NO138747B

NO138747B - ABSORBING OBJECTS.

Info

Publication number: NO138747B
Application number: NO754137A
Authority: NO
Inventors: Pronoy Chatterjee; Graham Morbey
Original assignee: Personal Products Co
Priority date: 1974-12-09
Filing date: 1975-12-08
Publication date: 1978-07-31
Also published as: JPS5913214B2; FR2293913A1; CA1074475A; ES443277A1; JPS5182991A; ZM17075A1; AT352893B; SE7513689L; ATA927575A; FR2293913B1; MX143982A; AU498246B2; GB1500559A; SE419937B; OA05185A; BE836429A; IN144058B; NO754137L; NO138747C; AU8723675A

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører absorberende gjenstander som skal absorbere kropputskillinger, såsom raen-struasjonsbind og tamponger, bleier, kirurgiske svamper, for-bindinger og lignende. Disse produktene omfatter vanligvis en absorberende kjerne som er omsluttet av et materiale, hvor minst en del av dette er gjennomtrengelig overfor kropputskillingene„ Når det gjelder menstruasjonstamponger foreligger f.eks. det absorberende legeme vanligvis i meget komprimert form og i enkelte tilfeller kan det anvendes uten det omsluttende materiale. Når det dreier seg om bleier og sanitetsbind, foreligger det absorberende legeme vanligvis i form av en pute som ligger mellom et overliggende og et underliggende lag, hvor det sistnevnte kan være ugjennomtrengelig overfor kroppsutskillingen. Uansett hvilken utførelse materialet måtte ha, er det selvsagt ønskelig at det absorberende legeme har en relativt høy absorberende evne pr. vektenhet overfor de vandige kroppsvæsker det dreier seg om. The present invention relates to absorbent articles which are to absorb body secretions, such as sanitary napkins and tampons, nappies, surgical sponges, dressings and the like. These products usually comprise an absorbent core that is surrounded by a material, at least part of which is permeable to body secretions. In the case of menstrual tampons, there are e.g. the absorbent body is usually in very compressed form and in some cases it can be used without the enclosing material. When it comes to diapers and sanitary napkins, the absorbent body is usually in the form of a pad that lies between an overlying and an underlying layer, the latter of which may be impermeable to body secretions. Whatever design the material may have, it is of course desirable that the absorbent body has a relatively high absorbent capacity per weight unit compared to the aqueous body fluids in question.

Vanligvis er de absorberende legemer i disse produktene fremstilt av en meget porøs tremassefiber som vanligvis møter kriteriene for produkter av denne type, idet tremasse er absorberende, billig og i form av løs masse, komfortable for brukeren. Ikke desto mindre finnes det nå innenfor den eksisterende tekno-logi en rekke modifikasjoner og substitusjonsprodukter for tremasse for å forbedre disse absorberende produkter. Generally, the absorbent bodies in these products are made from a highly porous wood pulp fiber which usually meets the criteria for products of this type, wood pulp being absorbent, cheap and in the form of loose pulp, comfortable for the user. Nevertheless, there are now within the existing technology a number of modifications and substitution products for wood pulp to improve these absorbent products.

Et slikt modifisert materiale er gjengitt i U.S. patent nr. 3.256.372 og beskrives her som et produkt som er fremstilt ved kjemisk poding i en vannoppslemning, av hydrofile polymerkjeder på cellulosefibre, såsom tremasse (dette produkt vil heretter benevnes pdet cellulose). De våte fibrene som tilveiebringes fra oppslemningen ekstruderes deretter til de formede porøse artikler og tørkes forsiktig for at den porøse struktur skal opprettholdes ved hjelp av slike spesielle teknikker som frysetørking eller solventtørking. Det resulterende produkt er meget absorberende og er nyttig i slike produkter som sigarett-filtere. De ekstruderte former er imidlertid uheldigvis relativt harde, skjøre og, dersom de innføres i et produkt som en bleie eller et sanitetsbind, kan de forårsake ubehag for brukeren» Such modified material is reproduced in U.S. Pat. patent no. 3,256,372 and is described here as a product which is produced by chemical grafting in a water slurry, of hydrophilic polymer chains on cellulose fibres, such as wood pulp (this product will be referred to hereafter as pdet cellulose). The wet fibers provided from the slurry are then extruded into the shaped porous articles and carefully dried to maintain the porous structure by such special techniques as freeze drying or solvent drying. The resulting product is highly absorbent and is useful in such products as cigarette filters. Unfortunately, however, the extruded forms are relatively hard, fragile and, if introduced into a product such as a diaper or sanitary napkin, can cause discomfort to the user"

I almen tilgjengelig norsk søknad nr. 75^138, er den oppdagelse beskrevet at podet cellulose anvendt i finfordelt pulverform med nøyaktig komponert partikkelstørrelse, effektivt kan brukes som et absorberende legeme uten å anvende eksotiske tørketeknikker samtidig som man unngår de gelproblemer som vanligvis er knyttet til pulver som sveller i vann. Det finfordelte, podede cellulosepulver plaseres i et absorberende legeme som en eller flere kjerner, omgitt av mindre absorberende materiale, såsom tremasse. I et sanitetsbind eller en bleie tilveiebringes således den podede cellulose som et sentralt lag som er lagt mellom to lag av papirmassedun. I et sanitetsbind plaseres det podede materiale i form av sentrale kjerner eller lag som er skilt av lag av sammenpresset tremasse. Mens denne teknikken representerer et stort fremskritt idet podet cellulose nå kan anvendes for i høy grad å øke den absorberende evnen i absorberende legemer, vil det være en fordel ytterligere å øke den absorberende evnen. In the publicly available Norwegian application no. 75^138, the discovery is described that grafted cellulose used in finely divided powder form with precisely composed particle size can be effectively used as an absorbent body without using exotic drying techniques while avoiding the gel problems usually associated with powder that swells in water. The finely divided, grafted cellulose powder is placed in an absorbent body as one or more cores, surrounded by less absorbent material, such as wood pulp. Thus, in a sanitary napkin or diaper, the grafted cellulose is provided as a central layer which is placed between two layers of pulp fluff. In a sanitary napkin, the grafted material is placed in the form of central cores or layers that are separated by layers of compressed wood pulp. While this technique represents a great advance in that grafted cellulose can now be used to greatly increase the absorbent capacity of absorbent bodies, it would be an advantage to further increase the absorbent capacity.

Ifølge foreliggende oppfinnelse kan en klasse podede polysakkarider (deriblandt den forannevnte podede cellulose) med større hell anvendes i et absorberende legeme ved først å kom-binere nevnte materiale med mindre absorberende, partikkelformet stoff i blanding og deretter bruke denne blanding som minst en kjerne i et absorberende legeme. Slike mindre absorberende, par-tikkelf ormede stoffer, som f.eks. fibre, pulvre etc., må være istand til å bli fuktet, men ikke svelle i samme utstrekning som det podede polysakkarid når det utsettes for vandige systemer såsom kroppsvæske. Eksempler på slike materialer er slike umodifiserte cellulosestoffer som tremasse og bomull; regenerert cellulose; syntetiske fuktbare materialer, såsom hydrofile syntetiske polymerer i f.eks» hydrofilt polyuretanskum, polyvinyl- According to the present invention, a class of grafted polysaccharides (including the aforementioned grafted cellulose) can be more successfully used in an absorbent body by first combining said material with less absorbent, particulate matter in a mixture and then using this mixture as at least a core in a absorbent body. Such less absorbent, particle-shaped substances, such as e.g. fibers, powders, etc., must be able to be wetted, but not swell to the same extent as the grafted polysaccharide when exposed to aqueous systems such as body fluid. Examples of such materials are such unmodified cellulose substances as wood pulp and cotton; regenerated cellulose; synthetic wettable materials, such as hydrophilic synthetic polymers in e.g. hydrophilic polyurethane foam, polyvinyl

alkoholfibre, hydrofilt nylon og lignende» alcohol fibers, hydrophilic nylon and similar"

I det følgende skal slike materialer bli benevnt som "umodifisert cellulose" og man skal med dette uttrykket forstå også ekvivalenter til dette som er kjent i den foreliggende tek-nikk og uttrykket kan omfatte ikke-celluloseformede materialer som nevnt ovenfor, såvel som cellulose som er blitt modifisert enten fysisk eller kjemisk på en slik måte at det ikke ugunstig påvirker cellulosens fuktbarhet eller svellbarhet innenfor ram-men av den foreliggende oppfinnelse. In the following, such materials shall be referred to as "unmodified cellulose" and this term shall also mean equivalents to this which are known in the present technology and the term may include non-cellulosic materials as mentioned above, as well as cellulose which is has been modified either physically or chemically in such a way that it does not adversely affect the wettability or swellability of the cellulose within the scope of the present invention.

