NO140475B

NO140475B - DETERGENT MIXTURE.

Info

Publication number: NO140475B
Application number: NO737A
Authority: NO
Inventors: Vincent Lamberti
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1972-01-03
Filing date: 1973-01-02
Publication date: 1979-05-28
Also published as: US3821115A; GB1377716A; NO140475C; SE400309B; AT322075B; NL7300004A; CH569787A5; CA985597A

Description

Oppfinnelsen vedrører vaskemiddelblandinger som inneholder en hydroksyalkansyresåpe, eventuelt i blanding med andre anioniske eller ikke-ioniske, zwitter-ioniske eller amfolyttiske organiske vaskeaktive forbindelser og vanlig benyttede tilsetningsstoffer. The invention relates to detergent mixtures containing a hydroxyalkanoic acid soap, possibly in admixture with other anionic or non-ionic, zwitter-ionic or ampholytic organic detergent-active compounds and commonly used additives.

Anvendelsen av salter av fettsyrer, alene eller The use of salts of fatty acids, alone or

i kombinasjon med andre organiske vaskeaktive forbindelser, er velkjent. Eksempelvis er vaskemiddelblandinger som inneholder såpe som stammer fra fettsyrer, som eneste vaskeaktive materiale, kommersielt tilgjengelige. Dessuten har såper som stammer fra fettsyrer også vært tilsatt til vaskemiddelblandinger som inneholder syntetiske vaskeaktive forbindelser for regulering av skummet. Det er også velkjent at ved bruk alene eller i kombinasjon tjener kjedelengdene til fettsyrene som såpene stammer fra, som viktige kriterier og bestemmer om det ferdige produkt skal være akseptabelt eller ikke. Mer spesifikt er såper som stammer fra C^g-C^g-naturlige fettsyrer, spesielt når de brukes alene, ikke-akseptable som tøy-vaskemidler, da de har tendens til å danne ubehagelig overflate-skum (av utfelte kalksåper) in combination with other organic detergent-active compounds, is well known. For example, detergent mixtures containing soap derived from fatty acids, as the only detergent active material, are commercially available. In addition, soaps derived from fatty acids have also been added to detergent mixtures containing synthetic detergent-active compounds to regulate the foam. It is also well known that, when used alone or in combination, the chain lengths of the fatty acids from which the soaps are derived serve as important criteria and determine whether the finished product will be acceptable or not. More specifically, soaps derived from C^g-C^g natural fatty acids, especially when used alone, are unacceptable as laundry detergents, as they tend to form unpleasant surface suds (of precipitated lime soaps)

og/eller voluminøse utfellingsprodukter som avsetter seg på gjenstandene som vaskes og andre overflater som kommer i berøring med dette. and/or voluminous precipitation products that settle on the objects being washed and other surfaces that come into contact with this.

Det er også kjent at såper av visse hydroksy-stearin-syrer ikke kan spesielt tilpasses i tøy-vaskemidler når de brukes alene. Eksempelvis beskriver U.S. patent 3 305 488 It is also known that soaps of certain hydroxy-stearic acids cannot be particularly adapted to laundry detergents when used alone. For example, the U.S. describes patent 3,305,488

at såper av 10- og 12-hydroksystearinsyre er relativt dårlige vaskemidler. that soaps of 10- and 12-hydroxystearic acid are relatively poor detergents.

Et formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe vaskemiddelblandinger som gir lave rester av utfelt såpe både i vaske- og skylle-sykluser i vaskeprosessene. One purpose of the invention is to provide detergent mixtures which give low residues of precipitated soap both in washing and rinsing cycles in the washing processes.

Et annet formål ved oppfinnelsen er å tilveie- Another purpose of the invention is to provide

bringe vaskemiddelblandinger som inneholder såper som er lettere biologisk nedbrytbare enn såper som stammer fra naturlig forekommende fettsyrer. bring detergent blends that contain soaps that are more easily biodegradable than soaps derived from naturally occurring fatty acids.

