NO145457B

NO145457B - HAIR COLORING PROCEDURES.

Info

Publication number: NO145457B
Application number: NO771707A
Authority: NO
Inventors: Herbert Lapidus; Albert Shansky
Original assignee: Combe Inc
Priority date: 1976-05-28
Filing date: 1977-05-13
Publication date: 1981-12-21
Also published as: FR2352542B1; IE45066L; PT66609A; GB1542034A; NL7705458A; FR2352542A1; IE45066B1; FI65908B; BR7703464A; AU507404B2; NL172822C; FI65908C; AU2557877A; LU77379A1; FI771683A; CA1073817A; DE2722979A1; MX148039A; NO145457C; CH623741A5

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til farging av menneskehår, omfattende frembringelse av stadig dypere farging ved suksessive behandlinger for oppnåelse av den ønskede fargenyanse og opprettholdelse av denne ved videre behandlinger med passende mellomrom. The present invention relates to a method for dyeing human hair, comprising the production of increasingly deeper dyeing by successive treatments to achieve the desired shade of color and maintaining this by further treatments at suitable intervals.

Farging av menneskehår har vært utført ved påføring av vann-oppløselige tungmetallforbindelser, f.eks. Ni- eller Pb-forbindelser, sammen med egnede reagenser, f.eks. pyragallol eller svovelforbindelser, som gir et mørkfarget ikke-vannoppløselig metallderivat med metallforbindelsen. Dyeing of human hair has been carried out by applying water-soluble heavy metal compounds, e.g. Ni or Pb compounds, together with suitable reagents, e.g. pyragallol or sulfur compounds, which give a dark-colored non-water-soluble metal derivative with the metal compound.

En mer allsidig fargemetode, som den foreliggende oppfinnelse angår, omfatter påføring av oksyderbare primære aromatiske aminer (særlig diaminer) og substituerte produkter av disse, vanligvis sammen med aminofenoler, i blanding med et oksydasjonsmiddel, særlig ^ 2^ 2 eller dets derivater, f.eks. ureaperoksyd, perborater, perkarbonater, persulfater, perfosfater, perjodater eller lignende, hvorved såkalte oksydasjonsfargestoffer eller -farger dannes in situ i håret (se US patentskrift 3 649 159). Skjønt andre oksydasjonsmidler såsom FeCl^f jodater,permanganater eller bikromatér kan anvendes, A more versatile dye method, to which the present invention relates, comprises the application of oxidizable primary aromatic amines (especially diamines) and substituted products thereof, usually together with aminophenols, in admixture with an oxidizing agent, especially ^ 2^ 2 or its derivatives, e.g. e.g. urea peroxide, perborates, percarbonates, persulphates, perphosphates, periodates or the like, whereby so-called oxidation dyes or dyes are formed in situ in the hair (see US patent 3,649,159). Although other oxidizing agents such as FeCl^f iodates, permanganates or bichromates can be used,

er H2C>2 og dets derivater mere alminnelig anvendt. I den fargedannende reaksjon blir de aromatiske primære aminogrupper og fenolhydroksylgrupper oksydert in situ slik at de danner iminogrupper og CO-grupper, og kobling finner sted slik at der dannes polyiminoforbindelser hvor den aromatiske kjerne antar en kinonaktiqform, f.eks. H2C>2 and its derivatives are more commonly used. In the color-forming reaction, the aromatic primary amino groups and phenolic hydroxyl groups are oxidized in situ so that they form imino groups and CO groups, and coupling takes place so that polyimino compounds are formed where the aromatic core assumes a quinonactiq form, e.g.

