NO144121B - MULTI-LAYER PLATE FOR MANUFACTURE OF Flexo PRINT FORMS - Google Patents

MULTI-LAYER PLATE FOR MANUFACTURE OF Flexo PRINT FORMS Download PDF

Info

Publication number
NO144121B
NO144121B NO753936A NO753936A NO144121B NO 144121 B NO144121 B NO 144121B NO 753936 A NO753936 A NO 753936A NO 753936 A NO753936 A NO 753936A NO 144121 B NO144121 B NO 144121B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
layer
photocrosslinkable
weight
copolymer
mixture
Prior art date
Application number
NO753936A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO753936L (en
NO144121C (en
Inventor
Peter Richter
August Wigger
Gerhard Fahrbach
Erhard Seiler
Helmut Barzynski
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO753936L publication Critical patent/NO753936L/no
Publication of NO144121B publication Critical patent/NO144121B/en
Publication of NO144121C publication Critical patent/NO144121C/en

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/11Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having cover layers or intermediate layers, e.g. subbing layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
  • Printing Methods (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår en flerlagsplate The present invention relates to a multilayer board

for fremstilling av fleksotrykkformer. De forskjellige lag som platen er bygget opp av, vil oversiktlig fremqå av patentkravets innledning. for the production of flexo printing forms. The different layers of which the plate is built will clearly appear from the introduction of the patent claim.

Sammensatte fotopolymeriserbare plater for fremstilling Composite photopolymerizable sheets for manufacturing

av reliefftrykkformer til fleksografisk bruk er i og for seg kjent, jevnfør de tyske patentsøknader tilsvarende BRD off.-skrift nr. 2 062 563, 2 138 582, 2 215 090, 2 223 808 og U.S.A. patent nr. 2 948 611, 3 024 180, 3 658 531 eller of relief printing forms for flexographic use is in and of itself known, according to the corresponding German patent applications BRD official publication no. 2 062 563, 2 138 582, 2 215 090, 2 223 808 and U.S.A. patent no. 2 948 611, 3 024 180, 3 658 531 or

3 674 486. Det kjente materiale tilfredsstiller imidlertid 3 674 486. However, the known material is satisfactory

ikke alle de krav som stilles i praksis. Således oppviser en del av de kjente reliefftrykkformer en utilstrekkelig fleksi-bilitet og elastisitet; andre er ved høyere skjærpåkjenning og forhøyet presstrykk tilbøyelige til å undergå plastiske deformasjoner og skiller seg dermed på negativ måte fra vul-kanisert kautsjuks egenskaper ved de vanlige gummiklisjéer. Manglende løsningsmiddelresistens overfor fargeløsningsmidler fører ofte til en tidlig ødeleggelse av det trykkende relieff-skikt. Trykkformenes store svelling ved utvaskningsprosessen under relieff-utviklingen fører til uønsket lange tørretider før de kan anvendes. Fra ovennevnte tyske off.skrift nr. not all the requirements that are set in practice. Thus, some of the known relief printing forms exhibit insufficient flexibility and elasticity; others are prone to undergo plastic deformations at higher shear stress and elevated compression pressure and thus differ in a negative way from the properties of vulcanized rubber in the case of the usual rubber clichés. Lack of solvent resistance to color solvents often leads to an early destruction of the printing relief layer. The large swelling of the printing forms during the washing-out process during relief development leads to undesirably long drying times before they can be used. From the above-mentioned German official document no.

2 215 090 er det kjent å anvende blokk-kopolymerer av typen 2 215 090 it is known to use block copolymers of the type

A-B-A som polymerer for det relieffdannende skikt på basis av A-B-A as polymers for the relief-forming layer on the basis of

en foto-fornettbar blanding av polymerer og monomerer, hvilke blokk-kopolymerer har en elastomer polymerblokk mellom to termoplastiske, ikke-elastomere polymerblokker, så som styren-isopren-styren- eller styren-butadien-styren-treblokk-kopolymerer. En ulempe med anvendelsen av disse blokk-kopolymerer er at de a photo-crosslinkable mixture of polymers and monomers, which block copolymers have an elastomeric polymer block between two thermoplastic, non-elastomeric polymer blocks, such as styrene-isoprene-styrene or styrene-butadiene-styrene triblock copolymers. A disadvantage of the use of these block copolymers is that they

er vanskelige å fremstille med nøyaktig reproduserbare egenskaper, og at det er vanskelig å arbeide med høykonsentrerte løsninger av disse blokk-kopolymerer, f.eks. ved fremstilling av enhetlige fotopolymeriserbare skikt. Videre gir de ofte uklarheter i det fotopolymeriserbare skikt. are difficult to produce with exactly reproducible properties, and that it is difficult to work with highly concentrated solutions of these block copolymers, e.g. in the production of uniform photopolymerizable layers. Furthermore, they often cause opacity in the photopolymerizable layer.

Den foreliggende oppfinnelse tar sikte på å tilveiebringe flerlagsplater for fremstilling av flekso-trykkformer som på The present invention aims to provide multi-layer plates for the production of flexo printing forms such as on

enkel og økonomisk måte kan fremstilles med godt reproduser- simple and economical way can be produced with good reproducibility

bare egenskaper, og hvis fotopolymeriserbare skikt kan fremstilles ved den kjente støpeteknikk med høykonsentrerte løs-ninger, er lett oppløselige i ufornettet tilstand i vanlige only properties, and if photopolymerizable layers can be produced by the known casting technique with highly concentrated solutions, are easily soluble in a non-cross-linked state in ordinary

fremkaller-løsningsmidler, og hvor de reliefftrykkformer som dannes ved belysning og utvaskning likevel er godt egnet for trykningsformål og oppviser en god bestandighet overfor de vanlige fargefortynningsmidler. developer solvents, and where the relief print forms that are formed by lighting and washing out are nevertheless well suited for printing purposes and exhibit good resistance to the usual color thinners.

Det ble nå funnet at denne oppgave langt på vei kan løses med flerlagsplaten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av fleksotrykkformer. Platen omfatter It was now found that this task can be solved by a long way with the multilayer plate according to the invention for the production of flexo printing forms. The plate includes

a) et fotofornettbart skikt RS som i fotofornettet tilstand oppviser en hårdhet på 30-90 Shore A, og som a) a photocrosslinkable layer RS which in the photocrosslinked state exhibits a hardness of 30-90 Shore A, and which

i det vesentlige består av en i et fremkaller-løsnings-middel oppløselig blanding inneholdende fotoinitiator og eventuelt vanlige tilsetninger og bestående av minst én oppløselig dienhydrokarbonkopolymer P, som utgjør 60-9 5 vekt% av blandingen, og minst én med denne kopolymer vidtgående forenlig monomer M essentially consists of a mixture soluble in a developer-solvent containing photoinitiator and possibly common additives and consisting of at least one soluble dienehydrocarbon copolymer P, which makes up 60-95% by weight of the mixture, and at least one monomer widely compatible with this copolymer M

(5-40 vekt% av blandingen) med minst én fotofornettbar C-C-dobbeltbinding, hvilket skikt fortrinnsvis har et ikke-klebende, for aktinisk lys gjennomtrengelig belegningsskikt S, som i sin tur eventuelt er dekket med en beskyttelsesfolie, (5-40% by weight of the mixture) with at least one photocrosslinkable C-C double bond, which layer preferably has a non-adhesive coating layer S permeable to actinic light, which in turn is optionally covered with a protective foil,

b) et ikke-fotofornettbart og i fremkallerløsningsmidlet for skiktet RS ikke-oppløselig elastomert underskikt b) a non-photocrosslinkable and in the developing solvent for the layer RS non-dissolvable elastomeric underlayer