Man har funnet at spesielle C-^-C^Q-hydroksyalkansyrer i form av sine alkalimetall- og ammoniumsalter oppviser egenskaper som gjør dem spesielt egnet for anvendelse i vaskemiddelblandinger og spesielt slike som skal brukes for tøyvask. Salter av 4-hydroksyalkansyrer (også kjent som Y-hydroksyalkansyrer eller 3-hydroksy-alkan-l-karboksylsyrer) tjener ikke bare selv som selv-byggende vaskeaktive forbindelser, men viser seg effektive som vaskeevnebyggere og øker således effektivi-teten til vaskemiddelblandinger som inneholder andre vaskeaktive forbindelser. It has been found that particular C-^-C^Q hydroxyalkanoic acids in the form of their alkali metal and ammonium salts exhibit properties which make them particularly suitable for use in detergent mixtures and especially those to be used for laundry. Salts of 4-hydroxyalkanoic acids (also known as Y-hydroxyalkanoic acids or 3-hydroxy-alkane-l-carboxylic acids) not only serve as self-building detergent active compounds, but also prove effective as detergent builders and thus increase the effectiveness of detergent mixtures containing other detergent-active compounds.

Oppfinnelsen tilveiebringer følgelig en vaskemiddelblanding som inneholder en hydroksyalkansyresåpe, eventuelt i blanding med andre anioniske eller ikke-ioniske, zwitter-ioniske eller amfolyttiske organiske vaskeaktive forbindelser og vanlig benyttede tilsetningsstoffer, og vaskemiddelblandingen er karak-terisert ved at hydroksyalkansyresåpen er et vannløselig natrium-kalium- eller ammoniumsalt av en C14~ C2Q-4-hydroksyalkansyre og utgjør fra 5 til 60 vekt% av vaskemiddelblandingen. The invention consequently provides a detergent mixture containing a hydroxyalkanoic acid soap, optionally in admixture with other anionic or non-ionic, zwitter-ionic or ampholytic organic detergent-active compounds and commonly used additives, and the detergent mixture is characterized in that the hydroxyalkanoic acid soap is a water-soluble sodium-potassium or ammonium salt of a C14~C2Q-4-hydroxyalkanoic acid and constitutes from 5 to 60% by weight of the detergent mixture.

Denne oppdagelse er overraskende ved det at vanlig såpe og de mer alminnelig kjente 2-hydroksy-, 10-hydroksy- og 12-hydroksy-stearater, når de brukes alene i nærvær av vannhardhetsioner, produserer et kraftig kalksåpeskum og/eller utfellingsprodukter som ikke bare er uestetisk, men har en utpreget tendens til å avsette seg på overflater og klær eller andre gjenstander som vaskes. This discovery is surprising in that ordinary soap and the more commonly known 2-hydroxy, 10-hydroxy and 12-hydroxy stearates, when used alone in the presence of water hardness ions, produce a heavy lime soap scum and/or precipitation products that not only is unsightly, but has a distinct tendency to settle on surfaces and clothes or other objects that are washed.

Det er mulig å overvinne de dårlige selv-dispergerende egenskaper hos hydroksystearater (inklusive 2-, 3- og 5-hydroksystearatene) ved å innarbeide en annen vaskeaktiv forbindelse i blandingen. I skylletrinnet i den konvensjonelle vaskeprosess har imidlertid de uløselige kalsiumsalter av hydroksystearatene som danner seg, tendens til å produsere store aggregater som stadig har tendens til å avsette seg på klærne og vaskemaskinens deler. En slik avsetning på klærne til og med i skylletrinnet kan være overordentlig ufordelaktig ved det at det kan eliminere beskyttelsen av flammehemmende impreg-neringer som kan være til stede på klærne. Dessuten vil natur-ligvis slike avsetninger ha tendens til å være uensartede og vil være lette å se på klær, spesielt farvede klær. I mot-setning til dette muliggjør de enestående selv-dispergerende karakteristika ved C^-C2Q-natrium- (og kalium)-4-hydroksyalkanoatene, spesielt 4-hydroksy-stearatene, i nærvær av vannhardhetsion vasking og skylling av klærne uten at det dannes slike brysomme utfellingsprodukter samtidig som de utfelte salter forblir findelt og godt dispergert i hovedløsningen, med liten tendens til dan-nelse av overflateskum. It is possible to overcome the poor self-dispersing properties of hydroxystearates (including the 2-, 3- and 5-hydroxystearates) by incorporating another detergent-active compound into the mixture. However, in the rinse step of the conventional washing process, the insoluble calcium salts of the hydroxystearates that are formed tend to produce large aggregates which tend to constantly deposit on the clothes and the parts of the washing machine. Such a deposit on the clothes even in the rinsing step can be extremely disadvantageous in that it can eliminate the protection of flame retardant impregnations that may be present on the clothes. Moreover, by nature, such deposits will tend to be non-uniform and will be easy to see on clothing, especially colored clothing. In contrast, the unique self-dispersing characteristics of the C 2 -C 2 Q sodium (and potassium) 4-hydroxyalkanoates, especially the 4-hydroxystearates, in the presence of water hardness, enable the washing and rinsing of the clothes without the formation such troublesome precipitation products at the same time that the precipitated salts remain finely divided and well dispersed in the main solution, with little tendency to form surface foam.

Vaskemiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen Detergent mixtures according to the invention

hvor det anvendes C^g-C2Q-4-hydroksyalkanoater, er spesielt nyttige ved vasking i varmt vann (ca.50-90°C) hvor de selv-dispergerende egenskaper er tydeligst. De lavere kjedelengder er mer nyttige ved lavere temperaturer (ca. 25-50°C). where C^g-C2Q-4-hydroxyalkanoates are used, are particularly useful when washing in hot water (approx. 50-90°C) where the self-dispersing properties are most evident. The shorter chain lengths are more useful at lower temperatures (approx. 25-50°C).

I vaskemiddelblandiger i henhold til o<p>pfinnelsen anvendes fortrinnsvis alkalimetallene av 4-hydroksyalkansyrene, selv om ammoniumsaltene av den tidligere nevnte syre også er egnet. In detergent mixtures according to the invention, the alkali metals of the 4-hydroxyalkanoic acids are preferably used, although the ammonium salts of the aforementioned acid are also suitable.

Saltene av blandinger av c^5~c^8' Cl8-C20' The salts of mixtures of c^5~c^8' Cl8-C20'

C^-C^g, C]^6~C20~ °9 C-^4-C2Q-4-hydroksyalkansyrene er spesielt C^-C^g, C]^6~C20~ °9 The C-^4-C2Q-4-hydroxyalkanoic acids are particularly

godt egnet for anvendelse i forbindelse med oppfinnelsen. well suited for use in connection with the invention.

Også innbefattet i de ovenfor omtalte blandinger er de 4-hydroksyalkansyrer som har karbonkjeder med et ulike antall karbona tomer, for eksempel C^,., og C^g. Also included in the above-mentioned mixtures are the 4-hydroxyalkanoic acids which have carbon chains with a different number of carbon atoms, for example C 2 , and C 2 .

Når 4-hydroksyalkanoatene anvendes som eneste vaskeaktive forbindelse, er de fortrinnsvis til stede i en mengde som varierer fra ca. 40 til ca. 60% av vaskemiddelblandingen. When the 4-hydroxyalkanoates are used as the only detergent-active compound, they are preferably present in an amount varying from approx. 40 to approx. 60% of the detergent mixture.

Når 4-hydroksyalkanoatene anvendes i kombinasjon When the 4-hydroxyalkanoates are used in combination

med andre organiske vaskeaktive forbindelser, vil mengden av 4-hydroksyalkanoatene som er til stede, variere fra 5 til 60 with other organic detergent-active compounds, the amount of 4-hydroxyalkanoates present will vary from 5 to 60

vekt%, regnet på vaskemiddelblandingen. Vaskemiddelblandingen vil vanligvis omfatte fra 5 til 60%, fortrinnsvis 10 til 30%, % by weight, calculated on the detergent mixture. The detergent mixture will usually comprise from 5 to 60%, preferably 10 to 30%,

i vekt av den ytterligere organiske vaskeaktive forbindelse. by weight of the further organic detergent-active compound.

Den spesielle type av organisk vaskeaktiv forbin- The special type of organic detergent-active compound

delse som anvendes i tillegg i vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen, er ikke viktig. Eksempelvis kan anioniske såpe- og ikke-ioniske organiske vaskeaktive forbindelser anvendes. Av spesiell verdi er alkalimetallsaltene av organiske svovel-reaksjonsprodukter som i sin molekylstruktur har et alkylradikal og et radikal som er utvalgt fra den gruppe som består av sulfon-og svovelsyreester -radikaler: natrium- eller kalium-alkylbenzen-sulfonater hvor alkylgruppen inneholder fra ca. 9 til ca. 20 karbonatomer og hvor alkylgruppen er knyttet til benzenringen enten i l-stilling eller i den sekundære stilling, såvel som mange andre som er velkjent for fagmannen på området og som er beskrevet i U.S.patent nr. 3 519 570. part that is additionally used in the detergent mixtures according to the invention is not important. For example, anionic soap and non-ionic organic detergent-active compounds can be used. Of particular value are the alkali metal salts of organic sulfur reaction products which in their molecular structure have an alkyl radical and a radical selected from the group consisting of sulfonic and sulfuric acid ester radicals: sodium or potassium alkylbenzene sulfonates where the alkyl group contains from approx. 9 to approx. 20 carbon atoms and where the alkyl group is attached to the benzene ring either in the l-position or in the secondary position, as well as many others which are well known to those skilled in the art and which are described in U.S. Patent No. 3,519,570.

