NO137139B

NO137139B - B} NDST} KNIFE FOR CHIPPING MACHINES AND PROCEDURES FOR THE MANUFACTURE OF THIS

Info

Publication number: NO137139B
Application number: NO1183/73A
Authority: NO
Inventors: Karl Schaefer
Original assignee: Ver Edelstahlwerke Ag
Priority date: 1972-03-24
Filing date: 1973-03-22
Publication date: 1977-10-03
Also published as: FI59214B; CA991833A; US3866643A; NO137139C; ATA186173A; BE796805A; AT332630B; IT989537B; ES412958A1; CH570856A5; FR2177835A1; JPS4914364A; SE401126B; FI59214C; FR2177835B1; JPS5926442B2

Description

Fremgangsmåte til farging og trykning på fibermaterialer. Procedure for dyeing and printing on fiber materials.

Det ble funnet at man på en særlig It was found that one on a particular

fordelaktig måte kan farge tekstilstoffer, særlig cellulosetekstilstoffer med leukokypefargestoffer, hvis oksygrupper sam opp-står ved reduksjon av ketogruppene er forestret med karbonsyre eller sulfonsyre, hvis acylrest inneholder minst én vannopp-løseliggj ørende gruppe, når man på et hvilket som helst trinn av fargeforløpet før oksydasjonen anvender et alkali og et sterkt reduksjonsmiddel. can advantageously dye textiles, in particular cellulose textiles with leucocype dyes, whose oxy groups are formed by reduction of the keto groups esterified with carbonic acid or sulphonic acid, whose acyl residue contains at least one water-soluble group, when at any stage of the dyeing process before the oxidation uses an alkali and a strong reducing agent.

De leukokypefargestoffer som skal anvendes ifølge fremgangsmåten kan avledes både av antrachinon-, perylen- og av indi-gorekken. Som eksempler skal nevnes: acylaminoantrachinonene, slik som 1,5-di-benzoylaminoantrachinon, kondensasjons-produkter av 1 mol isoftaloylklorid med 2 mol 1-aminoantrachinon eller l-amino-5-benzoylamino-antrachinon eller av 1 mol cyanurklorid med 2 mol 1- eller 2-amino-antrachinoner og 1 mol anilin eller av 1 mol 1,3-diklorchinazolin med 2 mol 1-aminoantrachinon, videre høyere kondenserte ringsystemer, slik som pyrantron, antran-ton, pyrenchinon eller dibenzypyrenchinon samt kypefargestoffer inneholdende til- el ler innkondenserte heteroringer, f. eks. in-dantron, flavantron, N,N-dietyl-dipyrazol-antron, 5-benzoylaminoantrapyrimidin eller perylentetrakarbonsyrediimider eller perinonfargestoffer, ved kondensasjon av naftalintetrakarbonsyre med 2 mol o-feny-len-diamin. Fra rekken av de indigoide fargestoffer skal nevnes indigo, tetrabromindigo eller tioindigo. Minst to oksogrupper som befinner seg i ringer i disse fargestoffer må foreligge i redusert tilstand og være forestret med en karbonsyre eller sulfonsyre, hvis acylrest inneholder minst én vannoppløselig hjørnegruppe, f. eks. en kvaternær ammoniumgruppe, fortrinnsvis minst én sulfongruppe. Acylresten kan f. eks. være av alifatisk eller heterocyklisk, særlig aromatisk natur. Av særlig interesse er acylrester med formelen hvori n er et helt tall med en verdi på høyst 3. Som eksempel på acylrester skal nevnes rester med formlene The leucocype dyes to be used according to the method can be derived both from the anthraquinone, perylene and indigo series. As examples should be mentioned: the acylaminoanthraquinones, such as 1,5-di-benzoylaminoanthraquinone, condensation products of 1 mol of isophthaloyl chloride with 2 mol of 1-aminoanthraquinone or 1-amino-5-benzoylamino-anthraquinone or of 1 mol of cyanuric chloride with 2 mol of 1- or 2-amino-anthraquinones and 1 mol of aniline or of 1 mol of 1,3-dichloroquinazoline with 2 mol of 1-aminoanthraquinone, further higher condensed ring systems, such as pyranthrone, anthranthone, pyrenquinone or dibenzylpyrenquinone as well as kype dyes containing to- or ler fused heterorings, e.g. in-danthrone, flavanthrone, N,N-diethyl-dipyrazole-anthrone, 5-benzoylaminoanthrapyrimidine or perylenetetracarbonic acid diimides or perinone dyes, by condensation of naphthalene tetracarbonic acid with 2 moles of o-phenylene-diamine. From the series of indigoid dyes, indigo, tetrabromoindigo or thioindigo should be mentioned. At least two oxo groups found in rings in these dyes must be in a reduced state and be esterified with a carboxylic acid or sulphonic acid, whose acyl residue contains at least one water-soluble corner group, e.g. a quaternary ammonium group, preferably at least one sulfone group. The acyl residue can e.g. be of an aliphatic or heterocyclic, particularly aromatic nature. Of particular interest are acyl residues with the formula in which n is an integer with a value of at most 3. Examples of acyl residues are residues with the formulas