U med en hårdhet på 15-70 Shore A, U with a hardness of 15-70 Shore A,

c) et ikke-fotofornettbart og i fremkallerløsningsmidlet c) a non-photocrosslinkable and in the developer solvent

for skiktet RS ikke-oppløselig stabiliseringsskikt ST, for layer RS insoluble stabilization layer ST,

og platen er karakterisert ved at det fotofornettbare skikt RS som dienhydrokarbon-kopolymer P inneholder en oppløselig toblokk-kopolymer av 30-9 5 vekt% av et dienhydrokarbon med 4-5 karbonatomer og 5-70 vekt% av en monomer med formelen CH2=<^HR hvor and the plate is characterized in that the photocrosslinkable layer RS as diene hydrocarbon copolymer P contains a soluble diblock copolymer of 30-95% by weight of a dienehydrocarbon with 4-5 carbon atoms and 5-70% by weight of a monomer with the formula CH2=< ^HR where

R' R'

R = H eller CH3, og R' = fenyl eller C-^-C^-alkylsubstituert fenyl, som (målt som en 0,5 vekt% løsning i toluen ved 25° C) oppviser et viskositetstall på 60-350 ml/g, eller et hydreringsprodukt derav, hvor diensegmentene er helt eller delvis hydrert, og stabiliseringsskiktet ST er 5-500 ym tykt og anordnet mellom det fotofornettbare skikt RS og det elastomere underskikt U. R = H or CH3, and R' = phenyl or C-^-C^-alkyl substituted phenyl, which (measured as a 0.5% by weight solution in toluene at 25° C) exhibits a viscosity number of 60-350 ml/g , or a hydrogenation product thereof, where the diene segments are fully or partially hydrogenated, and the stabilization layer ST is 5-500 ym thick and arranged between the photocrosslinkable layer RS and the elastomeric underlayer U.

Som toblokk-kopolymerer av den nevnte art kan man bruke Diblock copolymers of the aforementioned kind can be used

både slike som har en "smurt" ("verschmierten"), dvs. mindre both those that have a "smeared" ("verschmierten"), i.e. smaller

skarp eller flytende, overgang mellom de to, utelukkende sharp or liquid, transition between the two, exclusively

av dien-hydrokarbonene eller styren-monomerene dannede blokk-segmenter i kopolymeren. Som dien-hydrokarboner med 4-5 karbonatomer kommer særlig butadien og isopren i betraktning, og som komonomerer med formelen CH„ CHR med R - H eller CH^ og R' = of the diene hydrocarbons or the styrene monomers formed block segments in the copolymer. As diene hydrocarbons with 4-5 carbon atoms, butadiene and isoprene come into consideration in particular, and as comonomers with the formula CH„ CHR with R - H or CH^ and R' =

^ i 3 ^ in 3

R' R'

en eventuelt C^-C^-alkylsubstituert fenylgruppe anvendes f.eks. an optionally C 1 -C 4 -alkyl-substituted phenyl group is used, e.g.

styren, a-metylstyren, vinyltoluen, tert.butylstyren, fortrinns- styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, tert.butylstyrene, preferably

vis styren. Toblokk-kopolymerens innhold av enheter av de sist-nevnte monomerer av styrentypen utgjør 5-70 og fortrinnsvis 10-40 vekt-%, idet innholdet av innpolymeriserte enheter av dien-hydrokarbonene således utgjør 30-95 og fortrinnsvis 60-90 vekt-%. Fremstillingen av toblokk-kopolymerene av den nevnte art er i og show the board. The diblock copolymer's content of units of the last-mentioned monomers of the styrene type is 5-70 and preferably 10-40% by weight, the content of polymerized units of the diene hydrocarbons thus being 30-95 and preferably 60-90% by weight. The preparation of the diblock copolymers of the aforementioned kind is in and

for seg kjent og kan med fordel utføres i henhold til US patent 3 149 182. Videre kan det henvises til I.Kuntz, J. Polymer Sei. known per se and can advantageously be carried out according to US patent 3 149 182. Furthermore, reference can be made to I. Kuntz, J. Polymer Sei.

54 (1961), 569-586 og Y.U. Spirin et al, J. Polymer Sei. 58 (1962) 1181-1189. Fremstillingen av kopolymerene kan utføres på kontinu-erlig eller diskontinuerlig måte. Ved fremstilling av kopoly- 54 (1961), 569-586 and Y.U. Spirin et al, J. Polymer Sei. 58 (1962) 1181-1189. The production of the copolymers can be carried out in a continuous or discontinuous manner. In the production of copoly-

merer med skarpt adskilte blokk-segmenter ved skrittvis kopoly-merisering er det hensiktsmessig å begynne med polymeriseringen av den monomer som alt i alt brukes i overveiende mengde. Hensiktsmessig utføres fremstillingen av toblokk-kopolymerene ved løsningspolymerisering, idet særlig hydrokarboner eller blandinger av slike såvel som polare løsningsmidler, så som tetrahydrofuran, more with sharply separated block segments by stepwise copolymerization, it is appropriate to start with the polymerization of the monomer which, all in all, is used in a predominant amount. The preparation of the diblock copolymers is expediently carried out by solution polymerization, in particular hydrocarbons or mixtures of such as well as polar solvents, such as tetrahydrofuran,

er egnet som løsningsmidler. Løsningsmidlets art har herunder betydning for toblokk-kopolymerenes oppbygning eller struktur, are suitable as solvents. The nature of the solvent is also important for the build-up or structure of the diblock copolymers,

så som dien-polymersegmentenes konfigurasjon eller oppbygning. Fortrinnsvis anvender man hydrokarboner som løsningsmiddel. Det such as the configuration or structure of the diene polymer segments. Hydrocarbons are preferably used as solvent. The

er særlig fordelaktig å bruke løsningene av de ved løsningspoly-merisering fremstilte blokk-kopolymerer direkte éller oppkonsentrert - etter tilsetning av de andre sjikt-bestanddelene - for fremstillingen av det fotofornettbare sjikt RS ved utheIling. Godt egnet er også de partielle hydreringsprodukter av de nevnte toblokk-kopolyme rer , hvormed det menes slike hvor kopolymerenes diensegmenter er fullstendig hydrert eller fortrinnsvis delvis hydrert. Meget godt egnet er hydreringsprodukter fremstilt etter fremgangsmåten ifølge BRD-of f .skrift 2 013 263,, is particularly advantageous to use the solutions of the block copolymers produced by solution polymerization directly or concentrated - after the addition of the other layer components - for the production of the photocrosslinkable layer RS by exposure. Also suitable are the partial hydrogenation products of the aforementioned diblock copolymers, by which is meant those in which the diene segments of the copolymers are completely hydrated or preferably partially hydrated. Very suitable are hydration products produced according to the method according to BRD-of f .skrift 2 013 263,,

Egnede toblokk-kopolymerer av den nevnte art har, målt Suitable diblock copolymers of the aforementioned kind have, measured

som 0,5 vekt-%'s løsning i toluen, viskositetstall på ca. 60-350 ml/g. as a 0.5% by weight solution in toluene, viscosity number of approx. 60-350 ml/g.

spesielt 90-250 ml/g, hvilket tilsvarer en molekylvekt Mv på ca. in particular 90-250 ml/g, which corresponds to a molecular weight Mv of approx.