I henhold til det ovenfor anførte frembringer foreliggende oppfinnelse absorberende gjenstander i form av bleier, tamponger eller sanitærbind, med en absorberende kjerne omfattende minst to komponenter og med en fluidretensjon større enn den for hver av komponentene alene,der kjernen omfatter podede polysakkaridpartikler i intim blanding med mindre absorberende, fuktbare, mindre svellbare partikkelformige stoffer, der nevnte polysakkaridpartikler omfatter polysakkarid med fra 10-90, fortrinnsvis 40-80 vekt-$ påpodede hydrofile kjerner med den generelle formel: According to the above, the present invention produces absorbent articles in the form of nappies, tampons or sanitary napkins, with an absorbent core comprising at least two components and with a fluid retention greater than that of each of the components alone, where the core comprises grafted polysaccharide particles in intimate mixture with less absorbent, wettable, less swellable particulate substances, where said polysaccharide particles comprise polysaccharide with from 10-90, preferably 40-80 wt-$ grafted hydrophilic cores with the general formula:

1 2 1 2

der R og R er valgt blant hydrogen og alkyl med 1-h karbonatomer, X og Y er valgt blant -0H, -0(alkalimetall), og -NHg, hvor m er et helt tall fra 0-5000, n er et helt tall fra 0-5000, og summen av alle m- og n-grupper er minst 500, p er et helt tall lik 0 eller 1 og q er et helt tall lik 1- k, og oppfinnelsen karakteriseres ved at de individuelle partikler av nevnte podede polysakkarid har en aritmetisk midlere partikkel-størrelse fra 50-350 jam, og at partiklene av podet polysakkarid omfatter fra 10-95 vekt-$ av den absorberende kjerne., where R and R are selected from hydrogen and alkyl with 1-h carbon atoms, X and Y are selected from -OH, -0(alkali metal), and -NHg, where m is an integer from 0-5000, n is an integer numbers from 0-5000, and the sum of all m- and n-groups is at least 500, p is an integer equal to 0 or 1 and q is an integer equal to 1-k, and the invention is characterized by the individual particles of said grafted polysaccharide has an arithmetic mean particle size of from 50-350 µm, and that the particles of grafted polysaccharide comprise from 10-95 wt% of the absorbent core.,

Av grunner som ikke ennå er klart forstått, har man oppdaget at en slik kjerne, som omfatter en gitt vekt-mengde av en blanding av umodifisert cellulosemateriale og podet polysakkarid er vesentlig mer absorberende enn en kjerne av en like stor vektmengde av enten den umodifiserte cellulose eller det podede polysakkarid alene. For reasons not yet clearly understood, it has been discovered that such a core comprising a given weight amount of a mixture of unmodified cellulosic material and grafted polysaccharide is substantially more absorbent than a core of an equal weight amount of either the unmodified cellulose or the grafted polysaccharide alone.

Man har spesielt oppdaget at polysakkaridpartikler In particular, it has been discovered that polysaccharide particles

som har påpodet hydrofile kjeder av karboksyl-karboksylat-og/eller karbamiddeler samvirker synergistisk med umodifisert cellulose når de foreligger i blanding med umodifisert cellulose og danner en kjerne, slik at kjernens evne til å absorbere vann og vandige oppløsninger sterkt forøkes. Når denne kjernen anvendes i et absorberende legeme, såsom i produkter for å absorbere kroppsvæske (f.eks. sanitetsbind, tamponger, bleier og lignende), vil den absorberende evne for slike produkter bli sterkt forøket. which have grafted hydrophilic chains of carboxyl-carboxylate and/or carbamide parts interact synergistically with unmodified cellulose when they are present in a mixture with unmodified cellulose and form a core, so that the core's ability to absorb water and aqueous solutions is greatly increased. When this core is used in an absorbent body, such as in products for absorbing body fluid (eg sanitary napkins, tampons, diapers and the like), the absorbent capacity of such products will be greatly increased.

I en foretrukket utførelse av oppfinnelsen, omfatter kjernen en blanding av podede polysakkaridpartikler og finfordelt tremasse. Den podede polysakkarid som velges har et aritmetisk gjennomsnitt på partikkelstørrelsen på fra kO til 1000 In a preferred embodiment of the invention, the core comprises a mixture of grafted polysaccharide particles and finely divided wood pulp. The grafted polysaccharide selected has an arithmetic mean particle size of from kO to 1000

yum, og fortrinnsvis fra ca. 50 til ca. 500 ^um. Uttrykket "aritmetisk gjennomsnittlig partikkelstørrelse" vil i det etterføl-gende bety partikkelstørrelse som er beregnet fra ligningen : yum, and preferably from approx. 50 to approx. 500 µm. The expression "arithmetic average particle size" will in the following mean particle size calculated from the equation:

hvor "a" er vektandelen av partikler uttrykt som prosentdel av den totale vekt og "b" er den gjennomsnittlige partikkel-størrelse for "a" uttrykt i ^ wi, en fremgangsmåte for å måle disse verdier er beskrevet i det etterfølgende. where "a" is the weight fraction of particles expressed as a percentage of the total weight and "b" is the average particle size for "a" expressed in ^wi, a method for measuring these values is described in the following.

Den umodifiserte cellulose i kjernen kan foreligge The unmodified cellulose in the core may be present

i form av pulver eller fiber og den aritmetiske partikkelstør-relse kan variere over et vidt område, f.eks. er en aritmetisk partikkelstørrelse på fra 2000 til 50 ^im passende. Det er foretrukket at blandingen består av minst 10 vekt-$ podet polysakka-ridmateriale og fortrinnsvis minst 20 vekt-$> og opptil maksi-malt ca. 25 vekt-$. in the form of powder or fiber and the arithmetic particle size can vary over a wide range, e.g. an arithmetic particle size of from 2000 to 50 µm is suitable. It is preferred that the mixture consists of at least 10% by weight of grafted polysaccharide material and preferably at least 20% by weight and up to a maximum of approx. 25 weight-$.