Fremstillingen av slike leukoestere kan foregå ifølge kjente fremgangsmåter, f. eks. ved omsetning av leukokypefargestoffer med de tilsvarende benzoesyresulfonsyre-halogenider i nærvær av tertiære organiske baser. Reduksjonen av kypefargestoff ene og forestringen kan også utføres i ett trinn, idet man omsetter kypefargestoff med ben-zosyresulfohalogenid, f. eks. i pyridin under tilsetning av et reduksjonsmiddel, særlig kopperpulver. Disse leukoestere er opp-løselige i vann og er av stor bestandighet både som substans og i nøytral oppløsning. The production of such leukoesters can take place according to known methods, e.g. by reaction of leucocype dyes with the corresponding benzoic acid sulphonic acid halides in the presence of tertiary organic bases. The reduction of kype dye alone and the esterification can also be carried out in one step, reacting kype dye with benzoic acid sulphohalide, e.g. in pyridine with the addition of a reducing agent, especially copper powder. These leukoesters are soluble in water and are of great stability both as a substance and in neutral solution.

I nærvær av alkalier, særlig alkalihy-droksyder, er de leukoestere som skal anvendes ifølge fremgangsmåten, temmelig lett oppspaltbare til de fri leukoforbindel-ser. In the presence of alkalis, especially alkali hydroxides, the leucoesters to be used according to the method are rather easily split into the free leucophor compounds.

Som reduksjonsmiddel anvendes sterkt reduserende midler, som natriumhydrosulfitt eller tiourinstoffdioksyd. Mengden av reduksjonsmiddel kan variere innen vide grenser. I alminnelighet er det 'tilstrekkelig med en betydelig mindre imengde reduksjonsmiddel enn det trenges til farging med kypefargestoff er ifølge kjente fremgangsmåter. Fargingen kan f. eks. foregå etter uttrekkfremgangsmåten. I dette tilfelle be-handles det materiale som skal farges i en oppløsning av leukoesteren, som tilsettes alkaliet, særlig et alkalihydroksyd, og det sterke reduksjonsmiddel, hensiktsmessig ved middels forhøyet temperatur, særlig mellom 20 og 90° C. Oksydasjonen av den fikserte leukoforbindelse og etterbehand-lingen slik som skylling og kokende såpebehandling foregår ifølge de fremgangsmåter som er vanlige ved kypefarging. As a reducing agent, strongly reducing agents are used, such as sodium hydrosulphite or thiourea dioxide. The amount of reducing agent can vary within wide limits. In general, it is sufficient with a significantly smaller amount of reducing agent than is needed for dyeing with kype dye according to known methods. The coloring can e.g. take place according to the extraction procedure. In this case, the material to be dyed is treated in a solution of the leucoester, to which is added the alkali, in particular an alkali hydroxide, and the strong reducing agent, suitably at a moderately elevated temperature, particularly between 20 and 90° C. The oxidation of the fixed leuco compound and the post-treatment, such as rinsing and boiling soap treatment, takes place according to the methods that are common in dyeing.

