NO144197B - Fremgangsmaate til belegning av en bane av arkmateriale, fortrinnsvis papirbane, med et bestrykningsmiddel som inneholder mikrokapsler - Google Patents

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av en copolymeriserbar monomer.

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en copolymeriserbar monomer som har struk-turformelen:

er en alifatisk åpen kjede med fra 10 til 24 carbonatomer; R og R: er et hydrogen-atom eller en monovalent alifatisk gruppe eller en monovalent alifatisk gruppe substi-tuert med grupper utvalgt fra hydroxyl-, carboxyl-, carboxylat-, carbamoyl-, amino-, nitril-, carbamat- eller halogengrupper; R„ er en alkylgruppe med fra 1 til 18 carbonatomer eller en arylgruppe med fra 6 til 18 carbonatomer; og R., og R_, er uavhengig av hverandre hydrogen eller halogenatomer eller en lavere alkylgruppe, og det karakteristiske ved fremgangsmåten er at en halvester av en ethylenisk umettet dicarboxylsyre med strukturen omsettes med en epoxyforbindelse med strukturen

hvor R, R,, R2, R3 og R4 er som ovenfor definert, hvorved ingen polymerisering av en ethylenisk umettet gruppe finner sted under reaksjonsbetingelsene og man får hovedsakelig monomeren.

Visse homopolymeriserbare forbindelser med acryloxy- hydroxy-grupper ved nabocarbonatomer er beskrevet i norsk patent nr. 104 870. Likevel vil i forbindelsene som fremstilles i henhold til denne oppfinnelse, nærværet av en carboxygruppe forestret med en monohydroxyforbindelse ved beta-carbonatomet til acryloxygruppen sterisk forhindre reaktiviteten til den ethyleniske dobbeltbinding i acryloxygruppen på en slik måte at forbindelsen ikke vil I homopolymerisere men ikke desto mindre ha evne til å copolymerisere med vinylidenforbindelser slik som styren, methyl-meth-acrylat, vinylacetat, etc.

En viktig eiendommelighet til forbindelsene som fremstilles i henhold til oppfinnelsen, er at deres egenskaper lett og billig kan bli modifisert ved å bytte alkoholen fra hvilken halvesteren av den alfa, beta-ethylenisk umettede alfa,beta-dicarboxylsyre er fremstilt. For eksempel er co-polymerisasjonsproduktene av forbindelsene med monomere, slik som styren, stivere når halvesteren er basert på en lavere alkohol, slik som isopropanol, enn når den er basert på |en høyere alkohol, slik som ethylhexanol. Bøyeligheten til copolymerene øker ettersom antallet av carbonatomer i alkoholen øker. I alminnelighet danner acrylhalvestere hardere copolymerisasjons-produkter enn de tilsvarende alkylhalves-tere. På den annen side kan forbindelsene ifølge norsk patent nr. 104 870 i noen ut-strekning' bli modifisert av substituenter ved alfa-carbonatomet til acryloxygruppen. Men innføring av andre substituenter enn methyl e^ så dyrt at andre måter å oppnå bøyelighetsegenskaper må søkes.

Videre er de med beta-carboxyester substituerte acryloxy-hydroxy forbindelser som fremstilles ifølge oppfinnelsen vanligvis ikke dyrere enn noen av forbindelsene ifølge norsk patent nr. 104 870. Produkter som er basert på isopropyl-halvester av fumarsyre og maleinsyre har en avgjort prisfordel' overfor hvilke som helst av produktene ifølge norsk patent nr. 104870.

I tillegg til de foran nevnte fordeler med hensyn til pris og bøyelighet og valg av egenskaper, representerer udugeligheten som forbindelsene har til å homopolymerisere, en ytterligere fordel. Det er unødven-dig å anvende en polymeriseringsinhibitor under fremstillingen av disse forbindelsene (for eksempel reaksjonen mellom halvesteren av en alfa.beta-ethylenisk umettet-alfa,beta-clicarboxylsyre og en langkjedet forbindelse med epoxygrupper ved nabocarbonatomer) og under deres påfølgende lagring. Dette er en avgjort fordel da de beste polymeriseringsinhibitor er (for eksempel ferioler) som anvendes ved reaksjonen mellom acrylforbindelser som har ethylenisk endeumettethet og et langkjedet epoxydert; material har lett for å gi farge til reaksjonsproduktet. Det er naturligvis underforstått at en god polymeriseringsinhibitor er en som effektivt hindrer uøns-ket polymerisering men som lett kan bli overvunnet (har en lav induksjonsperiode) ved anvendelse av varme og/eller en poly-meriseringskatalysator. Det er vanskelig å velge ut en inhibitor som ikke misfarger reaksjonsproduktet og som har slike egenskaper som behøves av en god polymeriseringsinhibitor.

Hensikten med denne oppfinnelse er å fremstille forbindelser som kan anvendes til fremstilling av nyttige harpiksaktige produkter ved copolymerisering ved vinylidenforbindelser.

Halvesterne av alfa.beta-ethylenisk umettede alfa,beta-dicarboxylsyrer er ikke handelsvarer da de gjennomgår en dismutasjon hvorved en blanding av en drister og en fri dicarboxylsyre dannes innen kort tid etter deres fremstilling. Til denne tid er den eneste kommersielt mulige metode til å fremstille disse forbindelser med godt utbytte å reagere en monohydroxyforbindelse og anhydridet av dicarboxylsyren. Siden fumarsyre på grunn av dets natur ikke kan eksistere som et anhydrid kan dens halvester ikke bli fremstilt på denne måte. Dette er et alvorlig problem siden produktene basert på fumarsyrehalvestere er de langt viktigste kommersielt. Følge-lig er en viktig hensikt med denne oppfinnelse en kommersielt mulig metode til å fremstille langkjedete hydroxy-acryloxy-forbindelser hvor acryloxygruppen er resten av en halv-ester av fumarsyre.

En videre hensikt med oppfinnelsen er å fremstille langkjedete alifatiske forbindelser med acryloxy- og hydroxy-grupper ved nabocarbonatomer og som har en carboxylgruppe forestret med en monohydroxy-forbindelse ved beta-carbonatomet til acryloxygruppen ved en fremgangsmåte hvor det ikke behøves noe separerings- eller rensetrinn. Dette er selvsagt den ideelle måte å utføre kjemiske prosesser på.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan illustreres som følger:

hvor R, R,, R,,, R;j og R4 er som angitt i det følgende.

