NO137139B - B}ndst}lkniv for flishuggermaskiner samt fremgangsm}te til fremstilling av denne - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til farging og trykning på fibermaterialer.

Det ble funnet at man på en særlig

fordelaktig måte kan farge tekstilstoffer, særlig cellulosetekstilstoffer med leukokypefargestoffer, hvis oksygrupper sam opp-står ved reduksjon av ketogruppene er forestret med karbonsyre eller sulfonsyre, hvis acylrest inneholder minst én vannopp-løseliggj ørende gruppe, når man på et hvilket som helst trinn av fargeforløpet før oksydasjonen anvender et alkali og et sterkt reduksjonsmiddel.

De leukokypefargestoffer som skal anvendes ifølge fremgangsmåten kan avledes både av antrachinon-, perylen- og av indi-gorekken. Som eksempler skal nevnes: acylaminoantrachinonene, slik som 1,5-di-benzoylaminoantrachinon, kondensasjons-produkter av 1 mol isoftaloylklorid med 2 mol 1-aminoantrachinon eller l-amino-5-benzoylamino-antrachinon eller av 1 mol cyanurklorid med 2 mol 1- eller 2-amino-antrachinoner og 1 mol anilin eller av 1 mol 1,3-diklorchinazolin med 2 mol 1-aminoantrachinon, videre høyere kondenserte ringsystemer, slik som pyrantron, antran-ton, pyrenchinon eller dibenzypyrenchinon samt kypefargestoffer inneholdende til- el ler innkondenserte heteroringer, f. eks. in-dantron, flavantron, N,N-dietyl-dipyrazol-antron, 5-benzoylaminoantrapyrimidin eller perylentetrakarbonsyrediimider eller perinonfargestoffer, ved kondensasjon av naftalintetrakarbonsyre med 2 mol o-feny-len-diamin. Fra rekken av de indigoide fargestoffer skal nevnes indigo, tetrabromindigo eller tioindigo. Minst to oksogrupper som befinner seg i ringer i disse fargestoffer må foreligge i redusert tilstand og være forestret med en karbonsyre eller sulfonsyre, hvis acylrest inneholder minst én vannoppløselig hjørnegruppe, f. eks. en kvaternær ammoniumgruppe, fortrinnsvis minst én sulfongruppe. Acylresten kan f. eks. være av alifatisk eller heterocyklisk, særlig aromatisk natur. Av særlig interesse er acylrester med formelen hvori n er et helt tall med en verdi på høyst 3. Som eksempel på acylrester skal nevnes rester med formlene

Fremstillingen av slike leukoestere kan foregå ifølge kjente fremgangsmåter, f. eks. ved omsetning av leukokypefargestoffer med de tilsvarende benzoesyresulfonsyre-halogenider i nærvær av tertiære organiske baser. Reduksjonen av kypefargestoff ene og forestringen kan også utføres i ett trinn, idet man omsetter kypefargestoff med ben-zosyresulfohalogenid, f. eks. i pyridin under tilsetning av et reduksjonsmiddel, særlig kopperpulver. Disse leukoestere er opp-løselige i vann og er av stor bestandighet både som substans og i nøytral oppløsning.

I nærvær av alkalier, særlig alkalihy-droksyder, er de leukoestere som skal anvendes ifølge fremgangsmåten, temmelig lett oppspaltbare til de fri leukoforbindel-ser.

Som reduksjonsmiddel anvendes sterkt reduserende midler, som natriumhydrosulfitt eller tiourinstoffdioksyd. Mengden av reduksjonsmiddel kan variere innen vide grenser. I alminnelighet er det 'tilstrekkelig med en betydelig mindre imengde reduksjonsmiddel enn det trenges til farging med kypefargestoff er ifølge kjente fremgangsmåter. Fargingen kan f. eks. foregå etter uttrekkfremgangsmåten. I dette tilfelle be-handles det materiale som skal farges i en oppløsning av leukoesteren, som tilsettes alkaliet, særlig et alkalihydroksyd, og det sterke reduksjonsmiddel, hensiktsmessig ved middels forhøyet temperatur, særlig mellom 20 og 90° C. Oksydasjonen av den fikserte leukoforbindelse og etterbehand-lingen slik som skylling og kokende såpebehandling foregår ifølge de fremgangsmåter som er vanlige ved kypefarging.