Det er også vanlig i fargestoffblandingen å innlemme kob-lingsforbindelser såsom et flerverdig fenol, f.eks. resorsinol eller pyrogallol. Vanligvis kan der anvendes minst en molekvivalent eller mer av oksydasjonsmiddelet i forhold til det oksyderbare diamin eller aminofenol, skjønt noe mindre mengder av oksydasjonsmiddel kan anvendes. Atmosfærisk oksygen alene kan utgjøre det eneste oksydasjonsmiddel ved hårfarging, men bruken av H_0_ eller dets derivater blir i alminnelighet foretrukket, da reaksjonen er hurtigere ved bruk av de sistnevnte oksydasjonsmidler og dessuten er lettere å beherske. Sammensetninger som gir oksydasjonsfarger, blir normalt kombinert med overflateaktive midler (vaskemidler, fuktemidler) og fortykningsmidler av den art som vanligvis brukes i sjampoer, for å lette fjerning av overskytende reagenser ved skylling. Amin- eller aminofenol-fargeblandingen og oksydasjonsmidler kan påføres håret etter tur i en to-trinnsprosess, eller de kan blandes på forhånd før påføring på håret. It is also common in the dye mixture to incorporate coupling compounds such as a polyhydric phenol, e.g. resorcinol or pyrogallol. Generally, at least one molar equivalent or more of the oxidizing agent can be used in relation to the oxidizable diamine or aminophenol, although slightly smaller amounts of oxidizing agent can be used. Atmospheric oxygen alone can constitute the only oxidizing agent in hair dyeing, but the use of H_O_ or its derivatives is generally preferred, as the reaction is faster when using the latter oxidizing agents and is also easier to control. Compositions which provide oxidation colors are normally combined with surfactants (detergents, wetting agents) and thickeners of the kind commonly used in shampoos to facilitate removal of excess reagents during rinsing. The amine or aminophenol color mixture and oxidizing agents can be applied to the hair in turn in a two-step process, or they can be pre-mixed before application to the hair.

Kvinner foretrekker i alminnelighet en fargeprosess hvorved den ønskede farge oppnås ved en enkelt behandling, som vanligvis omfatter påføring av fargestoffblanding og oksydasjonsmiddel i et forhold som tilsvarer den ønskede farge, hvoretter utviklingsreaksjonen tillates å foregå i f.eks. 15-60 min og overskytende midler vaskes ut. Menn har imidlertid en motvilje mot å farge håret på en slik måte at hele fargeforandringen skjer ved en enkelt behandling, idet de finner dette pinlig. For menn er der blitt markedsført en rekke preparater som forandrer eller mørkner fargen gradvis ved gjentatte påføringer av fargestoffpreparatet med valgte mellomrom, og opprettholdelse av den endelige farge bevirkes ved videre påføringer med lengre mellomrom. I slike farge-stoffpreparater benyttes der vanligvis en tungmetallforbin-delse og en reagens som gir et mørkfarget sulfid av metallet. Sammenlignet med oksydasjonsfargestoffene mangler imidlertid disse preparater allsidighet mht. nyansen av de tilgjengelige farger. Women generally prefer a dyeing process whereby the desired color is achieved in a single treatment, which usually involves the application of a dye mixture and oxidizing agent in a ratio corresponding to the desired color, after which the development reaction is allowed to take place in e.g. 15-60 min and excess agents are washed out. However, men have a reluctance to dye their hair in such a way that the entire color change occurs in a single treatment, as they find this embarrassing. For men, a number of preparations have been marketed which change or darken the color gradually by repeated applications of the dye preparation at selected intervals, and maintenance of the final color is effected by further applications at longer intervals. In such dye preparations, a heavy metal compound and a reagent which gives a dark colored sulphide of the metal are usually used. Compared to the oxidation dyes, however, these preparations lack versatility in terms of the shade of the available colors.

Det er tidligere kjent å frembringe en gradvis mørkning av hår ved gjentatte påføringer av en oksydasjonsfargeblanding med passende mellomrom, idet man stoler på oksydasjon ved atmosfærisk oksygen for utvikling av fargen (se US patentskrift 3 920 384). Det er også kjent å modifisere dybden av fargetonen ved å variere fargestoffets konsentrasjon (se US patentskrifter 305 057, 1 019 576, 2 185 467, 3 128 232 It is previously known to produce a gradual darkening of hair by repeated applications of an oxidation color mixture at appropriate intervals, relying on oxidation by atmospheric oxygen for development of the color (see US Patent 3,920,384). It is also known to modify the depth of the hue by varying the concentration of the dye (see US Patents 305,057, 1,019,576, 2,185,467, 3,128,232

og GB patentskrift 12 902/99) ikke bare med oksydasjonsfarge-blandinger, men også pyrogallol/Ni-saltblandinger og direkte fargestoffer. Fargetonens dybde har også vært regulert ved økning av behandlingens varighet ved anvendelse av ftalaldehyd kombinert med et alkylolamin som fargestoffblanding (se US and GB patent 12 902/99) not only with oxidation dye mixtures, but also pyrogallol/Ni salt mixtures and direct dyes. The depth of the color tone has also been regulated by increasing the duration of the treatment by using phthalaldehyde combined with an alkylolamine as a dye mixture (see US