Mens den ovenfor angitte ligning viser dannelsen av en enkel forbindelse blir vanligvis en isometrisk blanding oppnådd, siden begge carbon-oxygen bindingene i oxyran-ringen blir åpnet av den frie carboxylgruppe. I de tilfeller hvor ett mol halv-ester reageres med ett mol av en diepoxy langkjedet alifatisk forbindelse inneholder reaksjonsblandingen flere isomere epoxy-hydroxy-acryloxy langkjedete forbindelser med flere isomere dobbelt hydroxylerte og acrylerte langkjedete forbindelser.

Noe mer detaljert kan R og R, inneholde forskjellige andre grupper slik som hydroxylgrupper, carboxylgrupper, carb-oxylatgrupper, carbamylgrupper, amino-grupper, nitrilogrupper, carbamatgrupper, halogengrupper, etc. De foretrukne lang-kjedete epoxyforbindelser i henhold til denne oppfinnelse er de lett tilgjengelige epoxyderte glyceridoljer, slik som epoxydert sojabønneolje, epoxydert kornolje, epoxydert lakserolje, epoxydert bomullsfrø-olje, epoxydert hampfrøolje, epoxydert saf-lorolje, epoxydert jordnøttolje, epoxydert linfrøolje, epoxydert olivenolje, epoxydert torskeolje, epoxydert sildeolje, epoxydert menhadenolje, etc. Epoxyderte estere av andre umettede lang-kjedete syrer er også fordelaktige utgangsmaterialer, slik som methylesteren av 9,10-epoxystearinsyre, 2-ethylhexylesteren av 9,10- 12,13- diepoxy-stearinsyre, fenylesteren av 5,6-epoxydecansyre, epoxyderte talloljefettsyreestere, etc. Glyceridene, og estere generelt, er sta-bile og fører til bare små andeler sekun-dære produkter under epoxyderingen og den påfølgende reaksjon med halv-estere.

På den annen side kan nærvær av grupper i den epoxyderte lang-kjedete alifatiske forbindelse som er reaktive med epoxygruppen ved forhøyet temperatur, slik som hydroxyl-, amino-, carboxyl- og ami-do-grupper føre til sidereaksjoner under acyleringen av epoxyforbindelsen med halv-esteren. I våre eksperimenter har vi funnet at sidereaksjonsproduktene er i samsvar med hovedreaksjonsproduktene og copolymere avledet fra disse.

De forskjellige epoxyforbindelser som kan bli benyttet ifølge denne oppfinnelse kan uttrykkes ved følgende formel:

I

hvor R--CH-CH-CH2-R(1- er en alifatisk kjede med fra 10 til 24 carbonatomer, R5

er hydrogen eller en monovalent alifatisk gruppe, R(i er en divalent alifatisk gruppe og X er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, hydroxyl, halogen, nitrilo,'amino, carbamyl, carbamat, carboxyl, alkoxy, aryloxy og carboxylat.

Følgende epoxyforbindelser angir eksempler på disse som kan anvendes i henhold til foreliggende oppfinnelse:

4,5-epoxydecan,

9,10-epoxyoctadecan, 9,10-epoxytetracosan, 8.9- epoxy-l-hydroxydecan, 9.10- epoxy-l-hydroxy-octadecan, 9,10-epoxy-6-hydroxy-tetracosan, 4,5-epoxy-l-klordecan, 9,10-epoxy-l-bromoctadecan, 9,10-epoxy-l-klortetracosan, 4,5-epoxy-1 -nitrilodecan, 9,10-epoxy-l-nitrilooctadecan, 9,10-epoxy-l-nitrilo-tetracosan, 4,5-epoxy-1-aminodecan, 9,10-epoxy-l-methylaminooctadecan, 9,10-epoxy-l-dioctylaminotetracosan, 4,5-epoxy-l-carbamyldecan, 9,10-epoxy-N-ethyl-1 -carbamyloctadecan, 9,10-epoxy-N-dioctyl-l-carbamyltetra-cosan, 9,10-epoxy-N-dioctyl-l-carbamyltetra-cosan,

4,5-epoxydecansyre, 9,10-epoxystearinsyre, 9,10-epoxyricinoleinsyre, 9,10-epoxypentacossyre, 4,5-epoxydecyl-l-acetat, 9,10-epoxystearylstearat, 9,10-epoxy-l-fenoloxyoctadecan, 9,10-epoxy-l-propoxyoctadecan, etc.

Når X i den foregående formel er en carboxylatgruppe kan X angis ved forme-len:

hvor Z er resten av en hydroxylforbmdelse, m er et tall fra 0 til 5 og n er et tall fra 0 til 5, summen av m og n+1 er 1 til 6, antallet av hydroxylgrupper i den opprin-nelige hydroxylforbindelse, og hver R7 er uavhengig av hverandre en gruppe valgt fra gruppen bestående av hydrogen, monovalente alifatiske grupper med fra 1 til 24 carbonatomer og monovalente aromatiske grupper med fra 6 til 18 carbonatomer.

De alkoholene som Z i den foregående formel kan avledes fra kan inneholde fra 1 til 6 hydroxylgrupper og fra 1 til 24 carbonatomer. De kan være mettede eller ethylenisk umettede. De kan være forbindelser med åpen kjede slik som n-butanol, glycerol og sorbitol eller cykliske forbindelser slik som furfurylalkohol, cyclohexanol og inositol. Blant de passende alkoholer for dette form'ål er de monohydriske alkoholer i området fra methyl til ligno-ceryl, innbefattet de isomere i hvilke hydr-oxylgruppene kan være primære, sekun-dære eller tertiære. Blant de mange passende dihydriske alkoholer er ethylengly-col, trimethylenglycol, polyethylenglycolene og polyethylenglycolene. Ytterligere passende høyere polyhydriske alkoholer er pentaerytritol, arabinol, mannitol, trimet-hylolpropan, trimethylolethan, etc.

Passende estere kan også fåes fra aromatiske hydroxyforbindelser, slik som fenol, kresolene, resorcinol, hydrokinon, naft-hol, etc. i

Innbefattet i nærværende oppfinnelse er fremstilling av de forbindelser hvor esteren består av én polyhydrisk alkohol som bare delvis er acylert med en lang-kjedet carboxysyre.! Eksempler på dette er produktene som er oppnådd ved fullstendig eller delvis epoxydering av monoglyce-rider og diglycerider som inneholder passende umettede lang-kjedete acylgrupper. Innbefattet i oppfinnelsen er også estere hvor esteren er avledet fra en polyhydrisk alkohol som er delvis acylert med andre syrer. For eksempel kan glycerylhydroxy-gruppene i de foran nevnte monoglyceri-der og diglycerider være forestret med slike syrer som eddiksyre, benzosyre, stea-rinsyre, oljesyre, etc.