En særlig interessant utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i at man påfører en vandig oppløs-ning av den leukoester som skal anvendes ifølge fremgangsmåten ved hjelp av fular-dering. For dette formål impregneres den vare som skal farges fortrinnsvis koldt eller ved bare middels forhøyet temperatur, med leukoesteroppløsningen og vris som vanlig. Hensiktsmessig vrir man således at den impregnerte vare holder tilbake 50 til 140 % av sin utgangsvekt av fargestoffopp-løsning. Behandlingen ifølge oppfinnelsen med alkali og et sterkt reduksjonsmiddel foretas etter impregnering hensiktsmessig etter en forutgående tørking. For dette formål impregneres det forbehandlede materiale med en vandig oppløsning som inneholder alkali og reduksjonsmidlet, vris og dampes for fiksering av fargestoffet. Etter-behandlingen, nemlig skyllingen med koldt vann, oksydasjon, eventuelt under tilsetning av oksydasjonsmiddel slik som f. eks. hydrogenperoksyd eller natriumperborat, syrer og kokende såpebehandling, foregår på vanlig måte.

Fargingen kan også foregå ifølge en-badsfremgangsmåten, dvs. fargestoff, alkali og sterkt reduksjonsmiddel kan fularde-res i samme bad. I stedet for dampning eller tørr oppvarmning kan fiksering også oppnås ved ledning av det impregnerte stoff gjennom smeltet metall (Wood'ske legering.)

I stedet for ved impregnering kan de angjeldende fargestoffer ifølge foreliggende oppfinnelse påføres de materialer som skal farges ved trykning. I dette tilfelle anvender man en trykkfarge, som inneholder den nevnte leukoester ved siden av de i kypefargestofftrykkeriet vanlig tilsetnin-ger, slik som pottaske, hydrosulfitt og for-tykningsmiddel.

Ifølge foreliggende fremgangsmåte får man på 'tekstilmaterialer, særlig cellulosetekstilmaterialer, utmerkede farginger og trykk. Foreliggende fremgangsmåte egner seg også til farging av tekstilmaterialer av polyesterfibre eller av blandingsstoffer av polyesterfibre og cellulosefibre.

Det er kjent å anvende sulfonbenzoy-lester av leukokypefargestoffer til farging av cellulosetekstilmaterialer. Ifølge denne kjente fremgangsmåte spaltes imidlertid leukoesteren i nærvær av et oksydasjonsmiddel. De farginger som fås ifølge denne fremgangsmåte svarer ikke på noen måte til de krav som stilles i dag. Like overfor disse utmerker fargingene som fås ifølge foreliggende oppfinnelse seg ved stor farge-styrke og fremragende egalitet.

I de følgende eksempler betyr deler, såfremt intet annet angis, vektsdeler, pro-sentene vektsprosenter og temperaturen er angitt i Celsiusgrader.

Eksempel 1:

14 deler av fargestoffet som er fremstilt ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med benbzoesyre-m-sulfoklorid i pyridin under tilsetning av kopperpulver

oppløses i 1000 deler vann. Med denne opp-løsning impregneres en bomullsvevning således at det øker med 75 % av sin vekt, og blir deretter tørket. Deretter impregneres stoffet med en oppløsning som pr. liter inneholder 50 volumdeler 30 prosentig natri-umhydroksydoppløsning og 35 deler natri-

umhydrosulfitt- vrir til 100 % vektsopptak, damper fargingen i y2 til 2 minutter ved 100°, skyller grundig i koldt vann, oksyde-rer ved 40° med en oppløsning som pr. liter inneholder 4 volumdeler 30 prosentig hy-drogensuperoksyd, skyller, avsyrer med en oppløsning som pr. liter inneholder 4 volumdeler 40 prosentig eddiksyre, skyller og såpebehandler kokende. Man får en kraftig grønn farging med utmerkete ekthetsegenskaper.