patentskrift 3 871 818). Det er kjent å øke dybden av den frembragte fargetone ved å øke oksydasjonsmiddelkonsentra-sjonen ved bruk av treverdig fenol som fargestoff sammen med et jodat, perjodat eller persulfat som oksydasjonsmiddel for fargestoffet, idet oksydasjonsmiddelet og fargestoffet da anvendes i den samme eller i forskjellige oppløsninger ( se US patentskrift 2 975 101) . patent document 3 871 818). It is known to increase the depth of the color tone produced by increasing the oxidizing agent concentration by using trivalent phenol as a dye together with an iodate, periodate or persulphate as an oxidizing agent for the dye, the oxidizing agent and the dye being then used in the same or in different solutions ( see US Patent 2,975,101).

Ved dehittil kjente prosesser med bruk av aromatiske primære aminer og aminofenoler som oksydasjonsfargestoffer for hår, antydes det ikke å forandre andelen eller konsentrasjonen av oksydasjonsmiddelet som et middel til å regulere dybden av fargetonen. Det er således kjent å tilsette like volummengder av 1%<1>s og 5%<1>s oppløsninger av et perfosfat til lignende volumer av en oksydasjonsfargestoffblanding (se US patentskrift 3 64 9 159), hvorved imidlertid samme fargetone ble oppnådd. Utviklingstiden var 20 min ved anvendelse av det mer konsentrerte oksydasjonsmiddel og 40-60 min ved anvendelse av det mere fortynnede oksydasjonsmiddel. Ingen endring ble observert i fargenyansen eller utviklingshastig-heten når 2% ^ 2°2 eller 5% NaBO^I^O ble innlemmet sammen med perfosfatet. US patentskrift 3 666 812 angir at økte mengder av ^ 2^ 2 °^ NH3 me<^ °ksydas jonsf argestof fer avfarger håret og gir en ønsket fargetone, men antyder ikke at dypere farger kan oppnås ved økning av mengden av oksydasjonsmiddel. I en fremgangsmåte som anvender diaminonitrobenzen som fargestoff, ga like volumer av 1%'s og 9%'s H2^2 ^ar9etoner som var like eller i noen tilfeller lysere når håret ble farget under anvendelse av den høye konsentrasjon av oksydasjonsmiddelet (se US patentskrift 3 907 494). I "The Chemistry of Synthetic Dyes", bind V Academic Press, New York og London 1971, pp 486-488 er det angitt at kraftig oksydering av p-fenylendiamin (PPD) gir benzokinon - en relativt lysfarget forbindelse - mens svak oksydasjon gir iminpolymerer som kan danne basis for oksydasjonsfarger. Det antydes således at økende mengder oksydasjonsmiddel (kraftigere oksydasjon) vil gi lysere farger enn mindre mengder oksydasjonsmiddel (mildere oksydasjon) . In the heretofore known processes using aromatic primary amines and aminophenols as oxidizing dyes for hair, it is not suggested to change the proportion or concentration of the oxidizing agent as a means of regulating the depth of the hue. It is thus known to add equal volumes of 1%<1>s and 5%<1>s solutions of a perphosphate to similar volumes of an oxidation dye mixture (see US patent 3 649 159), whereby however the same color tone was obtained. The development time was 20 min when using the more concentrated oxidizing agent and 40-60 min when using the more diluted oxidizing agent. No change was observed in color shade or development rate when 2% ^ 2° 2 or 5% NaBO^I^O was incorporated with the perphosphate. US Patent 3,666,812 states that increased amounts of ^ 2^ 2 °^ NH3 me<^ °oxydase ion f argestof fer discolors the hair and gives a desired hue, but does not suggest that deeper colors can be obtained by increasing the amount of oxidizing agent. In a process using diaminonitrobenzene as a dye, equal volumes of 1% and 9% H2^2 gave ^ar9etones that were equal or in some cases lighter when the hair was dyed using the high concentration of the oxidizing agent (see US patent document 3 907 494). In "The Chemistry of Synthetic Dyes", Volume V Academic Press, New York and London 1971, pp 486-488 it is stated that strong oxidation of p-phenylenediamine (PPD) gives benzoquinone - a relatively light colored compound - while weak oxidation gives imine polymers which can form the basis for oxidation colours. It is thus suggested that increasing amounts of oxidizing agent (stronger oxidation) will give lighter colors than smaller amounts of oxidizing agent (milder oxidation).

