NO145667B

NO145667B - DO WITH KARM.

Info

Publication number: NO145667B
Application number: NO793954A
Authority: NO
Inventors: Otto Torgersen
Original assignee: Otto Torgersen
Priority date: 1979-12-04
Filing date: 1979-12-04
Publication date: 1982-01-25
Also published as: DE3071517D1; FI67911B; DK337081A; FI67911C; NO145667C; DK157210C; EP0041514B1; NO793954L; FI812251L; WO1981001589A1; EP0041514A1; DK157210B

Description

Fremgangsmåte for praktisk talt kvantitativ isolering av en meget ren ester av sukrose med høymolekylære alifatiske syrer. Method for practically quantitative isolation of a very pure ester of sucrose with high molecular weight aliphatic acids.

Den foreliggende oppfinnelse angår en The present invention relates to a

fremgangsmåte ved hvilken man kan ut-vinne praktisk talt, kvantitativt og i ren tilstand, sukkerestere og ureagerte eller delvis reagerte utgangsmaterialer (der-iblant foruten sukrose også lavere alkyl-estere av mettede og umettede fettsyrer med 6—30 karbonatomer, eller naturlige eller syntetiske triglyserider eller partielle glyserider), fra blandinger som inneholder disse stoffer og som er fått ved trans- eller inter-forestring av sukrose ved reaksjon mellom sukrosen — i nærvær av en basisk katalysator og lavere alkanolestere av mettede eller umettede fettsyrer, som inneholder 6—30 karbonatomer, eller mellom naturlige eller syntetiske glyserintriestere (triglyserider) og slike høymolekylære alifatiske syrer. process by which one can extract practically, quantitatively and in a pure state, sugar esters and unreacted or partially reacted starting materials (including, in addition to sucrose, also lower alkyl esters of saturated and unsaturated fatty acids with 6-30 carbon atoms, or natural or synthetic triglycerides or partial glycerides), from mixtures containing these substances and obtained by trans- or inter-esterification of sucrose by reaction between the sucrose — in the presence of a basic catalyst and lower alkanol esters of saturated or unsaturated fatty acids, containing 6-30 carbon atoms, or between natural or synthetic glycerin triesters (triglycerides) and such high molecular weight aliphatic acids.

Spesielt angår oppfinnelsen adskillelse In particular, the invention relates to separation

av bestanddelene i de reaksjonsblandinger som fås f. eks. ved de transforestringspro-sesser som er beskrevet i U.S patent nr. 2 893 990 av 7. juli 1959, utstedt til Hass et al. of the components in the reaction mixtures obtained, e.g. by the transesterification processes described in U.S. Patent No. 2,893,990 of July 7, 1959, issued to Hass et al.

I de omestringsprosesser som gir de In the remastering processes that give them

blandinger som skal behandles i henhold til oppfinnelsen,, og som inneholder de øns-kede sukroseestere av høymolekylære mettede resp. umettede alifatiske syrer (som i det følgende generelt kalles fettsyrer) benyttes de følgende radikaler av de høyere fettsyrer: Fettsyreestere av meget flyktige alkoholer, (f. eks. lavere alkanoler som metylalkohol, etylalkohol, osv.), av syrer mixtures to be treated according to the invention, and which contain the desired sucrose esters of high molecular weight saturated or unsaturated aliphatic acids (which in the following are generally called fatty acids) the following radicals of the higher fatty acids are used: Fatty acid esters of very volatile alcohols, (e.g. lower alkanols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, etc.), of acids

som inneholder 6—30 karbonatomer, som f. eks. undecylensyre, laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre, stearinsyre, oljesyre, behensyre, osv., fra hvilke det fås sukkerestere av enkelte fettsyrer, samt blandede, i naturen forekommende glyserider, som f. eks. kokosnøttolje, palmeolje, palmitinolje, talg, smult, rapsfrøolje og liknende, enten som sådanne eller i hydrert form, eller which contain 6-30 carbon atoms, such as undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, etc., from which sugar esters of certain fatty acids are obtained, as well as mixed, naturally occurring glycerides, such as e.g. coconut oil, palm oil, palmitic oil, tallow, lard, rapeseed oil and the like, either as such or in hydrated form, or

blandinger derav, fra hvilke det kan fåes mixtures thereof, from which it may be obtained

sukkerestere av forskjellige fettsyrer, hvilke i det følgende vil bli kalt «blandede, vannoppløselige sukkerestere». sugar esters of different fatty acids, which in the following will be called "mixed, water-soluble sugar esters".

Som råmaterialer foretrekkes fett- og oljesyrer, mettede eller umettede, som inneholder fra 6 til 30 karbonatomer. Ved passende regulering av arbeidsforholdene og maseforholdene mellom reaksjonsdelta-kerne kan det fås forskjellige sukkerestere. Fatty and oleic acids, saturated or unsaturated, containing from 6 to 30 carbon atoms are preferred as raw materials. By suitably regulating the working conditions and the mash ratios between the reaction participants, different sugar esters can be obtained.

På den annen side fører bruk av en større proporsjon fettsyremetylester i forhold til sukrose til at det dannes sukker-poly estere. On the other hand, using a larger proportion of fatty acid methyl ester in relation to sucrose leads to the formation of sugar polyesters.

Spesielt kan man, for å utføre om-estringen, bringe sukrosen til å reagere med fettsyremetylesterne, eller med de blandede, naturlig forekommende glyserider, i dimetylformamid eller i dimetylsulf-oksyd som reaksjonsoppløsningsmidler, i nærvær av vannfritt kaliumkarbonat eller en annen basisk katalysator. Reaksjonen utføres i løpet av 6—12 timer, ved en temperatur som fortrinsvis ligger ved 90—95° C. Reaksjonen utføres ved vanlig trykk når det anvendes de blandede, i naturen forekommende glyserider. Etter fordampning av oppløsningsmidlet blir det tilbake en masse som — hvis det er blitt anvendt metyl- eller lavere alkylester av en enkelt syre — består av monoesteren eller av poly-estere, eller blandinger derav, av fettsyre og sukrose, overskudd av sukrose og av ikke reagert alkylester av fettsyren. In particular, to carry out the transesterification, the sucrose can be reacted with the fatty acid methyl esters, or with the mixed, naturally occurring glycerides, in dimethylformamide or in dimethylsulfoxide as reaction solvents, in the presence of anhydrous potassium carbonate or another basic catalyst. The reaction is carried out within 6-12 hours, at a temperature which is preferably 90-95° C. The reaction is carried out at ordinary pressure when the mixed, naturally occurring glycerides are used. After evaporation of the solvent, a mass remains which — if methyl or lower alkyl esters of a single acid have been used — consists of the monoester or of polyesters, or mixtures thereof, of fatty acid and sucrose, excess of sucrose and of reacted alkyl ester of the fatty acid.

Hvis det anvendes en blanding av naturlig forekommende glyserider, vil reak-sionsmassen inneholde sukkerestere, overskudd av sukrose og en fraksj on som består av monoglyserider, diglyserider og ikke-reagerte triglyserider; denne fraksjon kalles i det følgende under tiden «hemiglyserider». I et hvert tilfelle inneholder massen andre forurensninger (såper osv.) og va-riable mengder av oppløsningsmiddel. If a mixture of naturally occurring glycerides is used, the reaction mass will contain sugar esters, an excess of sucrose and a fraction consisting of monoglycerides, diglycerides and unreacted triglycerides; this fraction is called "hemiglycerides" in the following. In each case, the mass contains other contaminants (soaps, etc.) and variable amounts of solvent.

Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for praktisk talt kvantitativ isolering av en meget ren ester av sukrose med høymolekylære alifatiske syrer — under gjenvinning av ureagert sukrose og bare delvis reagerte glyserylestere av vedkommende syrer — fra forestringsreak-sion mellom sukrose, i et organisk reak-sjons-oppløsningsmiddel, og lavere alkyl-estere eller fettsyreglyserider, ved at man fordamper reaksjonsoppløsningsmidlet, lø-ser opp resten i et lavere alkylacetat ved ca. 60—90° C, ekstraherer oppløsningen med vann ved omtrent den samme temperatur, fraskiller den vandige fase som inneholder den ikkereagerte sukrose, og fremgangsmåten karakteriseres ved at man kjøler det organiske lag til 0—30° C, ekstraherer dette med vann ved omtrent samme temperatur og fraskiller den vandige fase, hvorved det oppnås praktisk talt kvantitativ adskillelse av sukkerester-f raksj onen fra den annen fraksjon av reaksjonsproduktet. The present invention thus relates to a method for practically quantitative isolation of a very pure ester of sucrose with high molecular weight aliphatic acids - while recovering unreacted sucrose and only partially reacted glyceryl esters of the acids in question - from an esterification reaction between sucrose, in an organic reaction -solvent, and lower alkyl esters or fatty acid glycerides, by evaporating the reaction solvent, dissolves the residue in a lower alkyl acetate at approx. 60-90° C, extract the solution with water at approximately the same temperature, separate the aqueous phase containing the unreacted sucrose, and the process is characterized by cooling the organic layer to 0-30° C, extract this with water at approximately the same temperature temperature and separates the aqueous phase, whereby practically quantitative separation of the sugar ester fraction from the other fraction of the reaction product is achieved.

Eksempel 1. Example 1.

1026 g (3 mol) sukrose oppløses ved fin—70° C i 6560 g dimetylformamid (DMF). Til oppløsningen settes 214 g (1 mol) me-tyllaureat og 6,5 g finmalt, vannfritt kaliumkarbonat som katalysator. Reaksjonsblandingen holdes i 9 timer i en nitrogenatmosfære ved 90—95° C og et trykk på 60— R5 mm Hg. Deretter blir den største del av DMF fordampet i vakuum. 500 g av reak-sionsmassen (som inneholder 62.84 pst. fri sukrose. 77,35 pst. samlet sukrose og 3,0 pst. DMF) løses ved oppvarmning under til-bakeløpskjøling eller ved rysting i 1000 ml etylacetat. Den ikke reagerte sukrose forblir suspendert i findelt tilstand. Til den resulterende oppløsning settes det 180 ml H„0, som på forhånd er blitt opphetet til 1026 g (3 mol) of sucrose are dissolved at 70° C in 6560 g of dimethylformamide (DMF). 214 g (1 mol) of methyl laureate and 6.5 g of finely ground, anhydrous potassium carbonate are added to the solution as catalyst. The reaction mixture is kept for 9 hours in a nitrogen atmosphere at 90-95° C and a pressure of 60-R5 mm Hg. The largest part of the DMF is then evaporated in a vacuum. 500 g of the reaction mass (which contains 62.84% free sucrose, 77.35% total sucrose and 3.0% DMF) is dissolved by heating under reflux or by shaking in 1000 ml of ethyl acetate. The unreacted sucrose remains suspended in a finely divided state. To the resulting solution is added 180 ml of H20, which has been heated beforehand

30° C. Sukrosen oppløses øyeblikkelig. Opp-løsningen rystes noen få minutter ved 70° C og får deretter stå og skille seg i to faser, ved den samme temperatur. Fasene adskil-ler seg hurtig og tydelig. Den nedre, vandige fase tappes bort. Den øvre fase, oppløs-ningsmiddelfasen, som fremdeles har en temperatur av 70° C, ekstruderes to ganger med 90 ml HaO av 80° C. De konsentrerte vandige ekstrakter gir ca. 330 g sukrose. Den med vann mettede oppløsningsmiddel-fase får kjølne til romtemperatur (20—25° C) hvorunder den deler seg i to lag. Den vandige fase (vannfase I) skilles fra. Den organiske fase ekstraheres to ganger med vann ved 5—10° C. De vandige lag (vann-faser II og III) trekkes bort og forenes med vannfasen I. Den organiske fase inndampes til tørrhet og resten (ca. 35 g) representerer det ikke reagerte metylmonolaureat forurenset med ca. 8 pst. sukkerestere. De forente tre kolloidale vandige oppløsninger 30° C. The sucrose dissolves immediately. The solution is shaken for a few minutes at 70° C and is then allowed to stand and separate into two phases, at the same temperature. The phases separate quickly and clearly. The lower, aqueous phase is drained off. The upper phase, the solvent phase, which still has a temperature of 70° C., is extruded twice with 90 ml of HaO at 80° C. The concentrated aqueous extracts give approx. 330 g of sucrose. The water-saturated solvent phase is allowed to cool to room temperature (20-25° C), below which it splits into two layers. The aqueous phase (water phase I) is separated. The organic phase is extracted twice with water at 5-10° C. The aqueous layers (water phases II and III) are drawn off and combined with the aqueous phase I. The organic phase is evaporated to dryness and the residue (approx. 35 g) represents the unreacted methyl monolaurate contaminated with approx. 8 percent sugar esters. They combined three colloidal aqueous solutions

(vannfasene I, II, III), som inneholder sukrosemonolaureatet, tas opp med 100 ml cykloheksan og 50 ml butanol. (water phases I, II, III), which contains the sucrose monolaurate, is taken up with 100 ml of cyclohexane and 50 ml of butanol.

Sukrosemonolaureatet går inn i den øverste fase, oppløsningsmiddelfasen. For å fjerne DMF praktisk talt fullstendig foretas det en rekke saltvaskinger av den organiske fase (cykloheksan-butanol). Den første vasking utføres med 100 ml 20 pst 's NaCl-oppløsning. Deretter foretas seks vaskinger hver med 250 ml 5 pst.'s NaCl-opp-løsning og til slutt vaskes det med vann. OpDløsningsmiddelfasen (butanol-cykloheksan) avfarges med benkull og inndampes til tørrhet. Det gjenblivende sukrose-monolaureat veier 125 g og inneholder The sucrose monolaureate enters the uppermost phase, the solvent phase. To remove DMF practically completely, a series of salt washes is carried out on the organic phase (cyclohexane-butanol). The first washing is carried out with 100 ml of 20% NaCl solution. Six washings are then carried out each with 250 ml of 5% NaCl solution and finally washing with water. The solvent phase (butanol-cyclohexane) is decolorized with bone charcoal and evaporated to dryness. The remaining sucrose monolaurate weighs 125 g and contains

0.0040 pst. DMF. Det er et skjørt, hvitt stoff som lett kan males til pulver. Det løser seg i vann og gir en klar, gjennomsiktig, kolloidal oppløsning. 0.0040 percent DMF. It is a fragile, white substance that can easily be ground into powder. It dissolves in water and gives a clear, transparent, colloidal solution.

Eksempel 2. Example 2.