Et formodentlig identisk fargestoff med samme fargeegenskaper kan fremstilles som følger: En pasta som består av 2,5 deler Bz-2, Bz-2'-dimetoksydibenzantron, 5,0 deler av en 20 prosentig vandig oppløsning av kon-densasjonsproduktet av 1 mol oleylalkohol og ca. 20 mol etylenoksyd og 16,5 deler vann ble fortynnet med 80 deler vann og 20 deler av en 20 prosentig vandig oppløs-ning av ovennevnte kondensasjonsprodukt, tilsettes 20 deler konsentrert natronlut og 4 deler natriumhydrosulfitt og forkypes under nitrogenatmosfære ved 40—50° (varig-het av forkypning ca. 30 minutter). Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til 0°, det tildryppes 15 deler av reaksjonsproduk-tet av benzoylklorid og svoveltrioksyd, opp-løst i 50 deler aceton innen 1 time, og røres så lenge under nitrogenatmosfære ved 0° C inntil en prøve oppløst i vann ved tilsetning av natronlut bibeholder sin røde farge. Reaksjonsblandingen blir deretter fortynnet imed 100 deler vann, skilt fra uoppløse-lig stoff, leukoesteren utfelt fra filtratet med koksalt og tørket i vakuum ved 40°.

Eksempel 2:

0,3 deler av det fargestoff som ble an-vendt i eksempel 1 ble oppløst i 50 deler vann ved 60°. Den dannede røde oppløsning helles i en 60° varm oppløsning av 6 volumdeler 30 prosentig natronlut og 1,2 deler natriumhydrosulfitt i 350 deler vann, det går straks inn med 10 deler bomull og farges i 45 minutter ved 60—70°. Etter farging skylles i koldt, strømmende vann inntil fullstendig oksydasjon, avsyres, skylles og såpebehandles kokende. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter.

På samme måte kan fargestoffet som er fremstilt ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med isoftaloylklorid i pyridin under tilsetning av kopperpulver farges.

Anvender man i avsnitt 1 i stedet for natriumhydrosulfitt tiourinstoffdioksyd, så kommer man til samme resultat.

Eksempel 3:

0,5 deler av fargestoffet som er fremstilt ved kondensasjon av tetrabromindigo med benzoesyre-m- sulfoklorid i pyridin under tilsetning av jernpulver, oppløses i 50 deler vann ved 30°. Den dannede oppløs-ning blir helt i en 30° varm oppløsning av

2 volumdeler 30 prosentig natronlut og 1,2

deler natriumhydrosulfitt i 350 deler vann, det går straks inn med 10 deler bomull og farges i 45 minutter ved 25—30°. Etter farging oksyderes, skylles, avsyres, spyles og såpebehandles kokende. Man får en kraftig blå farging med gode ektheter.

På analog måte kan fargestoffet som er fremstilt ved kondensasjon av tetrabromindigo med isoftaloylklorid i pyridin under tilsetning av kopperpulver, farges, likeså fargestoffet som er fremstilt av tioindigo og benzoesyre-m-sulfoklorid ved kondensasjon i pyridin under tilsetning av kopperpulver.

Eksempel 4:

20 deler av det i eksempel 1 anvendte fargestoff oppløses varmt under tilsetning av 50 deler urinstoff i 900 deler vann, av-kjøles til 30° og tilsettes 100 deler 30 prosentig natronlut og 50 deler hydrosulfitt. Med denne oppløsning impregneres en bomullsvevning ved 30° og overskudd av væske vris fra, således at stoffet holder tilbake 50—100 % av sin vekt av væske. Fargingen dampes i y2 til 2 minutter ved 100—130° og gjøres ferdig som i eksempel 1.

