maursyrer ikke er mulig med tilfredsstillende lave kostnader p.g.a. azeotropdannelse, krever både meget energi og kostbare destillasjonskolonner med tallrike bunner, da separasjonsvirkningen av en enkelt bunn er liten for systemet syre/vann. form of dilute aqueous solutions. If you want to produce the acids in pure or concentrated form, you will, as is well known, encounter significant technical difficulties. Removal of the water by distillation, which in the case of formic acids is not possible with satisfactorily low costs due to azeotrope formation, requires both a lot of energy and expensive distillation columns with numerous bottoms, as the separation effect of a single bottom is small for the acid/water system.

Ved medrivningsdestillasjon med en vannuløselig væske By entrainment distillation with a water-insoluble liquid

så som etylacetat eller benzen lar vannet seg fjerne, til og med hurtigere og med lavere kostnader til utstyr, men energibehovet er da enda høyere enn ved enkel destillasjon. such as ethyl acetate or benzene, the water can be removed, even faster and with lower costs for equipment, but the energy requirement is then even higher than with simple distillation.

Av de samme grunner er også en ekstraksjonsdestillasjon, For the same reasons, an extractive distillation is also

som foreslått i BRD off.skrift 24 08 011 for avvanning av eddik- as proposed in BRD official document 24 08 011 for the dewatering of vinegar

syre ved hjelp av N-metylacetamid, økonomisk sett ufordelaktig. acid using N-methylacetamide, economically disadvantageous.

Fra U.S. patent 2 578 698 er det kjent at organiske From the U.S. patent 2 578 698 it is known that organic

syrer som inneholder minst to karbonatomer i molekylet, kan utvin- acids that contain at least two carbon atoms in the molecule can be extracted

nes fra en vandig løsning av syren ved at oppløsningen bringes i kontakt med et løsningsmiddel bestående av ét dialkylamid av en organisk syre. Ifølge patentets beskrivelse (spalte 3, linjer 40-44 og spalte 4, linjer 10-14) har man imidlertid ifølge paten- nes from an aqueous solution of the acid by bringing the solution into contact with a solvent consisting of one dialkylamide of an organic acid. According to the patent's description (column 3, lines 40-44 and column 4, lines 10-14), however, according to the patent,

tet bare tatt sikte på å anvende amider only aimed at using amides

hvor R 3er syreresten av en langkjedet karboksylsyre eller en aromatisk sulfonsyre. Videre nevner patentskriftet et amid av . en"bifunksjonell karboksylsyre (sebacinsyre). Ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse dreier det seg derimot utelukkende om anvendelse av visse amider av maursyre, eddiksyre, propionsyre og akrylsyre, hvilke ikke er nevnt i U.S. patent 2 578 698* Disse amider er således i det minste å an-se som et utvalg som innebærer nyhet og fordeler sammenlignet med det som er kjent fra det nevnte patent. Da de amider som anvendes ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, er avledet fra de enkleste syrer, medfører fremgangsmåten.vesentlige fordeler, idet et acetamid er betydelig billigere enn eksempelvis et stearyl-amid. Det forslag å anvénde amider av de enkleste syrer er ikke nærliggende på basis av det som er kjent fra U.S.-patent 2 578 698, snarere tvert imot. Det er da også gått en mannsalder siden oven-nevnte patent ble publisert uten at andre i mellomtiden har kommet frem til fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse. where R 3 is the acid residue of a long-chain carboxylic acid or an aromatic sulphonic acid. Furthermore, the patent document mentions an amide of . a"bifunctional carboxylic acid (sebacic acid). The method according to the present invention, on the other hand, involves exclusively the use of certain amides of formic acid, acetic acid, propionic acid and acrylic acid, which are not mentioned in U.S. patent 2,578,698* These amides are thus at least to be regarded as a selection that involves novelty and advantages compared to what is known from the aforementioned patent. As the amides used in the method according to the present invention are derived from the simplest acids, the method entails significant advantages, in that an acetamide is significantly cheaper than, for example, a stearyl amide. The proposal to use amides of the simplest acids is not obvious on the basis of what is known from U.S. Patent 2,578,698, quite the contrary. It has also been a lifetime since the above-mentioned patent was published without others having in the meantime arrived at the method according to the present invention.