1026 g (3 mol) sukrose løses ved 60—70° C opp i 6560 g DMF. Til oppløsningen settes 270 g (1 mol) metylpalmitat og 8 g vannfritt kaliumkarbonat. Blandingen bringes til å reagere på samme måte som beskrevet i eksempel 1. Etter fjernelse av DMF blir en del (500 g) av reaksjonsmassen løst opp i 1000 ml etylacetat under refluksopphetning eller rysting. Bare overskuddet av sukrosen oppløses ikke, men det forblir så findelt at det er vanskelig å filtrere fra. Til denne oppløsning settes 180 ml vann av 80° C, og sukrosen oppløses straks. Oppløsningen rystes i flere minutter ved 70° C og får deretter stå og skiller seg i to lag, hvilket skjer hurtig og tydelig. Den nedre, vandige fase trekkes bort. Resten vaskes tre ganger un- 1026 g (3 mol) of sucrose are dissolved at 60-70° C in 6560 g of DMF. 270 g (1 mol) of methyl palmitate and 8 g of anhydrous potassium carbonate are added to the solution. The mixture is reacted in the same way as described in example 1. After removal of DMF, a portion (500 g) of the reaction mass is dissolved in 1000 ml of ethyl acetate under reflux heating or shaking. Only the excess of the sucrose does not dissolve, but it remains so finely divided that it is difficult to filter out. Add 180 ml of 80° C water to this solution, and the sucrose dissolves immediately. The solution is shaken for several minutes at 70° C and then allowed to stand and separates into two layers, which happens quickly and clearly. The lower, aqueous phase is drawn off. The rest is washed three times un-

der de før nevnte betingelser. De forente vandige faser gir ved konsentrering 300 g sukrose. Den med vann mettede oppløs-ningsmiddelfase kjøles til romtemperatur (20—25° C) og den dannede undre, vandige fase, som inneholder sukrosemonopalmitat, skilles fra. Det vaskes ytterligere to ganger where the previously mentioned conditions. The combined aqueous phases give 300 g of sucrose when concentrated. The water-saturated solvent phase is cooled to room temperature (20-25° C) and the resulting lower, aqueous phase, which contains sucrose monopalmitate, is separated. It is washed twice more

med vann, hvoretter oppløsningsmiddel-fasen inndampes til tørrhet. Den erholdte rest (17 g) er ureagert metylpalmitat som er forurenset med 7,73 pst. sukkerestere og 0,078 pst. DMF. with water, after which the solvent phase is evaporated to dryness. The residue obtained (17 g) is unreacted methyl palmitate which is contaminated with 7.73% sugar esters and 0.078% DMF.

Resten, etter destillasjon i vakuum, er The residue, after distillation in vacuum, is

rent metylpalmitat som er ferdig til å benyttes om igjen. Den vandige fase (inklu-sive vaskevæskene), som inneholder sukrosemonopalmitat, tas opp med 150 ml cykloheksan, og 60 ml butanol, hvorved sukrose-monopalmitatet går over i oppløsningsmid-let, (butanol-cykloheksan), som skiller seg ut som et øvre lag. Dette vaskes med salt-oppløsninger ved 40° C, hvorved DMF fjernes praktisk talt fullstendig. Oppløsnings-middelfasen avfarges med benkull og inndampes til tørrhet. Resten er rent sukromo-nopalmitat (107 g) som bare inneholder 0,0025 pst. DMF. Denne rest er et skjørt, hvitt stoff, som lett kan males til pulver. Dette løser seg i vann og gir en klar, gjennomsiktig kolloidal oppløsning. Produktet mykner ved opphetning og smelter fullstendig ved 102—103° C. pure methyl palmitate that is ready to be used again. The aqueous phase (including the washing liquids), which contains sucrose monopalmitate, is taken up with 150 ml of cyclohexane and 60 ml of butanol, whereby the sucrose monopalmitate passes into the solvent, (butanol-cyclohexane), which separates as an upper layer. This is washed with salt solutions at 40° C, whereby the DMF is practically completely removed. The solvent phase is decolorized with bone charcoal and evaporated to dryness. The remainder is pure sucromonopalmitate (107 g) containing only 0.0025% DMF. This residue is a fragile, white substance, which can easily be ground into powder. This dissolves in water and gives a clear, transparent colloidal solution. The product softens when heated and melts completely at 102-103°C.

Eksempel 3. Example 3.

1026 g (3 mol) sukrose løses ved 60— 1026 g (3 mol) sucrose is dissolved at 60—

70°C opp i 6560 g DMF. Det tilsettes 198 g (1 mol) metylendecenoat og 6 g vannfritt kaliumkarbonat. Reaksjonsblandingen holdes under nitrogen og ved 90—95° C og et trykk på 60—65 mm Hg og rystes kontinuerlig i 9 timer. Deretter blir den største del av DMF fordampet i vakuum. 500 g av reaksj onsmassen (som inneholder 55 pst. fri sukrose, 60,3 pst. total sukrose og 25 pst. DMF) løses opp i 1000 ml etylacetat. Til den 70°C up in 6560 g DMF. 198 g (1 mol) of methyl decenoate and 6 g of anhydrous potassium carbonate are added. The reaction mixture is kept under nitrogen and at 90-95° C and a pressure of 60-65 mm Hg and shaken continuously for 9 hours. The largest part of the DMF is then evaporated in a vacuum. 500 g of the reaction mass (containing 55 per cent free sucrose, 60.3 per cent total sucrose and 25 per cent DMF) are dissolved in 1000 ml ethyl acetate. To it

resulterende oppløsning, som inneholder ureagert sukrose i meget fin suspensjon, settes 180 ml vann av 80° C. Oppløsningen rystes ved 70° C og får deretter skille seg i to lag ved denne temperatur. Den øvre oppløsningsmiddelfase, som fremdeles har en temperatur av 70° C, ekstraheres på nytt med 90 ml vann av 80° C. Den med vann mettede oppløsningsmiddelfase får kjølne til romtemperatur (20—25° C) og skiller seg da i to lag. Det nedre, vandige lag, som inneholder monoundecenoatet kolloidalt opp-løst i vann, skilles fra. Oppløsningsmiddel-laget ekstraheres to ganger med 100 ml vann ved en temperatur på 5—10° C. the resulting solution, which contains unreacted sucrose in very fine suspension, is added to 180 ml of water at 80° C. The solution is shaken at 70° C and is then allowed to separate into two layers at this temperature. The upper solvent phase, which still has a temperature of 70° C, is extracted again with 90 ml of water at 80° C. The water-saturated solvent phase is allowed to cool to room temperature (20-25° C) and then separates into two layers. The lower, aqueous layer, which contains the monoundecenoate colloidally dissolved in water, is separated. The solvent layer is extracted twice with 100 ml of water at a temperature of 5-10°C.

Alle de vandige lag forenes. Oppløs-ningsmiddelfasen inndampes til tørrhet, og resten (35 g) representerer ureagert metyl-monoundecenoat. All the aqueous layers are combined. The solvent phase is evaporated to dryness, and the residue (35 g) represents unreacted methyl monoundecenoate.

