NO146284B

NO146284B - PROCEDURE FOR REMOVING MONOMERS FROM Aqueous DISPERSIONS OF POLYMERS

Info

Publication number: NO146284B
Application number: NO761676A
Authority: NO
Inventors: Alexander Ohorodnik; Karl Kaiser; Rudolf Wesselmann
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1975-05-16
Filing date: 1976-05-14
Publication date: 1982-05-24
Also published as: HU174924B; BE841838A; JPS51140985A; CA1278638C; SU841591A3; FR2311037A1; FR2311037B1; JPS5246994B2; IT1061284B; IE43107L; DE2521780A1; DE2521780C2; DK213576A; CS191306B2; YU121376A; NL7605200A; ATA354776A; NL160841B; SE7602710L; LU74948A1

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fjerning av monomere fra vandige dispersjoner av polymere, idet den polymere kan være et homo-, podnings- eller kopolymerisat og i renset tilstand ha et meget lite restmonomerinnhold. The invention relates to a method for removing monomers from aqueous dispersions of polymers, as the polymer can be a homo-, graft or copolymer and in a purified state have a very low residual monomer content.

Det har lenge vært kjent å fjerne flyktige deler fra vandige polymerisatdispersjoner ved at man gjennom dispersjonen ved temperaturer på ca. 60-70°C fører inerte gasser eller vanndamp, dvs. underkaster dem en vanndamp-destillasjon. Tilsvarende henvisninger finnes i DAS 1.248.943 eller tidsskriftene "Kunststoffe", (1959), bind 49, hefte 10, side 499 resp. "Chemical Engineering", mars (L972) , side 96. It has long been known to remove volatile parts from aqueous polymer dispersions by passing through the dispersion at temperatures of approx. 60-70°C leads inert gases or water vapour, i.e. subjects them to a water vapor distillation. Corresponding references can be found in DAS 1,248,943 or the journals "Kunststoffe", (1959), volume 49, booklet 10, page 499 or "Chemical Engineering", March (L972), page 96.

I tilfelle opparbeidelse av vandige polyvinyl-kloridsuspensjoner under ovennevnte betingelser blir ved den etterfølgende tørkning av polymerisatet ved hjelp av tørkningsluft dessuten ca. 2 vekt-% vinylklorid, referert til vinylkloridmengden som ble anvendt til polymerisasjon, bortført over taJcet, idet den til diskusjon stående emi-sjonslimit på 150 mg vinylklorid pr. m 3 avluft overskrides betraktelig. Dertil kommer ikke tillatelige vinylkloridmengder i avvannet. Dessuten inneholder det som sluttpro-dukt fremstilte tørre vinylkloridpolymerisat dessuten flere hundre ppm monomer vinylklorid, som er absorbert i polymerisatet og ikke kan fjernes fra den polymere med de foreskrevne rensningsprosedyrer. Da polyvinylkloridfolier som bekjent også finner anvendelse som emballasjematerial for næringsmidler består faren for migrering av den i den polymere inneholdte restmonomere inn i næringsmidlet og derved fremkommer nødvendigheten av å underkaste de tørre monomerholdige polymerisater for en spesiell ekstra rensing . In the case of processing of aqueous polyvinyl chloride suspensions under the above conditions, the subsequent drying of the polymer with the aid of drying air also results in approx. 2% by weight of vinyl chloride, referred to the amount of vinyl chloride that was used for polymerisation, removed above the ceiling, with the emission limit under discussion of 150 mg of vinyl chloride per m 3 of exhaust air is considerably exceeded. In addition, there are no permissible amounts of vinyl chloride in the wastewater. In addition, the dry vinyl chloride polymer produced as a final product also contains several hundred ppm of monomeric vinyl chloride, which is absorbed in the polymer and cannot be removed from the polymer with the prescribed cleaning procedures. Since polyvinyl chloride foils, as is well known, also find use as packaging material for foodstuffs, there is a risk of migration of the residual monomers contained in the polymer into the foodstuffs and thereby the necessity to subject the dry monomer-containing polymers to a special additional purification.