Det er en hensikt med oppfinnelsen å skaffe en fremgangsmåte til farging av hår med oksydasjonsfarger hvor suksessive påføringer med valgte mellomrom først produserer en forutbestemt lys farge og deretter forutbestemte dypere nyanser inn-til den tilsiktede eller ønskede farge frembringes, hvoretter denne kan opprettholdes ved videre påføringer av det sist anvendte preparat med lengre mellomrom. Hver behandling skal være relativt" kortvarig, nærmere bestemt av størrelsesorden fem (5) minutter. It is an aim of the invention to provide a method for coloring hair with oxidation dyes where successive applications at selected intervals first produce a predetermined light color and then predetermined deeper shades until the intended or desired color is produced, after which this can be maintained by further applications of the last used preparation at longer intervals. Each treatment must be relatively" short-lived, more specifically of the order of five (5) minutes.

For oppnåelse av denne hensikt går oppfinnelsen ut på en fremgangsmåte som angitt i krav 1. To achieve this purpose, the invention is based on a method as stated in claim 1.

Ved den foreliggende oppfinnelse anvendes der en blanding av oksydasjonsfarger, herunder f.eks. p-fenylendiamin, p-tolylendiamin, p-aminofenol, 2,4-diaminoanisol og p-metylaminofenol (vanligvis med en kobling som f.eks. resorsinol) i forbindelse med en vandig bærer som i oppløsning inneholder overflateaktive midler som normalt anvendes i sjampoer, f.eks. natriumlauryl-sulfat, natriumlauryl-polyetenglykoletersulfat, N-lauroyl-dietanolamin og etylendiamintetra-eddiksyre-natriumsalt og alkaliske reagenser såsom boraks, morfolin og natriumsulfitt som regulerer preparatets pH-verdi. En parfyme kan også innlemmes. Konsentrasjonen av fargestoffblanding (innbefattet en kobling som f.eks. resorsinol) ligger fortrinnsvis på 0,5-8 vektprosent. pH-verdien justeres fortrinnsvis til 8-10. Til bruk sammen med en slik fargestoffoppløsning benyttes der en oksydasjonsmiddeloppløsning - særlig 6%'s H«O ? eller likeverdige oppløsninger av H^O^-derivater, f.eks. ureaperoksyd, perborat eller perkarbonat, persulfat eller perjodat. In the present invention, a mixture of oxidation dyes is used, including e.g. p-phenylenediamine, p-tolylenediamine, p-aminophenol, 2,4-diaminoanisole and p-methylaminophenol (usually with a link such as resorcinol) in connection with an aqueous carrier containing in solution surfactants normally used in shampoos , e.g. sodium lauryl sulfate, sodium lauryl polyethylene glycol ether sulfate, N-lauroyl diethanolamine and ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt and alkaline reagents such as borax, morpholine and sodium sulfite which regulate the preparation's pH value. A perfume can also be incorporated. The concentration of dye mixture (including a link such as, for example, resorcinol) is preferably 0.5-8% by weight. The pH value is preferably adjusted to 8-10. For use together with such a dye solution, an oxidizing agent solution is used - especially 6%'s H«O ? or equivalent solutions of H^O^ derivatives, e.g. urea peroxide, perborate or percarbonate, persulphate or periodate.