En særlig interessant utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i at man påfører en vandig oppløs-ning av den leukoester som skal anvendes ifølge fremgangsmåten ved hjelp av fular-dering. For dette formål impregneres den vare som skal farges fortrinnsvis koldt eller ved bare middels forhøyet temperatur, med leukoesteroppløsningen og vris som vanlig. Hensiktsmessig vrir man således at den impregnerte vare holder tilbake 50 til 140 % av sin utgangsvekt av fargestoffopp-løsning. Behandlingen ifølge oppfinnelsen med alkali og et sterkt reduksjonsmiddel foretas etter impregnering hensiktsmessig etter en forutgående tørking. For dette formål impregneres det forbehandlede materiale med en vandig oppløsning som inneholder alkali og reduksjonsmidlet, vris og dampes for fiksering av fargestoffet. Etter-behandlingen, nemlig skyllingen med koldt vann, oksydasjon, eventuelt under tilsetning av oksydasjonsmiddel slik som f. eks. hydrogenperoksyd eller natriumperborat, syrer og kokende såpebehandling, foregår på vanlig måte. A particularly interesting embodiment of the method according to the invention consists in applying an aqueous solution of the leukoester to be used according to the method by means of fularding. For this purpose, the product to be dyed is preferably cold or at only moderately elevated temperature, impregnated with the leucoester solution and twisted as usual. It is expedient to twist so that the impregnated product retains 50 to 140% of its initial weight of dye solution. The treatment according to the invention with alkali and a strong reducing agent is carried out after impregnation, preferably after prior drying. For this purpose, the pretreated material is impregnated with an aqueous solution containing alkali and the reducing agent, twisted and steamed to fix the dye. The post-treatment, namely rinsing with cold water, oxidation, possibly with the addition of an oxidizing agent such as e.g. hydrogen peroxide or sodium perborate, acids and boiling soap treatment, takes place in the usual way.

Fargingen kan også foregå ifølge en-badsfremgangsmåten, dvs. fargestoff, alkali og sterkt reduksjonsmiddel kan fularde-res i samme bad. I stedet for dampning eller tørr oppvarmning kan fiksering også oppnås ved ledning av det impregnerte stoff gjennom smeltet metall (Wood'ske legering.) The dyeing can also take place according to the one-bath method, i.e. dye, alkali and strong reducing agent can be charged in the same bath. Instead of steaming or dry heating, fixation can also be achieved by passing the impregnated fabric through molten metal (Wood's alloy.)

I stedet for ved impregnering kan de angjeldende fargestoffer ifølge foreliggende oppfinnelse påføres de materialer som skal farges ved trykning. I dette tilfelle anvender man en trykkfarge, som inneholder den nevnte leukoester ved siden av de i kypefargestofftrykkeriet vanlig tilsetnin-ger, slik som pottaske, hydrosulfitt og for-tykningsmiddel. Instead of impregnation, the dyes in question according to the present invention can be applied to the materials to be dyed by printing. In this case, a printing ink is used, which contains the aforementioned leucoester in addition to the usual additives used in dyestuff printing, such as pot ash, hydrosulphite and thickener.

Ifølge foreliggende fremgangsmåte får man på 'tekstilmaterialer, særlig cellulosetekstilmaterialer, utmerkede farginger og trykk. Foreliggende fremgangsmåte egner seg også til farging av tekstilmaterialer av polyesterfibre eller av blandingsstoffer av polyesterfibre og cellulosefibre. According to the present method, excellent dyeing and printing is obtained on textile materials, particularly cellulose textile materials. The present method is also suitable for dyeing textile materials of polyester fibers or of mixtures of polyester fibers and cellulose fibers.

Det er kjent å anvende sulfonbenzoy-lester av leukokypefargestoffer til farging av cellulosetekstilmaterialer. Ifølge denne kjente fremgangsmåte spaltes imidlertid leukoesteren i nærvær av et oksydasjonsmiddel. De farginger som fås ifølge denne fremgangsmåte svarer ikke på noen måte til de krav som stilles i dag. Like overfor disse utmerker fargingene som fås ifølge foreliggende oppfinnelse seg ved stor farge-styrke og fremragende egalitet. It is known to use sulfonbenzoyl esters of leucocype dyes for dyeing cellulose textile materials. According to this known method, however, the leukoester is split in the presence of an oxidizing agent. The colorings obtained according to this method do not in any way meet the requirements set today. Equally opposite to these, the dyeings obtained according to the present invention are distinguished by great color strength and excellent evenness.

I de følgende eksempler betyr deler, såfremt intet annet angis, vektsdeler, pro-sentene vektsprosenter og temperaturen er angitt i Celsiusgrader. In the following examples, unless otherwise specified, parts means parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperature is indicated in degrees Celsius.