75 000-200 000. Selvsagt er det også mulig å anvende blandinger av toblokk-kopolymerer av den nenvte art, eller å blande toblokk-kopolymerene med relativt moderate mengder av andre passende polymerer, særlig elastomerer, for spesielle anvendelser. 75,000-200,000. Of course, it is also possible to use mixtures of diblock copolymers of the kind mentioned, or to mix the diblock copolymers with relatively moderate amounts of other suitable polymers, especially elastomers, for special applications.

Meget godt egnede blandinger av polymerer P og monomerer M for det fotofornettbare sjikt RS inneholder 60-95 og særlig 7 0-95 vekt-% av polymer P og 5-40 vekt-%, særlig 5-30 vekt-%, av monomer M. Som med polymer P vidtgående forenlig monomer M med minst én fotofornettbar eller fotopolymeriserbar C-C-dobbeltbinding kan spesielt nevnes estere av akrylsyre og/ eller metakrylsyre og enverdige eller flerverdige alkoholer, så som n-butylakrylat, n-butylmetakrylat, 2-etylheksylakrylat, laurylakrylat, 2-hydroksypropylakrylat, heksandiol-1,6-dimetyl-akrylat, 1,1,1-trimetylolpropan-triakrylat, pentaerytritol-tetra-akrylat eller dietylenglykoldimetakrylat. Videre er små mengder amider av (met)akrylsyre så som N-metylol-metakrylamid-butyl-eter egnet. Egnet er også N-vinylforbindelser så som N-vinyl-pyrrolidon, vinylestere av alifatiske monokarboksylsyrer så som vinyloleat, vinyletere av dioler så som butandiol-1,4-divinyl-eter, samt allyletere' og allylestere. Også isocyanatfrie reak-sjonsprodukter av organiske polyisocyanater, så som heksametylen-diisocyanat, isoforondiisocyanat eller toluylendiisocyanat, og hydroksylgruppeholdige (met)akrylater, så som glykolmonoakrylat, hydroksypropylmetakrylat eller 1,4-butandiolmonoakrylat, har vist seg godt egnet som monomerer, forutsatt at de i tilstrekkelig grad er forenlige med polymer P. Det samme gjelder for omsetnings-produktene av di- eller polyepoksyder, så som butandiol-1,4-diglycidyleter eller bisfenol-A-diglycidyleter, med (met)akrylsyre. Ved egnet valg av monomerene eller blandinger av disse kan man modifisere egenskapene til de fotopolymeriserbare sjikt RS for det aktuelle formål. Sjiktet RS inneholder enn videre vanligvis en fotoinitiator, i alminnelighet i en mengde på 0.01-10 vekt-%, spesielt 0,01-5 vekt-%, så som benzoin eller benzoinderivater, f.eks. benzoinmetyl- eller -isopropyleter. Sjiktet RS kan enn videre også inneholde andre vanlige tilsetninger, så som inhibi-torer for termisk polymerisasjon, så som p-metoksyfenol, hydro-kinon eller salter av N-nitrosocykloheksylhydroksylamin, farge-stoffer, fotokrome stoffer, antioksydanter eller mykningsmidle r (til å forbedre bearbeidbarheten av skiktblandingen). Very suitable mixtures of polymers P and monomers M for the photocrosslinkable layer RS contain 60-95 and especially 70-95% by weight of polymer P and 5-40% by weight, especially 5-30% by weight, of monomer M As with polymer P broadly compatible monomer M with at least one photocrosslinkable or photopolymerizable C-C double bond, esters of acrylic acid and/or methacrylic acid and monohydric or polyhydric alcohols, such as n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hexanediol 1,6-dimethyl acrylate, 1,1,1-trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetra-acrylate or diethylene glycol dimethacrylate. Furthermore, small amounts of amides of (meth)acrylic acid such as N-methylol-methacrylamide-butyl ether are suitable. Also suitable are N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrolidone, vinyl esters of aliphatic monocarboxylic acids such as vinyl oleate, vinyl ethers of diols such as butanediol-1,4-divinyl ether, as well as allyl ethers and allyl esters. Also isocyanate-free reaction products of organic polyisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate or toluylene diisocyanate, and hydroxyl group-containing (meth)acrylates, such as glycol monoacrylate, hydroxypropyl methacrylate or 1,4-butanediol monoacrylate, have proven to be well suited as monomers, provided that they in are sufficiently compatible with polymer P. The same applies to the reaction products of di- or polyepoxides, such as butanediol-1,4-diglycidyl ether or bisphenol-A-diglycidyl ether, with (meth)acrylic acid. By suitable selection of the monomers or mixtures thereof, the properties of the photopolymerizable layer RS can be modified for the purpose in question. The layer RS furthermore usually contains a photoinitiator, generally in an amount of 0.01-10% by weight, especially 0.01-5% by weight, such as benzoin or benzoin derivatives, e.g. benzoin methyl or isopropyl ether. The layer RS can furthermore also contain other common additives, such as inhibitors for thermal polymerization, such as p-methoxyphenol, hydroquinone or salts of N-nitrosocyclohexylhydroxylamine, dyes, photochromic substances, antioxidants or plasticizers (to improve the workability of the layer mixture).

Tykkelsen av sjiktet RS er hensiktsmessig 200- 3000 pm, fortrinnsvis 300- 2000 pm. Foretrukne sjikt RS har etter fotofornetting ved totalbelysning med aktinisk lys en hårdhet på 30-90, fortrinnsvis 40-70, Shore A og er i den fotofornettede tilstand like hårde eller hårdere enn det anvendte undersjikt U. Shore A-hårdhetene måles i henhold til DIN 53 505. The thickness of the layer RS is suitably 200-3000 pm, preferably 300-2000 pm. Preferred layer RS has, after photocrosslinking under total illumination with actinic light, a hardness of 30-90, preferably 40-70, Shore A and in the photocrosslinked state is as hard or harder than the used sublayer U. Shore A hardnesses are measured according to DIN 53,505.

De fotofornettbare sjikt RS fremstilles særlig fordelaktig ved at løsninger av materialet i egnede løsningsmidler, så som cykloheksan, toluen, zylen, tetrahydrofuran, uthelles eller støpes, hvilket godt lar seg gjøre, idet de toblokk-kopolymerer som anvendes i henhold til oppfinnelsen, utmerker seg ved lave løsningsviskositeter og lett gir en god homogenisering av sjikt-bestanddelene i løsning. På denne måte kan man med fordel unngå å bruke slike høyere temperaturer som ellers kan være påkrevet for å forbedre løseligheten eller smeltens egenskaper. Som sjiktbærer for sjiktet RS kan man herunder bruke stabiliseringssjiktet ST såvel som undersjiktet U eller - som nærmere beskrevet nedenfor - en beskyttelsesfolie med et belegningssjikt S. En varig forbindelse mellom sjiktene kan om nødvendig oppnås ved hjelp av egnede klebemidler eller heftmellomsjikt. The photocrosslinkable layers RS are produced particularly advantageously by pouring or casting solutions of the material in suitable solvents, such as cyclohexane, toluene, xylene, tetrahydrofuran, which can easily be done, as the diblock copolymers used according to the invention excel at low solution viscosities and easily provides a good homogenization of the layer components in solution. In this way, one can advantageously avoid using such higher temperatures as might otherwise be required to improve solubility or the properties of the melt. As a layer carrier for the layer RS, you can use the stabilization layer ST as well as the sub-layer U or - as described in more detail below - a protective foil with a coating layer S. A permanent connection between the layers can, if necessary, be achieved with the help of suitable adhesives or adhesive interlayer.