Den blandede kjerne kan være plasert som et sentralt lag i et absorberende legeme, hvor resten er vanlige absorberea-de materialer,, Når den blandede kjernen f. eks. anvendes i sanitetsbind eller en bleie, kan kjernen tilveiebringes som et sentralt lag plasert mellom lag av tremasse eller vattert stoff. Når det dreier seg om menstruasjonstamponger, kan kjernen plaseres i ett eller flere indre lag. Kjernen anvendes i tamponger av den type som fremstilles ved først å rulle opp et rektangulært stykke tremasse, bomull eller lignende, til en sylinder og deretter presse denne sammen, kan kjernen påføres overflaten av dette stykke og deretter rulles opp i stoffstykket før det pres-* ses sammen. Når de anvendes på denne måten, vil partiklene i kjernen få en spiralkonfigurasjon i radialt tverrsnitt. ;På tegningene er fig. 1 en perspektivskisse av en absorberende forbinding eller en bleie som kan kastes ifølge oppfinnelsen, hvor en del er skåret vekk for å vise de indre detalj er. ;Fig. 2 er et tverrsnitt av forbindingen eller bleien ;i fig. 1 langs linjen 2-2. ;Fig. 3 er en perspektivskisse av et delvis opprullet emne for sammentrykking for en første menstruasjonstampong ifølge oppfinnelsen. Fig. k er en perspektivskisse av den ferdige tampong fremstilt fra emnet i fig. 3, hvor en del er skåret bort for å vise indre detaljer. Fig. 5 er en perspektivskisse av et delvis foldet emne som skal anvendes for å presses sammen til en annen menstru-as j onstampong ifølge oppfinnelsen. Fig. 6 er et tverrsnitt av den ferdige tampong fremstilt fra et emne i fig. 5 gjennom aksialplanet i tampongen. Fig. 7 er en perspektivskisse av et sanitetsbind ifølge oppfinnelsen, hvor en del er skåret bort for å vise indre detalj er. Fig. 8 er et tverrsnitt av sanitetsbindet i fig. 7 langs linjen 8-8, og ;fig. 9, 10 og 11 er grafiske fremstillinger av den synergistiske effekt som tilveiebringes ifølge oppfinnelsen. ;Foretrukne utførelser. ;Podet polysakkarid. ;Vannuoppløselig stivelse eller en rekke cellulosefibre kan anvendes som utgangsmateriale for å fremstille podede polysakkarider ifølge oppfinnelsen. Slike cellulosefibre er typisk: Bomull, bomull-linters, tremasse, bagassemasse, jute, rayon og lignende. Polysakkaridkjedene modifiseres ved å på-pode dem en hydrofil kjede med den generelle formel: ;1 2 ;hvor R og R er valgt fra gruppen som består av hydrogen og alkyl med fra 1 til k karbonatomer, X og Y er valgt fra gruppen som består av -0H, -0(alkalimetall) og -NHg, hvor m er et helt tall med en verdi fra 0-5000, n er et helt tall med verdi fra 0-5000, og det totale antall m- og n-grupper er minst 500, p er et helt tall med verdiene null eller 1, og q er et helt tall med en verdi på fra 1-4. ;Foretrukne hydrofile kjeder er det som er valgt fra gruppen som består av polyakrylsyre, alkalipolyakrylat såsom natrium eller kaliumpolyakrylat og kopolymerer av disse, som f.eks. kan tilveiebringes ved hydrolyse av polyakrylonitril-kjeder. Det er underforstått at i hydrolysen av polyakrylni-trilkjeder dannes der noe polyakrylamid som mellomstoff, som også kan være tilstede i det endelige produkt. ;Selv om den detaljerte mekanisme for poding av den hydrofile kjede eller kjeder på stivelsen eller cellulose-skjelettet ikke er kjent, går man ut fra at en mulighet er at podingen finner sted gjennom en fri radikal mekanisme, hvorunder den frie radikal er plasert på skjelettet som tjener som et reduserende middel og den hydrofile kjede knyttes til det celluloseformede reduseringsmiddel gjennom et karbonledd. Den fremstilte, podede kopolymer som anvender et skjelett av cellulosemateriale er av typen : ;hvor Z er den hydrofile kjede med formel I ovenfor. Den podede kopolymer som anvender et skjelett av stivelse er stort seti; tilsvarende den som er fremstilt med formel I, bortsett fra at stivelsesskjelettet er tilstede i stedet for et celluloseskje-lett. ;De forannevnte hydrofile kjeder er polymerer av en olefinisk umettet karboksylsyre eller et derivat av denne med seg selv eller med minst en annen monomer som ér kopolymeriser-bar med denne. De resulterende polykarboksylsyretype-polymerer kan, f.eks., omfatte de som inneholder monomerenheter såsom akrylsyre, akrylsyreanhydrid, metakrylsyre, krotonsyre, maleinsyre, itaconsyre, citrasonsyre, alfa-dimetyl-maleinsyre, alfa-butyl maleinsyre, fumarsyre, aconitinsyre, såvei som parti-elle salter, amider eller estere av disse. Anhydrider av hvilke som helst forannevnte syrer kan også anvendes. ;Komonomerer som kan anvendes med de ovennevnte funk-sjonelle monomerer omfatter alfa-olefiner såsom etylen, propy-len, isobutylen, 1-buten, 2-tauten. ;De opprinnelige kopolymerer av anhydrider med andre ;monomerer kan omdannes til kopolymerer som inneholder karboksyl ved reaksjon med vann, og deler som inneholder karboksylat, såsom ammonium eller alkalisalter av disse ved omsetning med vandige oppløsninger av alkalimetallforbindelser, såsom natrium-hydroksyd, kaliumhydroksyd og lignende, eller med vandig ammo-niakk. ;Kopolymerene dannes på i og for seg kjent måte ved ;å omsette blandinger av de ønskede monomerer i nærvær av en per-oksydkatalysator i et passende oppløsningsmiddel for monomerene. ;De tilveiebragte kopolymerer identifiseres fortrinnsvis gjennom sine monomere konstituenter. Disse navnene re-fererer seg imidlertid til den molekylære struktur for poly-meren og er ikke begrenset til polymerer som er fremstilt ved kopolymerisering av de spesifike monomerer. I mange tilfeller kan de identiske kopolymerer fremstilles på andre monomerer og omdannes til de ønskede kopolymerer ved en etterfølgende kjemisk reaksjon. ;En foretrukket hydrofil polymerkjede kan fremstilles ved hjelp av flere fremgangsmåter som er kjent. Illustrerende for slike fremgangsmåter er følgende : (1) Polymerisere akrylonitril og hydrolysere med en alkalisk oppløsning for å danne alkalisalter av polyakrylsyre. (2) Polymerisere metylakrylat og hydrolysere med en alkalisk oppløsning for å danne alkalisalter av polyakrylsyre. (3) Polymerisere etylakrylat og hydrolysere med en alkalisk oppløsning for å danne alkalisalter av polyakrylsyre. ( h) Polymerisere akrylsyre eller alkalisalter av akrylsyre. (5) Polymerisere metakrylonitril og hydrolysere med syrer for å danne polymetakrylsyre eller hydrolysere med en alkalisk oppløsning for å danne alkalisalter av polymetakrylsyre. (6) Polymerisere metakrylsyre eller alkalisalter av metakrylsyre. (7) Polymerisere akrylamid, eventuelt fulgt av hydrolyse. (8) Polymerisere metakrylamid, eventuelt fulgt av hydrolyse. (9) Danne kopolymerer av en hvilken som helst av de ovennevnte monomerer eller kopolymerisere med en liten mengde ikke-hydrolyserbar monomer. ;Metoder for pode-kopolymerisering av olefinisk umet-tede kjeder på cellulose og stivelse er kjent. Poding av hydrofilt materiale på stivelse eller celluloseskjeletter kan således tilveiebringes samtidig med dannelsen av det hydrofile monomer-materiale i et vandig medium, siden peroksydkatalysatoren som anvendes for å kopolymerisere de forskjellige monomerer danner et redokskatalysatorsystem sammen med et reduserende middel, og tjener derfor også til å påvirke kjedeoverføringen til stivelsen eller celluloseskjelettet. Passende reduserende midler for dette formål er cer(iv)joner, jern(ll)joner, kobolt(ill)joner, (NH^)2S20g, kopper(il)joner og lignende. De ønskede joner kan tilføres i form av salter såsom cerammoniumnitrat, jernammonium-sulfat og lignende. Pode-kopolymerisering av olefiniske umet-tede kjeder kan også påvirkes ved bestråling (ultrafiolett-, gamma- eller røntgenstråling) eller ved oppvarming i et vandig medium i nærvær av et emulgerende middel. ;Pulverformet stivelse eller cellulosefiber eller masse kan oppslemmes i vann som inneholder et podings-kopolymeriserings-katalysatorsystem og monomeren eller monomerene tilsettes opp-slemmingen og polymeriseres in situ ved værelsestemperatur eller over denne avhengig av den anvendte katalysator. På denne måte vil også en del av den dannede hydrofile polymer også fysisk fanges i polysakkaridmaterialet under polymerisasjonsprosessen. Fremstilling av passende utgangsmaterialer for anvendelse i den foreliggende oppfinnelse er også illustrert i U.S. patent nr. 3.256.372. ;Belastningen av hydrofil kjede på polysakkaridskje-lettet kan variere fra 10 vektprosent til ca. 90 vektprosent, ;og ligger fortrinnsvis mellom kO og 80 vektprosent av de podede polysakkarid. ;Det podede polysakkarid som er fremstilt på den måte som er beskrevet i det ovenstående, kan tørkes under atmosfære-trykk og i en gassatmosfære for å drive av vann. Når det dreier seg om podet cellulose, frembringes et relativt tett, ikke po-røst, stivt, sprøtt og hornlignende materiale. Det er ønskelig å anvende polysakkarider i form av et pulver som har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på ca. 50 til 1000 yum, og fortrinnsvis fra 70 til 500 jim. Følgelig kan det tørkede materiale etter podingen om nødvendig omdannes til et pulver under anvendelse av vanlige fremgangsmåter, f.eks. ved formaling i en kulemølle eller ved å anvende annet utstyr, såsom en mikropulveriserer, ;en "Wiley"-mølle, en "¥eber"-mølle og lignende. ;I overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse, anvendes det podet polysakkarid med en aritmetisk gjennomsnittlig partikkelstørrelse på fra 50-350 ^um i blanding med mindre absorberende, fuktbare og mindre svellbare partikler, f.eks. umodifisert cellulose, til å fremstille en kjerne som kan anvendes i absorberende legemer såsom menstruasjonstamponger, bind, bleier og lignende. Den umodifiserte cellulose kan f.eks. være pulverisert tremasse, bomull, rayon (regenerert cellulose), eller lignende. Partiklen av en umodifisert cellulose kan variere over et vidt område av størrelser og former og omfatter