De ikke-ioniske organiske vaskeaktive forbindelser som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, er slike som ikke ioniserer i vann og omfatter polyetylenoksyd-kondensatene av alkyl-fenoler med 6-12 karbonatomer i alkylgruppen, kondensasjonsproduktene av etylenoksyd med reaksjonsproduktet mellom propylenoksyd og etylendiamin, kondensasjonsproduktene av randomiserte sekundære alkoholer som stammer fra C^Q-C^g-n-paraffiner med etylenoksyd, og kondensasjonsproduktene av alifatiske (Cg_1Q)-alkoholer med etylenoksyd, som mer full-stendig beskrevet i U.S.-patent nr. 3.519.570. The non-ionic organic detergent-active compounds that can be used in connection with the invention are those that do not ionize in water and include the polyethylene oxide condensates of alkyl-phenols with 6-12 carbon atoms in the alkyl group, the condensation products of ethylene oxide with the reaction product between propylene oxide and ethylenediamine, the condensation products of randomized secondary alcohols derived from C₂Q-C₂g-n paraffins with ethylene oxide, and the condensation products of aliphatic (C₂₂₂) alcohols with ethylene oxide, as more fully described in U.S. Patent No. 3,519,570.

De amfolyttiske organiske vaskeaktive forbindelser The ampholytic organic detergent active compounds

som kan . anvendes her, kan grovt beskrives som derivater av alifatiske sekundære og tertiære aminer, hvor det alifatiske radikal kan være rettkjedet eller forgrenet og hvor én av de alifatiske substituenter inneholder fra ca. 8 til 18 karbonatomer og én inneholder en anionisk vann-løseliggjørende gruppe. Eksempler på forbindelser som faller innen denne definisjon, er natrium-3-dodecylaminopropionat og natrium-3-tetradocylaminopropansulfonat og natrium-N-2-hydroksyheksadecyl-N-metyl-taurat. which can . used here, can roughly be described as derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines, where the aliphatic radical can be straight-chain or branched and where one of the aliphatic substituents contains from approx. 8 to 18 carbon atoms and one contains an anionic water-solubilizing group. Examples of compounds falling within this definition are sodium 3-dodecylaminopropionate and sodium 3-tetradocylaminopropanesulfonate and sodium N-2-hydroxyhexadecyl-N-methyl taurate.

De zwitterioniske organiske vaskeaktive forbindelser som kan anvendes, kan grovt beskrives som derivater av alifatiske kvaternære ammoniumforbindelser, sulfoniumforbindelser og fosfoniumforbindelser hvor det alifatiske radikal kan være rettkjedet eller forgrenet og hvor én av de alifatiske substituenter inneholder fra ca. 8 til 18 karbonatomer og én inneholder en anionisk vannløseliggjørende gruppe. Eksempler på forbindelser som faller innen denne definisjon, er 3-(N,N-dimetyl-N-heksadecylammonium)propan-l-sulfonat, 3-(N,N-dimetyl-N-heksadecylammonium)-2-hydroksypropan-sulfonat, 3-(dodecyl-metylsulfonium)propansulfonat og 3-(cetylmetylfosfonium)etan-sulfonat. The zwitterionic organic detergent-active compounds that can be used can be roughly described as derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds, sulfonium compounds and phosphonium compounds where the aliphatic radical can be straight-chain or branched and where one of the aliphatic substituents contains from approx. 8 to 18 carbon atoms and one contains an anionic water solubilizing group. Examples of compounds falling within this definition are 3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylammonium)propane-1-sulfonate, 3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylammonium)-2-hydroxypropane-sulfonate, 3 -(dodecylmethylsulfonium)propanesulfonate and 3-(cetylmethylphosphonium)ethanesulfonate.

Blandinger av de ovenfor nevnte anioniske, ikke-ioniske, amfolyttiske og zwitterioniske organiske vaskeaktive forbindelser kan også anvendes i vaskemiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen. Blandinger av anioniske og ikke-ioniske organiske vaskeaktive forbindelser er spesielt nyttige. Mixtures of the above-mentioned anionic, non-ionic, ampholytic and zwitterionic organic detergent-active compounds can also be used in detergent mixtures according to the invention. Mixtures of anionic and nonionic organic detergency compounds are particularly useful.