I tidens løp er det biitt foreslått én lang rekke separa-sjonsmetoder som.er basert på ekstraksjon av syren ved hjelp av et flytende ekstraksjonsmiddel, såsom isoamylacetat eller metyliso-propylketon. ... De- hittil kjente ekstraksjonsmidlers virkningsgrad er • imidlertid-ikke tilfredsstillende, da disse midler tar opp for lite syre og for meget vann. Det erholdes derfor i alle tilfeller blandinger av ekstraksjonsmiddel, syre og vann, hvilke på sin side krever en relativt kostbar viderebehandling, da ingen av disse ekstrak-cjohsmidler muliggjør en enkel destillativ separasjon av de tre In the course of time, a long series of separation methods have been proposed which are based on extraction of the acid using a liquid extraction agent, such as isoamyl acetate or methyl isopropyl ketone. ... The degree of effectiveness of the extraction agents known to date is, however, not satisfactory, as these agents take up too little acid and too much water. Mixtures of extractant, acid and water are therefore obtained in all cases, which in turn require a relatively expensive further treatment, as none of these extractants enable a simple distillation separation of the three

komponenter. components.

Tii grunn for den foreliggende oppfinnelse lå derfor den oppgave å forbedre virknim/scrsden ved ekstraksjon av karboksylsyrene I fra deres fortynnsdo vandige, løsninger ved valg av bedre egnede ekstraks jcnsmidler ,. The basis for the present invention was therefore the task of improving the effectiveness of the extraction of the carboxylic acids I from their dilute aqueous solutions by choosing more suitable extraction agents.

Oppfinnelsen sngnr således en fremgangsmåte til utvinning av karboksylsyrer med tien generelle formel I The invention thus relates to a method for extracting carboxylic acids of the general formula I

hvor betyr hydrogen eller en metyl-, etyl- eller vinylgruppe, ved ekstraksjon fra deres fortynnede vandige løsninger med et sekundært amid som ekstraksjonsmiddel og påfølgende destillasjon av de således erholdte ekstrakter, karakterisert ved at det som ekstraksjonsmiddel anvendes et sekundært amid med den generelle formel II 2 3 hvor R og R betyr alkyl-, cykloalkyl-, aryl- eller aralkylgrup-per eller sammen utgjør en 1,4- eller 1,5-alkylengruppe med i hvert 2 3 tilfelle 1-8 karbonatomer, hvor summen av karbonatomene i R og R utgjør 7-14, og hvor bare en av disse rester er en arylgruppe, og i hvilken R står for en av restene R . Foretrukne utførelsesfor-mer av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er angitt i krav 2-4. where means hydrogen or a methyl, ethyl or vinyl group, by extraction from their dilute aqueous solutions with a secondary amide as extractant and subsequent distillation of the thus obtained extracts, characterized in that a secondary amide of the general formula II is used as the extractant 2 3 where R and R mean alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl groups or together constitute a 1,4- or 1,5-alkylene group with in each 2 3 case 1-8 carbon atoms, where the sum of the carbon atoms in R and R is 7-14, and where only one of these residues is an aryl group, and in which R stands for one of the residues R . Preferred embodiments of the method according to the invention are stated in claims 2-4.

Da det med syren I kan finne sted en omamidering, fore-trekkes alltid slike ekstraksjonsmidler hvor R 4 er lik R 1. I samsvar hermed blir maursyre hensiktsmessig ekstrahert med et formamid, eddiksyre med et acetamid, propionsyre med et propion-syreamid og akrylsyre med et akrylsyreamid II, slik at en omamidering ikke kan fastslås. Skal blandinger av forskjellige syrer, f.eks. maursyre og eddiksyre, isoleres, så anvendes fortrinnsvis forbindelser av formamidrekken som de mest effektive representanter innen den definerte klasse. As reamidation can take place with the acid I, such extraction agents are always preferred where R 4 is equal to R 1. In accordance with this, formic acid is suitably extracted with a formamide, acetic acid with an acetamide, propionic acid with a propionic acid amide and acrylic acid with an acrylic acid amide II, so that an omamidation cannot be determined. Should mixtures of different acids, e.g. formic acid and acetic acid, are isolated, then compounds of the formamide series are preferably used as the most effective representatives within the defined class.