både fibre og pulvere. For eksempel er finfordelt tremassefiber med en partikkelstørrelse på ca. 1500 ^im anvendelig på samme måte som finmalt tremassepulver med en partikkelstørrelse på ;50 yum. ;Man har oppdaget at når det podede polysakkarid ligger innenfor de størrelser som er beskrevet her, vil blandinger av den podede polysakkarid og umodifisert cellulose utvise en absorbsjonsevne som overgår det forventede bidrag av hver komponent, hvor dette forventede bidrag er basert på hver enkelt kom-ponents evne til å absorbere væske når den virker alene. Mens denne synergistiske effekt er tilstede ved alle sammensetninger av komponentene, blir den markert når der er minst fra 10 til 95 vektprosent av det podede polysakkarid, eller nærmere bestemt, når fra 20 til 95 vektprosent av det podede polysakkarid anvendes. ;Den nøyaktige blanding av komponentene kan tilveiebringes ved anvendelse av tilgjengelige, pulverblandere, såsom tvillingskallblandere, enkle eller doble kjerneblandere, hammer-møller eller kulemølleblandere. Den resulterende blanding kan innføres som en meget absorberende kjerne i et absorberende produkt. Eventuelt kan den løse blanding som er tilveiebragt fra blandingsprosessen komprimeres til et formet legeme som kan anvendes som en kjerne i et absorberende produkt. Om det er ønskelig, kan blandingen enten i komprimert form eller i løs form påføres et substrat såsom tynt papir eller et ikke-vevet materiale, for derved å gjøre det lettere å behandle materialet når denne meget absorberende blanding skal anvendes i produkter. Mange andre variasjoner vil være åpenbare for de som kjenner de foreliggende teknikker. ;Anvendelse av podet cellulose i absorberende legemer. ;Fig. 1 og 2 viser en absorberende forbinding eller ;en engangsbleie 10 som har en porøs overflate 11, som f.eks. ;kan være gaz, mykt papir eller ikke-vevet stoff. Et belegg som er ugjennomtrengelig for fuktighet 12 er fortrinnsvis laget av et polyolefin- eller polyesterark, såsom polyetylen eller polyetylen-tereftalatfilm. Det vil være åpenbart for de som kjenner de foreliggende teknikker, at dette ugjennomtrengelige belegg anvendes når man trenger en tørr overflate som ved bruk av en bleie eller en forbinding. Når dette ikke er nødvendig, som når det dreier seg om en kirurgisk svamp, kan også denne overflaten være dekket av et gjennomtrengelig materiale, som f.ekso det samme materiale som på fremsiden. Belegget på for-og baksiden er festet langs kantene 13 med et fortrinnsvis vann-uoppløselig limstoff eller man kan eventuelt bruke varmforseg-ling hvis det anvendes termoplastmaterialer i forseglingsområdet. ;Mellom det fremre belegget 11 og det bakre belegg ;12 ligger et absorberende legeme 14 i form av et plant laminat. Det absorberende legeme 14 består av et første lag 16 av absorberende materiale som f.eks. kan være sammenrullet papir, bom-ullsfiber, rayonfiber, tremasse eller andre lignende absorberende materialer. Et annet lag 18 absorberende materiale ligger på motsatt side av det absorberende legeme lk og kan bestå av samme materiale som er anvendt i det første laget 16. I overensstemmelse med oppfinnelsen, er der mellom lagene 16 og 18 plasert en absorberende kjerne 20 som omfatter en blanding av høyt absorberende podet polysakkarid 22 ifølge oppfinnelsen, og umodifisert cellulosemateriale 24, f.eks. finfordelt tremasse. Det podede polysakkarid kan f.eks. være cellulose som har hydrofile kjeder såsom polyakrylamid-natriumpolyakrylat-kopolymerkjeder, polyakrylsyre-natriumpolyakrylat-kopolymerkjeder eller lignende og dette er finfordelt til en aritmetisk gjennomsnittlig partikkelstørrelse på fra 50-350 yum, f.eks. 3°0 ^im.. Denne podede cellulose kan være sammen med finfordelt tremassefiber med en aritmetisk gjennomsnittlig partikkelstørrelse på f.eks. 1000 jun hvor den podede cellulose foreligger i en mengde på fra 10 til 95 vektprosent, f.eks. 50 vektprosent. Kjernen 20 kan plaseres i det absorberende legeme ved helt enkelt å være plasert på laget 16, hvoretter laget 18 plaseres oppå dette. Eventuelt kan kjernen påføres et substrat eller komprimeres til dette legeme som har vesentlig strukturell integritet og foreligger i form av et langt bånd av kjernemateriale. Dette båndet kan sammen med bånd .av de to andre absorberende lag 16 og 18 føres sammen og deretter skjæres opp til individuelle absorberende legemer, såsom et absorberende legeme lk. ;Uansett hvilken fremgangsmåte som anvendes for å fremstille det absorberende legeme lk som omfatter kjernen 20, har denne en evne til å absorbere vandig væske, f,eks. vann, salt-oppløsninger, urin, eller andre kroppsvæsker, som sterkt overgår den absorberende evne for en tilsvarende vekt av enten den umodifiserte cellulose eller det podede polysakkarid, når hver er tatt alene. Som resultat av dette får man et meget absorberende produkt. ;Fig. 3 og k er tegninger av menstruasjonstamponger ifølge oppfinnelsen..1 fig. 3 er vist et langstrakt stykke 17 av et absorberende materiale såsom tremasse, bomull, rayon, og lignende, som har en generell rektangulær form og som omdannes til en sylinder ved opprulling fra en ende til den andre i en retning som er parallell med de lengste sidene på det absorberende materiale. Et tynt lag av en blanding av podet poly-sakkaridmateriale 22 og umodifisert cellulose 2k tilføres til overflaten av det rektangulære stykke før opprullingen, slik at etter opprullingen danner laget en kjerne 20 som vist i tverr-snittet. Det opprullede stykke sammenpresses deretter til den ønskede tampongform 23, som vist i fig. k. Tampongen ut-styres med den vanlige uttrekningssnor 26 som kan sys gjennom den ytre ende av tampongen eller påføres ved andre midler som i og for seg er kjent, såsom knyttes eller festes med en løkke til det rektangulære stykke 17 før opprullingen. ;Kjernen 20 har en absorberende evne som langt overgår den absorberende evne for tilsvarende vektmengder av enten polysakkaridet eller den umodifiserte cellulose alene, og føl-gelig får man en meget sterk økning i den absorberende evne i tampongen. ;Fig. 5 og 6 illustrerer en annen utførelse av oppfinnelsen i en menstruasjonstampong. Et rektangulært stykke 27 av tremasse legges på et porøst ikke-vevet cellulosestoff 25 og har en kjerne 28 av den foreskrevne blanding av podet polysakkarid og umodifisert cellulose på den ene overflaten. Stykket 27 med det ikke-vevede dekke 25 brettes deretter langs midten, langs den lengste aksen, og brettes en gang til til et U-formet emne, som vist i fig. 5» Emnet plaseres deretter i en sylindrisk presse og sammenpresses radialt og/eller longitudinalt til den ønskede tampongform 30, vist i fig. 6. En uttrekningssnor 34 tilveiebringes for å trekke ut den sammenpressede tampong 30 ;og denne kan være tilknyttet på en tilsvarende måte som beskrevet ovenfor, dvs. den kan være sydd på, eller festet ved knytning eller ved en løkke til stykket 27 før sammenfoldingen. Den ferdige tampong 30 vil ha en sentral plasert kjerne av 28 omgitt av sammenpressede lag av tremasse 36, som i sin tur hol-des på plass av det ikke-vevede dekke 25. ;Fig. 7 og 8 illustrerer oppfinnelsen anvendt i et sanitetsbind 37. Et absorberende stykke 38 som f.eks. består av tremasse er omsluttet av et dekke som er gjennomtrengelig for væske 40, som strekker seg ut over stykket og derved gir festekanter 42 og 44. Et ark som er ugjennomtrengelig for væske 46 plaseres på en overflate av det absorberende stykke, mellom dette og dekket og kan delvis strekke seg ut over kantene på ;det absorberende stykke. Det ugjennomtrengelige ark kan f.eks. være polyetylenfilm„ I den sentrale del av det absorberende stykke 38, finnes en kjerne 48 av blandingen av podet polysakkarid og umodifisert cellulose, som tidligere er beskrevet. ;For den som kjenner de foreliggende teknikker vil ;det være åpenbart at det finnes mange variasjoner av de ovennevnte utførelser, uten at dette går ut over oppfinnelsen ram-me. I hver av de ovennevnte utførelser foreligger f.eks. kjernen vanligvis i form av et kontinuerlig lag som har like stor utstrekning som det absorberende legeme. Det er imidlertid åpenbart at dette ikke er avgjørende og at kjernen kan ha mange former og f.eks. være et diskontinuerlig lag samtidig som blandingen av podet polysakkarid og umodifisert cellulose kan ha forskjellig form, såsom kuler, fibre eller ujevnt formede par» tikler. Det viktige forhold er at komponentene finnes i nær blanding og med den størrelsesfordeling og de andeler som beskrevet i det foregående. Hvis man følger disse forholdsregler, vil man oppdage at uansett hvilken form kjernen har, vil den ;absorberende evne i kjernen overstige den absorberende mengde av en tilsvarende vekt av komponentene alene. ;Oppfinnelsen vil bli klarere forstått ved hjelp av de etterfølgende eksempler, hvor det er fremstilt kjerner, forskjellige komponenter i forskjellige mengdeforhold som utprøves for å illustrere de overraskende, absorberende egenskaper. ;I disse eksempler bestemmes den aritmetiske gjennomsnittlige partikkelstørrelsen for massen av absorberende materiale, under anvendelse av en pulstype "Sonic Sifter Model L3P". Apparatet for bestemmelse av kornstørrelse er utstyrt med en serie vertikalt plaserte sikter som slipper gjennom partikler med en størrelse på henholdsvis 500, 420, 355, 250, 125, 90, ;63, 38 og 20 yum. En gramprøve av materialet utprøves i 10 minutter med en siktamplitude på 6 og en pulsamplitude på 3« Vekten som en prosentandel av 1 grams prøve, som ble tilbake på hver sikt etter 10 minutter, bestemmes og betegnes "a". Det aritmetiske gjennomsnitt av den siktstørrelsen og siktstørrel-sen umiddelbart over betegnes "b". Den aritmetiske gjennomsnittlige partikkelstørrelse beregnes deretter som : ;;Summeringen tas over alle siktene» ;Eksempel 1 ;En