Eksempel 1: Example 1:

14 deler av fargestoffet som er fremstilt ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med benbzoesyre-m-sulfoklorid i pyridin under tilsetning av kopperpulver 14 parts of the dye produced by the condensation of dimethoxydibenzanthrone with benbenzoic acid m-sulfochloride in pyridine with the addition of copper powder

oppløses i 1000 deler vann. Med denne opp-løsning impregneres en bomullsvevning således at det øker med 75 % av sin vekt, og blir deretter tørket. Deretter impregneres stoffet med en oppløsning som pr. liter inneholder 50 volumdeler 30 prosentig natri-umhydroksydoppløsning og 35 deler natri- dissolves in 1000 parts of water. With this solution, a cotton fabric is impregnated so that it increases by 75% of its weight, and is then dried. The fabric is then impregnated with a solution that per liter contains 50 parts by volume of 30 percent sodium hydroxide solution and 35 parts of sodium

umhydrosulfitt- vrir til 100 % vektsopptak, damper fargingen i y2 til 2 minutter ved 100°, skyller grundig i koldt vann, oksyde-rer ved 40° med en oppløsning som pr. liter inneholder 4 volumdeler 30 prosentig hy-drogensuperoksyd, skyller, avsyrer med en oppløsning som pr. liter inneholder 4 volumdeler 40 prosentig eddiksyre, skyller og såpebehandler kokende. Man får en kraftig grønn farging med utmerkete ekthetsegenskaper. umhydrosulphite- twist to 100% weight absorption, steam the dye for y2 to 2 minutes at 100°, rinse thoroughly in cold water, oxidize at 40° with a solution that per liter contains 4 parts by volume of 30 per cent hydrogen peroxide, rinses, deacidifies with a solution that per liter contains 4 parts by volume 40 percent acetic acid, rinses and soaps by boiling. You get a strong green coloring with excellent authenticity properties.

Et formodentlig identisk fargestoff med samme fargeegenskaper kan fremstilles som følger: En pasta som består av 2,5 deler Bz-2, Bz-2'-dimetoksydibenzantron, 5,0 deler av en 20 prosentig vandig oppløsning av kon-densasjonsproduktet av 1 mol oleylalkohol og ca. 20 mol etylenoksyd og 16,5 deler vann ble fortynnet med 80 deler vann og 20 deler av en 20 prosentig vandig oppløs-ning av ovennevnte kondensasjonsprodukt, tilsettes 20 deler konsentrert natronlut og 4 deler natriumhydrosulfitt og forkypes under nitrogenatmosfære ved 40—50° (varig-het av forkypning ca. 30 minutter). Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til 0°, det tildryppes 15 deler av reaksjonsproduk-tet av benzoylklorid og svoveltrioksyd, opp-løst i 50 deler aceton innen 1 time, og røres så lenge under nitrogenatmosfære ved 0° C inntil en prøve oppløst i vann ved tilsetning av natronlut bibeholder sin røde farge. Reaksjonsblandingen blir deretter fortynnet imed 100 deler vann, skilt fra uoppløse-lig stoff, leukoesteren utfelt fra filtratet med koksalt og tørket i vakuum ved 40°. A presumably identical dye with the same color properties can be prepared as follows: A paste consisting of 2.5 parts Bz-2, Bz-2'-dimethoxydibenzanthrone, 5.0 parts of a 20 percent aqueous solution of the condensation product of 1 mole of oleyl alcohol and approx. 20 moles of ethylene oxide and 16.5 parts of water were diluted with 80 parts of water and 20 parts of a 20 percent aqueous solution of the above-mentioned condensation product, 20 parts of concentrated caustic soda and 4 parts of sodium hydrosulphite were added and boiled under a nitrogen atmosphere at 40-50° (permanent -heat of cooking approx. 30 minutes). The reaction mixture is then cooled to 0°, 15 parts of the reaction product of benzoyl chloride and sulfur trioxide, dissolved in 50 parts of acetone, are added dropwise within 1 hour, and stirred for as long under a nitrogen atmosphere at 0° C until a sample dissolved in water by the addition of soda ash retains its red color. The reaction mixture is then diluted with 100 parts of water, separated from insoluble matter, the leucoester precipitated from the filtrate with sodium chloride and dried in vacuum at 40°.