Denne rest gir etter destillasjon i vakuum rent metyl-monoundecenoat, som er ferdig til å brukes om igjen. De tre forente kolloidale vandige oppløsninger rystes med 200 ml cycloheksan og 100 ml butanol, og ior å påskynde lagdannelse tilsettes det deretter 120 ml 20 pst.'s NaCl. For å fjerne DMF praktisk talt fullstendig blir den organiske fase (butanol-cykloheksan) under-kastet en rekke vaskinger med koksaltopp-løsning. Deretter blir denne fase avfarget med benkull og inndampet til tørrhet. Resten, sukrose-monoundecenoat, veier 95 g. Den er et skjørt, svakt halmfarget fast stoff, som lett kan males til pulver. Den oppløses lett i vann og gir en klar, gjennomsiktig, kolloidal oppløsning. Ved opphetning begynner den å mykne ved 45° C og smelter fullstendig ved 103—104° C. This residue gives, after distillation in a vacuum, pure methyl monoundecenoate, which is ready to be used again. The three combined colloidal aqueous solutions are shaken with 200 ml of cyclohexane and 100 ml of butanol, and in order to accelerate layer formation, 120 ml of 20% NaCl is then added. To remove DMF practically completely, the organic phase (butanol-cyclohexane) is subjected to a series of washings with sodium hydroxide solution. This phase is then decolorized with bone charcoal and evaporated to dryness. The residue, sucrose monoundecenoate, weighs 95 g. It is a fragile, slightly straw-colored solid, which can be easily ground into powder. It dissolves easily in water and gives a clear, transparent, colloidal solution. When heated, it begins to soften at 45°C and melts completely at 103-104°C.

Eksempel 4. Example 4.

1026 g (3 mol) sulkrose oppløses i 6150 1026 g (3 mol) sucrose is dissolved in 6150

ml DMF ved 60° C under rysting. Til opp-løsningen settes 775 g (1,2 mol) kokosnøtt-olje (som har følgende prosentvise innhold av fettsyrer: 45 pst. laurinsyre, 18 pst. myristinsyre, 10 pst. palmitinsyre, 8 pst. oljesyre. En liten mengde av andre, mettede og umettede, fettsyrer er også til stede). Temperaturen heves til 95° C og det tilsettes 22,5 g vannfritt kaliumkarbonat. Den re-sulterenøde oppløsning holdes på 90—95° ml DMF at 60° C with shaking. To the solution is added 775 g (1.2 mol) of coconut oil (which has the following percentage content of fatty acids: 45 per cent lauric acid, 18 per cent myristic acid, 10 per cent palmitic acid, 8 per cent oleic acid. A small amount of other , saturated and unsaturated, fatty acids are also present). The temperature is raised to 95° C and 22.5 g of anhydrous potassium carbonate are added. The re-starved solution is kept at 90-95°

C i 10 timer i en inert gassatmosfære, og rystes herunder kontinuerlig. Etter avslut- C for 10 hours in an inert gas atmosphere, and continuously shaken throughout. After finish-

tet reaksjon avdestilleres DMF, inntil det fåes en tykk pasta. 500 g av reaksj onsmassen (som inneholder 12,60 pst. DMF, 24,28 pst. fri sukrose og 46,88 pst. total sukrose) løses opp i etylacetat ved dettes kokepunkt. After the reaction, DMF is distilled off, until a thick paste is obtained. 500 g of the reaction mass (which contains 12.60% DMF, 24.28% free sucrose and 46.88% total sucrose) is dissolved in ethyl acetate at its boiling point.

Til den 75° C varme oppløsning, som inneholder ureagert sukrose i suspensjon, settes det 180 ml vann av 80° C. To the 75° C hot solution, which contains unreacted sucrose in suspension, add 180 ml of water at 80° C.

Oppløsningen rystes i noen minutter og The solution is shaken for a few minutes and

får deretter stå ved 70° C, slik at den hurtig og klart skiller seg i to faser, den nedre, vandige fase trekkes bort, og den øvre fase vaskes tre ganger med 75° C varmt vann. Fra de vandige ekstrakter gjenvinnes 113 is then allowed to stand at 70° C, so that it quickly and clearly separates into two phases, the lower, aqueous phase is drawn off, and the upper phase is washed three times with 75° C hot water. From the aqueous extracts, 113 is recovered

g sukrose. Det med vann mettede oppløs-ningsmiddel avkjøles til 0° C, og monoesterne skiller seg ut i fluid, oljeaktig tilstand, dvs. kolloidalt fordelt i vannet. De g sucrose. The water-saturated solvent is cooled to 0° C, and the monoesters separate in a fluid, oily state, i.e. colloidally distributed in the water. The

to faser skiller seg helt tydelig fra hinan-nen. Den nedre, vandige fase, som inneholder monoesterne, tappes fra. Oppløsnings-middellaget ekstraheres ytterligere to gan- two phases are clearly distinct from each other. The lower, aqueous phase, which contains the monoesters, is drained off. The solvent layer is extracted two more times

ger med vann, fremdeles ved temperaturen 0° C. Til slutt inndampes oppløsningsmid-delfasen. ger with water, still at the temperature 0° C. Finally, the solvent phase is evaporated.

Resten (80 g) representerer den fraksjon som kalles «hemiglyserider» (dvs. monoglyserider, diglyserider og triglyserider forurenset med 11 pst. sukkerestere). De forente vandige ekstrakter, som inneholder monoesterne, rystes med 300 ml butanol. For å påskynde lagdeling blir det tilsatt 50 ml 20 pst.'s natriumkloridoppløsning, og temperaturen heves til 45° C. Det skjer da hurtig en fullstendig deling i to lag. Det nederste, vandige lag tappes bort og kastes. Etter inndampning av oppløsningsmiddel-fasen får man en amorf masse (240 g) som etter avkjøling lett kan males til et hvitt pulver. Når pulveret, som består av sukrosemonoestere med 40 pst. bundet sukrose, lø-ses opp i vann, fås det klare, stabile, kolloidale oppløsninger. Etter omkrystallisasjon fra etylacetat stiger de monoesternes innhold av bundet sukrose til 44 pst. (utbytte ved krystallisasjonen = 75 pst.). The rest (80 g) represents the fraction called "hemiglycerides" (ie monoglycerides, diglycerides and triglycerides contaminated with 11% sugar esters). The combined aqueous extracts, containing the monoesters, are shaken with 300 ml of butanol. To speed up layering, 50 ml of a 20% sodium chloride solution is added, and the temperature is raised to 45° C. A complete separation into two layers then occurs quickly. The lower, aqueous layer is drained off and discarded. After evaporation of the solvent phase, an amorphous mass (240 g) is obtained which, after cooling, can easily be ground into a white powder. When the powder, which consists of sucrose monoesters with 40% bound sucrose, is dissolved in water, clear, stable, colloidal solutions are obtained. After recrystallization from ethyl acetate, the monoesters' content of bound sucrose rises to 44 per cent (yield on crystallization = 75 per cent).

Eksempel 5. Example 5.

Den i eksempel 4 beskrevne arbeids-måte gjentas, men med endret mol-forhold mellom kokosnøttolje og sukrose, dvs. at man i stedet for forholdet 1 : 2,5 anvender forholdet 1 : 1,4. Etter avsluttet reaksjon fordampes DMF, til tørrhet, under et høyt vakuum. 500 g av reaksj onsmassen, som inneholder 1,67 pst. DMF, 12,56 pst. fri sukrose og 40,30 pst. total sukrose, behandles for adskillelse av sukrose, hemiglyserider og opløselige monoestere. Det fås: 54 g sukrose fra sukkeroppløsningene; 138 g hemiglyserider forurenset med 14 pst. sukkerestere, og til slutt en fraksjon monoestere (274 g) som inneholder 34 pst. bundet sukrose. Denne fraksjon stivner ved avkjøling, men er vanskelig å male til pulver. Etter rens-ning med etylacetat fås det et skjørt produkt, som lett kan males til pulver og som inneholder 37 pst. bundet sukrose. The working method described in example 4 is repeated, but with a changed molar ratio between coconut oil and sucrose, i.e. that instead of the ratio 1 : 2.5, the ratio 1 : 1.4 is used. After completion of the reaction, DMF is evaporated to dryness under a high vacuum. 500 g of the reaction mass, which contains 1.67% DMF, 12.56% free sucrose and 40.30% total sucrose, is treated to separate sucrose, hemiglycerides and soluble monoesters. You get: 54 g of sucrose from the sugar solutions; 138 g of hemiglycerides contaminated with 14 percent sugar esters, and finally a fraction of monoesters (274 g) containing 34 percent bound sucrose. This fraction solidifies on cooling, but is difficult to grind into powder. After purification with ethyl acetate, a fragile product is obtained, which can easily be ground into powder and which contains 37% bound sucrose.