For farging av håret - først til en forutbestemt lys nyanse og så til suksessivt dypere forutbestemte nyanser ved suksessive behandlinger - blir altså en i alt vesentlig konstant mengde fargestoffoppløsning (egnet til å fukte håret jevnt) blandet med et kvantum oksydasjonsmiddeloppløsning som økes for hver etterfølgende behandling (f.eks. 3 behandlinger i alt) , idet den endelige behandling gir den tilsiktede "eller ønskede nyanse. Etter påføringen av fargestoffblandingen og oksydasjonsmiddelet på håret tillates fargeutviklingen hver gang å skje i et nærmere angitt tidsrom som er det samme for hver behandling (f.eks. 5, 10 eller 15 minutter). Preparatet skylles så bort fra håret med vann. Etter at den tilsiktede nyanse er oppnådd, opprettholdes den ved gjentatt anvendelse av den blanding som ble brukt ved den siste behandling i mørknings-serien, med slike mellomrom at ny hårvekst farges til den tilsiktede nyanse. For coloring the hair - first to a predetermined light shade and then to successively deeper predetermined shades in successive treatments - an essentially constant amount of dye solution (suitable for evenly wetting the hair) is thus mixed with a quantity of oxidizing agent solution which is increased for each subsequent treatment (e.g. 3 treatments in total) , with the final treatment providing the intended "or desired shade. After the application of the dye mixture and the oxidizing agent to the hair, the color development is each time allowed to occur for a specified period of time which is the same for each treatment ( (eg 5, 10 or 15 minutes). The preparation is then rinsed away from the hair with water. After the intended shade is achieved, it is maintained by repeated application of the mixture used in the last treatment in the darkening series, with such spaces that new hair growth is dyed to the intended shade.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er enkel å bruke uten faglig hjelp, idet brukeren for hver behandling bare trenger å måle ut en nærmere angitt konstant mengde fargestoffoppløsning, blande den med en på samme måte utmålt mengde oksydasjonsmiddeloppløsning - de mengder som brukes ved behandlinger som følger etter den første, er med fordel enkle multipler av den mengde som brukes ved den første behandling - påføre den resulterende blanding av fargestoff og oksydasjonsmiddel på håret, vente et nærmere angitt tidsrom, f.eks. 5 min., og skylle den resterende blanding bort fra håret. The method according to the invention is easy to use without professional help, since for each treatment the user only needs to measure out a specified constant amount of dye solution, mix it with a similarly measured amount of oxidizing agent solution - the amounts used in treatments that follow the first , are advantageously simple multiples of the amount used in the first treatment - apply the resulting mixture of dye and oxidizing agent to the hair, wait a specified period of time, e.g. 5 min., and rinse the remaining mixture away from the hair.

De følgende eksempler, hvor deler og prosenter er vektdeler og vektprosenter, belyser fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. The following examples, where parts and percentages are parts by weight and percentages by weight, illustrate the method according to the invention.

Eksempel 1 Example 1

En vandig bærer inneholdende overflateaktive midler som normalt anvendes i sjampoer, samt pH-regulerende stoffer ble fremstilt med følgende sammensetning: An aqueous carrier containing surfactants normally used in shampoos, as well as pH-regulating substances was prepared with the following composition:

To fargestoffoppløsninger fremstilles med følgende sammensetninger - den første (A) gir til slutt en lysebrun farge og den andre Two dye solutions are prepared with the following compositions - the first (A) finally gives a light brown color and the second

(B) gir til slutt en mellombrun farge: (B) finally gives a medium brown color:

De resulterende fargestoffoppløsninger har en pH-verdi på 9,5, hvilket fremmer nedbrytning av H-2°2 °^ ^ets peroksydderivater. The resulting dye solutions have a pH value of 9.5, which promotes decomposition of H-2°2 °^ ^et's peroxide derivatives.

Som oksydasjonsmiddel til bruk med den ovennevnte fargestoff-oppløsning anvendes 6%'s (dvs. 20-volum) ^ 2°2' Eventuelt kan en vandi-9 oppløsning av en tilsvarende mengde ureaperoksyd, natriumperborat eller natriumperkarbonat brukes, idet en del av vannet om ønskelig kan er-stattes med propylenglykol for å lette oppløsningen. As an oxidizing agent for use with the above-mentioned dye solution, 6%'s (ie 20-volume) ^ 2°2' is used. Optionally, an aqueous solution of a corresponding amount of urea peroxide, sodium perborate or sodium percarbonate can be used, with part of the water if desired, can be replaced with propylene glycol to facilitate dissolution.

Ved bruk blandes 30 cm 3 fargestoffoppløsning A for førstegangs-behandling med 2,5 cm^ oksydasjonsmiddeloppløsning. Blandingen påføres håret og tillates å utvikle seg (fremkalles) i 5 min., en meget kort tid i forhold til vanlig fargepraksis. Håret blir så skyllet. Behand-lingen bevirker en såvidt synlig brunaktig farging. Etter en ønsket tid bestemt av brukeren (f.eks. en uke), blir behandling nr. to ut-ført, idet der her brukes 5 cm 3 oksydasjonsmiddeloppløsning sammen med 30 cm 3 fargestoffoppløsning. Etter en fremkalling på o 5 min. skylles håret, og en lysebrun mellomnyanse fremkommer. Etter nok et ønsket opphold på en uke eller så foretas en tredje påføring med 3 3 When using, mix 30 cm 3 dye solution A for initial treatment with 2.5 cm 3 oxidizing agent solution. The mixture is applied to the hair and allowed to develop (develop) for 5 min., a very short time compared to normal color practice. The hair is then rinsed. The treatment causes a barely visible brownish colouring. After a desired time determined by the user (e.g. a week), treatment number two is carried out, where 5 cm 3 of oxidizing agent solution is used together with 30 cm 3 of dye solution. After a development of o 5 min. the hair is rinsed, and a medium shade of light brown appears. After another desired stay of a week or so, a third application is made with 3 3

10 cm oksydasjonsmiddeloppløsning og 30 cm fargestoffoppløsning. 10 cm oxidizing agent solution and 30 cm dye solution.