mengde podet cellulose fremstilles i overensstemmelse med de foran beskrevne fremgangsmåter. ;Den podede cellulosen er en kopolymer av cellulosen og hydrofile kjeder, hvor de nevnte kjeder har strukturen : ;og dette utgjør ca. 50 vektprosent av den podede cellulose, hvor n-delene utgjør mindre enn 5 vektprosent av strukturen. Den podede cellulose deles deretter opp i porsjoner, hvor hver enkelt formales i en kulemølle i forskjellige tidsrom for å fremstille finfordelte porsjoner med varierende aritmetisk gjen- ;nomsnittlig partikkelstørrelse. En første sex'ie av en finfordelt blanding fremstilles ved å blande materiale for hver av de pulveriserte porsjonene med umodifisert cellulose i varierende mengdeforhold mellom den podede og den umodifiserte cellulose. Den umodifiserte cellulose er helbleket Southern Pine Kraft tremasse, og den pulveriseres i en "Wiley"mølle under anvendelse av en 60 mesh sikt til en gjennomsnittlig partikkelstørrel-se på ca. 1500 ^um. En serie tabletter fremstilles fra hver av blandingene ved å presse 0,5 g prøve under et trykk på IhO kg/ cm 2 i en "Perkin-Elmer" KBr tablettpresse i to minutter. Leng-den og diameteren av tablettene måles under anvendelse av en "Federal thickness gauge" og den faktiske vekt av tablettene bestemmes. ;De absorberende egenskaper for hver av disse tabletter utprøves ved å la tablettene absorbere vann i et bestemt tidsrom og deretter sentrifugere prøven for å fjerne ikke tilbakeholdt vann. Dette utføres på følgende måte. ;Et sentrifugerør tareres og bunnen forsegles med en kapsel på en slik måte at kapselen vil trekkes av under sentri-fugalkraften. Tyve milliliter destillert vann tilsettes røret og tablettene som skal prøves plaseres i dette. Tabletten får absorbere vann i 30 sekunder, hvoretter sentrifugen startes. Prøven sentrifugeres med en hastighet på 2000 omdr0/min. i 10 minutter og røret veies deretter for å bestemme vekten av vannet som er absorbert og tilbakeholdt. ;En spesifikk beskrivelse av hver prøve og resultatene av prøvene (presentert som milliliter vann absorbert og tilbakeholdt pr. gram prøve) er gjengitt i tabell I og grafisk illustrert i fig. 9. ;4 ;Som fig. 9 og den ovenstående tabell klart viser, vil komponentene for en hvilken som helst gitt partikkelstørrelse av den podede cellulose i blandingen, samvirke synergistisk slik at den tilbakeholdte væske overstiger bidraget fra hver komponent alene og som man ser i fig. 9» er den tilbakeholdte væske i blandingen større enn den verdi man får ved å trekke en rett linje gjennom de tilbakeholdte verdier for null og 100 $ podet cellulose. Denne effekten vil i hvert tilfelle øke til et punkt hvor den tilbakeholdte væske i blandingen er større enn verdien av den mest absorberende komponent alene. Det er også åpenbart fra de tilveiebragte data, at den synergistiske effekt økes med økende partikkelstørrelse i den podede cellulose. Selv om for eksempel synergisme kan påvises med partikkelstørrelser ned til kk, 2 jam, er virkningen her relativt liten (en 11 # økning i til-bakeholding i forhold til den mest absorberende komponent) sammenlignet med partikkelstørrelser på 3H (en økning på 500 £).;Eksempel 2 ;Absorberende kjerner av tabletter fremstilt i overensstemmelse med fremgangsmåten i eksempel 1, med unntak av at den umodifiserte cellulose som anvendes er pulverisert, ble-ket, finfordelt tremasse "Solka-floc" med en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 60 ^im. Disse tablettene utprøves for tilbakeholdt væske i overensstemmelse med fremgangsmåten i eksempel 1 og en spesifikk beskrivelse av prøvene og prøveresul-tåtene er gjengitt i tabell II, og resultatene er grafisk gjengitt i fig. 10. ;Som i eksempel 1, er den synergistiske effekt i blandinger av podet cellulose og umodifisert cellulose åpenbar fra de tilveiebragte data. ;Eksempel 3 ;Prøvetabletter ble igjen fremstilt i overensstemmelse med fremgangsmåtene som er beskrevet i eksempel 1, med unntak av at det podede polysakkarid er en kopolymer av stivelse og hydrofile kjeder, hvor de nevnte kjeder har strukturen : og utgjør ca. 50 vektprosent av den podede cellulosen med n-deler som utgjør mindre enn 5 vektprosent av strukturen. Fremgangsmåten for eksempel 2 følges under anvendelse av forskjellige blandinger av podet stivelse med en aritmetisk gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 63» 3 sammen med. "Solka-floc" tremasse beskrevet i eksempel 2. Prøvene og resultatene av prøvene er gjengitt i tabell III nedenfor og grafisk gjengitt i fig. 11. ;Som i de forangående eksempler, er den synergistiske virkning av blandinger av podet stivelse og umodifisert cellulose åpenbar. ;Eksempel k ;Prøvetabletter fremstilles i overensstemmelse med fremgangsmåter beskrevet i eksempel 1 med unntak av at det podede polysakkarid er en kopolymer av cellulose og en polymerkjede som omfatter en kombinasjon av joniske og ikke-joniske deler, hvor den nevnte kjede har strukturen ;;hvor de nevnte kjeder representerer ca. 80 vektprosent av det podede polysakkarid, og hvor de nevnte m-deler utgjør 31 vektprosent. X-gruppen i ca. 95 vektprosent av m-delene er -ONa og, i ca. 5 i° av den nevnte m-delen er — ^H2* The mixed core can be placed as a central layer in an absorbent body, where the rest are ordinary absorbent materials, When the mixed core e.g. used in sanitary napkins or a diaper, the core can be provided as a central layer placed between layers of wood pulp or quilted fabric. When it comes to menstrual tampons, the core can be placed in one or more inner layers. The core is used in tampons of the type produced by first rolling up a rectangular piece of wood pulp, cotton or the like, into a cylinder and then pressing this together, the core can be applied to the surface of this piece and then rolled up into the piece of fabric before it is pressed-* see you together. When used in this way, the particles in the core will have a spiral configuration in radial cross-section. In the drawings, fig. 1 a perspective sketch of an absorbent dressing or a disposable diaper according to the invention, where a part is cut away to show the internal details. Fig. 2 is a cross-section of the dressing or diaper; in fig. 1 along the line 2-2. Fig. 3 is a perspective view of a partially rolled up blank for compression for a first menstrual tampon according to the invention. Fig. k is a perspective sketch of the finished tampon produced from the blank in fig. 3, where part has been cut away to show internal details. Fig. 5 is a perspective sketch of a partially folded blank which is to be used to be pressed together into another menstrual-as j onstamp according to the invention. Fig. 6 is a cross-section of the finished tampon produced from a blank in fig. 5 through the axial plane of the tampon. Fig. 7 is a perspective sketch of a sanitary napkin according to the invention, where a part is cut away to show the inner detail. Fig. 8 is a cross-section of the sanitary napkin in fig. 7 along the line 8-8, and fig. 9, 10 and 11 are graphical representations of the synergistic effect provided according to the invention. ;Preferred designs. ;Grafted polysaccharide. Water-soluble starch or a variety of cellulose fibers can be used as starting material to produce grafted polysaccharides according to the invention. Such cellulose fibers are typically: Cotton, cotton linters, wood pulp, bagasse pulp, jute, rayon and the like. The polysaccharide chains are modified by grafting onto them a hydrophilic chain with the general formula: ;1 2 ;where R and R are selected from the group consisting of hydrogen and alkyl with from 1 to k carbon atoms, X and Y are selected from the group consisting of -OH, -0(alkali metal) and -NHg, where m is an integer with a value from 0-5000, n is an integer with a value from 0-5000, and the total number of m and n groups is at least 500, p is an integer with the values zero or 1, and q is an integer with a value of from 1-4. Preferred hydrophilic chains are those selected from the group consisting of polyacrylic acid, alkali polyacrylate such as sodium or potassium polyacrylate and copolymers thereof, such as e.g. can be provided by hydrolysis of polyacrylonitrile chains. It is understood that in the hydrolysis of polyacrylonitrile chains some polyacrylamide is formed as an intermediate, which may also be present in the final product. Although the detailed mechanism for grafting the hydrophilic chain or chains onto the starch or cellulose skeleton is not known, it is assumed that one possibility is that the grafting takes place through a free radical mechanism, whereby the free radical is placed on the skeleton which serves as a reducing agent and the hydrophilic chain is linked to the cellulosic reducing agent through a carbon link. The prepared graft copolymer using a backbone of cellulosic material is of the type: where Z is the hydrophilic chain of formula I above. The graft copolymer using a backbone of starch is large seti; similar to that prepared by formula I, except that the starch skeleton is present instead of a cellulose skeleton. The aforementioned hydrophilic chains are polymers of an olefinically unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof with itself or with at least one other monomer which is copolymerizable with it. The resulting polycarboxylic acid type polymers may, for example, include those containing monomeric units such as acrylic acid, acrylic anhydride, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citrasonic acid, alpha-dimethyl-maleic acid, alpha-butyl maleic acid, fumaric acid, aconitic acid, etc. -or salts, amides or esters thereof. Anhydrides of any of the aforementioned acids may also be used. Comonomers which can be used with the above-mentioned functional monomers include