NO141458B - Asymmetriske, semipermeable membraner av cykliske polyurinstoffer, spesielt for avsaltning av sjoevann eller til adskillelse eller konsentrering av stoffblandinger i et sterkt surt miljoe - Google Patents
Asymmetriske, semipermeable membraner av cykliske polyurinstoffer, spesielt for avsaltning av sjoevann eller til adskillelse eller konsentrering av stoffblandinger i et sterkt surt miljoe Download PDFInfo
- Publication number
- NO141458B NO141458B NO752114A NO752114A NO141458B NO 141458 B NO141458 B NO 141458B NO 752114 A NO752114 A NO 752114A NO 752114 A NO752114 A NO 752114A NO 141458 B NO141458 B NO 141458B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- groups
- membranes
- membrane
- asymmetric
- seawater
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 12
- 239000013535 sea water Substances 0.000 title claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000029422 Hypernatremia Diseases 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXDJCCTWPBKUKL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)-(4-imino-3-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]aniline;hydron;chloride Chemical compound Cl.C1=CC(=N)C(C)=CC1=C(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C=C1 AXDJCCTWPBKUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- MUMVIYLVHVCYGI-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n',n",n"-hexamethylmethanetriamine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)N(C)C MUMVIYLVHVCYGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYPWRPSMKLUGJZ-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1.C1=CC=[NH+]C=C1 QYPWRPSMKLUGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/58—Other polymers having nitrogen in the main chain, with or without oxygen or carbon only
- B01D71/62—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Asymmetriske, semipermeable membraner av celluloseestere og polyamider er med hell benyttet for avsaltning av sjøvann for separering av blandinger av stoffer og for konsentrering av fruktsafter ifølge prinsippet med revers osmose.
Membranene fremstilles etter kjente metoder ved
å oppløse polymerene i oppløsningsblandinger av forskjellig viktighet med tilsetning av svellemidler og poreformnings-
stoffer og strekking eller spraying av oppløsningen. Mens membranene ennu er fuktige gjøres de assymetriske ved delvis fordampning av de mest flyktige oppløsningsmidler, etterfulgt av koagulering i et utfellingsbad. Når de fremstilles på denne måte har de ferdige membraner et relativt tynt aktivt sepa-
reringslag på overflaten som har vært direkte utsatt for utfellingsbadet, og en porøs bærestruktur under dette lag. Så-
vel flate membraner som hule fibre fremstillet på denne måte har gode avsaltningsegenskaper og separeringsegenskaper for stoffblandinger under trykk av revers osmose.
De assymetriske membraner tidligere benyttet for avsaltning av sjøvann ved hjelp av revers osmose var for det meste utelukkende fremstillet av celluloseestere og polyamider.
I enkelttrinn-avsaltningsanlegg har disse membraner gjennom-strømningsgrader på 10 til 1000 liter/m 2 d av avsaltet vann,
med en salttilbakeholdelseskapasitet på 90 til 99, 9% ved et driftstrykk på ^0 til 120 atmosfærer. Fremstillingen av slike høyeffektive asymmetriske celluloseacetat-membraner for avsalt-
ning av sjøvann er omtalt i US-patent nr. 3.133.132. En om-
tale av asymmetriske polyamidmembraner med utmerkede separeringsegenskaper er gitt i DOS nr. 1.941.932. De omtalte membraner har imidlertid delvis bare liten motstand mot hydrolyse, f.eks. celluloseestermembraner under sure og alkaliske betingelser og
polyamidmembraner under sure betingelser ved pH-verdier under 4.
Videre er ceulluloseestermembranene vanligvis føl-somme overfor høye trykk og høye temperaturer som nedbryter og irreversibelt endrer deres membranegenskaper.
De kjente membraner er derfor knapt egnet for avsaltning av varmt og surt avvann.
Det er nå overraskende funnet at asymmetriske membraner fremstilt av cykliske polyurinstoffer som polyhydantoiner og polyparabanater ikke bare har gode egenskaper for avsaltning av sjøvann, brakkvann og avvann og for konsentrering og separering av blandinger av stoffer, men har også en høy termisk stabilitet, trykkstabilitet og motstandsevne overfor hydrolyse i surt og alkalisk pH-område og spesielt ved sterkt surt medium ved pH-verdier fra 0 til 4.