Følgende forbindelser er eksempler på forskjellige halv-estere som kan anvendes i nærværende oppfinnelse: methylhydro-genmaleat, methylhydrogenfumarat, met-hylhydrogenmesacohat, methylhydrogen-citraconat, ethylhydrogenmaleat, ethylhyd-rogenfumarat, n-propylhydrogenmaleat, isopropylhydrogenfumarat, n-butylhydro-genmaleat, tertiær-butylhydrogenfumarat, isoamylhydrogenfumarat, 4-methyl-2-pen-tylhydrogenfumarat, n-octylhydrogenma-leat, 2-ethylhexylh^drogenfumarat, dectyl-hydrogenfumarat, laurylhydrogenmaleat, n-tridecylhydrogenmaleat, stearylhydro-genfumarat, octyldecylhydrogenmaleat, fe-nylhydrogenmaleat, p-cresylhydrogenfu-marat, benzylhydrogenmaleat, naftylhyd-rogenfumarat, ethylhydrogenklorfumarat, cyclohexylhydrogenmaleat, p-cusylhydro-genmaleat, p-klorfenylhydrogenmaleat, ethoxyethyl (Cellosolv) -hydrogenf umarat, p-decylfenylhydrogénmaleat, etc.

Som pekt på tidligere er hydroxy-ac-

ryloxyforbindelsen basert på fumarsyrens halv-estere de viktigste og er foretrukne monomere i nærværende oppfinnelse. Dette er særlig tilfelle med alkylhydrogenfu-maratene som har fra 2 til 13 carbonatomer i alkylgruppen. Generelt danner copolymerene fra disse hydroxy-fumaroxy-forbindelsene hardere og seigere overtrekk og. pressmasser enn copolymerene basert på maleinsyrens halv-estere.

Fumarsyrehalvesterne er fremstilt ved å reagere vesentlig molekylære mengde maleinsyre og en monohydrisk alkohol ved en temperatur på fra omkring 20°C til omkring 200°C, og isomerisere maleinsyrehalvesteren til fumarsyrehalvester ved å anvende varme og/eller en isomeriseringskatalysator.

Selv om forskjellige forestringskatalysatorer, slik som BF.,, p-toluen-sulfonsyre, etc. kan anvendes tii å katalysere dannelsen av maleinsyrehalvesteren, er det å foretrekke å unngå anvendelse av dem siden de forhindrer en ordentlig dannelse av

halv-estere ved å befordre reaksjonen av

den fri syre-andel av halv-esteren med

monohydroxyf orbindelsen. Reaks j onspro-duktet inneholder følgelig en blanding av diester, monoester, dicarboxylsyre og tro-lig noe ureagert anhydrid. Uaktet kan til-stedeværelsen av fritt anhydrid og/eller fri dicarboxylsyre i reaksjonsblandingen gi et alvorlig problem siden disse forbindelsene kan kryss-binde epoxydert lang-kjedet materiale som har mer enn en epoxygruppe pr. molekyl til en usmeltbar masse.

Dette problem er ikke tilstede der hvor det

bare er en epoxygruppe pr. molekyl. Videre er fumarsyren så kjemisk inert på grunn av dens høye smeltepunkt og uløselighet at den faller ut som en urenhet fra monomerene og/eller de endelige polymere mas-ser. Selv om tilstedeværelse av en liten mengde fri dicarboxylsyre og/eller anhydrid i halv-ester reaksjonsproduktet kan tolereres når en polyepoxy lang-kjedet forbindelse reageres med harvesteren, er det

vanligvis foretrukket å holde andelen så

liten som mulig. Det er derfor vanligvis foretrukket, når en forestringskatalysator av den ovennevnte type blir anvendt ved dannelsen av halvesteren, å anvende et

overskudd med monohydroxyforbindelse og/eller isolere halv-esteren fra anhydridet og/eller dicarboxylsyren. Når halv-esteren

heller er fremstilt direkte fra cis- eller trans- dicarboxylsyren eller syrehalogeni-det enn fra cis anhydridet, kan selvsagt de forannevnte forestringskatalysatorer fordelaktig anvendes og reaksjonsproduktet fra forestringen vil vanligvis inneholde en

blanding av alle de forannevnte forbindelser. På den annen side det første reaksjonsprodukt av likemolekylære andeler av anhydrid og monohydroxyforbindelse i fravær av katalysator er halv-esteren i mest kvantitativt utbytte.

Mens det fortrinnsvis anvendes monohydroxyforbindelse og maleinsyreanhydrid med vesentlig like molekylære andeler, er det mulig å anvende en av forbindelser i overskudd. Når maleinsyreanhydrid blir anvendt i et molekylært overskudd på 25 pst. eller mer enn monohydroxyforbindel-sene (d.v.s et forhold på mer enn 1,0 til 0,8) bør likevel halv-esteren separeres fra reaksjonsblandingen før den reageres med en polyepoxy lang-kjedet forbindelse, siden det ureagerte anhydrid kan kryss-binde polyepoxydet til en issmeltelig masse som pekt på tidligere. På den annen side kan alkoholer bli anvendt i et vesentlig overskudd (for eksempel 3 eller 4 mol pr. 1 mol anhydrid) forutsatt at ingen forestringskatalysator er tilstede; Dersom en forestringskatalysator er tilstede bør ikke molforholdet alkohol til anhydrid være større enn 1,5 til 1. Aromatiske hydroxyforbindelser, slik som fenol og kresol bør ikke anvendes i overskudd uten at ureagert hydroxyforbindelse blir fjernet, siden disse ukombinerte hydroxyforbindelsene kan forhindre den påfølgende copolymerisering av monomerene i henhold til nærværende oppfinnelse.

Halv-esterne kan bli fremstilt ved en temperatur på fra omkring 20°C til 200°C. Det foretrekkes likevel å utføre denne reaksjon ved moderat forhøyet temperatur (for eksempel 80 til 150°C) for å få en rask reaksjon uten at det skal foregå noen dismutasjon med halv-esteren (d.v.s. danne diester og dicarboxylsyre). Ettersom temperaturen øker, øker muligheten for dismutasjon.