Eksempel 2: Example 2:

0,3 deler av det fargestoff som ble an-vendt i eksempel 1 ble oppløst i 50 deler vann ved 60°. Den dannede røde oppløsning helles i en 60° varm oppløsning av 6 volumdeler 30 prosentig natronlut og 1,2 deler natriumhydrosulfitt i 350 deler vann, det går straks inn med 10 deler bomull og farges i 45 minutter ved 60—70°. Etter farging skylles i koldt, strømmende vann inntil fullstendig oksydasjon, avsyres, skylles og såpebehandles kokende. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter. 0.3 parts of the dye used in example 1 was dissolved in 50 parts of water at 60°. The red solution formed is poured into a 60° warm solution of 6 parts by volume of 30 percent caustic soda and 1.2 parts of sodium hydrosulphite in 350 parts of water, it is immediately mixed with 10 parts of cotton and dyed for 45 minutes at 60-70°. After dyeing, rinse in cold, running water until complete oxidation, deacidify, rinse and soap with boiling water. You get a strong green coloring with excellent authenticity.

På samme måte kan fargestoffet som er fremstilt ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med isoftaloylklorid i pyridin under tilsetning av kopperpulver farges. In the same way, the dye produced by condensation of dimethoxydibenzanthrone with isophthaloyl chloride in pyridine with the addition of copper powder can be coloured.

Anvender man i avsnitt 1 i stedet for natriumhydrosulfitt tiourinstoffdioksyd, så kommer man til samme resultat. If you use thiourea dioxide instead of sodium hydrosulphite in section 1, you get the same result.

Eksempel 3: Example 3:

0,5 deler av fargestoffet som er fremstilt ved kondensasjon av tetrabromindigo med benzoesyre-m- sulfoklorid i pyridin under tilsetning av jernpulver, oppløses i 50 deler vann ved 30°. Den dannede oppløs-ning blir helt i en 30° varm oppløsning av 0.5 parts of the dye, which is prepared by condensation of tetrabromoindigo with benzoic acid m-sulfochloride in pyridine with the addition of iron powder, is dissolved in 50 parts of water at 30°. The formed solution is poured into a 30° hot solution

2 volumdeler 30 prosentig natronlut og 1,2 2 parts by volume 30 percent caustic soda and 1.2

deler natriumhydrosulfitt i 350 deler vann, det går straks inn med 10 deler bomull og farges i 45 minutter ved 25—30°. Etter farging oksyderes, skylles, avsyres, spyles og såpebehandles kokende. Man får en kraftig blå farging med gode ektheter. parts of sodium hydrosulphite in 350 parts of water, it is immediately mixed with 10 parts of cotton and dyed for 45 minutes at 25-30°. After dyeing, it is oxidized, rinsed, deacidified, rinsed and soaped by boiling. You get a strong blue coloring with good authenticity.

På analog måte kan fargestoffet som er fremstilt ved kondensasjon av tetrabromindigo med isoftaloylklorid i pyridin under tilsetning av kopperpulver, farges, likeså fargestoffet som er fremstilt av tioindigo og benzoesyre-m-sulfoklorid ved kondensasjon i pyridin under tilsetning av kopperpulver. In an analogous way, the dye produced by condensation of tetrabromoindigo with isophthaloyl chloride in pyridine with the addition of copper powder can be colored, as can the dye produced from thioindigo and benzoic acid m-sulfochloride by condensation in pyridine with the addition of copper powder.

Eksempel 4: Example 4:

20 deler av det i eksempel 1 anvendte fargestoff oppløses varmt under tilsetning av 50 deler urinstoff i 900 deler vann, av-kjøles til 30° og tilsettes 100 deler 30 prosentig natronlut og 50 deler hydrosulfitt. Med denne oppløsning impregneres en bomullsvevning ved 30° og overskudd av væske vris fra, således at stoffet holder tilbake 50—100 % av sin vekt av væske. Fargingen dampes i y2 til 2 minutter ved 100—130° og gjøres ferdig som i eksempel 1. 20 parts of the dye used in example 1 are dissolved hot with the addition of 50 parts of urea in 900 parts of water, cooled to 30° and 100 parts of 30 percent caustic soda and 50 parts of hydrosulphite are added. With this solution, a cotton fabric is impregnated at 30° and excess liquid is wringed out, so that the fabric retains 50-100% of its weight of liquid. The dyeing is steamed for y2 to 2 minutes at 100-130° and finished as in example 1.