Andre materialer som kan være til stede i vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen i små eller større mengder er slike komponenter som konvensjonelt er til stede i vaskemiddelblandinger. Disse omfatter slike komponenter som velkjente smussbærende midler, hydrotroper, korrosjonsinhibi-torer, farvestoffer, parfyme, fyllstoffer, f.eks. natrium-sulfat, puffere, f.eks. natriumsilikater og natriumkarbonat, optiske hvitemidler, blekemidler, f.eks. perborater, per-karbonater, organiske og uorganiske klorfrigjørende midler, blekeaktivatorer, enzymer, vaskemiddelforsterkere og løsnings-midler, skumfremkaIlende midler, skumundertrykkende midler, .kalksåpe-dispergerende midler, germicider, fungicider, anti-flekkdannelsesmidler, kationiske vaskemidler, tøymyknings-midler og - når det gjelder flytende blandinger - opakt-gjørende midler og organiske løsningsmidler. Selv om hvilke som helst av de konvensjonelle velkjente vaskeevnebyggere (av fosfat- og ikke-fosfat-type) kan anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen i små konsentrasjoner (0-10 %), vil dog fraværet av disse ikke ha noen ugunstig innvirkning på rengjøringseffekten. Other materials which may be present in the detergent mixtures according to the invention in small or larger quantities are such components which are conventionally present in detergent mixtures. These include such components as well-known dirt carriers, hydrotropes, corrosion inhibitors, dyes, perfumes, fillers, e.g. sodium sulfate, buffers, e.g. sodium silicates and sodium carbonate, optical brighteners, bleaching agents, e.g. perborates, percarbonates, organic and inorganic chlorine-releasing agents, bleach activators, enzymes, detergent boosters and solvents, foaming agents, suds suppressing agents, lime soap dispersants, germicides, fungicides, anti-stain agents, cationic detergents, fabric softeners and - in the case of liquid mixtures - opacifiers and organic solvents. Although any of the conventional well-known detergency builders (of the phosphate and non-phosphate type) can be used in the compositions according to the invention in small concentrations (0-10%), the absence of these will not have any adverse effect on the cleaning effect.

Vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen kan være i hvilken som helst av de vanlige fysiske former for slike blandinger, f.eks. pulver, perler, flak, stenger, stykker, nudler, væsker, pastaer og lignende. Vaskemiddelblandingene fremstilles og anvendes på konvensjonell måte. The detergent mixtures according to the invention can be in any of the usual physical forms for such mixtures, e.g. powders, beads, flakes, bars, pieces, noodles, liquids, pastes and the like. The detergent mixtures are prepared and used in a conventional manner.

Tabell 1 illustrerer de overlegne resultater som oppnås når skitne prøve-tøystykker vaskes med en vaskemiddelblanding under anvendelse av natrium-4-hydroksystearat som eneste vaskeaktive forbindelse. Vaskemiddel-resepten var ikke bare lik eller overlegen en standard vaskemiddel-resept som inneholder en anionisk organisk vaskeaktiv forbindelse, men dannet ikke noe kalksåpeskum og/eller udispergerte partikler slik som blandingene som inneholder natrium-2-hydroksy- og natrium-12-hydroksystearat gjorde. Table 1 illustrates the superior results obtained when soiled test items are washed with a detergent composition using sodium 4-hydroxystearate as the sole detergent active compound. The detergent formulation was not only similar to or superior to a standard detergent formulation containing an anionic organic detergent compound, but did not form any lime soap scum and/or undispersed particles as did the compositions containing sodium 2-hydroxy and sodium 12-hydroxystearate .

Tabell 2 illustrerer resultatene som ble oppnådd ved vasking av skitne test-tøystykker med en vaskemiddelblanding som omfatter natrium-4-hydroksystearat og en ytterligere organisk vaskeaktiv forbindelse. Table 2 illustrates the results obtained by washing soiled test items with a detergent mixture comprising sodium 4-hydroxystearate and an additional organic detergent active compound.