Selv om maleinsyrehalv-esteren kan isomeriseres til fumarsyrehalv-esteren gan-ske enkelt ved å varme opp til fra omkring 150 til 220°C, foretrekkes det å utføre iso-meriseringen ved lavere temperaturer ved å anvende en isomeriseringskatalysator. Ved omkring 150°C eller mindre går reaksjonen upraktisk sent for kommersielle formål. Ved omkring 180°C isomeriserer halv-esteren fullstendig på omkring fire timer. Ved denne temperatur er det likevel en tendens til å foregå dismutasjon med halv-esteren, endog i fravær av en ester-utbytte-katalysator, og til å danne fri dicarboxylsyre. Herav følger at når det isomeriserte produkt skal reageres med et polyepoxyd må enten den frie carboxysyre bli skilt fra det isomeriserte produkt eller bli holdt ved et tolererbart minimum for å unngå herdning av polyepoxydet til en usmeltbar masse eller unngå nærvær av utfelt fumarsyre. På den annen side kan, når en isomeriseringskatalysator blir anvendt, maleinsyrehalv-esteren hurtig blir overført til fumarsyrehalv-esteren ved en temperatur på fra 50 til 150°C uten noen betydningsfull dismutasjon. Ved temperaturer så lave som 80 til 110°C er isomeriser-ingen fullstendig i fra omkring 5 til 60 minutter.

Følgende forbindelser kan anvendes som isomeriseringskatalysatorer: fosforoxyklorid, fosfortriklorid, thionylklorid, fosforoxybromid, fosforoxyjodid, fosfor-oxyfluorid, fosfortribromid, fosfortrijodid, fosfortrifluorid, 2-ethylhexyl-fosforyldiklo-rid, di-(2-ethylhexyl) fosforylmonoklorid, fosforthiobromid, fosforthioklorid, thionyl-bromid, thionylfluorid, hexadecansulfon-klorid, toluensulfonklorid, klorsulfohsyre, svovelmonobromid, svovelmonoklorid, svo-veldiklorid, sulfonylklorid, jod, brom, tertiært-butylhypoklorid, aluminiumklorid, di-ethylamin, svoveldioxyd, sinkhydrosulfit, etc. Thionylklorid, fosfortriklorid og fosforoxyklorid er de foretrukne katalysatorer på grunn av deres tilgjen-gelighet og effektivitet. Disse katalysatorer kan anvendes i en mengde på fra 0,0001 mol til 0,1 mol pr. mol halv-ester. Større konsentrasjoner øker bare omkostningene til produktet.

Mer spesielt kan de lang-kjedete forbindelsene med acryloxy- og hydroxy-grupper ved nabocarbonatomer bli fremstilt i henhold til oppfinnelsen ved å reagere en halv-ester av en alfa.beta-ethylenisk umettet alfa.beta-dicarboxylsyre med en epoxydert lang-kjedet alifatisk forbindelse ved en temperatur på fra omkring 80 til 200°C. Temperaturer så lave som 20°C vil gi brukbare produkter dersom reaktantene gis anledning til å stå fra 3 til 6 måneder. Dette er åpenbart upraktisk. Videre er det større sjanse for dismutasjon desto lenger halv-esteren gis anledning til å stå i ureagert tilstand. Ved temperaturer på 80 til 200°C går reaksjonen tilstrekkelig hurtig til å unngå dannelse av fri syre i vesentlig mengde. I dette temperaturområdet fore-går den øyeblikkelige reaksjon hurtig på fra 4 til 8 timer i kommersiell målestokk uten nærvær av katalysator, men det er vanligvis fordelaktig å anvende en katalysator for åpning av oxiranririger for å øke utbyttet og redusere den totale reaksjons-tid enda mer til fra 54 time til 2 timer. Følgende forbindelser er eksempler på katalysatorer for åpning av oxiranringer som kan anvendes i mengder på 0,0001 til 0,1 mol pr. ekvivalent oxiran i epoxyforbindelsen: sinkstø<y>, sinkhydrosulfit, basisk sinksulfoxylat-formaldehyd (Zn(OH)- S02-CH2OH), natriumsulfoxylatformaldehyd (Na-HS02CH,0.211,0), sinkacetat, krom-acetat, sinkbisulfit, magnesiumpulver, ko-boltpulver, kadmiiimacetat, sinkjodid, an-timontriklorid, te^raisopropyltitanat, iso-propoxytitanstearat, sinkfluorid, sinkfenal-sulfonat, natriumcarbonat, aluminiumiso-propoxyd, tertiært-butyltitanat, magnesi-umjodid, tetramethylammoniumklorid, etc. De foretrukne katalysatorene er sinkstøv, sinkhydrosulfit, basisk sinksulfoxylatform-aldehyd og natriumsulfoxylatformaldehyd. De foretrukne katalysatorene er svært ef-fektive, gir fargeløse produkt og starter ik-ke copolymerisering av halv-ester-epoxy reaksjonsproduktet selv ikke når disse er lagret i blanding med reaktive monomerer slik som styren. De forskjellige andre katalysatorene er mangelfulle overfor en eller flere av de ovenfor nevnte. For eksempel gir tetramethylammoniumklorid, som er en effektiv katalysator for åpning av oxiranringer, et brunlig reaksjonsprodukt. Videre katalyserer tetramethylammoniumklorid reaksjonen i mellom styren og-halv - ester-epoxyreaksjonsproduktet ved hen-stand ved romtemperatur.

Selv om dannelsen av acryloxy-hydroxy-forbindelsene ji henhold til nærværende oppfinnelse kan utføres i nærvær av inerte oppløsningsmidler og fortynnings-midler, er det ingen praktisk fordel med å anvende disse.

Reaktive hydrocarbonfortynningsmid-ler, slik som styren bør unngås ved reaksjonen for åpning av oxiranringer dersom ikke en polymeriséringsinhibitor er tilstede i reaksjonsblandingen.

Halv-esteren og epoxyforbindelsen kan være tilstede i reaksjonsblandingen i fak-tisk hvilke som helst forhold. Vanligvis vil halv-esteren være tilstede i et forhold på fra omkring 0,1 til 1,5 ekvivalenter pr. ekvivalent oxiran i reaksjonsblandingen. Det mest fordelaktige forhold er likevel omkring 1:1 når en epoxydert glyceridolje blir brukt. Ettersom forholdet av ekvivalenter halv-ester |til ekvivalenter oxiran i en epoxydert glyceridolje øker, blir copolymerisatene av disse materialene med vinylidenforbindelser mer faste og sterkere. Ved et 1:1 forhold har produktene et framifrå overskudd av egenskaper, særlig god bøye-lighet og høy strekkstyrke.