Det er ofte fordelaktig for flerlagsplatene at det på det fotofornettbare sjikt RS anbringes et heftfast forbundet tynt klebefritt belegningssjikt S, som fortrinnsvis består av en hård klebefri, transparent og rivefast, filmdannende polymer, f.eks. et polyamid eller kopolyamid som er oppløselig i frem-kallerløsningsmidlet, eller en blanding av en slik polymer og en liten mengde 10 vekt-%) av en fotopolymeriserbar monomer, samt fotoinitiator og eventuelt inhibitor. Tykkelsen av dette belegningssjikt S er hensiktsmessig ca. 0,5-20 / im. It is often advantageous for the multilayer plates that an adhesively connected thin non-adhesive coating layer S is placed on the photo-crosslinkable layer RS, which preferably consists of a hard non-adhesive, transparent and tear-resistant, film-forming polymer, e.g. a polyamide or copolyamide which is soluble in the developer solvent, or a mixture of such a polymer and a small amount of 10% by weight of a photopolymerizable monomer, as well as photoinitiator and possibly inhibitor. The thickness of this coating layer S is suitably approx. 0.5-20 / im.

Ved belegningssjiktet S er det mulig å oppnå et klebefritt, blærefritt negativ-opplag ved reliefftrykkplate-fremstillingen ut fra flerlagsplatene, hvilket i mange tilfeller ikke er mulig uten dette sjikt, da sjiktet RS har en klebrig overflate. Ved fremkallingen av de belyste deler av sjiktet RS til relieffsjiktet vil i regelen belegningssjiktet S vaskes bort sammen med de ufornettede sjikt-andeler. With the coating layer S, it is possible to achieve an adhesive-free, blister-free negative print during the relief printing plate production from the multi-layer plates, which in many cases is not possible without this layer, as the layer RS has a sticky surface. When developing the illuminated parts of the layer RS to the relief layer, the coating layer S will as a rule be washed away together with the non-cross-linked layer portions.

Videre er det ofte fordelaktig å forsyne belegningssjiktet S ved en avtrekkbar beskyttelsesfolie, f.eks. en poly-esterfolie, idet denne sammen med belegningssjiktet S kan påføres på sjiktet RS. Beskyttelsesfolien blir i alminnelighet fjernet føi den bildemessige belysning av sjiktet RS, mens belegningssjiktet S herunder i regelen forblir på sjiktet RS. Furthermore, it is often advantageous to provide the coating layer S with a removable protective foil, e.g. a polyester foil, as this together with the coating layer S can be applied to the layer RS. The protective foil is generally removed following the image-wise illumination of the layer RS, while the coating layer S below as a rule remains on the layer RS.

Det elastomere undersjikt U har en hårdhet på 15-70 Shore A, fortrinnsvis 25-60 Shore A, og er i alminnelighet 0,5-6 mm, fortrinnsvis 1-4 mm, tykt. Hårdheten av undersjiktet U er i den foretrukne utførelsesform av flerlagsplatene lik eller mindre enn hårdheten av sjiktet RS i fotofornettet tilstand. The elastomeric underlayer U has a hardness of 15-70 Shore A, preferably 25-60 Shore A, and is generally 0.5-6 mm, preferably 1-4 mm, thick. In the preferred embodiment of the multilayer plates, the hardness of the sub-layer U is equal to or less than the hardness of the layer RS in the photocross-linked state.

Egnede elastomere materialer for undersjiktet U er f.eks. naturkautsjuk, polybutadiener, butadien-akrylnitril-kopolymerer, butadien-styren-kopolymerer, silikonkautsjuk, poly-sulfidkauts juk, viny1idenklorid-heksafluorpropylen-kopolymerer, isopren-styren- og butadien-styren-blokk-kopolymerer og særlig polyuretan-elastomerer, som på kjent måte kan fremstilles av høyere-molekylære polyhydroksylforbindelser, så som polyestere eller polyetere, eventuelt lavmolekylære polyoler samt polyisocyanater., spesielt diisocyanater. Det kan her eksempelvis Suitable elastomeric materials for the underlayer U are e.g. natural rubber, polybutadienes, butadiene-acrylonitrile copolymers, butadiene-styrene copolymers, silicone rubber, polysulfide rubber, vinylidene chloride-hexafluoropropylene copolymers, isoprene-styrene and butadiene-styrene block copolymers and in particular polyurethane elastomers, as in known method can be produced from higher-molecular polyhydroxyl compounds, such as polyesters or polyethers, optionally low-molecular polyols and polyisocyanates, especially diisocyanates. It can here, for example

vises til angivelsene i boken Saunders-Frisch "Polyurethanes", Part II, kapittel IX, Interscience Publishers Inc., New York, 1964. Materialene for sjiktet U skal hensiktsmessig kunne fremstilles refer to the information in the book Saunders-Frisch "Polyurethanes", Part II, Chapter IX, Interscience Publishers Inc., New York, 1964. The materials for the layer U must be suitably manufacturable

i form av sjikt med små toleranser, f.eks. ved støping og herd-ning i sentrifuger som kan oppvarmes, eller - i tilfelle av termoplastiske materialer - eksempelvis ved kalandrering. Bæresjiktet kan også være fremstilt av det samme materiale som sjiktet RS in the form of layers with small tolerances, e.g. by casting and hardening in centrifuges that can be heated, or - in the case of thermoplastic materials - for example by calendering. The carrier layer can also be made of the same material as the layer RS

når dette materiale forarbeides til den nødvendige tørrsjikts-tykkelse og deretter fotofornettes ved totalbelysning. Enn videre er det mulig å fremstille sjiktet U av skumstoffaktige materialer eller anvende skumstoffer for dette sjikt, forutsatt at disse oppviser en egnet elastisitet og at de ikke utøver noen svampvirkning (oppsugning) på trykkfargene eller fremkallerløsningsmidlet. Materialene i sjiktet U er fortrinnsvis uløselige eller bare when this material is processed to the required dry layer thickness and then photocross-linked by total illumination. Furthermore, it is possible to produce layer U from foam-like materials or to use foams for this layer, provided that these exhibit a suitable elasticity and that they do not exert any sponge effect (absorption) on the printing inks or the developer solvent. The materials in layer U are preferably insoluble or bare

tungt løselige i de fremkallerløsningsmidler som anvendes for sjiktet P. sparingly soluble in the developer solvents used for layer P.

Stabiliseringssjiktet ST skal sikre tilfredsstillende dimensjonsstabilitet for platen og hindre forvridning av trykke-platen under monteringen på trykkesylinderen, slik at en tilfredsstillende nøyaktig flerfargetrykning blir mulig. Ifølge oppfinnelsen plasseres stabiliseringsskiktet ST heftfast mellom det fotopolymeriserbare sjikt RS og det elastomere undersjikt U. Denne utførelse har den tilleggsfordel at undersjiktet U ikke utsettes for innvirkningen av utvasknings-midlet under våtfremkallingen av relieffet, slik at man unngår en oppsvelling av sjiktet U og nødvendigheten av å foreta en etterfølgende tidkrevende tørring. Ifølge oppfinnelsen har sjiktet ST som nevnt en tykkelse på 5-500 pm, fortrinnsvis 10-200 pm. Hårdheten av stabiliseringasjiktet ST skal være klart større enn de andre sjiktenes hårdhet. Hensiktsmessig oppviser det en elastisitetsmodul (målt etter DIN 53 457) på 1 x 10<3> til 2,1 x IO<6>, fortrinnsvis 5 x IO<3> til The stabilization layer ST must ensure satisfactory dimensional stability for the plate and prevent distortion of the printing plate during installation on the printing cylinder, so that satisfactory accurate multi-colour printing becomes possible. According to the invention, the stabilization layer ST is placed firmly between the photopolymerizable layer RS and the elastomeric sublayer U. This design has the additional advantage that the sublayer U is not exposed to the influence of the leaching agent during the wet development of the relief, so that a swelling of the layer U and the necessity of to carry out a subsequent time-consuming drying. According to the invention, the layer ST, as mentioned, has a thickness of 5-500 pm, preferably 10-200 pm. The hardness of the stabilization layer ST must be clearly greater than the hardness of the other layers. Appropriately, it exhibits a modulus of elasticity (measured according to DIN 53 457) of 1 x 10<3> to 2.1 x IO<6>, preferably 5 x IO<3> to