Eksempel 6. Example 6.

Fremgangsmåten i eksempel 4 gjentas, men med endret kokosnøttolje/sukrose mol-forhold, nemlig 1 : 2 i stedet for 1 : 2,5 Ved behandling av 500 g av reaksj onsmassen (som inneholder 12,87 pst. DMF, 21,13 pst. fri sukrose og 41,35 pst. total sukrose) får man: 98 g gjenvunnet sukrose, 108 g hemiglyserider med 13 pst. bundet sukrose og 215 g oppløselige monoestere. Det sistnevnte produkt inneholder 38 pst. bundet sukrose og er vanskelig å male til pulver. The procedure in example 4 is repeated, but with a changed coconut oil/sucrose mole ratio, namely 1 : 2 instead of 1 : 2.5 When treating 500 g of the reaction mass (which contains 12.87% DMF, 21.13% . free sucrose and 41.35 per cent total sucrose) you get: 98 g recovered sucrose, 108 g hemiglycerides with 13 per cent bound sucrose and 215 g soluble monoesters. The latter product contains 38% bound sucrose and is difficult to grind into powder.

Etter rensing med etylacetat utgjør innholdet av bundet sukrose til 41 pst. av det utfelte produkt (oppløselig monoester). Monoestere fås på denne måte i fast form. De er skjøre og kan lett males til pulver. Oppløst i vann gir de klare, gjennomsiktige, kolloidale oppløsninger. After purification with ethyl acetate, the content of bound sucrose amounts to 41 per cent of the precipitated product (soluble monoester). Monoesters are obtained in this way in solid form. They are fragile and can easily be ground into powder. Dissolved in water, they give clear, transparent, colloidal solutions.

Eksempel 7. Example 7.

Mens i eksempel 4 mol-forholdet av fett/sukrose var 1 : 2,5 er det i dette eksempel 1:3. Det opparbeides 500 g reaksj onsprodukt (som inneholder 14,29 pst. DMF, 26,54 pst. fri sukrose og 46,97 pst. total sukrose). Fra vaskevæskene gjenvinnes While in example 4 the mole ratio of fat/sucrose was 1:2.5, in this example it is 1:3. 500 g of reaction product (containing 14.29 per cent DMF, 26.54 per cent free sucrose and 46.97 per cent total sucrose) is worked up. The washing liquids are recovered

125,92 g sukrose. Videre fås det 58 g hemiglyserider, som er forurenset med 14 pst. sukkerestere. Fraksjonen som inneholder oppløselige sukrosemonoestere (223 g) inneholder 41 pst. bundet sukker. Den amorfe masse er etter avkjøling skjør og kan lett males til pulver. Den oppløses kolloidalt i vann og gir en klar, gjennomsiktig oppløs-ning. Ved omkrystallisasjon fra etylacetat forbedres produktets egenskaper, og det oppviser et innhold av 46 pst. bundet sukrose. 125.92 g of sucrose. Furthermore, 58 g of hemiglycerides are obtained, which are contaminated with 14 per cent sugar esters. The fraction containing soluble sucrose monoesters (223 g) contains 41 percent bound sugar. The amorphous mass is brittle after cooling and can easily be ground into powder. It dissolves colloidally in water and gives a clear, transparent solution. Recrystallization from ethyl acetate improves the product's properties, and it shows a content of 46 per cent bound sucrose.

Eksempel 8. Example 8.

Arbeidsmåten i eksempel 4 gjentas, men med olje/sukrose-mol-forholdet 1 : 5 i stedet for 1 : 2,5. Når reaksjonen er slutt fordampes DMF. 500 g reaksj onsmasse, som inneholder 41,65 pst. fri sukrose, 64,24 pst. total sukrose og 7,56 pst. DMF behandles som i eksempel 4. Fra sukkersirupen gjenvinnes 216 g sukrose. Det fås en hemiglyse-ridf raksj on som veier 44 g og er forurenset med 1 pst. sukroseestere, samt en fraksjon The procedure in example 4 is repeated, but with the oil/sucrose molar ratio of 1:5 instead of 1:2.5. When the reaction is finished, the DMF evaporates. 500 g of reaction mass, which contains 41.65 per cent free sucrose, 64.24 per cent total sucrose and 7.56 per cent DMF, is treated as in example 4. 216 g of sucrose is recovered from the sugar syrup. A hemiglyse fraction is obtained that weighs 44 g and is contaminated with 1 percent sucrose esters, as well as a fraction

av oppløselige sukrosemonoestere som veier of soluble sucrose monoesters weighing

213 g og inneholder 47,8 pst. bundet sukrose. Etter avkjøling er den amorfe masse skjør og kan lett males til pulver. Den opp-løses kolloidalt i vann og gir en klar, gjennomsiktig oppløsning. Ved omkrystallisasjon fra etylacetat blir produktets egenskaper bedre og det inneholder 50 pst. bundet sukrose. 213 g and contains 47.8 percent bound sucrose. After cooling, the amorphous mass is fragile and can easily be ground into powder. It dissolves colloidally in water and gives a clear, transparent solution. Upon recrystallization from ethyl acetate, the product's properties improve and it contains 50 per cent bound sucrose.

Eksempel 9. Example 9.

Fremgangsmåten i eksempel 4 gjentas, men med olje/sukrose-molforholdet 1 : 6,4 i The procedure in example 4 is repeated, but with the oil/sucrose molar ratio of 1:6.4 in

stedet for 1 : 2,5. Når reaksjonen er ferdig, fordampes DMF. 500 g reaksj onsmasse (som inneholder 48,60 pst. fri sukrose og 8,71 pst. instead of 1 : 2.5. When the reaction is finished, the DMF is evaporated. 500 g of reaction mass (containing 48.60 percent free sucrose and 8.71 percent

DMF) opparbeides som i eks. 4. Det gjenvinnes 247 g sukrose fra sukkersirupen. He-miglyseridf raksj onen veier 32 g og er forurenset med 18 pst. sukkerestere. Fraksjonen av oppløselige monoestere veier 168 g og inneholder 48,3 pst. bundet sukrose. Etter avkjøling er den amorfe masse skjør og kan lett males til pulver. Den oppløses kolloidalt i vann og gir en klar, gjennomsiktig oppløsning. Ved omkrystallisasjon fra etylacetat forbedres produktets egenskaper og det inneholder da 51,6 pst. bundet sukrose. DMF) is worked up as in ex. 4. 247 g of sucrose is recovered from the sugar syrup. The hemiglyceride fraction weighs 32 g and is contaminated with 18 percent sugar esters. The fraction of soluble monoesters weighs 168 g and contains 48.3 percent bound sucrose. After cooling, the amorphous mass is fragile and can easily be ground into powder. It dissolves colloidally in water and gives a clear, transparent solution. Recrystallization from ethyl acetate improves the product's properties and it then contains 51.6% bound sucrose.

