NO147585B - Skibinding. - Google Patents
Skibinding. Download PDFInfo
- Publication number
- NO147585B NO147585B NO772534A NO772534A NO147585B NO 147585 B NO147585 B NO 147585B NO 772534 A NO772534 A NO 772534A NO 772534 A NO772534 A NO 772534A NO 147585 B NO147585 B NO 147585B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- aluminum
- mol
- product
- under
- ethylene
- Prior art date
Links
- 230000027455 binding Effects 0.000 title 1
- 238000009739 binding Methods 0.000 title 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 41
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- -1 alkyl aluminum halides Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910000096 monohydride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 36
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 22
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 15
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 13
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N hydridoaluminium Chemical compound [AlH] SPRIOUNJHPCKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63C—SKATES; SKIS; ROLLER SKATES; DESIGN OR LAYOUT OF COURTS, RINKS OR THE LIKE
- A63C9/00—Ski bindings
- A63C9/20—Non-self-releasing bindings with special sole edge holders instead of toe-straps
Landscapes
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Tents Or Canopies (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av alkylaluminiumhalogenider.
Denne oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av alkylalumi-mumhalogenider av den generelle formel: R,„A1,.X„
hvor R er alkyl, X er klor, brom eller jod,
m og n er hele tall fra 1 til 3, idet m + n =
3 når p = logm + n = 6, når p = 2.
De organiske aluminiumforbindelser
anvendes i stor utstrekning som komponenter av stereospesifike katalysatorer for
polymerisering av olefiner, og det har derfor vært foreslått forskjellige metoder til
å fremstille dem.
Hittil har den mest lønnsomme av disse
metoder vært den som er basert på reaksjonen:
hvori R og X har samme betydning som
ovenfor.
Ved å variere forholdene mellom AIR,,
og A1X:1 kan de forskjellige alkylaluminiumhalogenider oppnåes.
For å anvende denne metode må imidlertid vannfrie aluminiumtrihalogenider være for hånden, hvilket byr på problemer fordi de er hygroskopiske.
En annen kjent metode til å fremstille alkylaluminiumhalogenider består hovedsakelig i at man omsetter dialkylaluminium-monohydrider med aluminiumtrihalogenider overensstemmende med ligningen:
Denne metode viser, sammenlignet med den foregående, fordelen ved at der som utgangsprodukt kan anvendes et hyd-rid som er mellomproduktet ved fremstil-lingen av aluminiumtrialkyl, slik at de nevnte organometallforbindelsers annet syntesetrinn unngåes.
Således er det kjent at når reaksjonen for fremstilling av aluminiumtrialkyler ut fra aluminium, olefin og hydrogen:
utføres med overskudd av aluminium og]litt, finner den partielle syntese sted:
hydrogen mens ethylen tilføres litt etter |
Deretter reagerer dialkylaluminium- omdannelse til trialkylaluminium etter monohydridet med ytterligere olefin under ligningen:
Allikevel viser den kjente metode 2) til fremstilling av alkylaluminiumhalogenider, sammenlignet med metode 1), den mangel å føre til bare ett mol alkylhalogenid pr. mol tilført alkylaluminium.
Det er nu for fremstilling av alkylaluminiumhalogenider funnet en ny metode
som kombinerer fordelene ved de foran nevnte kjente metoder, men som er uten deres ulemper.
Denne metode består hovedsakelig i å omsette dialkylaluminium-monohydrid med aluminiumtrihalogenid og et olefin etter ligningen:
Ved på hensiktsmessig måte å variere forholdet mellom monohydridet og alumi-niumtrihalogenidet kan alle de ønskede alkylaluiriiniumhalo genider oppnåes.
Især kan man oppnå følgende alkylaluminiumhalogenider, hvor alkylgruppene inneholder fra 2 til 4 carbonatomer: Monohalogenider av diethyl-, dipro-pyl-, di-n-butyl-, di-iso-butylaluminium; seskvihalogenider av ethyl-, propyl-, n-butyl-, iso-butyl-aluminium, samt dihalo-genider av monoethyl-, monopropyl-, mo-no-n-butyl- og mono-i-butyl-aluminium.