2,1 x 10 6 kp/cm 2. Som materialer for stabiliseringssjiktet ST 2.1 x 10 6 kp/cm 2. As materials for the stabilization layer ST

kan det eksempelvis anvendes plastfolier, metallsjikt eller fornettede lakksjikt, som kan være forsterket med eksempelvis glassfibervev eller tekstilvev. Fortrinnsvis anvendes plastfolier, f.eks. polyesterfolier. Sjiktene U, ST og RS eller relieffsjiktet er heftfast innbyrdes forbundet. Ved anvendelse av egnede og særlig kjemisk strukturerte polymermaterialer er en sådan heftfast forbindelse oppnåelig uten vanskeligheter, for example, plastic films, metal layers or cross-linked lacquer layers can be used, which can be reinforced with, for example, glass fiber fabric or textile fabric. Plastic films are preferably used, e.g. polyester foils. The layers U, ST and RS or the relief layer are firmly interconnected. By using suitable and particularly chemically structured polymer materials, such an adhesive connection can be achieved without difficulty,

f.eks. ved kasjering under innvirkning av egnede organiske løs-ningsmidler som delvis oppløser sjiktene. Ofte er det imidlertid nødvendig å fremstille en heftfast forbindelse mellom sjiktene ved ensidig eller tosidig påføring av tynne lag av egnede klebe-stoffer og sammenklebing slik at det oppstår tynne heftsjikt mellom de nevnte sjikt, dog med tykkelse mindre enn 100 pm og fortrinnsvis mindre enn 30 pm. For heftsjiktene kan man anvende konvensjonelle en- og tokomponent-klebemidler, hvis art retter seg etter typen av de materialer eller polymertyper som anvendes for sjiktene U, ST og RS. Som ofte velegnet klebemiddel nevnes de konvensjonelle reaksjonsklebemidler på polyuretanbasis og polykloroprenbasis, som ved avstrykning eller annen egnet teknikk kan påføres i passende sjikttykkelse på de sjikt eller lag som skal forbindes. I mange tilfeller har det ved anordning av sjiktet ST mellom sjiktene RS og U vist seg gunstig å påføre et 0,1-20 pm, fortrinnsvis 0,2-10 pm tykt belegningsjikt s'f basert på en klebefri polymer, på det elastomere undersjikt U på den side som vender bort fra sjiktet ST. For dette formål kan man ofte med fordel anvende de samme polymerer som de man kan anvende ved frem- e.g. by casing under the influence of suitable organic solvents which partially dissolve the layers. Often, however, it is necessary to produce an adhesive-resistant connection between the layers by one-sided or two-sided application of thin layers of suitable adhesive substances and gluing together so that thin adhesive layers occur between the aforementioned layers, however with a thickness of less than 100 pm and preferably less than 30 p.m. Conventional one- and two-component adhesives can be used for the adhesive layers, the nature of which depends on the type of materials or polymer types used for the U, ST and RS layers. Conventional polyurethane-based and polychloroprene-based reaction adhesives are often mentioned as suitable adhesives, which can be applied in a suitable layer thickness to the layers or layers to be joined by wiping or another suitable technique. In many cases, when arranging the layer ST between the layers RS and U, it has proven advantageous to apply a 0.1-20 pm, preferably 0.2-10 pm thick coating layer s'f based on a non-adhesive polymer, on the elastomeric underlayer U on the side facing away from layer ST. For this purpose, it is often advantageous to use the same polymers as those that can be used in the

I IN

stillingen av belegningssjiktet S. Også belegningssjiktet S<1>the position of the coating layer S. Also the coating layer S<1>

skal fortrinnsvis være gjennomtrengelig for aktinisk lys. should preferably be permeable to actinic light.

Flerlagsplatene i følge oppfinnelsen kan på kjent måte forarbeides til reliefftrykkformer spesielt for fleksotryknin<g>, ved bildemessig belysning av sjiktet RS og påfølgende fjerning, spesielt utvaskning, av de ubelyste eller ufornettede deler av sjiktet RS. Ved den bildemessige belysning, som kan skje i form av en flatebelysning eller rund-belysning, kan man bruke de konvensjonelle lyskilder for aktinisk lys, så som konvensjonelle ultrafiolett-fluorescenslamper elier kvikksølv-høytrykkslamper. Den emiterte bølgelengde skal fortrinnsvis ligge ved 3 000-4 000 Å eller innstilles på egenabsorpsjonen for fotoinitiatoren i sjiktet RS. Eksempler på egnede fremkallerløsningsmidler for utvaskningen av de ufornettede deler av sjiktet RS for relieff-fremkallingen er klorerte hydrokarboner, så som trikloretan, sym. tetrakloretan, tetrakloretylen, hydrokarboner så som heksan, toluen, eller andre organiske løsningsmidler, så som N-metylpyrrolidon, eller blandinger av slike løsningsmidler og lavere alkoholer, hvorved ut-vaskningsvirkningen kan reguleres. The multilayer plates according to the invention can be processed in a known manner into relief printing forms, especially for flexotrychnin<g>, by image-wise illumination of the layer RS and subsequent removal, especially washing, of the unilluminated or non-reticulated parts of the layer RS. For the image-based lighting, which can take the form of surface lighting or round lighting, conventional light sources for actinic light, such as conventional ultraviolet fluorescent lamps or mercury high-pressure lamps, can be used. The emitted wavelength should preferably lie at 3,000-4,000 Å or be set to the self-absorption for the photoinitiator in layer RS. Examples of suitable developer solvents for washing out the non-crosslinked parts of the layer RS for the relief development are chlorinated hydrocarbons, such as trichloroethane, sym. tetrachloroethane, tetrachloroethylene, hydrocarbons such as hexane, toluene, or other organic solvents, such as N-methylpyrrolidone, or mixtures of such solvents and lower alcohols, whereby the leaching effect can be regulated.