Eksempel 10. Example 10.

1094 g (3,2 mol) sukrose oppløses i 7000 g DMF ved 60—70° C. Til oppløsningen settes 349 g (0,5 mol) palmeolje, som inneholder ca. 49 pst. laurinsyre, 15 pst. myristinsyre, 8 pst. palmitinsyre, 2 pst. stearinsyre, 17 pst. oljesyre, 5 pst. kaprylsyre, 3 pst. kaprinsyre og små mengder av andre, mettede og umettede fettsyrer; dessuten tilsettes det 10 g finmalt, vannfritt kaliumkarbonat. Den resuterende oppløsning holdes i en nitrogenatmosfære ved 90—95° C og rystes i 10 timer. Etter avsluttet reaksjon avdestilleres DMF inntil man får en tykk pasta. 500 g reaksj onsmasse (som inneholder 3 pst. DMF, 56,63 pst. fri sukrose og 67,90 pst. total sukrose) løses opp i 1000 ml etylacetat ved tilbakeløpsopphetning. Den ikke reagerte sukrose forblir suspendert. 1094 g (3.2 mol) sucrose is dissolved in 7000 g DMF at 60-70° C. 349 g (0.5 mol) palm oil is added to the solution, which contains approx. 49% lauric acid, 15% myristic acid, 8% palmitic acid, 2% stearic acid, 17% oleic acid, 5% caprylic acid, 3% capric acid and small amounts of other saturated and unsaturated fatty acids; 10 g of finely ground, anhydrous potassium carbonate is also added. The resulting solution is kept in a nitrogen atmosphere at 90-95° C and shaken for 10 hours. After completion of the reaction, DMF is distilled off until a thick paste is obtained. 500 g of reaction mass (containing 3 per cent DMF, 56.63 per cent free sucrose and 67.90 per cent total sucrose) is dissolved in 1000 ml ethyl acetate by heating under reflux. The unreacted sucrose remains suspended.

Til oppløsningen, som holdes på 75° C, settes det 180 ml vann av 80° C. Oppløsnin-gen rystes i flere minutter, og får deretter stå ved 70° C og skille seg i to lag, hvilket skjer hurtig og greit. Det vandige, sukkerholdige lag tappes bort. Det øverste lag vaskes to ganger med 90 ml vann av 80° og nesten all sukrosen gjenvinnes. I begge tilfelle deler væsken seg hurtig og greit i to lag. Fra de forente vandige faser fås 280 g sukrose. Til oppløsningsmiddelfasen settes 90 ml vann og blandingen avkjøles til 0° C mens den rystes. Deretter får den stå i 30 minutter for å skille seg i to lag. Det nederste lag, som inneholder sukromono-estere kolloidalt oppløsbart i vann, tappes bort. Laget behandles videre to ganger på samme måte med 90 ml vann, hvorved alle monoesterne ekstraheres. Den organiske oppløsning (etylacetat) inndampes til tørr-het i vakuum. Det fås 52 g hemiglyserider, som er forurenset av 16 pst. sukkerester. De tre kolloidale oppløsninger, som inneholder sukkeresterne, forenes og rystes med 88 ml butanol og 200 ml cykloheksan. For å lette adskillelse av fasene tilsettes 120 ml 20 pst. NaCl-oppløsning og det hele opphetes til 40—45° C under rysting. Sukkeresterne går kvantitativt i det øvre, oppløsningsmiddel-lag, som deretter vaskes seks ganger med To the solution, which is kept at 75° C, is added 180 ml of water at 80° C. The solution is shaken for several minutes, and is then allowed to stand at 70° C and separate into two layers, which happens quickly and easily. The watery, sugary layer is drained away. The top layer is washed twice with 90 ml of 80° water and almost all the sucrose is recovered. In both cases, the liquid divides quickly and smoothly into two layers. 280 g of sucrose are obtained from the combined aqueous phases. 90 ml of water is added to the solvent phase and the mixture is cooled to 0° C while shaking. It is then allowed to stand for 30 minutes to separate into two layers. The bottom layer, which contains sucromonoesters colloidally soluble in water, is drained away. The layer is further treated twice in the same way with 90 ml of water, whereby all the monoesters are extracted. The organic solution (ethyl acetate) is evaporated to dryness in vacuo. 52 g of hemiglycerides are obtained, which are contaminated by 16 percent sugar esters. The three colloidal solutions, which contain the sugar esters, are combined and shaken with 88 ml of butanol and 200 ml of cyclohexane. To facilitate separation of the phases, 120 ml of 20% NaCl solution is added and the whole is heated to 40-45° C while shaking. The sugar residues go quantitatively in the upper, solvent layer, which is then washed six times with it

5 pst.'s NaCl-oppløsning og til slutt med 5 percent NaCl solution and finally with

vann. Blandingen av oppløsningsmidler avfarges med benkull og inndampes til tørr-het. Resten, som veier 131 g, representerer monoesterne av de i palmeoljen inneholdte syrer, og inneholder 47 pst. bundet sukrose og 0,0055 pst. DMF."Den er skjør, amorf og kan lett males til pulver. Den er oppløselig i vann og gir klare, gjennomsiktige, kolloidale oppløsninger. water. The mixture of solvents is decolorized with bone charcoal and evaporated to dryness. The residue, weighing 131 g, represents the monoesters of the acids contained in the palm oil, and contains 47 per cent bound sucrose and 0.0055 per cent DMF." It is brittle, amorphous and can be easily ground into powder. It is soluble in water and gives clear, transparent, colloidal solutions.

Eksempel 11. Example 11.

958 g (2,8 mol) sukrose oppløses ved 60—70° C i 6130 g DMF under rysting. Til oppløsningen settes 1526 g (2 mol) oksetalg (som inneholder ca. 32,5 pst. palmolje, 14,5 pst. stearinsyre, 48,3 pst. oljesyre, 2 pst. myristinsyre, 2,1 pst. palmitoljesyre og små mengder av andre fettsyrer) samt 36,5 g kaliumkarbonat. Temperaturen heves til 95° C. Den resulterende oppløsning holdes i nitrogenatmosfære ved 90—95° C og nor-malt trykk og rystes i 10 timer. Etter at reaksjonen er avsluttet avdampes DMF inntil man får en tykk pasta. 500 g reak-sjonsmasse, som inneholder 12,8 pst. fri sukrose og 0,42 pst. DMF, oppløses i etylacetat under opphetning med tilbakeløp og rysting. Til oppløsningen, som inneholder den ikke reagerte sukrose i meget fin suspensjon, settes 200 ml vann av 80° C. Oppløs-ningen rystes i noen få minutter og får deretter, fremdeles 70° varm, stå og skille 958 g (2.8 mol) of sucrose are dissolved at 60-70° C in 6130 g of DMF while shaking. To the solution is added 1526 g (2 mol) beef tallow (which contains approx. 32.5% palm oil, 14.5% stearic acid, 48.3% oleic acid, 2% myristic acid, 2.1% palmitoleic acid and small amounts of other fatty acids) as well as 36.5 g of potassium carbonate. The temperature is raised to 95° C. The resulting solution is kept in a nitrogen atmosphere at 90-95° C and normal pressure and shaken for 10 hours. After the reaction has ended, the DMF is evaporated until a thick paste is obtained. 500 g of reaction mass, which contains 12.8% free sucrose and 0.42% DMF, is dissolved in ethyl acetate while heating with reflux and shaking. To the solution, which contains the unreacted sucrose in a very fine suspension, add 200 ml of water at 80° C. The solution is shaken for a few minutes and then, still at 70° warm, allowed to stand and separate

