NO137415B - Fileteringsmaskin for fisk. - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til polykondensasjon av omsetningsprodukter av dimetyltereftalat og etylenglykol.

Oppfinnelsens gjenstand er polykondensasjon av diglykoltereftalat under an-vendelse av bestemte katalysatorer.

Det er kjent at ved fremstilling av høymolekylære polyetylentereftalater be-gunstiges de to etter hverandre forlø-pende reaksjoner av omestring og av polykondensasjon vanligvis ved forskjellige

katalysatorer. Mens det i den første ut-viklingstid av polyesteren ikke ble lagt noen verdi på å atskille nøyaktig mellom disse katalysatorer, har senere arbeide på dette område ført til den erkjennelse at en allerede ved omestringen tilstedeværende polykondensasjonskatalysator i omtrent

alle tilfeller delvis inaktiveres før polykondensasjonen begynner. Derfor er man gått over til å tilsette polykondensasjonskata-lysatoren først på et senere tidspunkt. Som

kondensasjonskatalysator anvendes forskjellige uorganiske salter eller . oksyder, hvorav antimontrioksyd for tiden er mest alminnelig. Nettopp ved denne i og for seg meget godt virkende katalysator kan det opptre misfargninger av polykondensa-tet når antimontrioksydet på grunn av, ved

reaksjonen dannede resp. fingjorte forbindelser reduseres til metallisk antimon.

Det er nu blitt funnet at man kan gjennomføre polykondensasjonen under

vesentlige gunstigere betingelser når man som katalysatorer tilsetter l,l'-diketoner og a-oksyketoner, såvel som deres oksimer. Forbindelsene skal være mest mulig høyt-kokende og kan også ha substituenter som

for eksempel alkyl-, hydroksyl- og karboksylgrupper, som i tilfeller der det anvendes

sykliske forbindelser fortrinnsvis skal stå i 3- og 4-stilling til ketogruppen. Oksimene anvendes fortrinnsvis i form av deres na-triumsalter.

Av de nevnte forbindelsesklasser er følgende forbindelser særlig virksomme:

Katalysatoren settes til kondensasjonen i mengder på 0,01 til 0,1 pst. referert til det dimetyltereftalat som anvendes til fremstilling av diglykoltereftalatet. Det kan i noen tilfeller også tilsettes til omestringen med samme resultat sammen med en av de vanlige omestringskatalysa-torer (for eksempel sinkacetat). Ved siden av en nedsttelse av reaksjonstiden med 30 til 60 minutter som vanligvis utgjør 4 timer oppnår man ved anvendelsen av disse forbindelser for det meste dessuten en be-traktelig lysgjøringseffekt av polykonden-satet ved samme fysikalske data. I noen tilfeller økes også mykningspunktet.

Katalysatorene ifølge oppfinnelsen kan også anvendes i forbindelse med antimontrioksyd. Det oppnås da likeledes en be-traktelig avkorting av kondensasjonstiden (med 1 til 2 timer), idet samtidig de uhel-dige egenskaper av antimontrioksydet, nemlig gulfargnings- og forgråningsten-denser, sterkt nedsatt eller helt opphevet. Virkningsmåten kan forklares med en re-aksjon mellom de organiske komponenter og katalysatorrestene (for eksempel sink og antimon) som foreligger i finfordelt metallisk form, idet det inntrer en reakti-vering og oppløsning under avfargning.

Fremgangsmåtens enkeltheter og de oppnåelige forbedringer skal nærmere forklares i de følgende eksempler: Sammenlikningseksempel (kondensa-sjon med antimontrioksyd)

a) Omestring

500 g dimetyltereftalat oppsmeltes under nitrogenatmosfære i en kolbe med 344 ml etylenglykol og 75 mg sinkacetat (0,015 pst.) under omrøring. Deretter økes temperaturen så hurtig at det sammen med avspaltet metanol resp. glykol akkurat ikke destillerer over noen ester (1. time 160 til 200° C; 2. time 200 til 235° C; 3. time 235 til 240° C). Etter å ha nådd en temperatur på 240° C (etter samlet 31/2 time) tilsettes 100 mg antimontrioksyd (0;02 pst.) dispergert i minst mulig glykol såvel som 250 mg titandioksyd (0,5 pst.) som 20 pst.-ig glykoldispersjon.

b) Polykondensasjon

Nu bringes kolben i løpet av 60 minutter forsiktig, under unngåelse av sprut-ning til 0,1 mm Hg vakuum. Inntil dette tidspunkt skal den indre temperatur .akkurat ha nådd 270° C. Under jevn økning av temperaturen til 27.6° C bibeholdes va-kuumet til oppnåelse av sluttpunktet på eta relativ = 1,635 til 1,645.

Data:

I de 'følgende tabeller er resultatene sammenstillet som ble oppnådd med forskjellige ■katalysatorer ifølge oppfinnelsen. Kondensasjonen ble i alle tilfeller gjen-nomført på samme måte som i sammenlik-■ningseksemplet.

Eksempel 11.

500 g dimetyltereftalat oppsmeltes under nitrogenatmosfære i en kolbe med 344 ml etylenglykol og 75 mg sinkacetat, såvel som 100 mg furil under omrøring. Såvel omestringen som også kondensasjonen gjennomføres deretter videre etter det som er angitt i sammenlikningseksemplet. Kondensasjonen, hvis begynnelse kan fastslås ved opphøring av metanolavspaltning er avsluttet etter 3—3y2 time.

Data:

Samlet kondensasjonstid fra

begynnelsen av evakueringen: 3—3y2 time Oppløsningsviskositet (\] IB]) : 1,64

Mykningspunkt (°C): 260

Remisjonsgrad ved 460 my (%): 79

De følgende eksempler gjennomføres på samme måte som eksempel 11 ble gjen-nomført.

Eksempel 15.

Omestringen gjennomføres på samme måte som angitt for sammenlikningseksemplet. Etter avsluttet omestring tilsettes 50 mg (0,01 pst.) antimontrioksyd og 50 mg (0,01 pst.) furil og polykondensasjonen gjennomføres på samme måte som sammenlikningseksemplet.

Data :

Samlet kondensasjonstid fra begynnelsen av evakueringen: 3y2 time Oppløsningsviskositet (r|rul)<:> 1,65 Mykningspunkt (°C): 260 Remisjonsgrad ved 460 my (%): 74

De følgende eksempler ble gjennom-ført tilsvarende eksempel 15.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte til polykondensasjon av omsetningsprodukter av dimetyltereftalat og etylenglykol, karakter i-sertvedat det som katalysatorer anvendes l,l'-diketoner eller a-oksyketoner såvel som deres oksimer, av alifatiske eller cykliske forbindelser, idet disse forbindelser kan være substituert ved alkyl-, hydroksyl-, eller karboksylgrupper som i til feller der det anvendes cykliske forbindelser skal stå i 3- og 4-stilling til ketogruppen.

2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at katalysatorene anvendes i mengder på 0,01 til 0,1 pst. referert til dimetyltereftalatet som anvendes til fremstilling av omsetningsproduktet.