Molforholdet mellom monohydridet og olefinet er alltid konstant lik 1:1.
Som ovenfor nevnt kombinerer denne fremgangsmåte fordelene ved de mest for-delaktige kjente metoder, nemlig: a) den mulighet å oppnå flere mol alkylaluminium-halogenid av ett mol alkylaluminium, og b) den mulighet å anvende monohydridet som utgangsalkylaluminium, slik at
man unngår det annet syntesetrinn for trialkyler. '
I det spesielle tilfelle at olefinet er ethylen, oppnåes ytterligere en fordel ved fremgangsmåten ifølge nærværende oppfinnelse, i forhold til den fra teknikken kjente metode 1).
Det har nemlig vist seg at når tri-alkylaluminiuin fremstilles av aluminium, ethylen og hydrogen etter reaksjonene 3), 4) og 5), er ethylenet tilbøyelig til å bin-des til de ethylradikaler som allerede er bundet til aluminium, hvorved der dannes høyere aluminiumalkyler.
Denne tendens øker gradvis, fordi den tilstedeværende mengde aluminiumtriethyl øker som følge av reaksjonen mellom hyd-rid og ethylen. Det er derfor fordelaktig å stanse reaksjonen ved hydriddannelsen, uten å fortsette alkyleringen frem til aluminiumtriethyl, så at man som utgangs-aluminiumethyl får et produkt som er i ve-sentlig grad fritt for høyere aluminiumalkyler.
Det monohydrid som oppnåes etter reaksjonen 4), inneholder som eneste for-
urensning større eller mindre mengder av det tilsvarende aluminiumtrialkyl. Denne forbindelse kan imidlertid ikke ansees som en forurensning ved fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelse, fordi også aluminium-trialkylene under de nedenfor spesifiserte reaksjonsbetingelser reagerer med alumi-niumtrihalogenidene etter reaksjon 1) og gir de ønskede aluminiumalkylhalogenider.
Dialkylaluminium-monohydridet som fremstilles ifølge reaksjon 4), kan derfor anvendes som sådant, uten å måtte under-kastes noen rensningsprosess, hvilken ville innvirke ufordelaktig på prosessens øko-nomi.
Det er klart at fremgangsmåten ifølge nærværende oppfinnelse kan anvendes på ethvert dialkylaluminiummonohydrid, u-ansett fremstillingsmåte.
De optimale betingelser for å utføre reaksjonen ifølge nærværende oppfinnelse forutsetter blanding av aluminiumtrihalo-genidet med dialkylaluminium-monohydridet ved romtemperatur, opphetning av blandingen ved 50—100°C, fortrinnsvis ved ca. 60°C, i en tid som varierer med den valgte temperatur, og tilsetning av olefinet under 1—20 atm. trykk, fremdeles ved 50— 100°C, fortrinnsvis 70—85°C.
Overensstemmende med det som' er nevnt ovenfor er det å foretrekke ikke å blande olefinet direkte med aluminium-hydrid og -trihalogenid, fordi man vil unngå at dette siste skal kunne katalyse-re den kationiske polymerisering av en del av olefinet.
De følgende eksempler vil ytterligere illustrere fremgangsmåten ifølge oppfin-nelsen.
Eksempel 1.
I en autoklav holdt under nitrogenatmosfære og utstyrt med en vertikal blad-rører, termometerlomme, manometer, ven-tiler og oljesirkulasjonskappe for å holde den ved temperatur, tilsettes først 318 g A1C1., (2,38 mol) og deretter 435 g av et produkt fremstilt ut fra aluminium, ethylen og hydrogen, ved 100°C og 200 atm., under anvendelse av overskudd av aluminium og hydrogen. Dette produkt har et aluminiuminnhold på 29,7 pst. (4,8 gram-atomer aluminium). Produktet består derfor hovedsakelig av Et2AlH (Et = C2H-). Etter blanding av de "to produkter opphetes autoklaven under omrøring ved 70°C og holdes i 1 time ved denne temperatur under nitrogenatmosfære, stadig under omrøring. Deretter innføres ethylen kontinuerlig gjennom en ventil, mens autoklaven fra først av holdes på 1—2 atm. trykk, som gradvis går opp til 5 atm., det hele i løpet av 6 timer. Etter avkjøling tømmes autoklaven. Produktet destilleres under høyt vakuum, og man får 764 g av en klar, destillert væske. Ved analyse fin-nes følgende komponenter: Al 21,7 pst. — Cl 28,7 pst. Ved spaltning med 2-ethylalko-hol, frigjøres 363 Nml/g av en gass som består av 99 mol pst. ethan, 0,8 mol pst. butan og 0,2 mol pst. hydrogen. Produktet er derfor hovedsakelig diethyl-aluminium-monoklorid (teoretisk Al: 22,4 pst. — teoretisk Cl: 29,4 pst. — teoretisk fri gass 372 Nml/g).