Eksempel 5:

20 deler av det fargestoff som ble an-vendt i eksempel 1 oppløses under tilsetning av 50 deler urinstoff i 1000 deler vann. Man avkjøler oppløsningen til 30° og tilsetter 30 deler pottaske og 40 deler rongalit. En bomullsvevning impregneres med den oppløsning ved 30° og overskudd av væske vris av således at stoffet holder tilbake 50 —100 % av sin vekt av væske. Man tørker ved en temperatur mellom 60—100° og damper deretter i matherplatt i 3—8 minutter. Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1.

Eksempel 6:

En bomullsvevning impregneres med en fargestoffoppløsning som er tilberedt ifølge eksempel 1 og tørkes. Deretter impregneres vevningen ved en temperatur mellom 70 og 100° med en oppløsning som pr. liter inneholder 100 deler 30 prosentig natronlut og 60 deler hydrosulfitt, inntil et væskeopptak på 50—140 %. Dette føres straks deretter gjennom et bad med smeltet metall (Woods legering) (gjennomløpsti-den utgjorde 2 til 20 sekunder). Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1.

Eksempel 7:

20 deler av det fargestoff som ble an-vendt i eksempel 1, oppløses i 1000 deler vann. Man tilsetter en fargestoffoppløs-ning ved 80° med 50 deler 30 prosentig natronlut og 20 deler natriumhydrosulfitt, impregnerer en bomullsvevning med dette inntil et væskeopptak på 100 til 140 % og passerer deretter gjennom et bad av Wood' sk 'metall. Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1.

Eksempel 8:

10 deler fargestoff oppløses varmt under tilsetning av 50 deler urinstoff og/eller 50 deler glycerin i 900 deler vann, avkjøles til ca. 30° og tilsettes 100 deler 30 prosentig natronlut og 80 deler rongalit. Man impregnerer en bomullsvevning ved ca. 30° inntil et væskeopptak på 80 til 100 % og underkaster stoffet en fuktig varmebehandling under utelukkelse av luft og i et tempera-turområde på 60—100° i y2 til ca. 4 timer. Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1.

Eksempel 9:

10 deler av det fargestoff som er an-vendt i eksempel 1 blandes med 100—500 deler urinstoff og 50—200 deler glycerin, oppløses i varmt vann og innstilles på 1000 deler. Man avkjøler til 30°, tilsetter 20 deler kaliumkarbonat og 40 deler rongalit. En bomullsvevning som er impregnert med denne oppløsning tørkes og underkastes deretter i 1—5 minutter en varmebehandling i temperaturområdet 100—200°. Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1. Fargingen kan også skylles direkte og såpebehandles uten oksydativ behandling.

Eksempel 10:

En oppløsning tilberedes ifølge eksempel 9, idet det også tilsettes 100 deler 5 prosentig natriumalginatfortykning. Etter impregnering og tørking underkastes stof-fene en varmebehandling ved en temperatur på 180—210° i 15—20 sekunder. Fargin gen gjøres ferdig som i eksempel 1. Det er også mulig direkte å skylle og såpebehand-le fargingen uten ekstra behandling i et oksydasjonsbad. Man får blågrønn (bomull) til grønnblå (polyester) farginger med utmerkede ekthetsegenskaper.

For oppnåelse av en nyansefarging eller av tofarge-effekter er det også mulig å medanvende samtidig med det varmeopp-løselige kypefargestoff et derfor egnet dis-persjonsfargestoff.

Eksempel 11:

0,15 deler av det vannoppløselige fargestoff som fremstilles ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med det indre anhydrid av o-sulfobenzoesyre under tilsetning av kopperpulver, farges ifølge eksempel 2, men ved 80°. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter.

Man får et fargestoff med lignende egenskaper når man erstatter benzoesyre-m-sulfoklorid med benzoesyre-p-sulfoklorid.