Eksempel 5: Example 5:

20 deler av det fargestoff som ble an-vendt i eksempel 1 oppløses under tilsetning av 50 deler urinstoff i 1000 deler vann. Man avkjøler oppløsningen til 30° og tilsetter 30 deler pottaske og 40 deler rongalit. En bomullsvevning impregneres med den oppløsning ved 30° og overskudd av væske vris av således at stoffet holder tilbake 50 —100 % av sin vekt av væske. Man tørker ved en temperatur mellom 60—100° og damper deretter i matherplatt i 3—8 minutter. Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1. 20 parts of the dye used in example 1 are dissolved with the addition of 50 parts of urea in 1000 parts of water. The solution is cooled to 30° and 30 parts pot ash and 40 parts rongalite are added. A cotton weave is impregnated with the solution at 30° and excess liquid is wringed out so that the fabric retains 50-100% of its weight of liquid. It is dried at a temperature between 60-100° and then steamed in a mather plate for 3-8 minutes. The dyeing is completed as in example 1.

Eksempel 6: Example 6:

En bomullsvevning impregneres med en fargestoffoppløsning som er tilberedt ifølge eksempel 1 og tørkes. Deretter impregneres vevningen ved en temperatur mellom 70 og 100° med en oppløsning som pr. liter inneholder 100 deler 30 prosentig natronlut og 60 deler hydrosulfitt, inntil et væskeopptak på 50—140 %. Dette føres straks deretter gjennom et bad med smeltet metall (Woods legering) (gjennomløpsti-den utgjorde 2 til 20 sekunder). Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1. A cotton fabric is impregnated with a dye solution prepared according to example 1 and dried. The fabric is then impregnated at a temperature between 70 and 100° with a solution that per liter contains 100 parts 30 percent caustic soda and 60 parts hydrosulphite, up to a liquid absorption of 50-140%. This is then immediately passed through a bath of molten metal (Wood's alloy) (the passage time was 2 to 20 seconds). The dyeing is completed as in example 1.

Eksempel 7: Example 7:

20 deler av det fargestoff som ble an-vendt i eksempel 1, oppløses i 1000 deler vann. Man tilsetter en fargestoffoppløs-ning ved 80° med 50 deler 30 prosentig natronlut og 20 deler natriumhydrosulfitt, impregnerer en bomullsvevning med dette inntil et væskeopptak på 100 til 140 % og passerer deretter gjennom et bad av Wood' sk 'metall. Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1. 20 parts of the dye used in example 1 are dissolved in 1000 parts of water. A dye solution is added at 80° with 50 parts of 30 percent caustic soda and 20 parts of sodium hydrosulphite, a cotton fabric is impregnated with this until a liquid absorption of 100 to 140% and then passed through a bath of Wood's metal. The dyeing is completed as in example 1.

Eksempel 8: Example 8:

10 deler fargestoff oppløses varmt under tilsetning av 50 deler urinstoff og/eller 50 deler glycerin i 900 deler vann, avkjøles til ca. 30° og tilsettes 100 deler 30 prosentig natronlut og 80 deler rongalit. Man impregnerer en bomullsvevning ved ca. 30° inntil et væskeopptak på 80 til 100 % og underkaster stoffet en fuktig varmebehandling under utelukkelse av luft og i et tempera-turområde på 60—100° i y2 til ca. 4 timer. Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1. 10 parts dye is dissolved hot while adding 50 parts urea and/or 50 parts glycerin in 900 parts water, cooled to approx. 30° and add 100 parts of 30 percent caustic soda and 80 parts of rongalite. A cotton weave is impregnated at approx. 30° until a liquid absorption of 80 to 100% and subjects the fabric to a moist heat treatment under the exclusion of air and in a temperature range of 60-100° in y2 to approx. 4 hours. The dyeing is completed as in example 1.

Eksempel 9: Example 9:

10 deler av det fargestoff som er an-vendt i eksempel 1 blandes med 100—500 deler urinstoff og 50—200 deler glycerin, oppløses i varmt vann og innstilles på 1000 deler. Man avkjøler til 30°, tilsetter 20 deler kaliumkarbonat og 40 deler rongalit. En bomullsvevning som er impregnert med denne oppløsning tørkes og underkastes deretter i 1—5 minutter en varmebehandling i temperaturområdet 100—200°. Fargingen gjøres ferdig som i eksempel 1. Fargingen kan også skylles direkte og såpebehandles uten oksydativ behandling. 10 parts of the dye used in example 1 are mixed with 100-500 parts urea and 50-200 parts glycerin, dissolved in warm water and adjusted to 1000 parts. Cool to 30°, add 20 parts potassium carbonate and 40 parts rongalite. A cotton fabric impregnated with this solution is dried and then subjected for 1-5 minutes to a heat treatment in the temperature range 100-200°. The dyeing is completed as in example 1. The dyeing can also be rinsed directly and treated with soap without oxidative treatment.