Eksempel 2.
I en trehalset glasskolbe neddykket i et oljebad innføres 40,5 g A1C13 (0,303 mol) under nitrogenatmosfære. Kolben er utstyrt med røreapparat, tilbakeløpskjøler, termometerlomme, gassinnløpsrør og dryp-petrakt. 51,2 g Et2AlH, fremstilt som beskrevet i eksempel 1, med 29,5 pst. aluminium (svarende til 0,56 gramatom Al) inn-dryppes fra trakten.
Der omrøres i 30 minutter. Den indre temperatur stiger langsomt fra 20 til 30°C og synker deretter igjen. A1C1M oppløses langsomt i Et2AlH, og der dannes en homo-gen, meget viskøs masse. Deretter opphetes den under omrøring til 70°C. Apparatet settes under vakuum og ethylen til-ledes kontinuerlig til den omrørte viskose masses overflate, mens et ethylenovertrykk på 10-15 cm Hg opprettholdes i apparatet. Det arbeides ved 70°C i 32 timer og ved 85°C 1 ytterligere 24 timer.
Ved slutten av forsøket er det geléak-tige produkt blitt omdannet til en beve-gelig, farveløs væske som destilleres under høyt vakuum. Der oppnåes 60 g destillert produkt som har følgende analytiske karakteristika: Al 24,62 pst., Cl 29,23 pst. Ved å spalte med 2-ethylhexylalkohol frigjøres en gass som består av 98 mol pst. ethan og 2 mol pst. butan. Produktet består altså hovedsakelig av Et2AlCl.
Eksempel 3.
110 g A1CL, (0,825 mol) Og 150 g Et2AlH fortynnet i 400 ml vannfritt heptan tilsettes en autoklav, idet man går frem som beskrevet i eksempel 1. Den organiske me-tallforbindelse, fremstilt som beskrevet i eksempel 1, inneholder 29,45 pst. aluminium (dvs. 1,64 gramatom Al). Ved spaltning med 2-ethylhexylalkohol frigjøres en gass som består av 33 mol pst. hydrogen, 2,4 mol pst. butan og resten ethan. Etter blanding av reaktantene bringes blandingen på 60°C og holdes under omrøring i nitrogenatmosfære på 60°C i 1 time, hvor-etter den bringes på 70°C og ethylen tilsettes mens der i 6 timer opprettholdes et trykk mellom 4 og 5 atm.
Blandingen tas ut og heptan fordam-pes, og den destilleres deretter under høyt vakuum. Det oppnåes 270 g destillert produkt med følgende analytiske karakteristika: Al 21 pst., Cl 29,65 pst. Ved spaltning med 2-ethylhexylalkohol utvikles 348 Nml/g av en gass som består av 98,5 mol pst. ethan og 0,8 mol pst. butan. Produktet er således hovedsakelig Et2AlCl.
Eksempel 4.
302 g A1CL, (2,26 mol) tilsettes under nitrogen til en autoklav med det i eksempel 1 omtalte utstyr. Den opphetes under omrøring til 60°C, og der tilsettes hurtig, under omrøring, 430 g av et produkt som inneholder 28,6 pst. Al (4,55 gramatom Al) og som er fremstilt ved omsetning av Al, H og ethylen, med underskudd av sistnevnte reaktant, ved 100°C og under 200 atm. Ved dekomponering med 2-ethylen hexylalko-hol, frigjøres fra dette produkt en gass som består av 30,5 pst. H, 2 pst. butan, og for det resterende av ethan. Produktet er føl-gelig hovedsakelig Et2AlH. Etter innførin-gen av det metallorganiske produkt i autoklaven omrøres dette under nitrogen i 15 minutter ved 60°C; og deretter tilføres ethylen. Det arbeides ved en temperatur mellom 60 og 70°C i 1 time. I autoklaven holdes derunder et konstant trykk på 10 atm. Deretter arbeides det ved 75°C og 15 atm. i ytterligere 90 minutter.