Eksempel 12:

0,3 deler av det vannoppløselige farge-stoff som er fremstilt ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med benzoesyre-3, 5-disulfoklorid i pyridin under tilsetning av kopperpulver farges ifølge eksempel 2. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter.

Fargestoffet kan fås som følger:

I 350 deler pyridin innføres under nitrogenatmosfære 57,5 deler benzoesyre-3,5-disulfoklorid og 20 deler dimetoksydibenzantron. Deretter oppvarmes til 90° innen 1 time, tilsettes 36 deler kopperpulver og holdes så lenge ved 95°, inntil produktet er fullstendig oppløselig i kold, fortynnet so-daoppløsning. Deretter frafiltreres varmt for overskudd av kopperpulver og helles langsomt på 2000 deler is og 700 deler vann og 500 deler konsentrert saltsyre, hvorved produktet faller ut med rød farge. Deretter står det natten over, og avfiltreres. Filter-kaken oppslemmes i 300 deler vann, med fortynnet natronlut på pH = 7 og tilsettes langsomt 20 deler 30 prosentig natriumsulf-hydratoppløsning. Den dannede røde opp-løsning inndampes ved 40° under vakuum.

Eksempel 13:

14 deler av det vannoppløselige farge-stoff med formelen

fremstilt ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med acyleringsblandingen som fås ved innvirkning av p-toluolsulfoklorid på rå sulfokloreddiksyre i pyridin ved 40°, i pyridin etter reduksjon med jernpulver, farges ifølge eksempel 1. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter.

På samme måte kan de ifølge det amerikanske patent nr. 2 765 309, eksempel 8, analogt vannoppløseliggjorte fargestoffer med følgende formler f arves:

På samme måte kan de vannoppløse- I

lige fargestoffer som er fremstilt ved kondensasjon av dimetoksybenzantron, resp.

benzantronpyrazolantron med klormetyla-tet av dimetylaminoacetylklorid etter reduksjon med jernpulver farges.

Eksempel 14:

0,3 deler av det vannoppløselige farge-stoff av formelen

fremstilt ifølge det amerikanske patent nr.

2 765 309, eksempel 6, ved kondensasjon av 4,4'-dimetyl-6,6'-diklortioindigo med acyleringsblandingen, som fåes ved innvirkning av p-toluolsulfoklorid på rå sulfokloreddiksyre i pyridin ved 40°, i pyridin etter reduksjon med jernpulver, oppløses i 50 deler vann ved. 50°. Den dannede oppløsning

helles i en 50° varm oppløsning av 2 volumdeler 30 %-ig natronlut og 1,2 deler natri-umhydrosulfit i 350 deler vann, det går straks inn med 10 deler bomull og farges i 45 minutter ved 50° under tilsetning av 8 deler koksalt. Etter farging oksyderes som vanlig, avsyres og såpebehandles kokende. Man får en kraftig rosa farging med utmerkede ektheter.

På samme måte kan fargestoffet iføl-ge eksempel 7 i det samme patent, likesom fargestoff ifølge eksempel 5, men ved 30° og under tilsetning av 12 deler koksalt farges. Disse fargestoffer fåes som ovenfor beskrevet av 5,5'-diklor-7,7'-dimetyltioindi-go resp. dibromdibenzpyrenchinon og sulfokloreddiksyre.

Eksempel 15:

0,3 deler av det vannoppløselige farge-stoff som er fremstilt ved kondensasjon av den alkaliske hydrosulfittkype av dimetoksydibenzantron med benzoesyre-m-sulfoklorid under tilsetning av kondensasjons-produktet av 1 mol oleylalkohol og ca. 20 mol etylenoksyd farges ifølge eksempel 2. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter.

Samme farginger får man med farge-stoffene som fås ved kondensasjon av den alkaliske hydrosulfittkype av dimetoksy-benzantron med det indre anhydrid av o-sulfobenzoesyre under tilsetning av kon-densasjonsproduktet av naftalin-2-sulfo-syre med formaldehyd, når det påføres iføl-ge eksempel 5.