Flerlagsplatene i følge oppfinnelsen, og dermed de The multilayer boards according to the invention, and thus the

derav fremstilte reliefftrykkformer, oppviser en kombinasjon av flere fordeler. Anvendelsen av toblokk-kopolymerene i sjiktet RS oppviser overfor en anvendelse av treblokk-kopolymerene A-B-A relief printing forms produced therefrom exhibit a combination of several advantages. The use of the diblock copolymers in the layer RS shows a contrast to the use of the triblock copolymers A-B-A

i henhold til ovennevnte off.skrift nr. 2 215 090 den fordel at toblokk-kopolymerene er enklere og billigere å fremstille. Videre er det langt vanskeligere å fremstille treblokk-kopolymerer med alltid like og reproduserbare egenskaper. En ytterligere fordel ved anvendelse av toblokk-kopolymerene er at disse har en langt lavere viskositet også ved høye konsentrasjoner, hvilket medfører en god støpbarhet også ved anvendelse av løs-ninger med høyt faststoffinnhold og således en mer økonomisk sjikt-fremstilling. Den gode løselighet er også en fordel ved fremkallingen av reliefftrykkformene. En spesiell ytterligere fordel ved sjiktene RS i henhold til oppfinnelsen sammenlignet med sjiktene i off.skrift nr. 2 215 090 er at de selv ved lengre tids lagring i ubelyst tilstand ikke viser uklarheter som hindrer skarpe grenser mellom belyst og ubelyste segmenter i sjiktet, according to the above-mentioned official document no. 2 215 090 the advantage that the diblock copolymers are simpler and cheaper to produce. Furthermore, it is far more difficult to produce triblock copolymers with always the same and reproducible properties. A further advantage of using the diblock copolymers is that they have a much lower viscosity even at high concentrations, which results in good castability also when using solutions with a high solids content and thus a more economical layer production. The good solubility is also an advantage when developing the relief printing forms. A special further advantage of the layers RS according to the invention compared to the layers in official document no. 2 215 090 is that even when stored for a long time in an unilluminated state, they do not show opacity which prevents sharp boundaries between illuminated and unilluminated segments in the layer,

men forblir glassklare. Toblokk-kopolymerene viser i blanding med monomerene etter belysningen en overraskende stor sprangvis but remains crystal clear. The diblock copolymers show, in a mixture with the monomers, a surprisingly large jump after illumination

forbedring i ela stisitetsegenskaper, flytebestandighet og svelle-bestand.ighet sammenlignet med de trykkfargeløsningsmidler som oftest anvendes når det gjelder fleksotrykk. Sjikt RS med parti-elt hydrerte toblokk-kopolymerer oppviser en særlig lav oksyda-sjonsømfintlighet. Flerlagsplater i følge oppfinnelsen utmerker seg ikke bare ved den enkle fremstilling, men også ved den raske og lette forarbeidelse til reliefftrykkformer og disses gode trykningsegenskaper. Ved samtidig god overvinnelse av toleransene for de materialer som skal forsynes med trykk, har det trykkende sjikt en konstant trykkutjevning, hvilket særlig ved flerfarge-trykk er av stor betydning. improvement in elasticity properties, flow resistance and swelling resistance compared to the printing ink solvents that are most often used when it comes to flexo printing. Layer RS with partially hydrogenated diblock copolymers exhibits a particularly low susceptibility to oxidation. Multi-layer plates according to the invention are distinguished not only by their simple manufacture, but also by their quick and easy processing into relief printing forms and their good printing properties. By simultaneously overcoming the tolerances for the materials to be supplied with pressure, the printing layer has a constant pressure equalization, which is particularly important in multi-colour printing.

De i eksemplene angitte deler og prosenter er på vekt-basis med mindre annet er sagt. Volumdeler forholder seg til deler som liter til kilogram. The parts and percentages given in the examples are on a weight basis unless otherwise stated. Volume units relate to units such as liters to kilograms.

EKSEMPEL 1 EXAMPLE 1

a. Under omrøring ved 65°C fremstilles en løsning av 167,5 deler av en "smurt" (verschmierten) polystyren-polybutadien-toblokk-kopolymer inneholdende 20% innpolymeriserte styren-enheter og med et viskositetstall på 142,4 ml/g og 0,2 del 2,6-di-tert. butyl-4-metylfenol i 220 volumdeler tetrahydrofuran. Etter homogenisering tilsettes 10 deler heksandiol-1,6-di-akrylat og 20 deler laurylakrylat. I litt tetrahydrofuran inneholdende en liten mengde metanol oppløses 2 deler a-metylol-benzoin-metyleter, 0,2 del hydrokinonmonometyleter og 0,06 del av et i handelen vanlig, svart fargestoff, og denne løsning blandes med polymer-løsningen. Den resulterende løsning blir ved hjelp av en ustryk-ningskniv påført på en 125 pm tykk polyetylentereftalat-folie (beskyttelsesfolie), som var forsynt med et ca. 1 pm tykt lag S a. While stirring at 65°C, a solution is prepared of 167.5 parts of a "smeared" (verschmierten) polystyrene-polybutadiene-diblock copolymer containing 20% polymerized styrene units and with a viscosity number of 142.4 ml/g and 0.2 part 2,6-di-tert. butyl-4-methylphenol in 220 parts by volume of tetrahydrofuran. After homogenization, 10 parts of hexanediol-1,6-diacrylate and 20 parts of lauryl acrylate are added. In a little tetrahydrofuran containing a small amount of methanol, 2 parts α-methylol-benzoin methyl ether, 0.2 part hydroquinone monomethyl ether and 0.06 part of a commercially available black dye are dissolved, and this solution is mixed with the polymer solution. The resulting solution is applied to a 125 pm thick polyethylene terephthalate foil (protective foil) with the help of a smoothing knife, which was provided with an approx. 1 pm thick layer S

av et oppløselig kopolyamid, slik at det etter tørring erholdtes et 670 pm tykt sjikt RS. of a soluble copolyamide, so that after drying a 670 pm thick layer RS was obtained.

Etter belysning ved hjelp av et konvensjonelt flatbe-lysningsapparat med 60 watt UV-fluorescenslamper oppviser en fotofornettet prøve av sjiktet RS en hårdhet på 60 Shore A og en tilbakekastingselastisitet i følge DIN 53512 på 55%. After illumination by means of a conventional flat lighting apparatus with 60 watt UV fluorescent lamps, a photocross-linked sample of the layer RS exhibits a hardness of 60 Shore A and a rebound elasticity according to DIN 53512 of 55%.

b. En ubelyst prøve fremstilt i følge 1— blir med sin frie sjiktside ved hjelp av en konvensjonell tokomponent-poly-uretanheftlakk med 20 pm tykkelse anbrakt på en 75 pm tykk gjennom-siktig polyetylentereftalat-folie, som med sin andre side er forbundet med et 2 mm tykt elastomert undersjikt U ved hjelp av b. An unilluminated sample prepared according to 1— is placed with its free layer side by means of a conventional two-component polyurethane adhesive varnish with a thickness of 20 pm on a 75 pm thick transparent polyethylene terephthalate foil, which is connected with its other side to a 2 mm thick elastomeric underlayer U by means of

en lignende heftlakk. Undersjiktet U var fremstilt av en poly-esterglykol, toluylendiisocyanat og aktivator og var herdet ved 130°C. Undersjiktet U har en hårdhet på 37 Shore A og en tilbakekastingselastisitet på 45%. a similar adhesive varnish. The underlayer U was made from a polyester glycol, toluylene diisocyanate and activator and was cured at 130°C. The sub-layer U has a hardness of 37 Shore A and a rebound elasticity of 45%.