Tabell 3 illustrerer resultatene som oppnås når skitne test-tøystykker vaskes ved 48,9°C og 71,1°C med en vaskemiddelblanding som omfatter enten natrium-4-hydroksytetradekanoat, Table 3 illustrates the results obtained when soiled test items are washed at 48.9°C and 71.1°C with a detergent mixture comprising either sodium 4-hydroxytetradecanoate,

■natrium-4-hydroksyheksadekanoat eller natrium-4-hydroksyokta-dekanoat og en ytterligere organisk vaskeaktiv forbindelse, nemlig et lineært alkylbenzensulfonat. ■sodium 4-hydroxyhexadecanoate or sodium 4-hydroxyoctadecanoate and a further organic detergent-active compound, namely a linear alkylbenzene sulphonate.

Tabell 4 illustrerer de resultater som oppnås når skitne test-tøystykker vaskes med en vaskemiddelblanding under anvendelse av enten natrium-4-hydroksytetradekanoat, natrium-4-hydroksyheksadekanoat eller natrium-4-hydroksyoktadekanoat som eneste vaskeaktive forbindelse. Table 4 illustrates the results obtained when soiled test items are washed with a detergent mixture using either sodium 4-hydroxytetradecanoate, sodium 4-hydroxyhexadecanoate or sodium 4-hydroxyoctadecanoate as the only detergent active compound.

Vaskemiddelblandingene som det er gjengitt resepter for i tabellene 1-4, ble fremstilt ved sammenblanding av de angitte komponenter og testet med hensyn på vaskeevne eller renseevne ved hjelp av Terg-O-Tometer-testen under anvendelse av 65 % "Dacron" - 35 % bomull-VCD (støvsuger-støv)-tøy som prøve-tøystykke, og vaskebetingeIsene var som angitt. Vaskebadenes pH-verdier ble justert, om nød-vendig, til pH 10 ved tilsetning av kaustisk alkali. The detergent compositions whose recipes are given in Tables 1-4 were prepared by mixing the indicated components and tested for detergency or detergency by the Terg-O-Tometer test using 65% "Dacron" - 35% cotton VCD (vacuum cleaner-dust) cloth as a sample cloth, and the washing conditions were as indicated. The pH values of the washing baths were adjusted, if necessary, to pH 10 by adding caustic alkali.

De gjennomsnittlige vaskeevneenheter (DU) til blandingene er den endelige refleksjon av det vaskede stoff minus refleksjonen av det skitne stoff ved begynnelsen (gjennomsnitt av to forsøk), idet refleksjonen ble målt med et Gardner Automatic Color Difference Meter. The average washability units (DU) of the compositions are the final reflectance of the washed fabric minus the reflectance of the soiled fabric at the beginning (average of two trials), the reflectance being measured with a Gardner Automatic Color Difference Meter.

Følgende forkortelser er brukt i de ovenfor omtalte tabeller: LAS er en anionisk vaskeaktiv forbindelse som er natrium-lineært-sekundær t-a lkyl (C]_q-C15 )-sekundært-benzen-sulfonat; "Neodol" 45-11 er en ikke-ionisk vaskeaktiv forbindelse som er et addukt av en modifisert (C^^-C^^-alkohol _ av Oxo-type med et gjennomsnitt på 11 mol etylenoksyd; C-^-C^g-HAMT er en amfolyttisk vaskeaktiv forbindelse som er natrium-N-2-hydroksy-C14-C16-alkyl-N-metyltaurat; "Sulfo-betaine" DCH er en zwitterionisk vaskeaktiv forbindelse som er kokos-dimetylsulfopropylbetain; natriumtripolyfosfat er pentanatriumtripolyfosfat; og natriumsilikat-tørrstoff er et vannløselig silikat med et Si02 : Na20-forhold på 2,4 : 1. The following abbreviations are used in the tables referred to above: LAS is an anionic detergent active compound which is sodium linear-secondary t-alkyl (C]-q-C 15 )-secondary-benzene-sulfonate; "Neodol" 45-11 is a non-ionic detergent active compound which is an adduct of a modified (C^^-C^^-alcohol _ of the Oxo type with an average of 11 moles of ethylene oxide; C-^-C^g -HAMT is an ampholytic detergent compound which is sodium N-2-hydroxy-C14-C16-alkyl-N-methyltaurate; "Sulfo-betaine" DCH is a zwitterionic detergent compound which is coco-dimethylsulfopropyl betaine; sodium tripolyphosphate is pentasodium tripolyphosphate; and sodium silicate -dry matter is a water-soluble silicate with a SiO2 : Na20 ratio of 2.4 : 1.