Eksempel 10: Example 10:

En oppløsning tilberedes ifølge eksempel 9, idet det også tilsettes 100 deler 5 prosentig natriumalginatfortykning. Etter impregnering og tørking underkastes stof-fene en varmebehandling ved en temperatur på 180—210° i 15—20 sekunder. Fargin gen gjøres ferdig som i eksempel 1. Det er også mulig direkte å skylle og såpebehand-le fargingen uten ekstra behandling i et oksydasjonsbad. Man får blågrønn (bomull) til grønnblå (polyester) farginger med utmerkede ekthetsegenskaper. A solution is prepared according to example 9, with 100 parts of 5 percent sodium alginate thickener also being added. After impregnation and drying, the fabrics are subjected to heat treatment at a temperature of 180-210° for 15-20 seconds. Color is finished as in example 1. It is also possible to directly rinse and soap the dye without additional treatment in an oxidation bath. You get blue-green (cotton) to green-blue (polyester) colors with excellent authenticity properties.

For oppnåelse av en nyansefarging eller av tofarge-effekter er det også mulig å medanvende samtidig med det varmeopp-løselige kypefargestoff et derfor egnet dis-persjonsfargestoff. To achieve a shade dyeing or two-tone effects, it is also possible to use a suitable dispersion dye at the same time as the heat-soluble kype dye.

Eksempel 11: Example 11:

0,15 deler av det vannoppløselige fargestoff som fremstilles ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med det indre anhydrid av o-sulfobenzoesyre under tilsetning av kopperpulver, farges ifølge eksempel 2, men ved 80°. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter. 0.15 parts of the water-soluble dye which is produced by condensation of dimethoxydibenzanthrone with the internal anhydride of o-sulfobenzoic acid while adding copper powder, is dyed according to example 2, but at 80°. You get a strong green coloring with excellent authenticity.

Man får et fargestoff med lignende egenskaper når man erstatter benzoesyre-m-sulfoklorid med benzoesyre-p-sulfoklorid. A dye with similar properties is obtained when benzoic acid m-sulfochloride is replaced by benzoic acid p-sulfochloride.

Eksempel 12: Example 12:

0,3 deler av det vannoppløselige farge-stoff som er fremstilt ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med benzoesyre-3, 5-disulfoklorid i pyridin under tilsetning av kopperpulver farges ifølge eksempel 2. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter. 0.3 parts of the water-soluble dye produced by condensation of dimethoxydibenzanthrone with benzoic acid-3,5-disulfochloride in pyridine while adding copper powder are dyed according to example 2. A strong green dyeing with excellent fastnesses is obtained.

Fargestoffet kan fås som følger: The dye can be obtained as follows:

I 350 deler pyridin innføres under nitrogenatmosfære 57,5 deler benzoesyre-3,5-disulfoklorid og 20 deler dimetoksydibenzantron. Deretter oppvarmes til 90° innen 1 time, tilsettes 36 deler kopperpulver og holdes så lenge ved 95°, inntil produktet er fullstendig oppløselig i kold, fortynnet so-daoppløsning. Deretter frafiltreres varmt for overskudd av kopperpulver og helles langsomt på 2000 deler is og 700 deler vann og 500 deler konsentrert saltsyre, hvorved produktet faller ut med rød farge. Deretter står det natten over, og avfiltreres. Filter-kaken oppslemmes i 300 deler vann, med fortynnet natronlut på pH = 7 og tilsettes langsomt 20 deler 30 prosentig natriumsulf-hydratoppløsning. Den dannede røde opp-løsning inndampes ved 40° under vakuum. Into 350 parts of pyridine, 57.5 parts of benzoic acid-3,5-disulfochloride and 20 parts of dimethoxydibenzanthrone are introduced under a nitrogen atmosphere. It is then heated to 90° within 1 hour, 36 parts of copper powder are added and kept at 95° until the product is completely soluble in cold, diluted soda solution. Excess copper powder is then filtered off hot and poured slowly onto 2000 parts of ice and 700 parts of water and 500 parts of concentrated hydrochloric acid, whereby the product precipitates with a red color. It then stands overnight and is filtered. The filter cake is slurried in 300 parts water, with diluted caustic soda at pH = 7 and slowly added 20 parts 30 percent sodium sulphide solution. The red solution formed is evaporated at 40° under vacuum.