c. Ved avtrekkingen av den 125 jam tykke polyesterbeskyttelses-folie, som først tjente som sjiktbærer ved påstøpingen av relieff-sjiktet RS, forblir polyamidfilmen på det ubelyste relieffsjikt RS c. When the 125 µm thick polyester protective foil, which first served as a layer carrier when the relief layer RS was applied, is removed, the polyamide film remains on the unexposed relief layer RS

som følge av bedre heftstyrke, slik at det kan fremstilles et ikke-klebende, porefritt belegg av et negativ for bildemessig eller rasterformig belysning. Etter en 30 sekunders forbelysning av hele baksiden av relieffsjiktet RS gjennom undersjiktet U (undersjiktet U vender mot lyskilden) ble relieffsjiktet RS bildemessig belyst gjennom et negativ-mønster (med skrift og halvtone) i ca. 15 minutter. Relieffet ble deretter fremkalt i en dusj-vasker ved hjelp av en blanding av trikloretylen og isopropanol (volum-forhold 70:30) i løpet av 4 minutter. Etter en kort ettertørring og 10 minutters etterbelysning over hele flaten erholdtes en reliefftrykkform, som utmerket seg ved en meget god gjengivelse av alle bildeelementene i mønsteret og ved meget tilfredsstillende trykkeegenskaper. as a result of better adhesive strength, so that a non-adhesive, pore-free coating can be produced from a negative for image-like or raster-like lighting. After a 30-second pre-illumination of the entire back of the relief layer RS through sublayer U (sublayer U faces the light source), the relief layer RS was image-wise illuminated through a negative pattern (with writing and halftone) for approx. 15 minutes. The relief was then developed in a shower washer using a mixture of trichlorethylene and isopropanol (volume ratio 70:30) during 4 minutes. After a short post-drying and 10 minutes of post-illumination over the entire surface, a relief printing form was obtained, which was distinguished by a very good reproduction of all the image elements in the pattern and by very satisfactory printing properties.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

På den i eksempel 1 angitte måte fremstilles en løsning In the manner indicated in example 1, a solution is prepared

av 35 deler av en skarp-skilt polyisopren-polystyren-toblokk-kopolymer med et viskositetstall på 158 og et innhold på 25% av innpolymeriserte styren-enheter i 65 deler toluen, hvortil man tilsetter 7 deler butandiol-1,4-dimetakrylat, 0,03 del toluhydrokinon, 0,4 of 35 parts of a sharply separated polyisoprene-polystyrene diblock copolymer with a viscosity number of 158 and a content of 25% of polymerized styrene units in 65 parts of toluene, to which 7 parts of butanediol-1,4-dimethacrylate are added, 0 .03 part toluhydroquinone, 0.4

del a-metylol-benzoinmetyleter og 0,05 del di-2,6-tert.butyl-4-metylfenol. Den resulterende løsning anvendes som i eksempel 1 part α-methylol-benzoin methyl ether and 0.05 part di-2,6-tert-butyl-4-methylphenol. The resulting solution is used as in example 1

til fremstilling av et sjikt RS, hvorav det som beskrevet frem- for the production of a layer RS, of which, as described,

stilles en flerlagsplate. Relieff-sjiktet RS hadde i fotofor- a multi-layer plate is installed. The relief layer RS had in photo-

nettet tilstand en hårdhet på 58 Shore A og en tilbakekastingselastisitet på 55%. Reliefftrykkformer fremstilt som angitt av flerlagsplaten viste meget gode trykkeegenskaper. net condition a hardness of 58 Shore A and a rebound elasticity of 55%. Relief printing forms prepared as indicated from the multilayer plate showed very good printing properties.

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

Man går fram som i eksempel 2, men anvender 40 deler You proceed as in example 2, but use 40 parts

av en skarp-skilt polyisopren-polystyren-toblokk-kopolymer med et viskositetstall på 82 og et innhold på 20% av innpolymeriserte styrenenheter ved fremstillingen av løsningen for sjiktet RS. Hårdheten av relieffsjiktet RS i fotofornettet tilstand på den resulterende trykkplate var 48 Shore A. of a sharply separated polyisoprene-polystyrene diblock copolymer with a viscosity number of 82 and a content of 20% of polymerized styrene units in the preparation of the solution for layer RS. The hardness of the relief layer RS in the photocrosslinked state on the resulting printing plate was 48 Shore A.

EKSEMPEL 4 EXAMPLE 4

Man går fram som i eksempel 2, men anvender 12 deler heksandiol-1,6-di-metakrylat istedenfor 7 deler butandiol-1,4-dimetakrylat. Det fotofornettede relieffsjikt hadde en hårdhet på 44 Shore A og en tilbakekastingselastisitet på 53%. Proceed as in example 2, but use 12 parts of hexanediol-1,6-dimethacrylate instead of 7 parts of butanediol-1,4-dimethacrylate. The photocross-linked relief layer had a hardness of 44 Shore A and a rebound elasticity of 53%.

EKSEMPEL 5 EXAMPLE 5

Materialet i følge eksempel 1— for sjiktet RS utstøpes på en 50 pm tykk polyetylentereftalat-folie som sjikt ST,slik at det erholdes et sjikt med en tørrsjiktstykkelse på 1,5 mm. Deretter bestråles sjiktet i 30 minutter ved hjelp av et flatbelys-ningsapparat med 60 watt UV-lysrør, idet sjiktet ble fotofornettet over det hele for fremstilling av et undersjikt U. Den frie, andre siden av polyesterfolien (sjikt ST) forbindes deretter med det i følge eksempel 1— fremstilte ubelyste sjikt RS, dvs. med den frie sjiktside av sjiktet RS, ved hjelp av et konvensjonelt kloro-pren-klebemiddel. Det erholdes en flerlagsplate hvor sjiktene RS (fotofornettet) og undersjiktet U etter belysning og fotofornetting av relieffsjiktet RS viser de samme mekaniske egenskaper. The material according to example 1— for layer RS is cast on a 50 pm thick polyethylene terephthalate foil as layer ST, so that a layer with a dry layer thickness of 1.5 mm is obtained. The layer is then irradiated for 30 minutes using a flat illumination device with a 60 watt UV fluorescent tube, the layer being photocross-linked over the whole to produce a sublayer U. The free, other side of the polyester foil (layer ST) is then connected to it in according to example 1—unilluminated layer RS produced, i.e. with the free layer side of the layer RS, using a conventional chloroprene adhesive. A multi-layer plate is obtained where the layers RS (photo-crosslinked) and the sub-layer U after illumination and photo-crosslinking of the relief layer RS show the same mechanical properties.

Claims (1)