Oppfinnelsen vedrører altså asymmetriske semipermeable membraner av cykliske polyurinstoffer, spesielt for avsalting av sjøvann eller til adskillelse eller konsentrering av stoffblandinger i et sterkt surt miljø, idet membranen er karakterisert ved at de cykliske polyurinstoffer er polyhydantoin med følgende generelle formel:
og/eller polyparabansyre med følgende generelle formel: hvori R 1 og R 2 uavhengig av hverandre betyr hydrogen, C-^ til Cg betyr alkyl eller C 3 til Cg cykloalkylgrupper eller sammen med karbonatomet i 5-stilling betyr en cykloalkylgruppe inneholdende 5 til 10 karbonatomer; og R 3 og R 4 betyr uavhengig av hverandre C^ til C12 alkylen, C3 til Cg cykloalkylen eller arylengrupper, hvilke grupper kan være forbundet til identiske grupper eller til en av de andre nevnte grupper ved hjelp av broledd som -O-,
-S-, -S02~ eller -CO-grupper, og kan inne-
holde eter, ester- og syreamidgrupper og R betyr en binding eller en gruppe R 3 eller R 4 og X og Y betyr uavhengig av hver-
andre en binding eller gruppene
6 6 eller -OR , hvori R betyr aryl, C-^ til C12 alkyl, til C12 hydroksyalkyl eller ^ til C12 alkoksyalkylgrupper og n= 2 til 200, fortrinnsvis 2 til 150.
Fremstilling av polyhydantoiner er blant annet om-
talt i DOS 1.494.443 og 1.570.552 (tilsvarer US-patent nr. 3.397.253) og av polyparabanater i DOS 1.720.744 (tilsvarer US-patent nr. 3.547.896), 2.003.938 (tilsvarer US-patent nr. 3.547.897) og 1.770.146 (tilsvarer US-patent nr. 3.609.113).
De anvendte oppløsningsmidler for fremstilling av
de cykliske polyurinstoffmembraner ifølge oppfinnelsen er
fortrinnsvis aprotisk høypolare, hydrofile oppløsningsmidler som N,N-dimetylformamid, N,N-dimetylacetamid, N,N,N',N'-tetrametylurinstoff, N,N,N',N',N",N"-heksametylfosforsyre-triamid, tetrametylensulfon, dioksan, tetrahydrofuran, di-fenylsulfoksyd eller dimetylsulfoksyd. Disse aprotiske, høy-polare, hydrofile oppløsningsmidler kan benyttes enten alene eller som blandinger med hverandre eller som blandinger med andre mindre polare oppløsningsmidler som benzen, toluen, klorbenzen, metylenklorid eller karbontetraklorid.
Oppløsningene benyttes for fremstilling av membranen ifølge oppfinnelsen inneholdende 5 til 80.vektdeler, fortrinnsvis 5 til 30 vektdeler av cyklisk polyurinstoff og 95 til 20 vektdeler, fortrinnsvis 95 til 70 vektdeler av opp-løsningsmidlet. I tillegg inneholder de også poredannings-stoffer for å oppnå høyeffektive, semipermeable membranegenskaper. Disse poreformingsstoffer benyttes fortrinnsvis i slike mengder at oppløsningene inneholder 0,1 til HO vektdeler, fortrinnsvis 5 til 30 vektdeler av poredannelsesstoff til 99,9 til 60 vektdeler, fortrinnsvis 95 til 70 vektdeler polyurinstoff.
Poredannelsesstoffene som benyttes kan være alkalimetall, alkalisk jordmetall eller oniumsalter, f.eks. litiumsalter som litiumklorid og litiumnitrat; kalsiumsalter som kalsiumklorid; natriumsalter som natriumklorid og natrium-sulfat; ammoniumsalter som ammoniumklorid og ammoniumsulfat; pyridiniumsalter som pyridiniumklorid og pyridiniumsulfat eller blandinger av slike salter.
Litiumklorid og litiumnitrat er foretrukne pore-formingsstof fer .