Produktet tas ut fra autoklaven og destilleres under høyt vakuum. Der oppnåes 770 g av et destillat med følgende analytiske karakteristika: Al 21,9 pst., Cl 29,2 pst. Ved å dekomponere med 2-ethylhexylalkohol frigjøres 372/Nml/g av en gass som består av 96 mol pst. ethan, 1,5 mol pst. butan og 2,5 mol pst. hydrogen. Produktet er følgelig hovedsakelig Et2AlCl.
Eksempel 5.
310 g A1C1., (2,33 mol) og 450 g Et.,AlH med 28 pst. Al (et Al-innhold på 4,67 gramatom) innføres i en autoklav som holdes under nitrogenatmosfære. Det opphetes under omrøring til temperaturen blir 60°C, og ethylen tilsettes under 10 atm., mens reaksjonsvarmen utnyttes til å øke temperaturen til 75°C. Det arbeides i en time ved denne temperatur og dette trykk. Deretter bringes temperaturen til 95°C, og der omrøres ved denne temperatur i ytterligere 4 timer, mens der holdes et ethylentrykk på 15 atm.
Det uttatte produkt dekomponeres med 2-ethylhexylalkohol. Derved frigjøres 347 Nml/g av en gass som består av 97 mol pst. ethan, 1,7 mol pst. butan og 1,2 mol pst. hydrogen. Deretter destilleres produktet. Der oppnåes 800 g av en klar væske som inneholder 22 pst. Al og 28,7 pst. Cl. Det spaltes med 2-ethylhexylalkohol. Det fri-gjøres en gass som inneholder 96,7 pst. ethan og 1,4 pst. butan. Den består følgelig av Et2AlCl. Utbyttet på basis av tilsatt Al og Cl er 93 pst. Destillasjonsresten utgjøres av 63 g av et produkt som ved spaltning med 2-ethylhexylalkohol frigjør 290 Nml/g av en gass som består av 72 mol pst. ethan, 14 mol pst. butan og 12,5 mol pst. hydrogen.
Eksempel 6.
I en autoklav innføres under nitrogenatmosfære 345 g A1CL, (2,6 mol) og en for dette øyemed fremstilt blanding av AlEt,, og Et2AlH bestående av 222 g AlEt,, og 323 g av et produkt, hovedsakelig Et2AlH, analogt med det som ble anvendt i eksempel 5. I blandingen av de to organiske metallfor-bindelser er der således 5,27 gramatom Al. Den opphetes til 60°C og holdes under om-røring og under nitrogenatmosfære i en time ved denne temperatur. Deretter tilsettes ethylen, først under lavt trykk, mens temperaturen ved unyttelse av reaksjonsvarmen bringes opp i 75°C. Denne temperatur holdes i 3 timer under et konstant trykk på 15 atm. Produktet tas ut fra autoklaven og destilleres under høyt vakuum. Det oppnåes 770 g av en klar væske med følgende analytiske karakteristika: Al 22 pst. og Cl 23,9 pst. Ved å spalte med 2-ethylhexylalkohol frigjøres 350 Nml/g av en gass som består av 95,7 mol pst. ethan, 2 mol pst. butan og hydrogen 0,5 mol pst. Den består følgelig hovedsakelig av Et2AlCl.
Eksempel 7.