En fremgangsmåte til rensing av etter klassisk fremgangsmåte fremstilte tørre vinylkloridpolymerisater for resterende i polymerisatpartiklene innesluttet vinylklorid omtales i DOS 2.331.89 5. Denne fremgangsmåte til fjerning av vinylklorid og eventuelt av komonomere som er tilstede i vinylkloridpolymerisatet består i at man oppvarmer polymerisatet ved en temperatur mellom innfrysningsområde og 180°C ved direkte kondensering av vanndamp,hoIder polymerisatet ved denne temperatur en tilstrekkelig tid til fjerning av den største mengde av det eller de i polymerisatet tilstedeværende monomere og deretter avkjøler polymerisatet under dets innfrysningsområde ved fordampning av den på polymerisatet kondenserte vanndamp. Etter en foretrukket utfør-elsesform av denne fremgangsmåte oppvarmes polymerisatet ved en temperatur på 80-130°C og henlates ved denne temperatur ca. 5 minutter til 2 timer, spesielt 10-60 minutter. Karakteristisk for den kjente fremgangsmåte er endelig, A method for cleaning dry vinyl chloride polymers produced according to the classical method for remaining vinyl chloride enclosed in the polymer particles is described in DOS 2.331.89 5. This method for removing vinyl chloride and possibly comonomers present in the vinyl chloride polymer consists in heating the polymer at a temperature between freezing range and 180°C by direct condensation of water vapour, the polymerizate keeps at this temperature a sufficient time to remove the largest amount of the monomer(s) present in the polymerizate and then cools the polymerizate below its freezing range by evaporation of the water vapor condensed on the polymerizate. According to a preferred embodiment of this method, the polymer is heated at a temperature of 80-130°C and left at this temperature for approx. 5 minutes to 2 hours, especially 10-60 minutes. Characteristic of the known method is finally,

slik det fremgår av utførelseseksemplene, gjennomføring av avgasningsprosessen ved vannets duggpunkt. as can be seen from the execution examples, execution of the degassing process at the water's dew point.

Den kjente fremgangsmåte har den ulempe at det ifølge denne rensede polymerisat enda inneholder en relativt høy monomerdel. Ifølge eksempel 1 i DOS 2.331.8 95 ut-gjør innholdet av resterende monomer i det rensede polymerisat 3 g pr. kg polymerisat eller 3000 ppm. De ved den kjente fremgangsmåte overholdte temperaturer og trykk til-svarer det eventuelle duggpunkt av vannet, hvorved det fremkommer uøkonomisk høyt dampforbruk ved rensningspro-sessen. The known method has the disadvantage that, according to this, the purified polymer still contains a relatively high proportion of monomers. According to example 1 in DOS 2.331.8 95, the content of residual monomer in the purified polymer is 3 g per kg polymerizate or 3000 ppm. The temperatures and pressures observed in the known method correspond to the possible dew point of the water, which results in uneconomically high steam consumption during the cleaning process.

Avvikende fra den ovenfor omtalte arbeidsmåte vedrører foreliggende oppfinnelse fjerning av monomere fra vanlige dispersjoner av polymere, idet det rensede produkt har et restmonomerinnhold på få ppm og dette restmonomerinnhold oppnås vesentlig hurtigere enn ved kjente fremgangsmåter . Deviating from the above-mentioned working method, the present invention relates to the removal of monomers from ordinary dispersions of polymers, the purified product having a residual monomer content of a few ppm and this residual monomer content is achieved significantly faster than with known methods.

For fjerning av monomervinylklorid fra vandige polyvinylkloriddispersjoner er følgende egenskaper av sys-temet vinylklorid-vann-polyvinylklorid av betydning og må taes i betraktning: a) Den Bunsenske oppløsningskoeffisient a av vinylklorid i vann, som ved temperaturer mellom 0,1°C og 100°C har For the removal of monomer vinyl chloride from aqueous polyvinyl chloride dispersions, the following properties of the system vinyl chloride-water-polyvinyl chloride are important and must be taken into account: a) The Bunsen dissolution coefficient a of vinyl chloride in water, which at temperatures between 0.1°C and 100° C has

følgende verdier: following values:

b) Den Bunsenske oppløselighetskoeffisient a av vinylklorid i en vandig PVC-dispersjon. Sistnevnte utgjør ved et b) The Bunsen solubility coefficient a of vinyl chloride in an aqueous PVC dispersion. The latter constitutes at a

faststoffinnhold i dispersjonen på 33 vekt-% solids content in the dispersion of 33% by weight

ved by

c) Oppløseligheten av vinylklorid i polyvinylklorid. Eksempelvis oppløser det seg i et polyvinylklorid med c) The solubility of vinyl chloride in polyvinyl chloride. For example, it dissolves in a polyvinyl chloride with

en midlere partikkelstørrelse mellom 60 og 120 p og en K-verdi på 70 i avhengighet av temperaturen følgende an average particle size between 60 and 120 p and a K value of 70 depending on the temperature following

vinylkloridmengder: vinyl chloride quantities:

ved by

d) Fordelingskoeffisienten av vinylklorid mellom vann og PVC, som utgjør ca. 1:15. d) The distribution coefficient of vinyl chloride between water and PVC, which amounts to approx. 1:15.

Overraskende ble det nå funnet at ved en meget effektiv stoffutveksling mellom de enkelte faser av bland-ing a)-c) innstiller faselikevekten seg i temperaturområdet mellom 90 og 110°C i tidsintervallet på 10-100 sekunder. Surprisingly, it was now found that with a very efficient substance exchange between the individual phases of mixture a)-c), the phase equilibrium is established in the temperature range between 90 and 110°C in the time interval of 10-100 seconds.

På den annen side er det kjent at i temperaturområdet rundt 100°C foregår en påvirkning av produktkvaliteten av PVC. Slik det videre ble funnet kan det imidlertid hindres en nedsettelse av produktkvaliteten når temperatur-påvirkningen på PVC tidsmessig begrenses til noen minutter. Endelig er forutsetningene for en tilfredsstillende monomer-fjerning fra vandige PVC-dispersjoner i temperaturområdet mellom 9 0 og 110°C imidlertid bare gitt når det ved en effektiv stoffutveksling muliggjøres en fullstendig innstilling av faselikevekten og på den annen side foreligger en egnet gassfase til borttransport av de monomere. On the other hand, it is known that in the temperature range around 100°C there is an influence on the product quality of PVC. As it was further found, however, a reduction in product quality can be prevented when the temperature effect on PVC is limited to a few minutes. Finally, however, the prerequisites for a satisfactory monomer removal from aqueous PVC dispersions in the temperature range between 90 and 110°C are only given when an effective exchange of substances enables a complete setting of the phase equilibrium and, on the other hand, there is a suitable gas phase for the removal of the monomeric ones.

Oppfinnelsen vedrører nå en fremgangsmåte til fjerning av monomere fra en vandig dispersjon av en polymer, som inneholder minst 50 vekt-% polymerisert vinylklorid ved hjelp av varm vanndamp, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man innfører dispersjonen i den øvre del av en med siktplater utrustet kolonne og behandler i mot-strøm med varm vanndamp med en temperatur på 100-150°C The invention now relates to a method for removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer, which contains at least 50% by weight of polymerized vinyl chloride by means of hot steam, the method being characterized by introducing the dispersion into the upper part of one equipped with sieve plates column and treat in counter-current with hot steam at a temperature of 100-150°C

under et trykk på 600-1200 torr i 10 sekunder til 20 minutter, hvoretter man fjerner polymerdispersjonen ved kolonnens bunn, mens den over kolonnens topp bortstrømmende dampblanding trinnvis kondenseres for fremstilling av en vandig fase samt de monomere. under a pressure of 600-1200 torr for 10 seconds to 20 minutes, after which the polymer dispersion is removed at the bottom of the column, while the steam mixture flowing away over the top of the column is gradually condensed to produce an aqueous phase as well as the monomers.