Fem minutters påføring fulgt av skylling gir den endelige lysebrune sluttnyanse. Denne kan opprettholdes ved gjentagelse av den tredje behandling ved slike mellomrom (f.eks. én gang hver 2. - 8. uke) at ny hårvekst farges i sluttnyansen. Five minutes of application followed by rinsing gives the final light brown final shade. This can be maintained by repeating the third treatment at such intervals (eg once every 2 - 8 weeks) that new hair growth is colored in the final shade.

Tilsvarende behandlinger ved bruk av oppløsning B gir først en lysebrun nyanse, så en mørkere brun mellomnyanse, og tilslutt en mellombrun sluttnyanse. Den endelige farge kan vedlikeholdes på samme måte som for fargestoffoppløsning A. Corresponding treatments using solution B first give a light brown shade, then a darker brown intermediate shade, and finally a medium brown final shade. The final color can be maintained in the same way as for dye solution A.

Ved fremstilling av de ovennevnte fargestoffoppløsninger blir vannet (1) varmet opp i en blandekjele til 80°C. Bestanddelene 2, 3, 4 og 5 tilsettes så etter tur, idet hver bestanddel er fullstendig oppløst før den neste tilsettes. Bestanddelene 6 og 7 tilsettes så ved den samme temperatur. Bestanddelene 8 og 9 tilsettes etter tur ved en temperatur på 70°C. Bestanddelene 10, 11, 12 og 13 (og 13 a i sammensetningen D) tilsettes og omrøringen fortsettes i ytterligere 15 min. Blandingen nedkjøles til 40°C hvorpå bestanddel 14 tilsettes. When preparing the above-mentioned dye solutions, the water (1) is heated in a mixing kettle to 80°C. Components 2, 3, 4 and 5 are then added in turn, each component being completely dissolved before the next is added. Components 6 and 7 are then added at the same temperature. Components 8 and 9 are added in turn at a temperature of 70°C. Components 10, 11, 12 and 13 (and 13 a in composition D) are added and stirring is continued for a further 15 min. The mixture is cooled to 40°C whereupon component 14 is added.

Eksempel 3 Example 3

To fargestoffoppløsninger fremstilles med følgende sammensetninger Two dye solutions are prepared with the following compositions

- den første (F) gir som sluttnyanse en lysebrun farge - og den andre - the first (F) gives as a final shade a light brown color - and the second

(G) en middels mørkebrun nyanse: (G) a medium dark brown shade:

Fargestoffoppløsningene F og G fremstilles i alt vesentlig på samme måte som angitt i eksempel 2. The dye solutions F and G are prepared in essentially the same way as stated in example 2.

Ved farging av hår påføres fargestoffoppløsningene i eksemplene When dyeing hair, the dye solutions in the examples are applied

2 og 3 hovedsaklig på samme måte som angitt i eksempel 1. 2 and 3 essentially in the same way as stated in example 1.

Den mengde oksydasjonsmiddel som brukes ved førstegangs behandling som angitt i den foregående eksempler, bør utgjøre 0,5 - 2 ganger den mengde som trengs til å oksydere de aromatiske primære aminpgrupper og aminofenoler som bestanddelene av fargestoffoppløsningen inneholder. Mengden av oksydasjonsmiddel har fått betegnelsen "omtrent støkio-metrisk" for å dramatisere og karakterisere mengden som meget liten i motsetning til hva som er vanlig ved de hittil kjente metoder. Den mengde oksydasjonsmiddel som brukes i behandling nr. 2 i eksemplene, The amount of oxidizing agent used in the initial treatment as indicated in the previous examples should amount to 0.5 - 2 times the amount needed to oxidize the aromatic primary amine groups and aminophenols that the components of the dye solution contain. The amount of oxidizing agent has been given the term "approximately stoichiometric" to dramatize and characterize the amount as very small in contrast to what is common with the previously known methods. The amount of oxidizing agent used in treatment no. 2 in the examples,