alpha-olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 2-tauten. The original copolymers of anhydrides with other monomers can be converted into copolymers containing carboxyl by reaction with water, and parts containing carboxylate, such as ammonium or alkali salts thereof by reaction with aqueous solutions of alkali metal compounds, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like , or with aqueous ammo-niack. The copolymers are formed in a manner known per se by reacting mixtures of the desired monomers in the presence of a peroxide catalyst in a suitable solvent for the monomers. The copolymers provided are preferably identified through their monomeric constituents. However, these names refer to the molecular structure of the polymer and are not limited to polymers produced by copolymerization of the specific monomers. In many cases, the identical copolymers can be prepared on other monomers and converted into the desired copolymers by a subsequent chemical reaction. A preferred hydrophilic polymer chain can be prepared using several known methods. Illustrative of such methods are the following: (1) Polymerize acrylonitrile and hydrolyze with an alkaline solution to form alkali salts of polyacrylic acid. (2) Polymerize methyl acrylate and hydrolyze with an alkaline solution to form alkali salts of polyacrylic acid. (3) Polymerize ethyl acrylate and hydrolyze with an alkaline solution to form alkali salts of polyacrylic acid. (h) Polymerize acrylic acid or alkali salts of acrylic acid. (5) Polymerize methacrylonitrile and hydrolyze with acids to form polymethacrylic acid or hydrolyze with an alkaline solution to form alkali salts of polymethacrylic acid. (6) Polymerize methacrylic acid or alkali salts of methacrylic acid. (7) Polymerize acrylamide, optionally followed by hydrolysis. (8) Polymerize methacrylamide, possibly followed by hydrolysis. (9) Form copolymers of any of the above monomers or copolymerize with a small amount of non-hydrolyzable monomer. Methods for graft copolymerization of olefinically unsaturated chains on cellulose and starch are known. Grafting of hydrophilic material onto starch or cellulose skeletons can thus be provided simultaneously with the formation of the hydrophilic monomer material in an aqueous medium, since the peroxide catalyst used to copolymerize the various monomers forms a redox catalyst system together with a reducing agent, and therefore also serves to affect the chain transfer to the starch or cellulose skeleton. Suitable reducing agents for this purpose are cerium(iv) ions, iron(II) ions, cobalt(II) ions, (NH 2 ) 2 S 2 Og, copper(II) ions and the like. The desired ions can be supplied in the form of salts such as ceramonium nitrate, ferric ammonium sulphate and the like. Graft copolymerization of olefinic unsaturated chains can also be effected by irradiation (ultraviolet, gamma or X-ray radiation) or by heating in an aqueous medium in the presence of an emulsifying agent. Powdered starch or cellulose fiber or pulp can be slurried in water containing a graft-copolymerization catalyst system and the monomer or monomers added to the slurry and polymerized in situ at or above room temperature depending on the catalyst used. In this way, part of the formed hydrophilic polymer will also be physically trapped in the polysaccharide material during the polymerization process. Preparation of suitable starting materials for use in the present invention is also illustrated in U.S. Pat. patent No. 3,256,372. The load of hydrophilic chain on the polysaccharide skeleton can vary from 10% by weight to approx. 90 percent by weight, and is preferably between k0 and 80 percent by weight of the grafted polysaccharide. The grafted polysaccharide prepared in the manner described above can be dried under atmospheric pressure and in a gas atmosphere to drive off water. In the case of grafted cellulose, a relatively dense, non-porous, rigid, brittle and horn-like material is produced. It is desirable to use polysaccharides in the form of a powder which has an average particle size of approx. 50 to 1000 yum, and preferably from 70 to 500 jim. Accordingly, the dried material after grafting can be converted into a powder if necessary using conventional methods, e.g. by grinding in a ball mill or by using other equipment, such as a micropulverizer, a "Wiley" mill, an "¥eber" mill and the like. In accordance with the present invention, the grafted polysaccharide is used with an arithmetic mean particle size of from 50-350 µm in admixture with less absorbent, wettable and less swellable particles, e.g. unmodified cellulose, to produce a core that can be used in absorbent bodies such as menstrual tampons, pads, nappies and the like. The unmodified cellulose can e.g. be powdered wood pulp, cotton, rayon (regenerated cellulose), or the like. The particle of an unmodified cellulose can vary over a wide range of sizes and shapes and includes both fibers and powders. For example, finely divided wood pulp fiber with a particle size of approx. 1500 ^im usable in the same way as finely ground wood pulp powder with a particle size of ;50 yum. It has been discovered that when the grafted polysaccharide is within the sizes described here, mixtures of the grafted polysaccharide and unmodified cellulose will exhibit an absorbency that exceeds the expected contribution of each component, where this expected contribution is based on each individual component ponent's ability to absorb liquid when acting alone. While this synergistic effect is present at all compositions of the components, it is marked when there is at least from 10 to 95 weight percent of the grafted polysaccharide, or more specifically, when from 20 to 95 weight percent of the grafted polysaccharide is used. The precise mixing of the components can be provided by using available powder mixers, such as twin shell mixers, single or double core mixers, hammer mills or ball mill mixers. The resulting mixture can be incorporated as a highly absorbent core in an absorbent product. Optionally, the loose mixture provided from the mixing process can be compressed into a shaped body which can be used as a core in an absorbent product. If desired, the mixture can either in compressed form or in loose form be applied to a substrate such as thin paper or a non-woven material, thereby making it easier to process the material when this highly absorbent mixture is to be used in products. Many other variations will be obvious to those skilled in the art. ;Use of grafted cellulose in absorbent bodies. Fig. 1 and 2 show an absorbent dressing or a disposable diaper 10 which has a porous surface 11, which e.g. ;can be gauze, soft paper or non-woven fabric. A moisture impermeable coating 12 is preferably made of a polyolefin or polyester sheet, such as polyethylene or polyethylene terephthalate film. It will be obvious to those familiar with the present techniques that this impermeable coating is used when a dry surface is needed such as when using a diaper or a dressing. When this is not necessary, as in the case of a surgical sponge, this surface can also be covered by a permeable material, such as, for example, the same material as on the front. The coating on the front and back is fixed along the edges 13 with a preferably water-insoluble adhesive or heat sealing can optionally be used if thermoplastic materials are used in the sealing area. ;Between the front covering 11 and the rear covering ;12 lies an absorbent body 14 in the form of a flat laminate. The absorbent body 14 consists of a first layer 16 of absorbent material such as can be rolled up paper, boom wool fiber, rayon fiber, wood pulp or other similar absorbent materials. Another layer 18 of absorbent material lies on the opposite side of the absorbent body 1k and can consist of the same material as used in the first layer 16. In accordance with the invention, an absorbent core 20 is placed between the layers 16 and 18, which comprises a mixture of highly absorbent grafted polysaccharide 22 according to the invention, and unmodified cellulose material 24, e.g. finely divided wood pulp. The grafted polysaccharide can e.g. be cellulose which has hydrophilic chains such as polyacrylamide-sodium polyacrylate copolymer chains, polyacrylic acid-sodium polyacrylate copolymer chains or the like and this is finely divided to an arithmetic average particle size of from 50-350 yum, e.g. 3°0 ^im.. This grafted cellulose can be together with finely divided wood pulp fiber with an arithmetic mean particle size of e.g. 1000 jun where the grafted cellulose is present in an amount of from 10 to 95 percent by weight, e.g. 50 percent by weight. The core 20 can be placed in the absorbent body by simply being placed on the layer 16, after which the layer 18 is placed on top of this. Optionally, the core can be applied to a substrate or compressed into this body which has substantial structural integrity and is in the form of a long band of core material. This strip, together with strips of the other two absorbent layers 16 and 18, can be brought together and then cut into individual absorbent bodies, such as an absorbent body lk. Regardless of which method is used to produce the absorbent body 1k comprising the core 20, this has an ability to absorb aqueous liquid, e.g. water, salt solutions, urine, or other body fluids, greatly exceeding the absorptive capacity of an equivalent weight of either the unmodified cellulose or the grafted polysaccharide, when each is taken alone. As a result, you get a very absorbent product. Fig. 3 and k are drawings of menstrual tampons according to the invention..1 fig. 3 there is shown an elongated piece 17 of an absorbent material such as wood pulp, cotton, rayon, and