Membranene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles kontinuerlig eller diskontinuerlig, eksempelvis i form av flate membraner. Por fremstilling av disse membraner støpes oppløsningene på substrater som er inerte overfor oppløsnings-middel, f.eks. et glass-, metall-, keramikk- eller syntetisk harpikssubstrat for å danne filmer i tykkelse på 50^u til 1 mm for eksempel og fortrinnsvis 100^u til 500^u, idet det anvendes enten en kontinuerlig støpeprosess på støpetromler eller transportbelter eller en diskontinuerlig prosess, idet det benyttes en filmbærer. Oppløsningsmidlet fjernes deretter partielt ved å utsette det for en strøm av luft eller nitrogen eller for redusert trykk for en periode på minst 30 sekunder til 2 timer, fortrinnsvis 30 sekunder til 60 minutter ved temperaturer på 20 til 200°C, fortrinnsvis 30 til 150°C.
Membranene ifølge oppfinnelsen kan også fremstilles i form av hule fibre fra oppløsningen. Disse hule fibre kan fremstilles eksempelvis ved hjelp av en spinner omtalt i belgisk patent nr. 704.360. I denne fremgangsmåte fremstilles hule fibre ved å drive oppløsningen av cykliske polyurinstoffer gjennom dyser i spinneren ved temperaturer f.eks. mellom 80 og 200°C, fortrinnsvis mellom 100 og 150°C. De hule fibre tørkes deretter i en strøm av nitrogen, eksempelvis i 30 sekunder til 60 minutter, fortrinnsvis 5 til 30 minutter,
ved 20 til 200°C, fortrinnsvis 30 til 150°C.
Fordampningsvarmen som er nødvendig for å frem-stille membranene kan tilføres ved hjelp av filmsubstratet, trommelen eller transportbeltet eller strømmen av luft eller nitrogen eller ved en kombinasjon av strømmen av nitrogen og substratet. Den asymmetriske struktur av membraner utvikles under varmebehandlingen. Mens den ennu er fuktig blir membranen deretter behandlet med utfellingsmidler som vann eller alifatiske alkoholer inneholdende 1 til 6 karbonatomer som metanol, etanol, propanol eller isopropanol eller blandinger av disse utfellingsmidler ved temperaturer fra -30 til 5'0°C, fortrinnsvis -15 til 10°C, således at membranets soltilstand overføres i geltilstand og membranets asymmetriske struktur styrkes. Membranene holdes i utfellingsbad over en periode på mellom 10 og 60 minutter. Salter og oppløsningsmidler som ennu er tilstede i membranene oppløses ved hjelp av utfellingsbad og samtidig erstattes av badet således at membranene be-virkes til å svelles og gjøres hydrofiliske.
Den mekaniske stabilitet av membranene økes fortrinnsvis ved å behandle membranene med vann ved en temperatur på 30 til 80°C, fortrinnsvis 30 til 60°C over en tid på 30 sekunder til 10 minutter. De amorfe områder som dannes i mem-branet under koaguleringen i utfellingsbadet overføres en høyere ordens tilstand ved denne termiske etterbehandling.
Etter de er blitt fremstillet holdes membranene
i vann inntil anvendelsen.
Asymmetriske membraner som er tørket i luft, under nitrogen eller i et vakuum har en mindre permeabilitet overfor vann under betingelser for revers osmose når de fuktes igjen enn tilsvarende membraner som konstant holdes fuktige. De fordelaktige semipermeable separeringsegen-
skaper av den asymmetriske membran blir reversibelt ødelagt ved tørking.
Den ferdige membran kan prøves ved et trykk på opptil 300 atmosfærer, eksempelvis i et reverst osmoseapparat. Por denne prøve plasseres membranen med den inaktive side
nedad på et filterpapir og forbindes med en porøs metallplate. Saltoppløsningen pumpes over den aktive membranoverflate.
Det avsaltede vann passerer gjennom membranen og uttømmes fra en tapp ved siden og saltinnholdet bestemmes ved titrering.
De hule fibermembraner kan benyttes i en perme-ato£ beskrevet i US-patent nr. 3.339.341.
Membranene ifølge oppfinnelsen har gode avsaltningsegenskaper for sjøvann med seig gjennomstrømningsgrad, f ."eks. for en 3, 5% natriumkloridoppløsning ved 130 atmosfærer, har membranen gjennomstrømningsgrader på 30 til 400 liter/m d med en saltretensjonskapasitet på 94 til 99,99$ natriumklorid.