170 g A1C1., (1,28 mol) innføres i en autoklav under nitrogen sammen med 297 g av et av Al, H og isobutan fremstilt produkt idet der arbeides med et underskudd av denne siste reaktant ved 120°C og 200 atm. Dette produkt har et Al-innhold på 17,8 pst. Ved spaltning med 2-ethylhexylalkohol frigjøres 422 Nml/g av en gass som består av 33 mol pst. hydrogen, 63 mol pst. isobutan og 2,3 mol pst. n-butan. Den består følgelig hovedsakelig av diisobutylalu-minium-monohydrid, som inneholder 2,62 gramatom Al. Autoklaven opphetes under nitrogen og under omrøring til 60°C. Deretter tilsettes langsomt 440 g isobuten. Inn-holdet bringes til 75°C og omrøres i 3 timer ved denne temperatur. Det uttatte produkt destilleres, og der oppnåes 590 g av en klar væske med følgende analytiske karakteristika: Al 15 pst. og Cl 20,4 pst. Ved spaltning med 2-ethylhexylalkohol frigjøres 244 Nml/g av en gass med følgende innhold: isobutan 97 mol pst., n-butan 0,5 mol pst. og hydrogen 0,75 mol pst. Produktet er føl-gelig hovedsakelig diisobutylaluminium-monoklorid (teoretisk: Al 15,2 pst., teoretisk Cl 20,1 pst., teoretisk 254 Nml/g fri-gjort gass).
Eksempel 8.
210 g AlBr.. (0,79 mol) innføres i en autoklav under en nitrogenatmosfære sammen med 150 g av et produkt som består hovedsakelig av EkAIH med 28,6 pst. Al (1,58 gramatom Al er således tilstede) og som er fremstilt ut fra Al, H og ethylen, mens der idet der arbeides med et underskudd av sistnevnte reaktant ved 100°C og 200 atm. Der opphetes til 60°C, og denne temperatur holdes i 1 time under omrøring i nitrogenatmosfære. Deretter innføres ethylen, først under lavt trykk mens temperaturen får stige til 75°C, og deretter under 15 atm. Ethylentilsetningen strekker seg over 2 timer og 30 minutter. Det uttatte produkt destilleres under høyt vakuum, og der oppnåes 380 g av en klar væske med følgende analytiske karakteristika: Al 15,6 pst., Br 46,7 pst. Ved spaltning med 2-ethylhexylalkohol frigjøres der 275 Nml/g av en gass som inneholder 98,5 mol pst. ethan, 1,2 mol pst. butan og 0,3 mol pst. hydrogen. Produktet er følgelig hovedsakelig Et2AlBr (teoretisk mengde: Al 16,36 pst. og BrJ48,47 pst.).
Eksempel 9.
I en autoklav innføres under nitrogenatmosfære 210 g A1J3 (1,25 mol) og 231 g av et produkt med et aluminiuminnhold på 28,6 pst., bestående hovedsakelig av Et2AlH, fremstilt utfra Al, H og ethylen idet det arbeides med underskudd av den sistnevnte reaktant. Ved spaltning av produktet med 2-ethylhexylalkohol frigjøres der 678 Nml/ g av en gass som inneholder 30 mol pst. H, 67 mol pst. ethan og 2 mol pst. butan. I dette produkt er 2,45 gramatom Al tilstede. Det opphetes til 60°C under nitrogenatmosfære, og der omrøres i 1 time ved denne temperatur. Deretter tilsettes ethylen, først under lavt trykk i en time, mens temperaturen økes til 75°C, deretter under 15 atm. Hele ethylentilsetningen varer 2y2 time. Det uttatte produkt destilleres under høyt vakuum, og der oppnåes 708 g av en klar væske med følgende analytiske karakteristika: Al 12,55 pst., J 57,3 pst. Ved spaltning med 2-ethylhexylalkohol frigjøres en gass med følgende sammensetning: ethan 98,5 mol pst., butan 1,3 mol pst. og hydrogen 0,2 mol pst. Produktet er følgelig hovedsakelig EtjAU (teoretisk Al 12,7 pst., teoretisk J 59,8 pst.).