Om ønskes er; det mulig å isomerisere maleatgruppene til fumarat etter reaksjo-

nen av maleinsyrehalv-esteren med den epoxyderte lang-kjedete forbindelse. I disse tilfeller kan varme og/eller isomeriserings-katalysatoren bli anvendt på samme måte som når halv-esteren blir isomerisert med den unntagelse at den anvendte temperatur må være mindre enn spaltningstempe-raturen til reaktantene. Det er likevel vanligvis å foretrekke å isomerisere før reage-ringen av halv-esteren med den lang-kjedete epoxyforbindelsen siden disse produkter av uforklarlige grunner danner copo-meriseringsprodukter med vinylidenforbindelser som har en høyere strekkstyrke enn korresponderende copolymeriserings-produkter av monomerer isomerisert etter reaksjonen med epoxyforbindelsen.

Som man kunne anta er det mulig å anvende en eller flere halv-estere og/eller epoxyforbindelser til å modifisere de forskjellige eiendommeligheter til monomerene. Det er også mulig å modifisere monomerene ved bare delvis å isomerisere maleatgruppene enten før eller etter reaksjonen med den lang-kjedete epoxyforbindelse.

Sammenfattet gir fremgangsmåtene i henhold til foreliggende oppfinnelse den fordel at man ved å starte med lett tilgjengelige materialer kan fremstille verdi-fulle copolymeriserbare monomere med stort utbytte i en rekke reaksjoner som ikke behøver noen isolering eller rensing på noe punkt. For eksempel kan, i den mest kompliserte situasjon fumaratderiva-tene bli fremstilt i tre trinn: (1) reagere maleinsyreanhydrid med en monohydroxyforbindelse for å danne en halv-ester, (2) isomerisere maleinsyrehalv-esteren til fumarsyrehalv-ester, (3) reagere fumarsyrehalv-esteren med en lang-kjedet epoxyforbindelse. Det endelige produkt kan bli lagret eller innskipet som det er, uten noen videre behandling eller rensing, eller blandet med en polymeriserbar monomer og polymeriseringsinhibitor for lagringen eller innskipingen.

De fysiske og kjemiske egenskaper til de nye forbindelser og spesielt de til copolymerene og harpiksene avledet fra disse, kan endres vesentlig ved valg av utgangs-epoxydert forbindelse, ved valg av halv-esteren, og ved graden eller utstrekningen av acyleringen med halv-esteren. Videre kan disse monomerene bli copolymerisert med en forskjellighet av vinylmonomerer, slik som methylmethacrylat, ethylacrylat, butylmethacrylat, stearylacrylat, acrylsyre, methacrylsyre, styren, methylstyren, allyl-alkohol, vinylacetat, vinylstearat, acrylnit-ril, vinylklorid, divinylbenzen, butadien og lignende, eller umettede forbindelser slik som maleinsyre, crotonsyre, kanelsyre, di-penten, myrcen og lignende. De resulte-rende copolymerer omfatter fra viskose væsker gjennom myke geler til seige gum-miprodukter og harde harpikser. Copoly-merne fremstilles under typiske fri-radikal polymeriseringsforhold ved å anvende for eksempel en peroxydkatalysator.

Disse nye forbindelser kan copolymeri-seres på grunn av deres ethyleniske umet-tethet, med vinylmonomerer. Disse nye forbindelsene som inneholder rest-epoxy-grupper kan kryss-bindes ved disse grupper til å danne nyttige kondensasjonsproduk-ter. Disse copolymerene og kondensasjons-produktene er omfattende nyttige som be-skyttelsesovertrekk, tekstil- og papirtilset-ninger og limingsmidler, lamineringshar-pikser, bruksharpikser, stabilisator-myk-ningsmidler og klebemidler. De er også nyttige ved fremstilling av støpe- og sprøytematerialer.

De nye forbindelser som inneholder epoxy-grupper er også nyttige som stabili-satormykningsmidler og som mellompro-dukt ved fremstilling av indre stabiliserte og myknende harpikser. For å fungere som et stabilisator-mykningsmiddel for for eksempel polyvinylklorid må esteren inneholde en anseelig mengde oxiranoxygen, være blandbar med harpiksen og ha et tilstrekkelig lavt damptrykk. Eksempler på estere som fyller disse krav er slike som er oppnådd ved å reagere en fullt epoxydert vegetabilsk olje, slik som sojabønne-olje, med mindre enn en ekvivalent halv-ester pr. ekvivalent oxiranoxygen.

Indre stabiliserte og myknende harpikser kan oppnås fra de nye forbindelser som inneholder epoxygrupper ved å copolymerisere dem med andre vinylmonomere. Slike harpiksprodukter kan være fremstilt enten fra de nye forbindelsene med mid-dels molekylvekt, for eksempel de som er avledet fra vegetabilske oljer, eller fra de med lavere molekylvekt som den fullt epoxyderte n-butylester av linolsyre.

Ureagerte halv-ester eller diester res-ter avledet derfra kan være tilstede i de nye produktene i henhold til denne oppfinnelse. Dersom de er tilstede under den påfølgende vinylpolymerisering vil begge hurtig copolymerisere med polymeriserbare vinylmaterialer og danne homogene produkter. Om ønskes kan likevel halv-ester eller diester restene bli fjernet ved va-kuumdestillasj on, oppløsningsmiddel-eks-traksjon, ved kontakt med en syre-absor-berende harpiks, etc.

Det vil være klart fra den foregående

beskrivelse at de nye forbindelsene i henhold til nærværende oppfinnelse kan ha en eller flere acyloxygrupper og en eller flere av de karakteristiske lang-kjedete alkyl-gruppene.

Denne oppfinnelse betrakter (1) de særskilte molekylarter av de definerte acy-lerte lang-kjedete alifatiske forbindelser, (2) blandinger av slike molekylarter, og (3) de særskilte eller blandete arter sam-men med blandbare ureagerte utgangsmaterialer og/eller blandbare sidereaksjons-produkt derav.