the like, which has a general rectangular shape and which is converted into a cylinder by rolling from one end to the other in a direction parallel to the longest the sides of the absorbent material. A thin layer of a mixture of grafted polysaccharide material 22 and unmodified cellulose 2k is applied to the surface of the rectangular piece before rolling up, so that after rolling up the layer forms a core 20 as shown in cross-section. The rolled-up piece is then compressed into the desired tampon shape 23, as shown in fig. k. The tampon is equipped with the usual pull-out cord 26 which can be sewn through the outer end of the tampon or applied by other means which are known per se, such as tied or attached with a loop to the rectangular piece 17 before rolling up. The core 20 has an absorbent capacity that far exceeds the absorbent capacity for corresponding amounts by weight of either the polysaccharide or the unmodified cellulose alone, and consequently you get a very strong increase in the absorbent capacity of the tampon. Fig. 5 and 6 illustrate another embodiment of the invention in a menstrual tampon. A rectangular piece 27 of wood pulp is placed on a porous non-woven cellulosic fabric 25 and has a core 28 of the prescribed mixture of grafted polysaccharide and unmodified cellulose on one surface. The piece 27 with the non-woven cover 25 is then folded along the middle, along the longest axis, and folded once more into a U-shaped blank, as shown in fig. 5» The blank is then placed in a cylindrical press and compressed radially and/or longitudinally into the desired tampon shape 30, shown in fig. 6. An extraction cord 34 is provided to extract the compressed tampon 30; and this can be connected in a similar way as described above, i.e. it can be sewn on, or attached by knotting or by a loop to the piece 27 before folding. The finished tampon 30 will have a centrally placed core of 28 surrounded by compressed layers of wood pulp 36, which in turn is held in place by the non-woven cover 25. ;Fig. 7 and 8 illustrate the invention used in a sanitary napkin 37. An absorbent piece 38 which e.g. consisting of wood pulp is enclosed by a liquid-permeable cover 40, which extends over the piece and thereby provides attachment edges 42 and 44. A liquid-impermeable sheet 46 is placed on one surface of the absorbent piece, between this and the cover and may partially extend over the edges of the absorbent piece. The impermeable sheet can e.g. be polyethylene film„ In the central part of the absorbent piece 38, there is a core 48 of the mixture of grafted polysaccharide and unmodified cellulose, as previously described. For those who know the present techniques, it will be obvious that there are many variations of the above-mentioned designs, without this going beyond the scope of the invention. In each of the above-mentioned designs, there are e.g. the core usually in the form of a continuous layer having the same extent as the absorbent body. However, it is obvious that this is not decisive and that the core can take many forms and e.g. be a discontinuous layer at the same time that the mixture of grafted polysaccharide and unmodified cellulose can have different shapes, such as spheres, fibers or unevenly shaped particles. The important factor is that the components are found in a close mixture and with the size distribution and the proportions described above. If one follows these precautions, one will find that whatever the shape of the core, the absorbent capacity of the core will exceed the absorbent amount of an equivalent weight of the components alone. The invention will be more clearly understood with the help of the following examples, where cores have been prepared, different components in different proportions are tested to illustrate the surprising absorbent properties. In these examples, the arithmetic mean particle size of the mass of absorbent material is determined using a pulse type "Sonic Sifter Model L3P". The apparatus for determining grain size is equipped with a series of vertically placed sieves which pass through particles with a size of 500, 420, 355, 250, 125, 90, ;63, 38 and 20 yum respectively. A gram sample of the material is tested for 10 minutes with a sieve amplitude of 6 and a pulse amplitude of 3". The weight as a percentage of 1 gram sample, which remained on each sieve after 10 minutes, is determined and denoted "a". The arithmetic mean of that sieve size and the sieve size immediately above is denoted "b". The arithmetic average particle size is then calculated as: ;;The summation is taken over all the sieves" ;Example 1 ;A quantity of grafted cellulose is prepared in accordance with the methods described above. ;The grafted cellulose is a copolymer of the cellulose and hydrophilic chains, where the aforementioned chains have the structure: ;and this amounts to approx. 50% by weight of the grafted cellulose, where the n-parts make up less than 5% by weight of the structure. The grafted cellulose is then divided into portions, each of which is milled in a ball mill for different periods of time to produce finely divided portions with varying arithmetic average particle size. A first sex'ie of a finely divided mixture is prepared by mixing material for each of the powdered portions with unmodified cellulose in varying proportions between the grafted and the unmodified cellulose. The unmodified cellulose is fully bleached Southern Pine Kraft wood pulp, and it is pulverized in a "Wiley" mill using a 60 mesh sieve to an average particle size of approx. 1500 µm. A series of tablets is prepared from each of the mixtures by pressing 0.5 g of sample under a pressure of 100 kg/cm 2 in a "Perkin-Elmer" KBr tablet press for two minutes. The length and diameter of the tablets are measured using a "Federal thickness gauge" and the actual weight of the tablets is determined. The absorbent properties of each of these tablets are tested by allowing the tablets to absorb water for a specified period of time and then centrifuging the sample to remove unretained water. This is carried out in the following way. A centrifuge tube is tared and the bottom sealed with a capsule in such a way that the capsule will be pulled off under the centrifugal force. Twenty milliliters of distilled water is added to the tube and the tablets to be tested are placed in this. The tablet is allowed to absorb water for 30 seconds, after which the centrifuge is started. The sample is centrifuged at a speed of 2000 rpm. for 10 minutes and the tube is then weighed to determine the weight of water absorbed and retained. A specific description of each sample and the results of the samples (presented as milliliters of water absorbed and retained per gram of sample) are given in Table I and graphically illustrated in Fig. 9. ;4 ;As fig. 9 and the above table clearly shows, the components for any given particle size of the grafted cellulose in the mixture will cooperate synergistically so that the retained liquid exceeds the contribution of each component alone and as seen in fig. 9", the retained liquid in the mixture is greater than the value obtained by drawing a straight line through the retained values for zero and $100 grafted cellulose. This effect will in each case increase to a point where the retained liquid in the mixture is greater than the value of the most absorbent component alone. It is also obvious from the data provided that the synergistic effect increases with increasing particle size in the grafted cellulose. Although, for example, synergism can be demonstrated with particle sizes down to kk, 2 jam, the effect here is relatively small (an 11 # increase in retention over the most absorbent component) compared to particle sizes of 3H (an increase of 500 £) . Example 2 Absorbent cores of tablets prepared in accordance with the method in Example 1, with the exception that the unmodified cellulose used is powdered, bleached, finely divided wood pulp "Solka-floc" with an average particle size of 60 µm. These tablets are tested for retained liquid in accordance with the procedure in example 1 and a specific description of the samples and the test results is given in table II, and the results are graphically reproduced in fig. 10. As in Example 1, the synergistic effect in mixtures of grafted cellulose and unmodified cellulose is evident from the data provided. ;Example 3 ;Sample tablets were again prepared in accordance with the methods described in example 1, with the exception that the grafted polysaccharide is a copolymer of starch and hydrophilic chains, where the said chains have the structure: and amount to approx. 50% by weight of the grafted cellulose with n moieties constituting less than 5% by weight of the structure. The procedure of Example 2 is followed using different mixtures of grafted starch with an arithmetic mean particle size of 63" 3 along with "Solka-floc" wood pulp described in example 2. The samples and the results of the samples are reproduced in table III below and graphically reproduced in fig. 11. As in the previous examples, the synergistic effect of mixtures of grafted starch and unmodified cellulose is obvious. ;Example k ;Test tablets are prepared in accordance with methods described in example 1 with the exception that the grafted polysaccharide is a copolymer of cellulose and a polymer chain comprising a combination of ionic and non-ionic parts, where said chain has the structure ;;where the aforementioned chains represent approx. 80 percent by weight of the grafted polysaccharide, and where the aforementioned m parts make up 31 percent by weight. The X group in approx. 95% by weight of the m-parts is -ONa and, in approx. 5 i° of the said m part is — ^H2*