Hva amidgrupperingene angår, så er de forbindelser II, eventuelt blandinger derav, som er avledet fra N-etyl-N-cykloheksylamin, N,N-dicykloheksylamin, N-metyl-N-benzylamin, N-metyl-anilin, N-etyianilin, N,N-diamylam.in, N-metyl-N-2-ety lheksylainin, N-n-butyl-N-cykloheksylamin, N-metyl-N-2-heptylamin eller N-pro-pyl-N-cykloheksylamin, spesielt godt egnet. For maursyre har dibutylformamider, herunder særlig di-n-butylformamid, vist seg å være godt egnet, og for eddiksyre har N-n-butyl-N-2-etylheksyl-acetamid og N-n-butyl-N-cykloheksylacetamid vist seg godt egnet. As far as the amide groups are concerned, they are compounds II, possibly mixtures thereof, which are derived from N-ethyl-N-cyclohexylamine, N,N-dicyclohexylamine, N-methyl-N-benzylamine, N-methyl-aniline, N-ethylaniline, N,N-diamylamin, N-methyl-N-2-ethylhexylamine, N-n-butyl-N-cyclohexylamine, N-methyl-N-2-heptylamine or N-propyl-N-cyclohexylamine, particularly suitable . For formic acid, dibutylformamides, including di-n-butylformamide in particular, have proven to be well suited, and for acetic acid, N-n-butyl-N-2-ethylhexyl acetamide and N-n-butyl-N-cyclohexyl acetamide have proven to be well suited.

Amidene II er enten kjent eller lett å fremstille etter kjente metoder. Ligger deres størkningspunkt over ekstraksjons-temperaturen, må det anvendes blandinger av forskjellige ekstraksjonsmidler II eller en blanding av et ekstraksjonsmiddel II med et løsningsmiddel, fortrinnsvis aromatiske hydrokarboner såsom The amides II are either known or easily prepared by known methods. If their solidification point is above the extraction temperature, mixtures of different extractants II or a mixture of an extractant II with a solvent, preferably aromatic hydrocarbons such as

p-diisopropylbenzen som ikke danner noen azeotrop med syrene. p-diisopropylbenzene which does not form an azeotrope with the acids.

Ved denne arbeidsmåte blir virkningsgraden for ekstraksjonsmiddel II riktignok dårligere, men det oppnås likevel tilfredsstillende mange fordeler sammenlignet med kjente metoder, da den løsnings-middelmehgde som normalt er påkrevet for nedsettelsen av størk-ningspunktene, nemlig 10-40 vekt% beregnet på II, er liten. With this method of working, the efficiency of extractant II is admittedly worse, but many satisfactory advantages are still achieved compared to known methods, as the amount of solvent which is normally required for the reduction of the solidification points, namely 10-40% by weight calculated for II, is small.

Et mål på hvor godt egnet ekstraksjonsmidlet er, er fordelingskoeffisienten, som er definert i eksempel 3 og angitt for noen syre/ekstraksjonsmiddel-systemer. Jo mindre denne verdi er, desto høyere vil den nødvendige apparatmessige kostnad for ekstraksjonen være. Ved siden av fordelingskoeffisienten for syren må imidlertid også fordelingskoeffisienten for vannet tas i betraktning, da utvinningen av ren eller konsentrert syre selvsagt vil kunne utføres ved lavere energiforbruk når ekstraksjonsmidlet opptar mindre vann, hvilket fordelaktig er tilfelle for de midler som anvendes i følge oppfinnelsen. A measure of how well suited the extractant is, is the distribution coefficient, which is defined in example 3 and indicated for some acid/extractant systems. The smaller this value is, the higher the necessary equipment cost for the extraction will be. Alongside the distribution coefficient for the acid, however, the distribution coefficient for the water must also be taken into account, as the extraction of pure or concentrated acid will of course be able to be carried out with lower energy consumption when the extraction agent takes up less water, which is advantageously the case for the agents used according to the invention.