Natrium-4-hydroksystearatet som anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen, er en kjent forbindelse og fremstilles ved forsåpning av gamina-stearolaktan som på sin side kan fremstilles i henhold til eksempel 1 i U.S.-patent nr. 3.054.804. De andre 4-hydroksyalkanoater fremstilles lett ved forsåpning av de tilsvarende metylestere eller laktoner av 4-hydroksyalkansyrene som fremstilles i henhold til en modifikasjon av metoden til Lardelli et al., Ree. des. Trav. Chim. des Pays-Bas, 86, 481 (1967). Fremgangsmåten i henhold til denne referanse, som beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av de homologe 5-hydroksyalkansyre, modifiseres ved anvendelse av ravsyreanhydrid istedenfor glutarsyre-anhydrid i "Cason"-syntese-skjemaet som er beskrevet på sidene 495-495 i referansen. Når det gjelder C1Q- og C2Q-forbindelsene, isoleres metylesterne til de intermediære 4-oksoalkansyrer som faste stoffer, reduseres med natrium-borhydrid i metanol/ eter til de tilsvarende hydroksy-forbindelser, som etter isolering ved surgjøring og eterekstraksjon forsåpes med alkoholisk natriumhydroksyd eller kaliumhydroksyd og gir det ønskede natrium- eller kalium-4-hydroksyålkanoat. The sodium 4-hydroxystearate used in the mixtures according to the invention is a known compound and is produced by saponification of gamine-stearolactan which in turn can be produced according to example 1 in U.S. Patent No. 3,054,804. The other 4-hydroxyalkanoates are readily prepared by saponification of the corresponding methyl esters or lactones of the 4-hydroxyalkanoic acids which are prepared according to a modification of the method of Lardelli et al., Ree. Dec. Trot. Chim. des Pays-Bas, 86, 481 (1967). The procedure according to this reference, which describes a method for the preparation of the homologous 5-hydroxyalkanoic acids, is modified by using succinic anhydride instead of glutaric anhydride in the "Cason" synthesis scheme described on pages 495-495 of the reference. In the case of the C1Q and C2Q compounds, the methyl esters of the intermediate 4-oxoalkanoic acids are isolated as solids, reduced with sodium borohydride in methanol/ether to the corresponding hydroxy compounds, which after isolation by acidification and ether extraction are saponified with alcoholic sodium hydroxide or potassium hydroxide and gives the desired sodium or potassium 4-hydroxyalkanoate.

Ammoniumsalter fremstilles ved nøytralisering av den aktuelle 4-hydroksyalkansyre med en støkiometrisk mengde av ammoniumhydroksyd i alkoholisk løsning, fulgt av fordampning av løsningsmidlet. De fire 4-hydroksyalkansyrer oppnås på sin side ved surgjøring av en vandig løsning eller dispersjon av alkalimetallsaltet av 4-hydroksyalkansyren, ekstraksjon av den frigjorte hydroksysyre med eter og fordampning av eterskiktet. Ammonium salts are produced by neutralizing the relevant 4-hydroxyalkanoic acid with a stoichiometric amount of ammonium hydroxide in alcoholic solution, followed by evaporation of the solvent. The four 4-hydroxyalkanoic acids are in turn obtained by acidifying an aqueous solution or dispersion of the alkali metal salt of the 4-hydroxyalkanoic acid, extraction of the freed hydroxy acid with ether and evaporation of the ether layer.

Fremstilling av salter av 4- hydroksyalkansyrer Preparation of salts of 4-hydroxyalkanoic acids

Eksempler 1- 4 Examples 1-4

Under anvendelse av "Cason"-prosessen [J.A.C.S. 64, 1106 (1942)] for fremstilling av metyl-4-keto-l-metylokto-syre, fremstilles metyl-4-oksoheksadekanoat av 4,86 g Mg, Using the "Cason" process [J.A.C.S. 64, 1106 (1942)] for the preparation of methyl-4-keto-1-methylocto-acid, methyl-4-oxohexadecanoate is prepared from 4.86 g of Mg,

49,8 g dodecylbromid, 19,6 g CdCl2 og 30,1 g /3-karbometoksy-propionylklorid. Utbytte: 27,0 g; k.p. - 115-117°C/0,08 mm. Strukturen ble bekreftet ved hjelp av NMR. 49.8 g of dodecyl bromide, 19.6 g of CdCl 2 and 30.1 g of /3-carbomethoxy-propionyl chloride. Yield: 27.0 g; k.p. - 115-117°C/0.08 mm. The structure was confirmed by NMR.