seg i to lag. Den vandige fase skilles fra. Til den øvre oppløsningsmiddelfase settes 300 ml vann, og det hele avkjøles til 28— 30° C. Det hermed erholdte vandige lag skilles fra. Det foretas ytterligere to ekstraheringer, hver med 100 ml vann, ved 25° C. Det organiske lag (etylacetat) inndampes til tørrhet, og det fås 185 g hemiglyserider, som inneholder 11 pst. sukker. De forente kolloidale vandige oppløsninger rystes med 400 ml cykloheksan og 250 ml butanol. For in two layers. The aqueous phase is separated. 300 ml of water is added to the upper solvent phase, and the whole is cooled to 28-30° C. The aqueous layer thus obtained is separated. Two further extractions are carried out, each with 100 ml of water, at 25° C. The organic layer (ethyl acetate) is evaporated to dryness, and 185 g of hemiglycerides are obtained, which contain 11% sugar. The combined colloidal aqueous solutions are shaken with 400 ml of cyclohexane and 250 ml of butanol. For

å lette senere lagdeling tilsettes det 200 ml 20 pst.'s NaCl-oppløsning og temperaturen heves til 40° C. Under disse forhold skiller væsken seg hurtig og greit i lag. to facilitate subsequent layering, 200 ml of 20% NaCl solution is added and the temperature is raised to 40° C. Under these conditions, the liquid separates quickly and smoothly into layers.

For å fjerne DMF praktisk talt fullstendig vaskes det videre seks ganger med 250 ml 5 pst.'s NaCl-oppløsning og til slutt en gang med 250 ml vann. Deretter blir oppløsningsmiddelblandingen avfarget med trekull og inndampet til tørrhet. Resten ut-gjøres av 235 g sukkerestere, som inneholder 33,57 pst. bundet sukrose, er fast, har et voksaktig utseende og er vanskelig å male til pulver. Den oppløses i vann og gir da slørete oppløsninger. To remove DMF practically completely, it is further washed six times with 250 ml of 5% NaCl solution and finally once with 250 ml of water. The solvent mixture is then decolorized with charcoal and evaporated to dryness. The rest is made up of 235 g of sugar esters, which contain 33.57% bound sucrose, are solid, have a waxy appearance and are difficult to grind into powder. It dissolves in water and then gives cloudy solutions.

Eksempel 12. I Example 12. I

1094 g (3,2 mol) sukrose løses opp i 7000 g DMF. Til oppløsningen settes 436 g (0,5 mol) hydrert rapsfrøolje (som inneholder ca. 50 pst, behensyre, 45 pst. stearinsyre, 1 pst. palmitinsyre, 1 pst. myristinsyre, 1 pst. lignocersyre og små mengder av andre fettsyrer) samt 12 g kaliumkarbonat, under rysting. Temperaturen heves til 95° C og nitrogen bobles gjennom den småkokende masse. Reaksjonen varer i ca. 10 timer. Deretter avdestilleres DMF, men ikke til tørrhet. 500 g reaksj onsmasse (som inneholder 38,96 pst. fri sukrose og 17,2 pst. DMF) oppløses i 1000 ml etylacetat ved oppheting og tilbakeløpskjøling. Til oppløs-ningen, som inneholder ureagert sukrose i suspensjon, settes 180 ml vann av 80° C. Oppløsningen rystes i noen minutter og får deretter, fremdeles 70° varm, stå og skille seg i to lag. Det vandige, sukkerholdige fjernes. Fremdeles ved 70° C vaskes det to ganger med vann av 80° C. Alt i alt gjenvinnes 195 g sukrose. Til det med vann mettede oppløsningsmlddellag settes 100 ml vann og temperaturen senkes til 30—35° C. Vasken deler seg i to lag. Det nedre, vandige lag fjernes. 1094 g (3.2 mol) of sucrose are dissolved in 7000 g of DMF. 436 g (0.5 mol) of hydrogenated rapeseed oil (which contains approx. 50% behenic acid, 45% stearic acid, 1% palmitic acid, 1% myristic acid, 1% lignoceric acid and small amounts of other fatty acids) is added to the solution, as well as 12 g of potassium carbonate, while shaking. The temperature is raised to 95° C and nitrogen is bubbled through the simmering mass. The reaction lasts for approx. 10 hours. The DMF is then distilled off, but not to dryness. 500 g of reaction mass (containing 38.96 per cent free sucrose and 17.2 per cent DMF) is dissolved in 1000 ml ethyl acetate by heating and reflux cooling. 180 ml of water at 80° C is added to the solution, which contains unreacted sucrose in suspension. The solution is shaken for a few minutes and then, still at 70°, allowed to stand and separate into two layers. The watery, sugary part is removed. Still at 70° C, it is washed twice with water at 80° C. All in all, 195 g of sucrose is recovered. Add 100 ml of water to the water-saturated solution layer and lower the temperature to 30-35° C. The wash splits into two layers. The lower, aqueous layer is removed.

Ytterligere, ved 25—30° C, foretas det to ekstraheringer med vann. Det øverste lag, oppløsningsmidlet, (etylacetat) inndampes til tørrhet, og det fås 40 g hemiglyserider som inneholder 16 pst. sukkerestere. De forente tre kolloidale vandige faser rystes med 150 ml butanol og 300 ml cykloheksan. Til blandingen settes 120 ml 20 pst.'s NaCl-oppløsning. For å fjerne DMF praktisk talt fullstendig vaskes det seks ganger med 5 pst.'s NaCl-oppløsning, 250 ml hver gang, og til slutt en gang med 250 ml vann. Oppløsningsmiddelblandingen blir deretter avfarget med benkull og inndampet til tørrhet. Resten (150 g), som består av blandede sukrosemonoestere og inneholder 44,7 pst. bundet sukrose, er en skjør, amorf masse som lett kan males til pulver. Den er oppløselig i varmt vann og gir klare, gjennomsiktige oppløsninger. Furthermore, at 25-30° C, two extractions are carried out with water. The top layer, the solvent, (ethyl acetate) is evaporated to dryness, and 40 g of hemiglycerides containing 16 per cent sugar esters are obtained. The combined three colloidal aqueous phases are shaken with 150 ml of butanol and 300 ml of cyclohexane. Add 120 ml of 20% NaCl solution to the mixture. To remove DMF practically completely, it is washed six times with 5% NaCl solution, 250 ml each time, and finally once with 250 ml of water. The solvent mixture is then decolorized with bone charcoal and evaporated to dryness. The remainder (150 g), which consists of mixed sucrose monoesters and contains 44.7% bound sucrose, is a fragile, amorphous mass that can easily be ground into powder. It is soluble in warm water and gives clear, transparent solutions.

Eksempel 13. Example 13.