Den nødvendige mengde av ekstraksjonsmiddel II avhenger av forskjellige parametere, herunder særlig temperaturen, mengden og konsentrasjonen av syren, antallet av adskillelsestrinn og de øvrige apparatmessige faktorer som har innflytelse på likevektsinnstillingen og dermed oppholdstiden. Hva ekstraksjonsmidlets og syrens art angår, er det ingen prinsipielle forskjeller. The required amount of extractant II depends on various parameters, including in particular the temperature, the amount and concentration of the acid, the number of separation steps and the other apparatus-related factors that have an influence on the equilibrium setting and thus the residence time. As far as the nature of the extractant and the acid are concerned, there are no fundamental differences.

For ekstraksjonen kommer fortrinnsvis temperaturområdet 0-70°C i betraktning. Ved de nedre verdier innen dette område er ekstraksjonsmidlets evne til å oppta syre større enn ved de høyere temperaturer, mens hastigheten for likevektsinnstillingen derimot er lavere. Det økonomisk sett optimale temperaturområde er 20-40°C. For the extraction, the temperature range 0-70°C is preferably taken into account. At the lower values within this range, the extraction agent's ability to absorb acid is greater than at the higher temperatures, while the speed for the equilibrium setting, on the other hand, is lower. The economically optimal temperature range is 20-40°C.

I temperaturområdet 20-40°C er det ved ekstraksjon av In the temperature range 20-40°C, it is by extraction of

1 kg syre påkrevet med 1-10 kg ekstraksjonsmiddel II ved kontakttider på 1-5 min. Når kontakttiden økes, blir disse verdier lavere, og når kontakttiden nedsettes, er de høyere. De angitte kontakttider gjelder for motstrømsekstraksjon som foretrukket utførelsesform, og det i en enkel ekstraksjonskolonne uten andre hjelpemidler så som plater eller bunner, fyllegemer etc, samt under den forutsetning at det lettere ekstraksjonsmiddel utgjør den sammenhengende fase. Ved anvendelse av flertrinns-ekstrak-sjonsapparater, som f.eks. fylte kolonner eller platekolonner med fortrinnsvis 3-6 teoretiske plater, oppnås en høyere virkningsgrad, slik at mengden av ekstraksjonsmiddel kan reduseres ifølge kjente lovmessigheter. 1 kg of acid required with 1-10 kg of extractant II at contact times of 1-5 min. When the contact time is increased, these values become lower, and when the contact time is decreased, they are higher. The specified contact times apply to countercurrent extraction as the preferred embodiment, and that in a simple extraction column without other aids such as plates or bottoms, fillers, etc., and under the condition that the lighter extractant forms the continuous phase. When using multi-stage extraction devices, such as e.g. packed columns or plate columns with preferably 3-6 theoretical plates, a higher degree of efficiency is achieved, so that the amount of extractant can be reduced according to known laws.

Ovenstående angivelser gjelder syrekonsentrasjoner på 5-50 vekt-% av den vandige løsning, slik det er mest vanlig i praksis. Uttynningsforholdet er temmelig konstant ved 95-99 vekt-%, dvs. at om man utgår fra en 30%'s løsning, så blir det tilbake 0,1-0,3% syre i det vandige medium, og når en 10%'s løs-ning underkastes ekstraksjon, så blir det tilbake en løsning med 0,05-0,1% syre. I alminnelighet er det mest økonomisk å utføre ekstraksjonen så langt at det erholdes en blanding av ekstraksjonsmidlet og en 10-40 vekt-%'s syre. Fra denne blanding blir så vannet avdestillert og deretter syren i en påfølgende kolonne. Dette kan på kjent måte utføres ved at man fjerner bare en del The above statements apply to acid concentrations of 5-50% by weight of the aqueous solution, as is most common in practice. The dilution ratio is fairly constant at 95-99% by weight, i.e. if you start from a 30% solution, then 0.1-0.3% acid remains in the aqueous medium, and when a 10%' s solution is subjected to extraction, then a solution with 0.05-0.1% acid remains. In general, it is most economical to carry out the extraction so far that a mixture of the extractant and a 10-40% by weight acid is obtained. From this mixture the water is then distilled off and then the acid in a subsequent column. This can be carried out in a known manner by removing only a part

av vannet i den første kolonne, mens resten av vannet avdestil-leres sammen med syren i den annen kolonne. I dette tilfelle erholdes en handelsvanlig konsentrert syre istedenfor ren syre. of the water in the first column, while the rest of the water is distilled off together with the acid in the second column. In this case, a commercial concentrated acid is obtained instead of pure acid.