Mens denne spesifisering først og fremst er rettet mot fremstilling av lang-kjedete alifatiske forbindelser med acryloxy- og hydroxygrupper ved nabocarbonatomer og som har en carboxylgruppe forestret med en monohydroxyforbindelse ved beta-carbonatomet til acryloxygruppen, kan vår tre-stegs prosess til å fremstille usymmetriske fumaratestere fra maleinsyreanhydrid, en monohydroxyforbindelse og en lang-kjedet epoxyforbindelse bli anvendt ved hvilken som helst epoxyforbindelse med nabocarbonatomer. For eksempel kan reaksjonsproduktet som oppnås når maleinsyreanhydrid først reageres med en monohydroxy-forbindelse og så isomeriseres, bli reagert med et epoxyd slik som ethylenoxyd, 1,2-propylenoxyd, styrenoxyd, epiklorhydrin, diglycidyletheren av bisfenol A, etc. Den eneste forskjell ved reaksjonen er at 1,2-epoxyforbindelsene er mer reaktive enn de lang-kjedete indre epoxyforbindelsene og kan anvendes ved romtemperatur uten særlige vansker. De resul-terende forbindelsene copolymeriserer lett med forskjellige vinylidenforbindelser, slik som de foran omtalte, for å danne nyttige produkter.

De følgende eksempler er bare beskri-vende og må ikke tydes som noen begrens-ning for omfanget av oppfinnelsen.

Eksempel 1.

Ett og et halvt mol maleinsyreanhydrid (147 gram) ble innveid i en flaske forsynt med rører, termometer, kondensator og dråpetrakt, og deretter oppvarmet til 105°C. Ett og et halvt mol methanol (48 gram) ble sakte tilsatt fra dråpetrakten mens temperaturen i reaksjonsblandingen ble holdt på 90—100°C. Når tilstrekkelig varme var blitt utviklet ved reaksjonen ble den ytre oppvarming stoppet og temperaturen økte til 135—140°C. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 100°C og holdt ved denne temperatur i 1 time. Et analytisk eksempel av reaksjonsproduktet viste et syretall på 7,58 mekv./g. (teoretisk 7,70 mekv/g.) og' et forsåpningstall på 15,34 mekv./g. (teoretisk 15,40 mekv./g.). Infra-rødt synte at vesentlig ren halvester av maleinsyre var blitt fremstilt.

Syttitre hundredels gram thionylklorid (0,38 vektpst. av halv-esteren) ble satt til reaksjonskarét og temperaturen ble holdt mellom 90 og 100°C i tjue minutter. Det målte syretall var 8,03 mekv./g. og forsåp-ningstallet var nå 15,38 mekv./g. Infrarød spektrofotometrisk analyse viste at det var blitt 95 pst. [Overføring til transisomeren, d.v.s. til methylfumarat.

Trehundre og syttifem gram epoxydert sojabønneolje (med 6,4 vektpst. oxiran og lik 1,5 ekvivalenter) ble satt til halv-ester reaksjonsprodukt et i det samme kar, et-terfulgt av 0,35 gram basisk sinksulfoxalatformaldehyd. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 160°C og holdt der inntil oxiranverdieri til reaksjonsblandingen (ved HBr-eddiksyre titrering) var mindre enn 0,01 mekv./g.^ Dette tok tilnærmet 40 minutter. Monomeren som var en blanding av fast stoff ogj væske, copolymeriserte lett med styren i nærvær av en peroxydisk katalysator for å danne et hardt, fast material.

Surhet 0,90 mekv./pr. g. Forsåpning 5,92 mekv./pr. g. Hydroxyl 1,50 mekv./pr. g.

Firehundre gram av produktet ble copolymerisert med 30 vektpst. styren (120 gram) ved anvendelse av en peroxydkatalysator. Copolymeret var helt bøyelig. En sammenligning av dette eksemplet med resultatene av de fire neste eksempler er vist i tabell 1.

I det foregående eksempel ble maleinsyrehalv-esteren isomerisert umiddelbart etter dens fremstilling og fumarsyrehalv-esteren ble reagert med den lang-kjedete epoxyforbindelse umiddelbart etter isomeriseringstrinnet. Dette er den foretrukne metode til å utføre denne oppfinnelse siden halv-esterne begynner å dismustere kort tid etter deres dannelse. Selv om bare få prosent dicarboxylsyre blir dannet dersom halv-esteren blir lagret ved romtemperatur i en uke,1 påvirker nærværet av vari-erende mengder dicarboxylsyre i halv-ester reaksjonsblandingen reproduksjonen av de fysiske egenskaper til de copolymeriserbare monomerene og copolymerisatene av disse. Nærværet av i fumarsyre (s.p. 283°C) kan oppdages synlig siden fumarsyre er uløse-lig i væskeformet alkylhydrogenfumarat ved moderat forhøyet temperatur. Denne uløselighet muliggjør en hurtig vurdering av om fumaråthalv-esteren har tilstrekkelig renhet eller fumarsyren bør filtreres

Eksempel 2.

Ett mol maleinsyreanhydrid (98 gram) ble innveid i en flaske forsynt med en rører, termometer, kondensator og en dråpetrakt, og deretter oppvarmet til 110°C. Ett mol 2-ethylhexanol (130 gram) ble sakte tilsatt (tilnærmet 20 minutter) fra dråpetrakten mens reaksjonsblandingen ble holdt på 110°C. Temperaturen ble holdt ved 110°C i førti minutter etter at tilsetningen av 2-ethylhexanol var avsluttet. Åttiseks hundredels gram PCI,, (0,005 mol) ble tilsatt til reaksjonsblandingen, mens temperaturen for reaktantene ble holdt ved 110°C i 12 minutter. Umiddelbart deretter ble tilsatt tohundre og femti gram epoxydert sojabønneolje som inneholder 6,4 vektpst. oxiran (1 ekvivalent) og 0,23 gram basisk sinksulfoxalatformaldehyd (0,0013 mol) til halv-ester reaksjonskaret. Reaktantene ble holdt ved 135°C inntil oxiran-verdien (ved HBr - eddiksyretitrering) var mindre enn 0,10 mekv./g. (40 minutter). Produktet var etter kjøling en viskos, klar, blekgul væske som hadde: Transisomer 98 pst. Brytningsindeks n \<* >1,4710. Viskositet ved 25°C 28,500 cp.

vekk fra halv-esteren. Selv om det er rela-tivt lett å fjerne fumarsyre fra fumarsyrehalv-estere selv etter forlenget lagring foretrekker vi likevel å unngå alle rense-og isolerings-trinn som pekt på-tidligere. Vi mener derfor med «umiddelbart» at fu-marathalv-esteren blir fremstilt og så reagert med epoxyforbindelsen før dismuter-ingen av en betydningsfull mengde fumarsyrehalv-ester. Likevel har vi at desto kortere total forløper tid som behøves til isomeriseringstrinnet og reaksjonen med epoxyforbindelsen desto mer reproduserbar er de endelige produkter. En total forløper tid på fra 10 minutter til 1 time for disse to trinn betraktes ønskelig.