Det skal spesielt nevnes at membranene ifølge oppfinnelsen har god motstandsevne overfor hydrolyse, eksempelvis over et vidt pH-område fra 0 til 9 viser de ingen forandring i de semipermeable membranegenskaper. Dette muliggjør dem å bli meget brukt for rensning av avvann og separering av stoffer.
Membranene ifølge oppfinnelsen er meget varmemot-standsdyktige og har gode'mekaniske stabiliteter. Deres mem-branegenskaper forandrer seg ikke avgjørende under langvarig utsettelse for trykk opptil 300 atmosfærer.
Membranene ifølge oppfinnelsen benyttes derfor for-delaktig for avsaltning av sjøvann, brakkvann og avvann for separering av stoffer fra oppløsninger og for konsentrering av fruktjuice ifølge prinsippet med revers osmose og ultrafiltrer-ing, spesielt i sterkt sure medier ved pH-verdier på 0 til 4 og ved forhøyede temperaturer.
Membranene omtalt i følgende eksempler ble under-søkt i en revers osmoseapparatur av V4A stål ved 130 atmosfærer.
Membranene ble plassert på et filtrerpapir med den inaktive
side nedad på et porøst metallfilter og fastgjort i apparatet.
En 3, 5% natriumkloridoppløsning ble sirkulert over den aktive side av membranen ved pumpning ved en grad på 15 liter/time.
Det totale effektive overflateareal av membranene for avsalt-
ning var 44 cm o. Det avsaltede vann som passerte gjennom membranen ble uttømt gjennom en tapp ved siden og saltinn-
holdet ble bestemt ved titrering.
Etter å ha blitt undersøkt ble membranen under-
søkt for feil. Por dette formål ble den plassert på et filter-
papir, festet-på et sugefilter og dekket med en 5% vandig fuchsinoppløsning. Den farvede oppløsning ble deretter suge-
filtrert. Hvis filterpapiret under membranen fortsatt var farveløst etter 30 minutter var membranen fri for feil.
Verdiene som angitt i eksemplene ble bestemt
på membraner som hadde blitt undersøkt i reverst osmoseapparat på minst 24 timer under de angitte betingelser.
Eksempel 1.
8 g av polyhydantoinet som hadde en viskositet
på 115.720 cP bestemt på en 15% oppløsning i kresol ved 20°C
og som hadde tilbakevendende strjakturenheter med den generelle
formel A:
ble oppløst i 90 g av en blanding av N-metylpyrrolidon og dimetylacetamid (1:1) og det ble tilsatt 1,6 g litiumklorid. Den klare oppløsning ble filtrert gjennom et sugefilter og hensatt inntil den var fri for bobler. Deler av denne opp-løsning ble benyttet til å trekke en film 200^u i tykkelse
på en glassplate ved hjelp av en mekanisk filmbærer og filmen ble deretter delvis tørket ved å bli plassert på en varmeplate i en kraftig strøm av nitrogen ved 60°C i 10 minutter. Etter 10 minutters avkjøling ved værelsestemperatur ble filmen dyppet med glassplaten i et isbad og holdt der i 30 minutter.
Den fuktige film ble deretter undersøkt i en revers osmoseapparatur. En 3,5$ natriumkloridoppløsning justert til pH 7 ble funnet å bli avsaltet inntil 99,9$ ved en gjennomstrøm-ningsgrad på 250 liter/m d og et driftstrykk på 130 atmosfærer.
Eksempel 2.
10 g av et polyhydantoin som har strukturenheten B og en viskositet på 40.400 cP, bestemt på en 15% oppløsning i kresol ved 20°C.
ble oppløst i 88 g N-metylpyrrolidon og det ble tilsatt 2 g' litiumklorid. En fil av 200^u tykkelse ble støpt fra den klare oppløsning som omtalt i eksempel 1 og behandlet ved 100°C i 20 minutter. En 3, 5% natriumkloridoppløsning justert til pH = 0 med svovelsyre ble funnet å bli avsaltet ved 99,6$ ved en gjennomstrømningsgrad gjennom membranen på 50 l/m 2d og et driftstrykk på 130 atmosfærer.
Eks empél 3.