Ovenstående redegjørelse refererer seg til den i praksis nesten enerådende kontinuerlige fremstilling av karboksylsyrene I. Det vil imidlertid forstås at fremgangsmåten også The above explanation refers to the almost exclusively continuous production of the carboxylic acids I in practice. However, it will be understood that the method also

kan utføres diskontinuerlig hvis dette ønskes, idet de tilsvarende rammebetingelser overholdes. can be carried out discontinuously if desired, as long as the corresponding framework conditions are observed.

For fullstendighets skyld nevnes at det karakteristiske trekk ved fremgangsmåten i følge oppfinnelsen beror på ekstraksjonsmidlets art og ikke i den i og for seg kjente ekstraksjons-teknikk. F.eks. kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes ved behandling av avvann hvor det ikke først og fremst gjelder å ut-vinne syren, men heller å rense vannet. Videre er det mulig å anvende de nevnte ekstraksjonsmidler for ekstraksjonsdestillasjon av de vannholdige syrer. For the sake of completeness, it is mentioned that the characteristic feature of the method according to the invention is based on the nature of the extractant and not on the extraction technique known per se. E.g. the method according to the invention can be used in the treatment of waste water where it is not primarily necessary to extract the acid, but rather to purify the water. Furthermore, it is possible to use the aforementioned extractants for extractive distillation of the aqueous acids.

Den foreliggende fremgangsmåte gjør det mulig å oppnå The present method makes it possible to achieve

en betraktelig besparelse av energi og investeringskostnader både ved sammenligning med andre ekstraksjonsmetoder og ved sammenligning med destillasjonsopparbeidelsen. Fremgangsmåten medfører fordeler særlig ved utvinning av ren eller konsentrert maursyre og eddiksyre, samt ved fremstilling av vandige løsninger som inneholder flere av syrene I. a considerable saving of energy and investment costs both when compared with other extraction methods and when compared with the distillation process. The method entails advantages particularly when extracting pure or concentrated formic acid and acetic acid, as well as when producing aqueous solutions containing several of the acids I.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

1 kg av en 21 vekt-%'s vandig maursyre, slik denne erholdes ved den tekniske syntese ut fra metanol og karbonmonoksyd, ble pr. time og ved 20-25°C innmatet på toppen av en fylt kolonne, til hvilken det nedenfra ble tilført 0,9 kg di-n-butylformamid pr. time i motstrøm. Ekstraksjonsmidlet var den sammenhengende fase. 1 kg of a 21% by weight aqueous formic acid, as obtained by the technical synthesis from methanol and carbon monoxide, was per hour and at 20-25°C fed on top of a packed column, to which 0.9 kg of di-n-butylformamide was added from below per hour in counter current. The extractant was the continuous phase.

Fra en beroligelsessone i kolonnens øvre ende ble det uttatt 1,2 kg ekstraktfase pr. time inneholdende praktisk talt hele maursyremengden (210 g) og 90 g vann, altså 300 g 70%'s maursyre. Ved enkel kontinuerlig destillasjon i en fylt kolonne ble denne syre skilt fra ekstraksjonsmidlet ved 45°C (kolonnetoppen) og 6 0 Torr. From a calming zone at the upper end of the column, 1.2 kg of extract phase was withdrawn per hour containing practically the entire amount of formic acid (210 g) and 90 g of water, i.e. 300 g of 70% formic acid. By simple continuous distillation in a packed column, this acid was separated from the extractant at 45°C (column top) and 60 Torr.

Ekstraksjonsmidlet, som fremdeles inneholdt spor av maursyre, ble resirkulert fra destillasjonskolonnens bunn til ekstraksjonskolonnen. The extractant, which still contained traces of formic acid, was recycled from the bottom of the distillation column to the extraction column.