Eksempel 16:

0,3 deler av fargestoff med den sann- synlige formel -

farges ifølge eksempel 2. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter.

Fargestoffet kan fremstilles som føl-ger: En pasta som består av 5 deler Bz-2, Bz-dimetoksydibenzantron, 10 deler av en 20 %-ig vandig oppløsning av kondensa-sjonsproduktet av 1 mol oleylalkohol og ca.

20 mol etylenoksyd og 5 deler vann fortyn-nes med 190 deler vann og 40 deler av 20 %-ig vandig oppløsning av det ovenstående kondensasjonsprodukt, tilsettes 40 deler 30 %-ig natronlut og 7 deler natriumhydrosulfitt og forkypes (ca. 30 minutter) ved 50° under nitrogenatmosfære. Deretter av-kjøles den blå kype til 0—5° og det tildryppes en oppløsning av 25 deler benzol-disulfoklorid-1,3 i 30 deler aceton innen 45 minutter. Temperaturen steg ikke over 5°.

Etter kort tid ble reaksjonsblandingen rød-farget. Reaksjonsblandingen skulle forbli

svakt alkalisk inntil slutten av reaksjonen

(eventuelt tilsetning av natronlut). Etter

avslutning av reaksjonen ble uoppløst stoff

fraskilt, leukoesteren utfelt med koksalt,

frasuget og tørket i vakuum ved 40°.

Eksempel 17: 0,3 deler av fargestoffet som er frem-stillet ved kondensasjon av det vandige

alkaliske hydrosulfittkype av flavantron

med det indre anhydrid av o-sulfobenzoesyre under tilsetning av kondensasjonspro-duktet av 1 mol oleylalkohol og ca. 20 mol

etylenoksyd, farges ifølge eksempel 2. Man

får en gul farging med gode ektheter.

Eksempel 18: Man tilbereder en trykkpasta av følg-ende sammensetning: Sammensetning av pottaske- fortykning en

Trykkpastaen trykkes på en bomull

eller cellullvevning ved hjelp aven roulaux-trykkmaskin. Deretter tørkes vevningen

og det dampes deretter i 8 minutter i matherplatt ved 100°. Deretter gjøres fargingen ferdig som vanlig. Man får et kraftig

grønt trykk med utmerkede ektheter.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte til farging og tryk-

ning på tekstilmaterialer med et leukokype-fargestoff, hvis oksygrupper som er opp-stått ved reduksjon av ketogruppene er forestret med en karbonsyre eller sulfonsyre hvis acylrest inneholder minst en vannopløseliggjørende gruppe, karakterisert ved at man på et hvilket som helts trinn av fargeforløpet før oksydasjonen anvender et alkali og et sterkt reduksjonsmiddel.

2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man anvender leukokypefargestoffer som er acylert med karbonsyrerester.

3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 og 2, karakterisert ved at man anvender leukokypefargestoffer som er acylert med en karbonsyrerest med formelen hvori n betyr et helt tall med en verdi på høyst 3.

4. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man anvender leukokypefargestoffer som er acylert med en sulfonsyrerest med formelen

5. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 til 4, karakterisert ved at man anvender acylert leuko-Bz-2,Bz-2'-dimetoksydibenzantron.

6. Fremgangsmåte ifølge påstand 1—5, karakterisert ved at man fularderer det tekstilmateriale som skal farges med en vandig oppløsning av leukoesteren og behandler den fularderte vare imed en vandig oppløsning som inneholder et alkali og et sterkt reduksjonsmiddel, og deretter underkaster det en varmebehandling.

7. Fremgangsmåte ifølge påstand 1—5, karakterisert ved at man fularderer det tekstilmateriale som skal farges med en vandig oppløsning av leukoesteren, et alkali og et sterkt reduksjonsmiddel, fularderer og underkaster den fularderte vare en varmebehandling.