10 g av polyhydantoin med strukturenheten C
og en viskositet på 100.289 cP ble bestemt på en 25 vekt$~ig oppløsning i kresol ved 25°C.
ble oppløst i 88 g N-metylpyrrolidon og det ble tilsatt 2 g litiumklorid. En 200^u film ble trukket fra den klare oppløs-ning som angitt i eksempel 1 og behandlet ved 70°C i 20 minutter. En 3, 5% natriumkloridoppløsning justert til pH = 1 med svovelsyre ble 99$ avsaltet av membranen ved en gjennomstrøm-
ningsgrad på 30 liter/ra 2d og et driftstrykk på 130 atmosfærer.
Eksempel 4.
15 g av et polyhydantoin med strukturenhet D
og en viskositet på 20.502 cP bestemt som angitt i eksempel 1. ■ ;
ble oppløst i 82 g N-metylpyrrolidon og det ble tilsatt 3 g litiumklorid. En 300/,u film ble trukket fra den klare oppløs-ning som i eksempel 1 og behandlet ved 90°C i 20 minutter.
En 3, 5% natriumkloridoppløsning innstillet til pH 2 med saltsyre ble 98% avsaltet av membranen ved en gjennomstrømnings-
2
grad på 110 liter/m d.
Eksempel 5-
15 g av polyhydantoin med strukturenhet E og
en viskositet på 45.194 cP bestemt som omtalt i eksempel 1.
ble oppløst i 82 g N-metylpyrrolidon og 3 g litiumklorid ble tilsatt. En 300^,u film ble trukket fra oppløsningen som i eksempel 1 og behandlet ved 70°C i 20 minutter. En 3, 5% natriumkloridoppløsning justert til pH 1 med en saltsyre ble funnet og avsaltes 97,5$ av membranen ved en gjennomstrøm-p
ningsgrad på 90 l/m d.
Eksempel 6.
15 g av et polyhydantoin med strukturenhet F
og en viskositet på 60.333 cP bestemt som omtalt i eksempel 1.
ble oppløst i 82 g N-metylpyrrolidon og det ble tilsatt 3 g litiumklorid. En film 300^u tykkelse ble trukket fra oppløs-ningen som i eksempel 1 og behandlet ved 100°C i 20 minutter. En 3»5$ natriumkloridoppløsning justert til pH = 0 med svovelsyre ble funnet å avsaltes 99, 1% av membranen ved en gjennom-strømningsgrad på 70 l/m 2d.
Eksempel 7.
10 g av en blanding av 150 g av polyhydantoinet med strukturenhet A og 15 g av polyparabanatet med strukturen-
het G
oppløses i 88 g N-metylpyrrolidon og 2 g litiumklorid ble tilsatt. En 300/U film ble trukket fra oppløsningen som i eksempel og behandlet ved 80°C i 20 minutter. En 3,5$ natrium-kloridoppløsning justert til pH 7 ble funnet å avsaltes 99,2$ av membranen ved en gjennomstrømningsgrad på 130 l/m 2d og ved et driftstrykk på 130 atmosfærer.
Eksempel 8.
15 g av polyhydantoinet med strukturenhet H og en viskositet på 20.300 cP bestemt som angitt i eksempel 1.
ble oppløst i 83 g N-metylpyrrolidon og det ble tilsatt 2 g litiumklorid. En film 200^,u tykkelse ble trukket fra oppløs-ningen som i eksempel 1 og behandlet ved 90°C i 10 minutter. En 3, 5% natriumkloridoppløsning justert til pH 4 med saltsyre ble avsaltet 98, 5% av membranen ved en gjennomstrømningsgrad på 90 l/m 2d og et driftstrykk på 130 atmosfærer.
Eksempel 9 -
10 g av et polyhydantoin med den generelle formel I
ble oppløst i 89 g N-metylpyrrolidon og ble tilsatt 1 g litiumklorid. En 400yU film ble trukket fra oppløsningen som i eksempel 1 og behandlet ved 70°C i 30 minutter. En 3, 5%. natrium-kloridoppløsning ble justert til pH 7 ble avsaltet 99,2$ ved en gjennomstrømningsgrad på 110 l/m 2d og et driftstrykk på
130 atmosfærer.
Eksempel 10.