Ifølge en foretrukket utførelsesform utgjør innholdet av polymere faststoffer i den vandige dispersjon ca. 10-60 vekt-%, spesielt 25-40 vekt-%, idet de polymere faste stoffer på sin side fortrinnsvis inneholder minst 85 vekt-% polymerisert vinylklorid. Under betegnelsen polymere er det å forstå polyvinylkloridhomopolymeri- According to a preferred embodiment, the content of polymeric solids in the aqueous dispersion is approx. 10-60% by weight, especially 25-40% by weight, the polymeric solids in turn preferably containing at least 85% by weight of polymerized vinyl chloride. The term polymer is understood to mean polyvinyl chloride homopolymeri-

sater samt kopolymerisatene av vinylklorid som f.eks. et kopolymerisat av vinylklorid og vinylacetat. Videre inneholder polymerdispersjonen fortrinnsvis ca. 0,2-5 vekt-% vinylklorid. sates as well as the copolymers of vinyl chloride such as e.g. a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. Furthermore, the polymer dispersion preferably contains approx. 0.2-5% by weight vinyl chloride.

Det har videre vist seg fordelaktig a foropp-varme polymerdispersjonen før inntreden i kolonnen ved en temperatur på ca. 60-90°C. I kontakt med den i kolonnen oppstigende, fortrinnsvis 100-110°C varme vanndamp innstiller det seg ved kolonnens topp en temperatur på 90-100°C. Trykket i kolonnen utgjør fortrinnsvis 700-1100 torr. Den over kolonnens topp utgående vanndampmengde er relativt liten og utgjør 1-5 vekt-% vann, referert til dispersjonsmengden. Vanligvis utgjør polymerdispersjonens It has also proven advantageous to pre-heat the polymer dispersion before entering the column at a temperature of approx. 60-90°C. In contact with the hot steam rising in the column, preferably 100-110°C, a temperature of 90-100°C is established at the top of the column. The pressure in the column is preferably 700-1100 torr. The amount of water vapor exiting over the top of the column is relatively small and amounts to 1-5% by weight of water, referred to the amount of dispersion. Usually constitutes the polymer dispersion

oppholdstid i kolonnen 0,3-10 minutter. residence time in the column 0.3-10 minutes.

Endelig består et foretrukket trekk i at man ved den trinnvise kondensasjon av den over kolonnens topp utgående dampblanding forener den dannede vandige fase med polymerdispersjonen før monomeravgassingen. Finally, a preferred feature consists in the stepwise condensation of the vapor mixture exiting over the top of the column combining the formed aqueous phase with the polymer dispersion before the monomer degassing.

Vinylkloridhomo-, podnings- eller kopolymeri-satdispersjonene som skal behandles ifølge- oppfinnelsen kan fremstilles etter fremgangsmåtene, slik de eksempelvis omtales av H. Kainer i boken "Polyvinylchlorid und Vinyl-chlorid-Mischpolymerisate", Springer-Verlag, Be±lin/Heidelberg/New York, 1965, side 12-59. The vinyl chloride homo-, grafting or copolymer dispersions to be treated according to the invention can be prepared according to the methods, as described for example by H. Kainer in the book "Polyvinylchlorid und Vinyl-chlorid-Mischpolymerisate", Springer-Verlag, Be±lin/Heidelberg/ New York, 1965, pp. 12-59.

En eksempelvis utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal forklares nærmere i det følgende under henvisning til tegningen. An exemplary embodiment of the method according to the invention will be explained in more detail below with reference to the drawing.

Over ledning 1 innføres for oppvarming av av-strykriingskolonne 2 i første rekke så lenge damp, inntil det i varmeutveksler 3 fremkommer kondensat. Avstryknings-kolonnen 2 består av en loddrettstående kolonne, hvor det horisontalt er anordnet siktplater 4 i bestemte avstander. Siktplatene 4 adskiller seg fra innbygningen av vanlige siktbunnkolonner, slik de eksempelvis omtales av E. Kirsch-baum i boken "Destillier- und Rektifiziertechnik", Springer-Verlag Berlin-Gottingen-Heidelberg, (19 50), side Above line 1, steam is introduced for heating the stripping column 2 in the first row, until condensate appears in the heat exchanger 3. The wiping column 2 consists of a vertical column, where sieve plates 4 are arranged horizontally at specific distances. The sieve plates 4 differ from the installation of ordinary sieve bottom columns, as they are for example mentioned by E. Kirsch-baum in the book "Destillier- und Rektifiziertechnik", Springer-Verlag Berlin-Gottingen-Heidelberg, (1950), page