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av alkylaluminiumhalogenider med den generelle formel RmAl X„ hvor R er alkyl, X er klor, brom eller jod og m og n er hele tall fra 1 til 3, idet m + n = 3 når p = 1 og m + n — 6 når p = 2, karakterisert ved at et dialkylaluminiummonohydrid omsettes med aluminiumtrihalogenid og et olefin.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at den utføres i to adskilte trinn, nemlig ved at a) dialkylaluminium-monohydridet blandes med alu-miniumtrihalogenidet ved 50—100°C, fortrinnsvis 60 °C under normalt trykk og b) olefinet tilsettes til den i trinn a) oppnådde blanding ved 50—100°C, fortrinnsvis 70— 85°C, under 1—20 atm. trykk.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at aluminiumtri-halogenidet tilsettes til dialkylaluminium-monohydridet i støkiometrisk mengde i forhold til det alkylaluminiumhalogenid som ønskes fremstilt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762633373 DE2633373A1 (de) | 1976-07-24 | 1976-07-24 | Langlaufbindung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO772534L NO772534L (no) | 1978-01-25 |
| NO147585B true NO147585B (no) | 1983-01-31 |
| NO147585C NO147585C (no) | 1983-05-11 |
Family
ID=5983854
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO772534A NO147585C (no) | 1976-07-24 | 1977-07-15 | Skibinding. |
| NO813171A NO813171L (no) | 1976-07-24 | 1981-09-17 | Skibinding. |
| NO813170A NO150864C (no) | 1976-07-24 | 1981-09-17 | Skibinding |
| NO813169A NO150987C (no) | 1976-07-24 | 1981-09-17 | Skibinding |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO813171A NO813171L (no) | 1976-07-24 | 1981-09-17 | Skibinding. |
| NO813170A NO150864C (no) | 1976-07-24 | 1981-09-17 | Skibinding |
| NO813169A NO150987C (no) | 1976-07-24 | 1981-09-17 | Skibinding |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4363498A (no) |
| JP (1) | JPS5315936A (no) |
| AT (1) | AT364631B (no) |
| CA (1) | CA1157061A (no) |
| CH (1) | CH619146A5 (no) |
| CS (1) | CS219884B2 (no) |
| DE (1) | DE2633373A1 (no) |
| FI (1) | FI66756C (no) |
| NO (4) | NO147585C (no) |
| SE (4) | SE7708476L (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2425254A2 (fr) * | 1978-05-10 | 1979-12-07 | Adidas Chaussures | Ensemble de fixation d'une chaussure a un ski |
| DE2643223C2 (de) | 1976-09-25 | 1984-07-05 | Geze Gmbh, 7250 Leonberg | Langlaufbindung |
| US4235452A (en) * | 1977-04-13 | 1980-11-25 | Josef Linecker | Cross-country ski shoe and binding |
| IT1094239B (it) * | 1978-02-21 | 1985-07-26 | Pronzati Attilio | Dispositivo a leva per il bloccaggio della punta dello scarpone da sci nella staffa anteriore dell'attacco da fondo |
| DE2807592A1 (de) * | 1978-02-22 | 1979-08-30 | Ver Baubeschlag Gretsch Co | Langlaufskibindung |
| FR2447731A1 (fr) * | 1979-01-31 | 1980-08-29 | Salomon & Fils F | Dispositif de liaison d'une chaussure avec un ski, notamment pour la pratique du ski de fond |
| AT402251B (de) * | 1979-01-31 | 1997-03-25 | Salomon & Fils F | Skischuh |
| JPS57105258A (en) * | 1980-12-23 | 1982-06-30 | Itoki Kosakusho Co Ltd | System for controlling panel painting |
| FR2497595B1 (no) * | 1981-01-06 | 1985-05-17 | Salomon & Fils F | |
| US4613150A (en) * | 1981-08-17 | 1986-09-23 | Warrington Inc. | Toe binding for skis |
| US4531309A (en) * | 1982-09-13 | 1985-07-30 | Vandenberg John H | Cross-country ski, ski boot, and binding combination and boot and binding components thereof |
| JPS5888063A (ja) * | 1982-09-14 | 1983-05-26 | Trinity Ind Corp | 自動塗装装置 |