10 g av et polyparabanat med strukturenhet G
og en viskositet på 1029 cP bestemt på en 10$ oppløsning i dimetylformamid ved 20°C, ble oppløst i 88 g N-metylpyrrolidon og tilsatt 2 g litiumklorid. En 300^u film ble trukket fra oppløsningen som i eksempel 1 og behandlet ved 70°C i 30 minutter. En 3,5$ natriumkloridoppløsning justert til pH 1 med saltsyre ble avsaltet 99,6$ av membranen ved en gjennornstrøm-, ningsgrad på 400 l/m d og et driftstrykk på 130 atmosfærer. Eksempel 11. 10 g polyparabanat med strukturenhet L og en viskositet på 500 cP bestemt som i eksempel 10
ble oppløst i 88 g av en blanding av N-metylpyrrolidon og dimetylacetamid (1:1) og tilsatt 2 g litiumklorid. En 300^u film ble trukket fra oppløsningen som i eksempel 1 og behandlet ved 80°C i 20 minutter. En 3,5$ natriumkloridoppløsning justert til pH 3 med saltsyre ble 99$ avsaltet av membranen ved en gjennomstrømningsgrad på 250 l/m 2d ved 130 atmosfærer.
Claims (1)
- Asymmetriske semipermeable membraner, spesielt for avsalting av sjøvann eller til adskillelse eller konsentrering av stoffblandinger i et sterkt surt miljø; av cykliske polyurinstoffer, karakterisert ved at de cykliske poly-urinstof fer er polyhydantoin med følgende generelle formel:og/eller polyparabansyre med følgende generelle formel:hvori R 1 og R 2 uavhengig av hverandre betyr hydrogen, til Cg alkyl eller C^ til Cg cykloalkylgrupper eller sammen med karbonatomet i 5-stilling betyr en cykloalkylgruppe inneholdende 5 til 3 4 10 karbonatomer; og R og R betyr uavhengig av hverandre C^ til C^2 alkylen, C^ til Cg cykloalkylen eller arylengrupper, hvilke grupper kan være forbundet til identiske grupper eller til en av de andre nevnte grupper ved hjelp av broledd som -0-, -CH2_,, -S-, -SC>2- eller -CO-grupper, og kan inneholde eter, ester-og syreamidgrupper og R 5 betyr én binding eller en gruppe R<3 >4eller R og X og Y betyr uavhengig av hverandre en binding eller gruppe 6 6eller -OR , hvori R betyr aryl, C1 til C12 alkyl, til C12 hydroksyalkyl eller C1 til C12 alkoksyalkylgrupper og n=.2 til 200, fortrinnsvis 2 til 150.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2431071A DE2431071C2 (de) | 1974-06-28 | 1974-06-28 | Asymmetrische, semipermeable Membranen aus cyclischen Polyharnstoffen und deren Verwendung zur Meerwasserentsalzung oder zur Trennung und Konzentrierung von Stoffgemischen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO752114L NO752114L (no) | 1975-12-30 |
| NO141458B true NO141458B (no) | 1979-12-10 |
| NO141458C NO141458C (no) | 1980-03-19 |
Family
ID=5919181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO752114A NO141458C (no) | 1974-06-28 | 1975-06-13 | Asymmetriske, semipermeable membraner av cykliske polyurinstoffer, spesielt for avsaltning av sjoevann eller til adskillelse eller konsentrering av stoffblandinger i et sterkt surt miljoe |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4045337A (no) |
| JP (1) | JPS584561B2 (no) |
| AT (1) | AT343601B (no) |
| BE (1) | BE830659A (no) |
| BR (1) | BR7504058A (no) |
| CA (1) | CA1052707A (no) |
| CH (1) | CH618452A5 (no) |
| DD (1) | DD120357A5 (no) |
| DE (1) | DE2431071C2 (no) |
| DK (1) | DK145872C (no) |
| FI (1) | FI751893A (no) |
| FR (1) | FR2276343A1 (no) |
| GB (1) | GB1488300A (no) |
| IL (1) | IL47563A (no) |
| IT (1) | IT1040711B (no) |
| NL (1) | NL7507570A (no) |
| NO (1) | NO141458C (no) |
| SE (2) | SE403570B (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4272467A (en) * | 1975-12-22 | 1981-06-09 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for producing an essentially gas and liquid impermeable low density, closed-cell, microcellular polyparabanic acid article |