9 7 ved at de ikke har noen spesielt væsketilløp og -avløp. Diameteren av gass- resp. væskegjennomgangsåpningene 5 1 siktplatene utgjør mellom 1 og 10 mm og den samlede overflate av gjennomgangsåpningene utgjør 5-50% av kolonne-tverrsnittsflaten. Etter oppvarming av avstrykningskolonne 2 innføres fra forrådsbeholder 6 over ledning 7 en i varmeutveksler 8 foroppvarmet og i doseringsinnretning 8 dimen-sjonert mengde av polymerdispersjon med en midlere par-tikkelstørrelse på ca. 20-500 y over toppen av avstrykningskolonnen 2. Damptilførselen over ledning 1 reguleres nå således at temperaturen i toppen av avstrykningskolonnen 2 utgjør 90-100°C og dampmengden er tilstrekkelig til av-drivning av den monomere fra polymerdispersjonen. Den monomerfrie polymerdispersjon fjernes ved bunnen av avstrykningskolonne 2 over ledning 10, idet den avgir sitt varmeinn-hold til varmeutveksler 8 til foroppvarming av frisk polymerdispersjon. Oppholdstiden av polymerdispersjonen i avstryk-ningskolonen 2 bestemmes i det vesentlige ved antall siktplater som utgjør ca. 5-50, samt ved beskaffenheten av faststoff partiklene i dispersjonen. Den i kolonnen innførte damp tjener ved siden av den delvise oppvarming av destilla-sjonen til den nødvendige temperatur, spesielt til stripping og bortføring av den monomere fra dispersjonen. Den over toppen av avstrykningskolonne 2 over ledning 11 bortstrømm-ende dampblanding av vanndamp og monomer avkjøles i varmeutveksler 3 til en temperatur på 5-20°C, således at bare vanndampen kondenserer. Kondensatet, som tilsvarende den monomeres oppløselighet i vann, inneholder oppløst noe monomer kan fjernes over ledning 13 og forenes med polymerdispersjonen i forrådsbeholder 6 med den i varmeutveksler 3 ikke kondenserte gassformede monomere,tilføres over ledning 11 til beholderen 12 samt over ledning 14 til varmeutveksler 15 og kondenseres totalt ved avkjøling til en temperatur på -15°C. Den flytendegjorte monomer samles i beholderen 16, hvorfra den gassformede eller flytende over ledningene 17 resp. 18 kan tilføres en ytterligere anvendelse. 9 7 in that they have no special liquid inlet and outlet. The diameter of the gas resp. the liquid passage openings 5 1 the sieve plates comprise between 1 and 10 mm and the total surface of the passage openings constitutes 5-50% of the column cross-sectional area. After heating the stripping column 2, a quantity of polymer dispersion with an average particle size of approx. 20-500 y above the top of the stripping column 2. The steam supply via line 1 is now regulated so that the temperature at the top of the stripping column 2 is 90-100°C and the amount of steam is sufficient to drive off the monomer from the polymer dispersion. It monomer-free polymer dispersion is removed at the bottom of stripping column 2 via line 10, as it releases its heat content to heat exchanger 8 for preheating of fresh polymer dispersion. The residence time of the polymer dispersion in the stripping column 2 is essentially determined by the number of sieve plates which amount to approx. 5-50, as well as by the nature of the solid particles in the dispersion. The steam introduced into the column serves, in addition to the partial heating of the distillation to the required temperature, especially for stripping and removal of the monomer from the dispersion. The vapor mixture of water vapor and monomer flowing away over the top of the stripping column 2 via line 11 is cooled in heat exchanger 3 to a temperature of 5-20°C, so that only the water vapor condenses. The condensate, which, corresponding to the solubility of the monomer in water, contains dissolved monomer can be removed via line 13 and combined with the polymer dispersion in storage container 6 with the gaseous monomers not condensed in heat exchanger 3, supplied via line 11 to container 12 and via line 14 to heat exchanger 15 and condenses completely on cooling to a temperature of -15°C. The liquefied monomer is collected in the container 16, from which the gaseous or liquid over the lines 17 or 18 can be added to a further application.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er å anse The method according to the invention is to be considered