bør gi 1,0 - 4 ganger den mengde oksygen som trengs for å oksydere de primære aromatiske aminogrupper og aminofenoler i fargestoffoppløs-ningen. I den tredje behandling og i etterfølgende vedlikeholdsbe-handlinger i eksemplene bør mengden av oksydasjonsmiddel gi 2 - 10 ganger den mengde oksygen som trengs for å oksydere de aromatiske primære aminogrupper og aminofenoler i den anvendte fargestoffoppløsning. should provide 1.0 - 4 times the amount of oxygen needed to oxidize the primary aromatic amino groups and aminophenols in the dye solution. In the third treatment and in subsequent maintenance treatments in the examples, the amount of oxidizing agent should provide 2-10 times the amount of oxygen needed to oxidize the aromatic primary amino groups and aminophenols in the dye solution used.

I de ovenfor angitte fargestoffoppløsninger ligger konsentrasjonen av overflateaktive midler fortrinnsvis på 10 - 25%, konsentrasjonen av pH-regulerende forbindelser på 2 - 10% og konsentrasjonen av primære aromatiske aminogruppeforbindelser og aminofenoler (med en eller flere koblinger) på 0,5 - 8%. In the dye solutions indicated above, the concentration of surfactants is preferably 10 - 25%, the concentration of pH-regulating compounds 2 - 10% and the concentration of primary aromatic amino group compounds and aminophenols (with one or more linkages) 0.5 - 8% .

Som vist i eksemplene er de mengder oksydasjonsmiddel som be-yttes i de behandlinger som følger etter den første, enkle multipler av den mengde som-brukes i den første behandling, særlig multipler som utgjør en geometrisk rekke (1, 2, 4), eller enkle multipler (1, 2, 3, 4). En geometrisk rekke av multipler foretrekkes da den gir en hovedsakelig lineær mørkning av håret frem til oppnåelsen av den ønskede sluttnyanse. I hvert tilfelle er utviklingstiden for hver behandling i serien i alt vesentlig konstant, f.eks. 5, 10 eller 15 min. As shown in the examples, the amounts of oxidizing agent that are exchanged in the treatments that follow the first are simple multiples of the amount used in the first treatment, especially multiples that form a geometric series (1, 2, 4), or simple multiples (1, 2, 3, 4). A geometric series of multiples is preferred as it provides an essentially linear darkening of the hair until the desired final shade is achieved. In each case, the development time for each treatment in the series is essentially constant, e.g. 5, 10 or 15 min.

Oksyderbare aromatiske priraæraminer og aminofenoler som kan brukes i fargestoffoppløsningene enten i den form de foreligger, eller i form av sine vannoppløselige salter, f.eks. sulfater, hydroklorider eller acetater, kan velges blant følgende stoffer: Oxidizable aromatic primary amines and aminophenols which can be used in the dye solutions either in the form they exist, or in the form of their water-soluble salts, e.g. sulphates, hydrochlorides or acetates, can be chosen from the following substances:

o-, p- og m-fenylendiamin o-, p- and m-phenylenediamine

p-aminodifenylamin p-aminodiphenylamine

p-aminodifenylaminsulfonsyre p-aminodiphenylamine sulfonic acid

2-amino-4-nitrofenol 2-amino-4-nitrophenol

4-amino-2-nitrofenol 4-amino-2-nitrophenol

p-aminofenol p-aminophenol

m-aminofenol m-aminophenol

o-aminofenol o-aminophenol

o-, m- og p-metylaminofenol o-, m- and p-methylaminophenol

2-aminofenol-4-sulfonsyre 2-aminophenol-4-sulfonic acid

4-aminofenol-2-sulfonsyre 4-aminophenol-2-sulfonic acid

o-anisidin o-anisidine

2.4- diaminoanisol 2.4-Diaminoanisole

2.5- diaminoanisol 2.5-diaminoanisole

p,p' - diaminodifenylamin p,p' - diaminodiphenylamine

p,p" - diaminodifenylaminsulfonsyre p,p" - diaminodiphenylamine sulfonic acid

p,p' - diaminodifenylmetan p,p' - diaminodiphenylmethane

1,8-diaminonaftalin 1,8-diaminonaphthalene

2,4-diaminofenol 2,4-diaminophenol

2.4- diaminofenetol 2.4-diaminophenetol

2.5- diaminofenol-4-sulfonsyre 2.5-diaminophenol-4-sulfonic acid

N,N' - dimetyl-p-fenylendiamin N,N' - dimethyl-p-phenylenediamine

4,6 - dinitro-2-aminofenol 4,6 - dinitro-2-aminophenol

N-(p-hydroksyfenyl)-glysin N-(p-hydroxyphenyl)-glycine

N-(2-hydroksy-5-nitrofenyl)-glysin N-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-glycine