| US4105616A (en) * | 1977-10-26 | 1978-08-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Heterocyclic polymer solutions and products therefrom |
| JPS54107882A (en) * | 1978-02-13 | 1979-08-24 | Toray Ind Inc | Semipermeable membrane |
| EP0043481B1 (de) * | 1980-07-02 | 1984-11-28 | Bayer Ag | Semipermeable Membranen |
| JPH01164402A (ja) * | 1987-10-14 | 1989-06-28 | Exxon Res & Eng Co | ポリ尿素膜及び芳香族化合物と非芳香族化合物との分離のためのその用途 |
| DE59206996D1 (de) * | 1991-10-26 | 1996-10-02 | Hoechst Ag | Hydrophile, asymmetrische, chemikalienbeständige Polyaramidmembran |
| DE4338196A1 (de) * | 1993-11-09 | 1995-05-11 | Bayer Ag | Verfahren zum Reinigen organischer Syntheseprodukte |
| AUPP521298A0 (en) * | 1998-08-12 | 1998-09-03 | Life Therapeutics Limited | Purification of fibrinogen |
| US20050224355A1 (en) * | 1999-12-23 | 2005-10-13 | Brendon Conlan | Removal of biological contaminants |
| AUPP790898A0 (en) | 1998-12-23 | 1999-01-28 | Life Therapeutics Limited | Renal dialysis |
| AUPP790698A0 (en) * | 1998-12-23 | 1999-01-28 | Life Therapeutics Limited | Separation of microorganisms |
| US7077942B1 (en) | 1999-12-23 | 2006-07-18 | Gradipore Limited | Removal of biological contaminants |
| AUPQ691400A0 (en) * | 2000-04-14 | 2000-05-11 | Life Therapeutics Limited | Separation of micromolecules |
| AUPQ697300A0 (en) * | 2000-04-18 | 2000-05-11 | Life Therapeutics Limited | Separation apparatus |
| ATE449200T1 (de) | 2000-04-18 | 2009-12-15 | Gradipore Ltd | Trennung und behandlung von proben durch elektrophorese |
| US6923896B2 (en) * | 2000-09-22 | 2005-08-02 | The Texas A&M University System | Electrophoresis apparatus and method |
| CN1235667C (zh) * | 2000-10-06 | 2006-01-11 | 格拉迪普有限公司 | 多口分离装置及方法 |
| AUPR222300A0 (en) * | 2000-12-21 | 2001-01-25 | Life Therapeutics Limited | Electrophoresis device and method |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE608328A (no) * | 1960-09-19 | |||
| US3423491A (en) * | 1964-09-02 | 1969-01-21 | Dow Chemical Co | Permselective hollow fibers and method of making |
| US3503939A (en) * | 1967-03-29 | 1970-03-31 | Du Pont | Polyamides from heterocyclic diamines |
| US3526588A (en) * | 1967-09-21 | 1970-09-01 | Amicon Corp | Macromolecular fractionation process |
| US3630999A (en) * | 1969-11-12 | 1971-12-28 | Pennwalt Corp | Tetrasubstituted urea monomers and polymers |
| US3752784A (en) * | 1970-12-23 | 1973-08-14 | Du Pont | Process for preparing microporous opencelled cellular polymeric structures |
| US3901810A (en) * | 1972-09-21 | 1975-08-26 | Calgon Corp | Ultrafiltration membranes |
-
1974
- 1974-06-28 DE DE2431071A patent/DE2431071C2/de not_active Expired
-
1975
- 1975-05-22 GB GB22178/75A patent/GB1488300A/en not_active Expired
- 1975-06-13 NO NO752114A patent/NO141458C/no unknown
- 1975-06-24 JP JP50077055A patent/JPS584561B2/ja not_active Expired
- 1975-06-24 US US05/589,950 patent/US4045337A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-06-25 IL IL47563A patent/IL47563A/en unknown
- 1975-06-25 NL NL7507570A patent/NL7507570A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-06-25 IT IT50214/75A patent/IT1040711B/it active
- 1975-06-26 FI FI751893A patent/FI751893A/fi not_active Application Discontinuation
- 1975-06-26 BE BE157694A patent/BE830659A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-26 AT AT491375A patent/AT343601B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-06-26 CH CH832375A patent/CH618452A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-06-26 DD DD186910A patent/DD120357A5/xx unknown