som teknisk fremskritt, da den i motsetning til de vanlige fremgangsmåter til fjerning av monomere fra deres polymerisater med hensyn til den oppnåelige rensningsgrad er mer effektiv og dessuten økologisk bedre og med mindre tendens til forstyrrelser. Således inneholder de ifølge oppfinnelsen rensede polymere enda bare spor av monomere i størrelsesorden på ca. 10 ppm, således at det for de polymere på grunn av deres nå høye renhetsgrad åpner seg nye anvendelsesmuligheter r som ikke forelå, for de tidligere mangelfullt rensede polymere på grunn av det forholdsvis høye monomerinnhold. Den resultatrike gjennomføring av fremgangsmåten ifølge.oppfinnelsen i en med siktbunnlignende innbygninger utrustet avstryknings- as technical progress, as it is, in contrast to the usual methods for removing monomers from their polymers, more efficient with respect to the degree of purification that can be achieved and, moreover, ecologically better and with less tendency to disturbances. Thus, the polymers purified according to the invention still only contain traces of monomers in the order of approx. 10 ppm, so that, due to their now high degree of purity, new application possibilities open up for the polymers that were not available for the previously insufficiently purified polymers due to the relatively high monomer content. The successful execution of the method according to the invention in a wiping machine equipped with sieve-like built-ins

kolonne er å betegne som overraskende, da det ikke inntrådte en ventet tilsmussing og skorpedannelse av siktplatenes gjennomgangsåpninger. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er generelt egnet til fjerning av monomere fra slike vandige polymerdispersjoner, hvor polymerpartiklene er tyngre enn vann. column is to be described as surprising, as the expected soiling and crusting of the sieve plates' through openings did not occur. The method according to the invention is generally suitable for removing monomers from such aqueous polymer dispersions, where the polymer particles are heavier than water.

Eksempel_l Example_l

Det ble ifølge det på tegningen viste flytedia-gram renset en polyvinylkloriddispersjon for i dispersjonen tilstedeværende vinylklorid. Dispersjonen inneholdt 6000 ppm vinylklorid og hadde et faststoffinnhold på 35 vekt-%, idet polyvinylkloridet har en K-verdi på 70, en midlere partikkelstørrelse på 65 y samt et mykningsmiddelopptak på 27,7%. Den for rensning av dispersjonen anvendte avstrykningskolonne 2 hadde en indre diameter på 100 mm og var utrustet med 20 siktplater. Siktplatene var anordnet i kolonnen i avstand på 150 mm og hadde 250 gjennomgangs-r åpninger med en diameter på 2,5 mm. According to the flow diagram shown in the drawing, a polyvinyl chloride dispersion was purified from the vinyl chloride present in the dispersion. The dispersion contained 6000 ppm vinyl chloride and had a solids content of 35% by weight, the polyvinyl chloride having a K value of 70, an average particle size of 65 y and a plasticizer absorption of 27.7%. The stripping column 2 used for cleaning the dispersion had an inner diameter of 100 mm and was equipped with 20 sieve plates. The screening plates were arranged in the column at a distance of 150 mm and had 250 through-holes with a diameter of 2.5 mm.

Over ledning 1 ble det i avstrykningskolonne 2 innført vanndamp så lenge med en temperatur på 108°C, inntil det i varmeutveksler 3 fremkom kondensert vann. Above line 1, water vapor was introduced into stripping column 2 for a long time with a temperature of 108°C, until condensed water appeared in heat exchanger 3.