| JPS6091274U (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | 三菱自動車工業株式会社 | 自動塗装機 |
| DE3431884C1 (de) * | 1984-08-30 | 1990-03-29 | Geze Gmbh, 7250 Leonberg | Langlauf-Schuh- und Bindungskombination |
| DE3447977C1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-06-05 | Geze Gmbh, 7250 Leonberg | Langlauf-Schuh- und Bindungskombination |
| AT383045B (de) * | 1985-02-18 | 1987-05-11 | Tyrolia Freizeitgeraete | Skibindung, insbesondere fuer den langlauf |
| US4758016A (en) * | 1985-02-22 | 1988-07-19 | Tmc Corporation | Device to fasten a cross-country ski boot on a cross-country ski |
| FI77990C (fi) * | 1985-09-25 | 1989-06-12 | Jukka Jaervinen | Skidbindning. |
| FR2590490B1 (fr) * | 1985-11-26 | 1988-11-25 | Salomon Sa | Dispositif de liaison entre une chaussure et un ski de fond |
| IT1189885B (it) * | 1986-06-20 | 1988-02-10 | Olivieri Icaro & C | Puntale per scarpe per sci di fondo |
| JPS6344961A (ja) * | 1987-08-15 | 1988-02-25 | Itoki Kosakusho Co Ltd | パネル塗装制御システム |
| US7198071B2 (en) | 2003-05-02 | 2007-04-03 | Össur Engineering, Inc. | Systems and methods of loading fluid in a prosthetic knee |
| US8057550B2 (en) * | 2004-02-12 | 2011-11-15 | össur hf. | Transfemoral prosthetic systems and methods for operating the same |
| WO2005110293A2 (en) * | 2004-05-07 | 2005-11-24 | Ossur Engineering, Inc. | Magnetorheologically actuated prosthetic knee |
| SE528516C2 (sv) | 2005-04-19 | 2006-12-05 | Lisa Gramnaes | Kombinerat aktivt och passivt benprotessystem samt en metod för att utföra en rörelsecykel med ett sådant system |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO64864A (no) * | ||||
| CH33049A (fr) | 1905-01-28 | 1905-10-15 | Reinhard Reitzel Ernest | Dispositif de fixation pour skis |
| CH104938A (de) | 1923-02-22 | 1924-05-16 | Indraet A G Fuer Fabrikation V | Skibindung. |
| CH161590A (fr) * | 1932-04-07 | 1933-05-15 | Lecoultre Edgar | Dispositif de fixation pour ski. |
| US2022580A (en) * | 1935-02-28 | 1935-11-26 | Sven L Utterstrom | Ski binding |
| US2246152A (en) * | 1939-05-22 | 1941-06-17 | David A Wallace | Ski and ski shoe assembly |
| DE1578745A1 (de) | 1966-03-18 | 1970-12-10 | Eie Dr Med Nils | Skibindung |
| DE1954833U (de) | 1966-11-21 | 1967-02-02 | Bernhard Kremer | Deckel fuer schneckenstrangpressen mit einer evakuierungseinrichtung. |
| NO119070B (no) * | 1968-02-15 | 1970-03-16 | N Eie | |
| DE2141675C2 (de) * | 1971-08-19 | 1983-02-17 | TMC Corp., 6340 Baar, Zug | Skistiefel |
| AT315040B (de) * | 1972-04-18 | 1974-05-10 | Smolka & Co Wiener Metall | Skibindung |
| AT338155B (de) * | 1974-09-25 | 1977-07-25 | Strohmeier Helmut | Langlaufschibindung |
| DE7718435U1 (de) * | 1975-03-17 | 1978-06-15 | Adidas Fabrique De Chaussures De Sport S.A.R.L., Landersheim (Frankreich) | Langlauf-Skischuh |
| US4004823A (en) * | 1975-08-08 | 1977-01-25 | Ski Safe Inc. | Touring ski boot binding |
-
1976
- 1976-07-24 DE DE19762633373 patent/DE2633373A1/de active Granted
-
1977
- 1977-06-30 FI FI772036A patent/FI66756C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-07-12 CS CS774626A patent/CS219884B2/cs unknown
- 1977-07-15 NO NO772534A patent/NO147585C/no unknown
- 1977-07-20 CH CH901677A patent/CH619146A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-22 AT AT0534477A patent/AT364631B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-22 CA CA000283363A patent/CA1157061A/en not_active Expired
- 1977-07-22 SE SE7708476A patent/SE7708476L/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-07-25 JP JP8912477A patent/JPS5315936A/ja active Pending