Metyl-4-oksoheksadekanoat (27,0 g) forsåpes ved opp-løsning i 50 g 3A etylalkohol og omsetning med en løsning av 4,2 g natriumhydroksyd oppløst i 70 g 3A etylalkohol. Etter henstand i to dager filtreres det utfelte produkt, vaskes med etanol, fulgt av eter og lufttørkes så. Utbytte: 26 g natrium-4-oksoheksadekanoat. Methyl 4-oxohexadecanoate (27.0 g) is saponified by dissolving in 50 g of 3A ethyl alcohol and reacting with a solution of 4.2 g of sodium hydroxide dissolved in 70 g of 3A ethyl alcohol. After standing for two days, the precipitated product is filtered, washed with ethanol, followed by ether and then air-dried. Yield: 26 g of sodium 4-oxohexadecanoate.

En løsning av 23,2 g natrium-4-oksoheksadekanoat i 75 ml vann tilsettes dråpevis til en omrørt løsning av 1,2 g natrium-borhydrid i 20 ml 0,2n NaOH som holdes ved 28-30°C. Etter at tilsetningen er fullført, fortsettes omrøringen i 1 1/2 timer, og deretter får blandingen henstå natten over. Reak-sjonsblandingen surgjøres så med konsentrert saltsyre og det utfelte produkt filtreres, vaskes med vann og tørkes i vakuum-tørkeskap. Utbyttet av 4-hydroksyheksadekansyre er 21,3 g, A solution of 23.2 g of sodium 4-oxohexadecanoate in 75 ml of water is added dropwise to a stirred solution of 1.2 g of sodium borohydride in 20 ml of 0.2n NaOH which is kept at 28-30°C. After the addition is complete, stirring is continued for 1 1/2 hours and then the mixture is allowed to stand overnight. The reaction mixture is then acidified with concentrated hydrochloric acid and the precipitated product is filtered, washed with water and dried in a vacuum oven. The yield of 4-hydroxyhexadecanoic acid is 21.3 g,

og strukturen ble bekreftet ved hjelp av NMR. and the structure was confirmed by NMR.

4-Hydroksyheksadekansyre (20,8 g) oppløses i 60 ml 3A etylalkohol og nøytraliseres med en løsning av 3,36 g NaOH oppløst i 30 ml 3A etylalkohol. Det utfelte produkt filtreres så, vaskes med 3A etylalkohol og tørkes i vakuum-tørkeskap. Utbyttet av natrium-4-hydroksyheksadekanoat var 20,4 g, og analysen viste 98,4 % aktivt ved titrering med standard per-klorsyre i edikksyre. 4-Hydroxyhexadecanoic acid (20.8 g) is dissolved in 60 ml of 3A ethyl alcohol and neutralized with a solution of 3.36 g of NaOH dissolved in 30 ml of 3A ethyl alcohol. The precipitated product is then filtered, washed with 3A ethyl alcohol and dried in a vacuum drying cabinet. The yield of sodium 4-hydroxyhexadecanoate was 20.4 g, and analysis showed 98.4% active by titration with standard perchloric acid in acetic acid.

På lignende måte fremstilles natrium-4-hydroksytetra-dekanoat, natrium-4-hydroksyoktadekanoat og natrium-4-hydroksy-tetradekanoat, natriuiti-4-hydroksyoktadekanoat og natrium-4-eikosanoat litt ut fra det tilsvarende alkylbromid. Ved anvendelse av kaliumhydroksyd istedenfor natriumhydroksyd i de avsluttende nøytralisasjonstrinn oppnås lett de tilsvarende kaliumsalter. In a similar manner, sodium 4-hydroxytetradecanoate, sodium 4-hydroxyoctadecanoate and sodium 4-hydroxytetradecanoate, sodium 4-hydroxyoctadecanoate and sodium 4-eicosanoate are prepared slightly from the corresponding alkyl bromide. By using potassium hydroxide instead of sodium hydroxide in the final neutralization steps, the corresponding potassium salts are easily obtained.

Claims

Detergent mixture containing a hydroxy-alkanoic acid soap, optionally in a mixture with other anionic or non-ionic, zwitter-ionic or ampholytic organic detergent-active compounds and commonly used additives characterized in that the hydroxyalkanoic acid soap is a water-soluble sodium, potassium or ammonium salt of a C.^ -C2Q-4-hydroxyalkanoic acid and makes up from 5 to 60% by weight of the detergent mixture.