Under ytterligere damptilførsel ble det nå ved toppen av avstrykningskolonne 2 ifylt en vandig polymerdispersjon med en gjennomgangshastighet på 48 liter/time, tilsvarende en gjennomsnittlig oppholdstid av dispersjonen på 1 minutt. Damptilførselen i kolonnen ble regulert således at det During further steam supply, an aqueous polymer dispersion was now filled at the top of stripping column 2 with a throughput rate of 48 litres/hour, corresponding to an average residence time of the dispersion of 1 minute. The steam supply in the column was regulated so that it

i varmeutveksler 3 fremkom ca. 3 vekt-% kondensat, referert til den pr. time ifylte dispersjonsmengde, idet ved kolonnens topp i gassfasen innstilte seg en temperatur på 102-105°C. Differenstrykket i kolonnen utgjorde 50-80 torr. I beholderen 12 ble det pr. time samlet 1,5 liter vinylkloridholdig vann og deretter forenet med polymer-dispers jonen som skal renses. Den ved bunnen av avstrykningskolonne 2 fjernede dispersjon inneholdt i den vandige fase mindre enn 1 ppm og i polyvinylkloridet mindre enn 10 ppm vinylklorid. Restinnhold av vinylklorid i polymerdispersjonen ble bestemt gasskromatografisk. I varmeut- in heat exchanger 3 appeared approx. 3 weight-% condensate, referred to the per hour filled dispersion amount, as a temperature of 102-105°C was established at the top of the column in the gas phase. The differential pressure in the column amounted to 50-80 torr. In container 12, per hour collected 1.5 liters of water containing vinyl chloride and then combined with the polymer dispers ion to be purified. The dispersion removed at the bottom of stripping column 2 contained less than 1 ppm vinyl chloride in the aqueous phase and less than 10 ppm vinyl chloride in the polyvinyl chloride. Residual content of vinyl chloride in the polymer dispersion was determined gas chromatographically. In heating

veksler 5 ble det kondensert ved en temperatur på -30°C 125 g vinylklorid pr. time. exchanger 5, 125 g of vinyl chloride were condensed at a temperature of -30°C per hour.

Eksempel_2 Example_2

Det ble gått fram analogt eksempel 1, idet det ble renset en polymerdispersjon inneholdende et hård-polyvinylklorid med en K-verdi på 62. Polymerpartiklene hadde en midlere partikkelstørrelse på 120 u, samt et mykningsmiddelopptak på 13,5%. Dispersjonen inneholdt 5200 ppm vinylklorid. Gjennomgangshastigheten av dispersjonen i kolonnen utgjorde 48.liter/time, tilsvarende en midlere oppholdstid av dispersjonen på 2 minutter. Damptilførselen i kolonnen ble regulert således at det i varmeutveksler 3 fremkom ca. 5 vekt-% kondensat, referert til den pr. time ifylte dispersjonsmengde.. Den rensede dispersjon inneholder dessuten 10 ppm vinylklorid i faststoff og mindre enn 1 ppm vinylklorid i vann. The procedure was analogous to example 1, in that a polymer dispersion containing a hard polyvinyl chloride with a K value of 62 was purified. The polymer particles had an average particle size of 120 u, as well as a plasticizer uptake of 13.5%. The dispersion contained 5200 ppm vinyl chloride. The passage rate of the dispersion in the column was 48 liters/hour, corresponding to an average residence time of the dispersion of 2 minutes. The steam supply in the column was regulated so that in heat exchanger 3 approx. 5% by weight condensate, referred to the per amount of dispersion filled per hour. The purified dispersion also contains 10 ppm vinyl chloride in solids and less than 1 ppm vinyl chloride in water.

Claims

1. Method for removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer containing at least 50% by weight of polymerized vinyl chloride by means of hot steam, characterized by introducing the dispersion into the upper part of a column equipped with sieve plates and treating in countercurrent with hot steam with a temperature of 100-150°C under a pressure of 600-1200 torr for 10 seconds to 20 minutes, after which the polymer dispersion is removed at the bottom of the column, while the steam mixture flowing away over the top of the column is stepwise condensed to produce an aqueous phase as well as the monomers.

2. Method according to claim 1, characterized in that the polymer dispersion is preheated before entering the column to a temperature of 60-90°C.

3. Method according to claim 1-2, characterized in that the dispersion is treated counter-currently with hot steam at a temperature of 100-150°C under a pressure of 700-1100 torr.

4. Method according to claims 1-3, characterized in that the temperature at the top of the column is 90-100°C.