Eksempel 3.

Eksempel 2 ble gjentatt bortsett fra at 1,54 mol 2-ethylhexylhydrogenfumarat ble fremstilt og så reagert med 1 ekvivalent epoxydert sojabønneolje ved 135°C i 45 minutter.

Eksempel 4.

Eksempel 2 ble gjentatt bortsett fra at 1,25 mol 2-ethylhexylhydrogenfumarat ble fremstilt og så reagert med 1 ekvivalent epoxydert sojabønneolje ved 135°C i 30 minutter.

Eksempel 5.

Eksempel 2 ble gjentatt bortsett fra at 0,75 mol 2-ethylhexylhydrogenfumarat ble fremstilt og så reagert med 1 ekvivalent epoxydert sojabønneolje ved 135°C i 90 minutter.

Eksempel 6.

Dette eksempel illustrerer isomerise-ringen av reaksjonsproduktet av 2-ethyl-hexylhydrogen-maleat og epoxydert soja-bønneolje. Ett og et kvart mol maleinsyreanhydrid (122,5 gram) ble innveid i en flaske forsynt med en rører, termometer, kondensator og dråpetrakt og så oppvarmet til 110°C. Ett og et kvart mol 2-ethylhexanol (162,5 gram) ble sakte tilsatt (tilnærmet 25 minutter) fra dråpetrakten imens temperaturen i reaksjonsblandingen ble holdt på 110°C, temperaturen ble holdt på den verdien i 40 minutter etter at tilsetningen var ferdig. To hundre og femti gram epoxydert sojabønneolje inneholdende 6,4 vektpst. oxiran (1 ekvivalent) og 0,25 gram basisk sinksulfoxalatformaldehyd (0,0013 mol) ble tilsatt til halv-ester reaksjonskaret. Etter at reaktantene var blitt holdt på 135°C i 30 minutter ble temperaturen til reaktantene justert til 110°C. Seksti-åtte hundredels gram PC13 (0,005 mol) ble tilsatt til reaksjonsblandingen, mens temperaturen for reaktantene ble opprettholdt på 110°C i 12 minutter. Produktet ble så kjølt til 60°C.

Firehundre gram av produktet ble copolymerisert med 30 vektpst. styren (120 gram) ved å anvende en peroxyd-katalysator. Produktet var bøyelig.

En sammenligning av eksemplene 2, 3, 4 og 5 viser at strekkstyrken til copolymerene øker ettersom forholdet halv-ester til ekvivalenter med epoxy øker. Produktet blir likevel mer sprødt også. En sammenligning av eksemplene 4 og 6 viser at copolymerer basert på styren er sterkere dersom maleatet blir isomerisert til fumarat-struktur før reaksjonen med det epoxyderte material enn etter reaksjonen med epoxydert material.

Eksempel 6.

Ett mol maleinsyreanhydrid (98 gram) ble innveid i en flaske forsynt med en rører, termometer, kondensator og en dråpetrakt, og så oppvarmet til 110°C. Ett mol 4-methyl-pentanol-2 (102 gram) ble sakte tilsatt fra dråpetrakten (35 minutter) mens reaksjonsblandingen ble holdt på 110°C. Temperaturen ble holdt på 110°C i 40 minutter etter at tilsetningen av 4-methyl-pentanol-2 var ferdig. Ett og fjor-ten hundredels gram PC13 ble satt til reaksjonsblandingen i løpet av en ti-minutters periode mens temperaturen for reaktantene ble holdt på 110°C. To hundre og femti gram epoxydert sojabønneolje inneholdende 6,4 vektpst. oxiran (1 ekvivalent) og 0,25 gram basisk sinksulfoxalatformaldehyd ble tilsatt til halv-ester reaksjonskaret.

Reaktantene ble holdt ved 135°C i 40 minutter. Produktet ble så kjølt til 60°C. Produktet hadde 0,08 mekv./g. oxiran oxygen og 100 pst. trans-isomer. Et copolymer med 30 vektpst. styren var bøyelig og hadde en strekkstyrke på 121,1 kg/cm2.

Eksempel 7.

Eksempel 2 ble gjentatt bortsett fra at 1 mol decylalkohol ble anvendt i stedet for

2-ethylhexanol. Produktet hadde 0,06 mekv./g. oxiran oxygen og 100 pst. trans-isomer. Et copolymer med 30 vektpst. styren hadde en strekkstyrke på 90,8 kg/cm2.

Eksempel 8.

Eksempel 2 ble gjentatt bortsett fra at 0,85 ekvivalenter monotridecylhydrogen-fumarat ble! fremstilt og så reagert med 1 ekvivalent epoxydert sojabønneolje ved

135°C i 60 minutter. Produktet hadde 0,12 mekv./g. oxiran-oxygen og 100 pst. trans-isomer. Et copolymer med 30 vektpst. styren hadde en strekkstyrke på 56,35 kg/cm2.

Eksempel 9.

Eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at

1,5 mol isopropylalkohol ble anvendt i stedet for methanol og maleinsyrehalv-esteren ble isomerisért ved mellom 60 og 80 °C i løpet av en periode på 30 minutter ved anvendelse av 2 gram thionylklorid som isomeriseringskatalysator. Produktet hadde 0,01 mekv./g. oxiran-oxygen og 98 pst. trans-isomer; Et copolymer med 33 vektpst. styren var klar, hard og fast.

Eksempel 10.

Ett og et halvt mol methylhydrogen-maleat ble fremstilt etter metoden i eksempel 1. Halv-esteren ble så reagert med 375 gram epoxydert sojabønneolje ved 150 °C i 30 minutter i nærvær av 0,35 gram basisk sinksulfoxalatformaldehyd. Produktet hadde bare spor av trans-isomer. Halv-parten av produktet ble copolymerisert med 33 vektpst. styren og dannet et klart, hardt og bøyelig fast stoff. Det gjenværende av reaksjonsproduktet av halv-ester-epoxydert olje ble isomerisert ved 180°C i 40 minutter i nærvær av 2 gram PC13 som katalysator. Dette produkt, som hadde 77 pst. trans-isomere, ble copolymerisert med 33 vektpst. styren for å danne et hardt, stivt, klart fa'st stoff.