1026 g (3 mol) sukrose løses opp i 6570 g DMF. Til oppløsningen settes under rysting 1452 g (6 mol) metylmyristat og 29 g kaliumkarbonat. Temperaturen heves til 90° C. Den resulterende oppløsning holdes i en nitrogenatmosfære ved 90° C og et trykk på 60—70 mm Hg i 9 timer, mens den rystes. Deretter fordampes DMF inntil man får en tykk pasta. 500 g reaksj onsmasse, 1026 g (3 mol) of sucrose are dissolved in 6570 g of DMF. 1452 g (6 mol) of methyl myristate and 29 g of potassium carbonate are added to the solution while shaking. The temperature is raised to 90° C. The resulting solution is kept in a nitrogen atmosphere at 90° C and a pressure of 60-70 mm Hg for 9 hours, while shaking. The DMF is then evaporated until a thick paste is obtained. 500 g reaction mass,

som inneholder 18,10 pst. fri sukrose og 2,11 pst. DMF løses opp i 1000 ml etylacetat. Til oppløsningen, som inneholder ureagert sukrose i meget fin suspensjon, settes 200 ml vann av 80° C. Oppløsningen rystes i noen which contains 18.10% free sucrose and 2.11% DMF is dissolved in 1000 ml ethyl acetate. To the solution, which contains unreacted sucrose in a very fine suspension, add 200 ml of water at 80° C. The solution is shaken for a few

minutter og får deretter, mens temperaturen fremdeles er 70° C, stå og skille seg i to minutes and then, while the temperature is still 70° C, allowed to stand and separate in two

lag. Det vandige lag fjernes. Deretter, fremdeles ved 70° C, foretas det to vaskinger med 80° C varmt vann. Fra disse vandige faser gjenvinnes i alt 90 g sukrose. Den med vann mettede oppløsningsmiddelfase avkjøles til 25—30° C, hvorved den skiller seg i to lag. Den undre, vandige fase som inneholder sukrose-dimyristat fjernes. Fremdeles ved 25—30° C vaskes det en gang til med vann, og det vandige lag fjernes. Oppløsningsmiddellaget (etylacetat) inndampes til tørrhet. Det fås 192 g ureagert metylmyristat, som er forurenset med en liten mengde sukroseestere. De to forente vandige faser rystes sammen med 150 ml butanol og 300 ml cykloheksan. Til blandingen settes 100 ml 20 pst.'s NaCl-oppløsning. For å fjerne DMF praktisk talt fullstendig vaskes det ytterligere seks ganger med 5 pst. NaCl-oppløsning, 250 ml hver gang, og til slutt en gang med 250 ml vann. Oppløsningsmiddelblandingen avfarges med benkull og inndampes til tørrhet. Resten (198 g), som består av sukrose-dimyristat, er en hvit, amorf masse. Etter avkjøling males den til puver. Sukrose-dimyristat har intet klart definert smeltepunkt. Det begynner å mykne ved 30° C. Det er oppløselig i vann og gir slø-rete, gelatinøse oppløsninger, som alle su-kr osediestere gjør. layer. The aqueous layer is removed. Then, still at 70° C, two washes are carried out with 80° C hot water. A total of 90 g of sucrose is recovered from these aqueous phases. The water-saturated solvent phase is cooled to 25-30° C, whereby it separates into two layers. The lower, aqueous phase containing sucrose dimyristate is removed. Still at 25-30° C, it is washed once more with water, and the aqueous layer is removed. The solvent layer (ethyl acetate) is evaporated to dryness. 192 g of unreacted methyl myristate is obtained, which is contaminated with a small amount of sucrose esters. The two combined aqueous phases are shaken together with 150 ml of butanol and 300 ml of cyclohexane. Add 100 ml of a 20% NaCl solution to the mixture. To remove the DMF practically completely, it is washed six more times with 5% NaCl solution, 250 ml each time, and finally once with 250 ml of water. The solvent mixture is decolorized with bone charcoal and evaporated to dryness. The remainder (198 g), which consists of sucrose dimyristate, is a white, amorphous mass. After cooling, it is ground into powders. Sucrose dimyristate has no clearly defined melting point. It begins to soften at 30° C. It is soluble in water and gives turbid, gelatinous solutions, as all su-cro osediesters do.

Som det fremgår av de foranstående eksempler blir produktet fra interforestring av sukrose med enten en lavere alkylester av en alifatisk (mettet eller umettet) fettsyre som inneholder 6—30 karbonatomer eller med en naturlig eller syntetisk glyse-rintriester (triglyserid) i et organisk opp-løsningsmiddel, som f. eks. DMF, først opphetet for å fordampe oppløsningsmidlet og blir deretter løst opp i en varm lavere alkylester av en lavere alkanosyre, og den der-ved erholdte oppløsning ekstraheres med varmt vann. Omenn etylacetat er det fore-trukne oppløsningsmiddel for reaksj onspro-duktet, kan også andre flytende lavere al-kylestere av lavere alkanosyrer, f. eks. metyl- og etylpropionat eller -butyrat være effektive oppløsningsmidler for visse inter-f orestringsreaksj onsprodukter. As can be seen from the preceding examples, the product from the interesterification of sucrose with either a lower alkyl ester of an aliphatic (saturated or unsaturated) fatty acid containing 6-30 carbon atoms or with a natural or synthetic glycerine triester (triglyceride) in an organic solvent, such as DMF, first heated to evaporate the solvent and then dissolved in a hot lower alkyl ester of a lower alkanoic acid, and the resulting solution extracted with hot water. Although ethyl acetate is the preferred solvent for the reaction product, other liquid lower alkyl esters of lower alkanoic acids, e.g. methyl and ethyl propionate or -butyrate can be effective solvents for certain inter-f esterification reaction products.

Den varme vandige ekstrakt inneholder den ikke reagerte sukrose, mens sukrose-ester eller -estere forblir kvantitativt opp-løst i det organiske lag. Det sistnevnte av-kjøles til omtrent romtemperatur eller lavere og ekstraheres en eller flere ganger The hot aqueous extract contains the unreacted sucrose, while the sucrose ester or esters remain quantitatively dissolved in the organic layer. The latter is cooled to about room temperature or lower and extracted one or more times

med vann av omtrent den samme temperatur. Den vandige ekstrakt inneholder nå with water of approximately the same temperature. The aqueous extract now contains

sukroseesteren eller -esterne, og, hvis det the sucrose ester or esters, and, if

anvendes glyserintriestere, også de partielt Glycerin triesters are used, even partially

reagerte di- og monoestere. Det er klart, at reacted di- and monoesters. It is clear that

andre oppløsningsmidler kan benyttes i stedet for de lavere alkylalkanoater, hvis de other solvents can be used instead of the lower alkyl alkanoates, if they

har liten oppløselighet i eller blandbarhet have little solubility in or miscibility

med vann, og er gode oppløsningsmidler for with water, and are good solvents for

utgangsesterne og glyserindi- og monoestere, men har liten oppløsningsevne for the starting esters and glycerinide and monoesters, but have little solubility for

sukroseestere ved omtrent romtemperatur sucrose esters at about room temperature

og lavere temperaturer. and lower temperatures.

Claims

Procedure for practically quantitative isolation of a very pure ester of

sucrose with high molecular weight aliphatic acids — during recovery of unreacted sucrose and only partially reacted glyceryl esters

of the acids in question — from the esterification reaction between sucrose, in an organic reaction solvent, and lower alkyl esters or fatty acid glycerides, by evaporating the reaction solvent, dissolving the residue in a lower alkyl acetate at approx. 60—90° C, extracting the solution with water at approximately the same temperature, separating the aqueous phase containing the unreacted sucrose, characterized by cooling the organic layer to 0—30° C, and extracting this with water at approximately the same temperature and separates the aqueous phase, whereby practically quantitative separation of the sugar ester fraction from the other fraction of the reaction product is achieved.