For utvinning av ca. 90 vekt-%'s maursyre ble det fra den umiddelbart erholdte ekstraktfase avdestillert 70 g vann pr. time i en fylt kolonne (normaltrykk, sumptemperatur 143°C), hvor-etter den blanding som var igjen i kolonnesumpen, ble destillert ved 60 Torr og 42°C (kolonnetoppen) i en 25 platers klokkebunns-kolonne, hvor den 90%'ige syre erholdtes som destillat. For the extraction of approx. 90% by weight of formic acid, 70 g of water per hour in a packed column (normal pressure, sump temperature 143°C), after which the mixture remaining in the column sump was distilled at 60 Torr and 42°C (column top) in a 25-plate bell-bottom column, where the 90% ige acid was obtained as a distillate.

På analog måte ble det ved hjelp av de to kolonner utvunnet praktisk talt vannfri maursyre fra ekstraktfasen. In an analogous manner, practically anhydrous formic acid was recovered from the extract phase with the help of the two columns.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

1 kg av' en 15 vekt-%'s vandig eddiksyre ble pr. time 1 kg of a 15% by weight aqueous acetic acid was per hour

og ved romtemperatur ovenfra tilført en 12 platers hullplate-kolonne, til hvilken det nedenfra ble tilført 0,75 kg N-n-butyl-N-2-etylheksylacetamid pr. time. Fra ekstraktfasen, som praktisk talt inneholdt hele eddiksyremengden og dessuten 4 vekt-% vann, ble det analogt eksempel 1 fremstilt 81 vekt-%'s og vannfri eddiksyre. and at room temperature added from above to a 12-plate perforated plate column, to which 0.75 kg of N-n-butyl-N-2-ethylhexylacetamide per hour. From the extract phase, which practically contained the entire amount of acetic acid and also 4% by weight of water, 81% by weight and anhydrous acetic acid was prepared analogously to example 1.

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

Da ekstraksjonsmidlenes egnethet i første rekke avhenger av fordelingskoeffisienten As the suitability of the extraction agents primarily depends on the distribution coefficient

c _ syrens konsentrasjon i den organiske fase c _ the concentration of the acid in the organic phase

syrens konsentrasjon i den vandige fase the concentration of the acid in the aqueous phase

ble disse koeffisienter beregnet for de praktiske behov ved den foreliggende fremgangsmåte ved at 100 g av ekstraksjonsmidlet ble sammenrørt med 143 g av en 30 vekt-%'s syre (tilsvarer 100 g vann) ved 25°C inntil likevekt var oppnådd. Koeffisienten C ble så these coefficients were calculated for the practical needs of the present method by mixing 100 g of the extractant with 143 g of a 30% by weight acid (equivalent to 100 g of water) at 25°C until equilibrium was achieved. The coefficient C was then

ut fra syrekonsentrasjonene i den organiske og den vandige fase. based on the acid concentrations in the organic and the aqueous phase.

De^n følgende tabell gir en oversikt over fordelings-koeffisientene for noen ekstraksjonsmidler som anvendes i følge oppfinnelsen, i sammenligning med kjente ekstraksjonsmidler. The following table gives an overview of the distribution coefficients for some extraction agents used according to the invention, in comparison with known extraction agents.

A = Maursyre A = Formic acid

E = Eddiksyre E = Acetic acid

P = Propionsyre P = Propionic acid

Acr = Akrylsyre Acr = Acrylic acid

Claims

1. Process for the extraction of carboxylic acids with the general formula I where R"*" means hydrogen or a methyl, ethyl or vinyl group, by extraction from their dilute aqueous solutions with a secondary amide as extractant and subsequent distillation of the thus obtained extracts, characterized in that a secondary amide of the general formula II is used as extractant where R 2 and R 3 mean alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl groups or together form a 1,4- or 1,5-alkylene group with in each case 1-8 carbon atoms, where the sum of the carbon atoms in R 2 and R 3 constitutes 7-14, and where only one of these residues is an aryl group, and in which R^ stands for one of the residues R<1.>;

2. Method according to claim 1, characterized in that an extractant II is used in which R 4 is equal to the residue R"*" in the acid to be extracted.

3. Process for extracting formic acid according to claim 1, characterized in that an N,N-dibutyl-formamide is used as extraction agent.

4. Process for extracting acetic acid according to claim 1, characterized in that N-n-butyl-N-2-ethylhexylacetamide or N-n-butyl-N-cyclohexylacetamide is used as extraction agent.