Eksempel 11.

Dette eksempel illustrerer fremstillingen av et maleat-derivat, hvor det ikke anvendes noen katalysator for å åpne oxiran-ringen til den lang-kjedete epoxyforbindelse. Etter at 0,2 gram natrium var løst i 4 ml ethanol ble 16 gram maleinsyreanhydrid løst i blandingen. Nitten gram epoxydert sojabønneolje ble tilsatt reaksjonsblandingen og blandingen ble varmet til mellom 125 og 140°C i 1 time. Det klare reaksjonsprodukt copolymeriserte lett med styren.

Eksempel 12.

EksempeUll ble gjentatt bortsett fra at

halv-esteren hie reagert ved 190°C i en halv time med den epoxyderte sojabønne-olje. Også dette reaksjonsprodukt copolymeriserte lett med styren.

Eksempel 13.

To tiendedels gram natrium ble satt til 10 gram cyclohexanol. Etter at denne blanding var varmet til 110°C ble tilsatt 9,8 gram maleinsyreanhydrid. Etter 30 minutter ved denne temperatur ble det tilsatt 24,6 gram epoxydert sojabønneolje og reaksjonsblandingen ble holdt ved 120°C i 1 time. Det klare produkt fra denne reaksjon copolymeriserte lett med styren.

Eksempel 14.

Et produkt som var copolymeriserbart med styren ble fremstilt etter metoden i eksempel 2 bortsett fra at 18,2 gram fenyl-hydrogenfumarat ble reagert i en time ved 140—150°C, i fravær av en katalysator for åpning av oxiranringer, med 23,8 gram epoxydert sojabønneolje.

Eksempel 15.

Et produkt som var copolymeriserbart med styren ble fremstilt etter metoden i eksempel 2 bortsett fra at 14,4 gram ethyl-hydrogenfumarat ble reagert i en time ved 140—150°C med 31,2 gram methyl-9,10-epoxystearat i fravær av en katalysator for åpning av oxiranringer.

Eksempel 16.

Et produkt som var copolymeriserbart med styren ble fremstilt etter metoden i eksempel 2 bortsett fra at 390 gram epoxydert sojafettsyre-2-ethylhexylestere (1 ekvivalent av oxiran oxygen) ble anvendt i steden for epoxydert sojabønneolje.

Eksempel 17.

Et produkt som var copolymeriserbart med styren ble fremstilt etter metoden i eksempel 2 bortsett fra at 364 gram epoxydert talloljefettsyreisooctylester (1 ekvivalent av oxiran oxygen) ble anvendt i steden for den epoxyderte sojabønneolje.

Eksempel 18.

Et produkt som var copolymeriserbart med styren ble fremstilt etter metoden i eksempel 2 bortsett fra at 370 gram epoxydert sojabønneolje-fettalkohol (1 ekvivalent av oxiran-oxygen) ble anvendt i steden

. for epoxydert sojabønneolje.

Eksempel 19.

Et produkt som var copolymeriserbart ; med styren ble fremstilt etter metoden i i eksempel 2 bortsett fra at 148 gram av diglycidyletheren av bisfenol A (1 ekvivalent av oxiran-oxygen) ble anvendt i steden for epoxydert sojabønneolje og at epoxy-halv-esterreaksjonen ble utført ved

30°C.

Forbindelsene med acryloxy-hydroxy-grupper ved nabocarbonatomer i henhold

til denne oppfinnelse kan bli copolymerisert ved en temperatur på fra omkring 0°C

til 250 °C med hvilke som helst av de forannevnte vinylidenforbindelsene. Forbindelsene med acryloxy- og hydroxy-grupper

ved nabocarbonatomer kan inneholde fra

omkring 2 til 95 vektprosent av de polymeriserbare monomere. Polymerisasjonen

kan bli utført ved å reagere den lang-kjedete copolymeriserbare forbindelse med

acryloxy- og hydroxy-grupper ved nabocarbonatomer og et vinylidenmonomer i

nærvær av en fri-radikal katalysator i

masse, oppløsning, suspensjon eller emul-sjon. Typiske fri-radikal katalysatorer,

som innbefatter peroxydiske katalysatorer

slik som hydrogenperoxyd, acetylperoxyd,

benzoylperoxyd, tertiært-butylhydroper-oxyd, kaliumpersulfat, etc, kan bli anvendt

i konsentrasjoner på fra 0,1 til 10 vektpst.

av reaktantene.

Siden det kan bli anvendt mange ut-førelser av denne oppfinnelse og siden

mange forandringer kan gjøres i de be-skrevne utførelser, må det foregående bare

forståes som en illustrasjon og vår oppfinnelse er definert av de etterfølgende på-stander.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av

en copolymeriserbar monomer som har strukturf ormelen: er en alifatisk åpen kjede med fra 10 til 24 carbonatomer; R og R, er et hydrogen-atom eller en monovalent alifatisk gruppe eller en monovalent alifatisk gruppe sub-stituert med grupper utvalgt fra hydroxyl-, carboxyl-, carboxylat-, carbamoyl-, amino-, nitril-, carbamat- eller halogengrupper; R2 er en alkylgruppe med fra 1 til 18 carbonatomer eller en arylgruppe med fra 6 til 18 carbonatomer; og R3 og R4 er uavhengig av hverandre hydrogen eller halogenatomer eller en lavere alkylgruppe, karakterisert ved at en halvester av en ethylenisk umettet dicarboxylsyre med strukturen omsettes med en epoxyforbindelse med strukturen hvor R, R1( R2, R:) og R4 er som ovenfor definert, hvorved ingen polymerisering av en ethylenisk umettet gruppe finner sted under reaksjonsbetingelsene og man får hovedsakelig monomeren.

2. Fremgangsmåte i henhold til på-stand 1, karakterisert ved at reaksjonen utføres ved en temperatur på fra 20 °C til 220° C i nærvær av en katalysator for åpning av oxiran-ringer.

3. Fremgangsmåte i henhold til en av påstandene log2, karakterisert ved at epoxyforbindelsen er en epoxydert glyceridolje så som sojabønneolje.