- 1977-07-25 US US05/818,741 patent/US4363498A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-09-17 NO NO813171A patent/NO813171L/no unknown
- 1981-09-17 NO NO813170A patent/NO150864C/no unknown
- 1981-09-17 NO NO813169A patent/NO150987C/no unknown
-
1982
- 1982-08-20 SE SE8204787A patent/SE450687B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-08-20 SE SE8204786A patent/SE450686B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-08-20 SE SE8204788A patent/SE8204788A0/sv unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8204788A (no) | 1982-08-20 |
| NO813171L (no) | 1978-01-25 |
| SE8204787A (no) | 1982-08-20 |
| SE8204786D0 (sv) | 1982-08-20 |
| FI66756C (fi) | 1984-12-10 |
| SE450686B (sv) | 1987-07-20 |
| NO150864B (no) | 1984-09-24 |
| FI66756B (fi) | 1984-08-31 |
| SE7708476L (sv) | 1978-01-25 |
| NO772534L (no) | 1978-01-25 |
| CS219884B2 (en) | 1983-03-25 |
| NO150987B (no) | 1984-10-15 |
| AT364631B (de) | 1981-11-10 |
| DE2633373C2 (no) | 1987-12-10 |
| ATA534477A (de) | 1981-03-15 |
| SE8204788D0 (sv) | 1982-08-20 |
| NO150987C (no) | 1985-01-23 |
| CA1157061A (en) | 1983-11-15 |
| NO813169L (no) | 1978-01-25 |
| CH619146A5 (no) | 1980-09-15 |
| NO147585C (no) | 1983-05-11 |
| US4363498A (en) | 1982-12-14 |
| FI772036A (no) | 1978-01-25 |
| JPS5315936A (en) | 1978-02-14 |
| SE8204788A0 (sv) | 1982-08-20 |
| NO813170L (no) | 1978-01-25 |
| DE2633373A1 (de) | 1978-02-02 |
| NO150864C (no) | 1985-01-09 |
| SE8204786A (no) | 1982-08-20 |
| SE8204787D0 (sv) | 1982-08-20 |
| SE450687B (sv) | 1987-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO147585B (no) | Skibinding. | |
| US2786860A (en) | Preparation of organic aluminum compounds | |
| GROSSE et al. | ORGANOALUMINUM COMPOUNDS: I. Methods of Preparation1 | |
| US2826598A (en) | Production of organic compounds of aluminum and beryllium | |
| US2835689A (en) | Production of aluminum trialkyls and aluminum alkyl hydrides | |
| CN1033810A (zh) | 铝氧烷的制备方法 | |
| US3124604A (en) | New organic zinc compounds and a proc- | |
| US2744127A (en) | Process for the manufacture of trialkylaluminium compounds | |
| US3036132A (en) | Production of organophosphorus compounds | |
| US5693261A (en) | Preparation of pentafluorophenyl compounds | |
| US2915541A (en) | Production of alkyl aluminum hydrides and their complex compounds with alkali hydrides | |
| US3281443A (en) | Preparation and use of dialkoxyaluminum hydride reducing agents | |
| US3326955A (en) | Preparation of amine complexes of aluminum hydride | |
| US4116992A (en) | Process for the simultaneous manufacture of dimethylaluminum chloride and alkylaluminum chlorides | |
| US3412124A (en) | Process for the preparation of alkylaluminum halides | |
| US4128566A (en) | Process for the preparation of aluminum polymeric compounds of polyimine nature | |
| US2473434A (en) | Method for preparing hydrocarbometallic halides | |
| US4364872A (en) | Method of making aluminum alkyls | |
| US4101568A (en) | Production of dialkylaluminum hydrides | |
| US3325524A (en) | Aluminum compounds and method of preparation | |
| US3399221A (en) | Process for preparing alkyl aluminum halides | |
| HU207090B (en) | Process for producing alumoxanes | |
| US3719695A (en) | Novel process for the preparation of alkyl-aluminum halides or alcoholates & trialkylboranes | |
| US4455387A (en) | Mixed dialkylmagnesium | |
| US3217020A (en) | Process for transalkylation and preparation of higher fatty acids from magnesium lower alkyl compounds |