Fler]agsplater for fremstilling av fleksotrykkformer, omfattende a) et fotofornettbart skikt RS som i fotofornettet tilstand oppviser en hårdhet på 30-90 Shore A, og som i det vesentlige består av en i et fremkaller-løs-ningsmiddel oppløselig blanding inneholdende fotoinitiator og eventuelt vanlige tilsetninger og bestående av minst én oppløselig dienhydrokarbon-kopolymer P, som utgjør 60-95 vekt% av blandingen, og minst én med denne kopolymer vidtgående forenlig monomer M (5-40 vekt% av blandingen) med minst én fotofornettbar C-C-dobbeltbinding, hvilket skikt fortrinnsvis har et ikke-klebende, for aktinisk lys gjennomtrengelig belegningsskikt S, som i sin tur eventuelt er dekket med en beskyttelsesfolie, b) et^ikke-fotofornettbart og i fremkallerløsningsmidlet for skiktet RS ikke-oppløseliq elastomert underskikt U med en hårdhet på 15-70 Shore A, c) et ikke-fotofornettbart og i fremkallerløsningsmidletMulti-ply plates for the production of flexo printing forms, comprising a) a photocrosslinkable layer RS which in the photocrosslinked state exhibits a hardness of 30-90 Shore A, and which essentially consists of a mixture soluble in a developer-solvent containing photoinitiator and possibly common additions and consisting of at least one soluble diene hydrocarbon copolymer P, which constitutes 60-95% by weight of the mixture, and at least one monomer M widely compatible with this copolymer (5-40% by weight of the mixture) with at least one photocrosslinkable C-C double bond, which layer preferably has a non-adhesive coating layer S permeable to actinic light, which in turn is optionally covered with a protective foil, b) a non-photocrosslinkable and in the developing solvent for the layer RS non-dissolving elastomeric underlayer U with a hardness of 15-70 Shore A, c) a non-photocrosslinkable and in the developer solvent for skiktet RS ikke-oppløselig stabiliseringsskikt ST, karakterisert ved at det fotofornettbare skikt RS som dienhydrokarbon-kopolymer P inneholder en oppløselig toblokk-kopolymer av 30-95 vekt% av et dienhydrokarbon med 4-5 karbonatomer og 5-70 vekt% av en monomer med formelen CH2=CHR hvor R = H eller CH3, og R' = fenyl eller C^-C^-alkyl-R'for layer RS insoluble stabilization layer ST, characterized in that the photocrosslinkable layer RS as diene hydrocarbon copolymer P contains a soluble diblock copolymer of 30-95% by weight of a diene hydrocarbon with 4-5 carbon atoms and 5-70% by weight of a monomer with the formula CH2=CHR where R = H or CH3, and R' = phenyl or C^-C^-alkyl-R' substituert fenyl, som (målt som en 0,5 vekt% løsning i toluen ved 25° C) oppviser et viskositetstall på 60-350 ml/g, eller et hydreringsprodukt derav, hvor diensegmentene er helt eller delvis hydrert, og stabiliseringsskiktet ST er 5-500 pm tykt og anordnet mellom det fotofornettbare skikt RS og det elastomere underskikt U.substituted phenyl, which (measured as a 0.5% by weight solution in toluene at 25° C) exhibits a viscosity number of 60-350 ml/g, or a hydrogenation product thereof, where the diene segments are fully or partially hydrogenated, and the stabilizing layer ST is 5 -500 pm thick and arranged between the photocrosslinkable layer RS and the elastomeric underlayer U.
NO753936A 1974-11-29 1975-11-21 MULTIPLAYER PLATE FOR THE MANUFACTURE OF Flexo PRINT FORMS NO144121C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742456439 DE2456439A1 (en) 1974-11-29 1974-11-29 MULTI-LAYER COMPOSITE PANELS FOR THE MANUFACTURE OF FLEXO PRINTING FORMS

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO753936L NO753936L (en) 1976-06-01
NO144121B true NO144121B (en) 1981-03-16
NO144121C NO144121C (en) 1981-06-24

Family

ID=5932030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO753936A NO144121C (en) 1974-11-29 1975-11-21 MULTIPLAYER PLATE FOR THE MANUFACTURE OF Flexo PRINT FORMS

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS5174703A (en)
AT (1) AT342090B (en)
BE (1) BE836070A (en)
CA (1) CA1070545A (en)
CH (1) CH602986A5 (en)
DE (1) DE2456439A1 (en)
DK (1) DK144344C (en)
FR (1) FR2292997A1 (en)
GB (1) GB1525965A (en)
NO (1) NO144121C (en)
SE (1) SE410058B (en)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53127004A (en) * 1977-04-11 1978-11-06 Asahi Chemical Ind Photosensitive elastomer composition
DE2834768A1 (en) * 1977-08-23 1979-03-08 Grace W R & Co METHOD FOR MANUFACTURING A PRINTING PLATE AND CONTAINING HARDABLE POLYMER COMPOSITION
US4179531A (en) 1977-08-23 1979-12-18 W. R. Grace & Co. Polythiol effect, curable monoalkenyl aromatic-diene and ene composition
US4234676A (en) 1978-01-23 1980-11-18 W. R. Grace & Co. Polythiol effect curable polymeric composition
DE2823300C2 (en) * 1978-05-29 1986-02-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Process for the production of tack-free surfaces of photopolymer relief printing forms
CA1123649A (en) * 1978-06-22 1982-05-18 Norman E. Hughes Printing plates produced using a base layer with polymerization rate greater than that of the printing layer
JPS55135838A (en) * 1979-04-12 1980-10-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Surface treating method for photosensitive elastomer printing plate
US4292150A (en) * 1979-06-26 1981-09-29 Uniroyal, Inc. Iodine treated elastomeric article
EP0057593A3 (en) * 1981-02-02 1983-01-19 Uniroyal, Inc. Compressible photopolymer printing plate
US4427759A (en) * 1982-01-21 1984-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate
US4582777A (en) * 1983-05-18 1986-04-15 W. R. Grace & Co. Compressible printing plate
DE3630474A1 (en) * 1986-09-06 1988-03-10 Basf Ag METHOD FOR PRODUCING RECORD LAYERS AND THE USE THEREOF FOR PRODUCING FLEXO PRINTING FORMS
DE3744243C2 (en) * 1987-12-24 1995-12-07 Du Pont Deutschland Improved photopolymerizable recording materials
CA1314752C (en) * 1988-04-13 1993-03-23 Hisao Satoh Photosensitive resin plate for flexography
DE19859623A1 (en) 1998-12-23 2000-08-24 Basf Drucksysteme Gmbh Photopolymerizable printing plates with top layer for the production of relief printing plates

Also Published As

Publication number Publication date
DE2456439A1 (en) 1976-08-12
NO753936L (en) 1976-06-01
SE7513246L (en) 1976-05-31
DK144344B (en) 1982-02-22
DK144344C (en) 1982-07-19
JPS5174703A (en) 1976-06-28
ATA908775A (en) 1977-07-15
FR2292997B1 (en) 1981-09-25
FR2292997A1 (en) 1976-06-25
CA1070545A (en) 1980-01-29
AT342090B (en) 1978-03-10
AU8702775A (en) 1977-06-02
DK539075A (en) 1976-05-30
SE410058B (en) 1979-09-17
GB1525965A (en) 1978-09-27
CH602986A5 (en) 1978-08-15
NO144121C (en) 1981-06-24
BE836070A (en) 1976-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4162919A (en) Laminates for the manufacture of flexographic printing plates using block copolymers
US4320188A (en) Photopolymerizable compositions containing elastomers and photo-curable elements made therefrom
US4430417A (en) Photopolymerizable mixtures containing elastomeric block polymers and photocurable elements produced therefrom
NO144121B (en) MULTI-LAYER PLATE FOR MANUFACTURE OF Flexo PRINT FORMS
US4045231A (en) Photosensitive resin composition for flexographic printing plates
US4459348A (en) Multi-layer elements suitable for the production of printing plates and relief plates
JPS60211451A (en) Photosensitive elastomer composition
JPH10288838A (en) Photosensitive mixture, photosensitive recording material, manufacture of relief image or relief printing plate and printing method for printable material by using relief printing plate
JP4230085B2 (en) Improved photosensitive composition for flexographic printing plates
JPH10104833A (en) Photosensitive mixture, photosensitive printing plate and flexogaphic printing plate
US4401749A (en) Multi-layer elements suitable for the production of printing plates and relief plates, and their production
JP2985655B2 (en) Photosensitive composition, photosensitive rubber plate and method for producing the same, and flexographic printing plate and method for producing the same
JPS6153645A (en) Plate material for flexographic printing and photoengraving method using said material
JPS62287234A (en) Photosensitive resin plate material
CA2047293A1 (en) Photopolymerizable printing plate for flexographic printing
JPH0524495B2 (en)
JPS63109090A (en) Method of mounting flexographic multilayer relief printing plate body
JP4067849B2 (en) Photosensitive composition for flexographic printing and method for producing the same
JP2893680B2 (en) Photosensitive resin composition
JP2003344990A (en) Plate making method for printing plate
JP2001281848A (en) Photosensitive resin laminated body and method for producing the same
JP2000155410A (en) Photosensitive structure for flexographic printing plate
JPH0541979B2 (en)
CA2047302A1 (en) Photopolymerizable printing plate for flexographic printing
JPH11295900A (en) Photosensitive resin laminate and its production