- 1975-06-26 CA CA230,238A patent/CA1052707A/en not_active Expired
- 1975-06-26 SE SE7507346A patent/SE403570B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-27 BR BR5209/75D patent/BR7504058A/pt unknown
- 1975-06-27 DK DK293775A patent/DK145872C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-06-27 FR FR7520366A patent/FR2276343A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-01-17 SE SE7800543A patent/SE422004B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI751893A (no) | 1975-12-29 |
| GB1488300A (en) | 1977-10-12 |
| IL47563A (en) | 1977-07-31 |
| SE422004B (sv) | 1982-02-15 |
| DD120357A5 (no) | 1976-06-12 |
| BR7504058A (pt) | 1976-06-29 |
| ATA491375A (de) | 1977-10-15 |
| DK145872B (da) | 1983-03-28 |
| DE2431071C2 (de) | 1982-03-04 |
| US4045337A (en) | 1977-08-30 |
| NO141458C (no) | 1980-03-19 |
| AU8242975A (en) | 1977-01-06 |
| SE403570B (sv) | 1978-08-28 |
| SE7507346L (sv) | 1975-12-29 |
| DE2431071A1 (de) | 1976-01-15 |
| BE830659A (fr) | 1975-12-29 |
| JPS5127880A (en) | 1976-03-09 |
| FR2276343B1 (no) | 1978-10-27 |
| NO752114L (no) | 1975-12-30 |
| DK145872C (da) | 1983-09-12 |
| AT343601B (de) | 1978-06-12 |
| IT1040711B (it) | 1979-12-20 |
| IL47563A0 (en) | 1975-08-31 |
| SE7800543L (sv) | 1978-01-17 |
| DK293775A (da) | 1975-12-29 |
| FR2276343A1 (fr) | 1976-01-23 |
| CH618452A5 (no) | 1980-07-31 |
| CA1052707A (en) | 1979-04-17 |
| JPS584561B2 (ja) | 1983-01-27 |
| NL7507570A (nl) | 1975-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO141458B (no) | Asymmetriske, semipermeable membraner av cykliske polyurinstoffer, spesielt for avsaltning av sjoevann eller til adskillelse eller konsentrering av stoffblandinger i et sterkt surt miljoe | |
| US4240914A (en) | Selective permeable membrane and process for preparing the same | |
| US4606943A (en) | Method for preparation of semipermeable composite membrane | |
| US4036748A (en) | Asymmetric, semipermeable membranes of polybenz-1,3-oxazine diones-(2,4) | |
| KR101517686B1 (ko) | 내오염성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조 방법 | |
| US4448687A (en) | Process for the production of semipermeable polybenzimidazole membranes with low temperature annealing | |
| US4512894A (en) | Process for the production of semipermeable polybenzimidazole membranes and the resultant product | |
| EP0456143A2 (en) | Asymmetric polyimide mebranes | |
| US4087388A (en) | Process of preparing a permselective membrane | |
| US4069215A (en) | Semipermeable membranes of sulphonated polybenz-1,3-oxazin-2,4-diones | |
| EP3057688A1 (en) | Improving the chemical stability of filtration membranes | |
| JP6642860B2 (ja) | 水処理分離膜およびその製造方法 | |
| JPS5857203B2 (ja) | 線状ポリウレタンからなる限外ろ過膜およびその製法ならびに水から油を分離する方法 | |
| US3841492A (en) | Production of semipermeable polybenzimidazole membranes | |
| US4891135A (en) | Macroporous, asymmetric, hydrophilic polyaramide membrane | |
| US5536408A (en) | Hydrophilic, asymmetric, chemically-resistant polyaramide membrane | |
| US5525236A (en) | Reverse osmosis purification of water | |
| JPS5850521B2 (ja) | ポリキナゾロン系重合体よりなる選択性透過膜 | |
| US5942120A (en) | Composite microporous ultrafiltration membrane, method of making thereof, and separation methods | |
| US4544484A (en) | Reverse osmosis membrane quenching | |
| JPS6216122B2 (no) | ||
| KR102524361B1 (ko) | 분리막의 제조방법, 분리막 및 수처리 모듈 | |
| CN101502762A (zh) | 一种高通量平板芳香/脂肪族共聚脲多孔膜的制备方法 | |
| KR20000051528A (ko) | 고유량 역삼투 복합막의 제조방법 | |
| GB2139113A (en) | Reverse osmosis membrane and method for the preparation thereof |