p-metylamiofenol p-methylamiophenol

4-nitro-o-fenylendiamin 4-nitro-o-phenylenediamine

m- og p-tolylendiamin m- and p-tolylenediamine

2,4,6 - trinitroanilin 2,4,6 - trinitroaniline

Koplinger som kan brukes i fargestoffoppløsningen, er f.eks. flerverdige fenoler såsom resorsinol, klorresorsinoler, pyrokatekin, pyrogallol og hydrokinon. Couplings that can be used in the dye solution are e.g. polyvalent phenols such as resorcinol, chlororesorcinols, pyrocatechin, pyrogallol and hydroquinone.

Overflateaktive midler egnet til innlemmelse i fargestoffopp-løsningen eller den sammen med denne anvendte oksydasjonsmiddelopp-løsning, er f.eks. høyere fettsyresåper, høyere fettsyrealkoholers svovelestersalter av alkalimetaller, ammoniakk eller alifatiske aminer, høyere fettsyrealkylolamider, polyalkehglykoler, og salter av alkalimetaller eller ammoniakk med etylendiamin-tetraeddiksyre. Surface-active agents suitable for incorporation into the dye solution or the oxidizing agent solution used together with this are, for example. higher fatty acid soaps, higher fatty acid alcohols sulfur ester salts of alkali metals, ammonia or aliphatic amines, higher fatty acid alkylolamides, polyalkeh glycols, and salts of alkali metals or ammonia with ethylenediamine-tetraacetic acid.

Forbindelser som er egnet til justering av pH-verdien, og som kan innlemmes i fargestoffoppløsningene i eksemplene, omfatter alkylol-aminer, f.eks. mono-di- og trietanolamin, vannoppløselige alicykliske aminer såsom morfolin, og alkalimetallsalter av svake uorganiske syrer f.eks. boraks, alkalimetallsulfitter og alkalimetallkarbonater. Compounds which are suitable for adjusting the pH and which can be incorporated into the dye solutions in the examples include alkylol amines, e.g. mono-di- and triethanolamine, water-soluble alicyclic amines such as morpholine, and alkali metal salts of weak inorganic acids, e.g. borax, alkali metal sulphites and alkali metal carbonates.

De oksydasjonsmidler som brukes i oksydasjonsmiddeloppløsningen The oxidizing agents used in the oxidizing agent solution

i de angitte eksempler, kan være derivater av H^C^ f.eks. ureaperoksyd, og perborater, perkarbonater, perfosfater, persulfater eller perjodater av alkalimetaller, så vel som HjOj selv. in the given examples, can be derivatives of H^C^ e.g. urea peroxide, and perborates, percarbonates, perphosphates, persulfates or periodates of alkali metals, as well as HjOj itself.

Claims

1. Process for dyeing hair by applying a mixture of dye solution of primary aromatic amines and aminophenols and an oxidizing agent containing HjOj or a peroxide derivative, for a period of time which produces color development, followed by rinsing to remove the remaining mixture, characterized by (a) that the mixture of dye and oxidizing agent is used in successive applications for the gradual removal of the unwanted hair colour, while (i) the application time is short, of the order of 5-15 minutes, and is approximately the same length for each subsequent application, (ii) the amount of dye solution is suitable to evenly wet the scalp and is substantially the same in all applications and (iii) the amount of oxidizing agent in the mixture at the first application is 0.5-2 times the amount necessary to oxidize the primary aromatic amines and aminophenols in the dye solution and where, in subsequent applications, increased amounts of o oxidizing agent of up to 10 times the amount necessary for said oxidation, (b) _ that each mixture is capable of giving normal human hair an oxidation color, and (c) that each such color has a deeper shade than that of the previous application achieved color, whereby the user can stop the dyeing process when the desired color is achieved and then maintain this color level by repeating the application of the last used mixture of dye and oxidizing agent.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that the amounts of oxidizing agent that are mixed with the dye solution in each subsequent treatment are whole multiples of the amount used in the first treatment in the series, and are preferably in relation to each other approximately like the numbers 1 , 2 and 4.