Fremgangsmåten fra eksempel 2 følges under anvendelse av forskjellige blandinger av podet cellulose kopolymer med en aritmetisk gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 6k, 6 jm sammen med "Solka-floc" tremasse beskrevet i eksempel 2. Prøvene og resultatene er gjengitt i tabell IV nedenunder og grafisk gjengitt i fig. 11. The procedure of Example 2 is followed using different mixtures of grafted cellulose copolymer with an arithmetic average particle size of 6k, 6 jm together with "Solka-floc" wood pulp described in Example 2. The tests and results are reproduced in Table IV below and graphically reproduced in fig. 11.

Som i de foregående eksempler er den synergistiske virkning av blandinger av podet cellulose og umodifisert cellulose tilstede. As in the previous examples, the synergistic effect of mixtures of grafted cellulose and unmodified cellulose is present.

Claims

Absorbent article in the form of a diaper, tampon or sanitary napkin having an absorbent core comprising at least two components and having a fluid retention greater than that of each component alone, the core comprising grafted polysaccharide particles in intimate admixture with less absorbent, wettable, less swellable particulates substances, where said polysaccharide particles comprise polysaccharide with from 10-90, preferably 40-80 weight-$ of grafted hydrophilic cores with the general formula:

where R 1 and R 2 are selected from hydrogen and alkyl with 1-4 carbon atoms, X and Y are selected from -OH, -0(alkali metal), and » where m is an integer from 0-5000, n is an integer from 0-5000, and the sum of all m and n groups is at least 500, p is an integer equal to 0 or 1 and q is an integer equal to 1-4, characterized in that the individual particles of said grafted polysaccharide have an arithmetic mean par- particle size from 50-350 µm, and that the particles of grafted polysaccharide comprise 10-95% by weight of the absorbent core.