Eksempel 13: Example 13:

14 deler av det vannoppløselige farge-stoff med formelen 14 parts of the water-soluble dye with the formula

fremstilt ved kondensasjon av dimetoksydibenzantron med acyleringsblandingen som fås ved innvirkning av p-toluolsulfoklorid på rå sulfokloreddiksyre i pyridin ved 40°, i pyridin etter reduksjon med jernpulver, farges ifølge eksempel 1. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter. prepared by condensation of dimethoxydibenzanthrone with the acylation mixture obtained by the action of p-toluene sulphochloride on crude sulphochloroacetic acid in pyridine at 40°, in pyridine after reduction with iron powder, is colored according to example 1. A strong green coloration with excellent fastnesses is obtained.

På samme måte kan de ifølge det amerikanske patent nr. 2 765 309, eksempel 8, analogt vannoppløseliggjorte fargestoffer med følgende formler f arves: In the same way, according to US patent no. 2,765,309, example 8, analogously water-solubilized dyes with the following formulas can be inherited:

På samme måte kan de vannoppløse- I In the same way, they can dissolve water- I

lige fargestoffer som er fremstilt ved kondensasjon av dimetoksybenzantron, resp. equal dyes which are produced by condensation of dimethoxybenzanthrone, resp.

benzantronpyrazolantron med klormetyla-tet av dimetylaminoacetylklorid etter reduksjon med jernpulver farges. Benzanthrone pyrazolanthrone with the chloromethylate of dimethylaminoacetyl chloride after reduction with iron powder is colored.

Eksempel 14: Example 14:

0,3 deler av det vannoppløselige farge-stoff av formelen 0.3 parts of the water-soluble dye of the formula

fremstilt ifølge det amerikanske patent nr. manufactured according to US patent no.

2 765 309, eksempel 6, ved kondensasjon av 4,4'-dimetyl-6,6'-diklortioindigo med acyleringsblandingen, som fåes ved innvirkning av p-toluolsulfoklorid på rå sulfokloreddiksyre i pyridin ved 40°, i pyridin etter reduksjon med jernpulver, oppløses i 50 deler vann ved. 50°. Den dannede oppløsning 2,765,309, Example 6, by condensation of 4,4'-dimethyl-6,6'-dichlorothioindigo with the acylation mixture, which is obtained by the action of p-toluene sulphochloride on crude sulphochloroacetic acid in pyridine at 40°, in pyridine after reduction with iron powder, dissolve in 50 parts water by. 50°. The formed solution

helles i en 50° varm oppløsning av 2 volumdeler 30 %-ig natronlut og 1,2 deler natri-umhydrosulfit i 350 deler vann, det går straks inn med 10 deler bomull og farges i 45 minutter ved 50° under tilsetning av 8 deler koksalt. Etter farging oksyderes som vanlig, avsyres og såpebehandles kokende. Man får en kraftig rosa farging med utmerkede ektheter. is poured into a 50° hot solution of 2 parts by volume of 30% caustic soda and 1.2 parts of sodium hydrosulphite in 350 parts of water, it is immediately mixed with 10 parts of cotton and dyed for 45 minutes at 50° while adding 8 parts of common salt . After dyeing, it is oxidized as usual, deacidified and treated with boiling soap. You get a strong pink coloring with excellent authenticity.

På samme måte kan fargestoffet iføl-ge eksempel 7 i det samme patent, likesom fargestoff ifølge eksempel 5, men ved 30° og under tilsetning av 12 deler koksalt farges. Disse fargestoffer fåes som ovenfor beskrevet av 5,5'-diklor-7,7'-dimetyltioindi-go resp. dibromdibenzpyrenchinon og sulfokloreddiksyre. In the same way, the dye according to example 7 in the same patent can be dyed, like the dye according to example 5, but at 30° and with the addition of 12 parts of sodium chloride. These dyes are obtained as described above from 5,5'-dichloro-7,7'-dimethylthioindigo resp. dibromodibenzpyrenequinone and sulfochloroacetic acid.

Eksempel 15: Example 15:

0,3 deler av det vannoppløselige farge-stoff som er fremstilt ved kondensasjon av den alkaliske hydrosulfittkype av dimetoksydibenzantron med benzoesyre-m-sulfoklorid under tilsetning av kondensasjons-produktet av 1 mol oleylalkohol og ca. 20 mol etylenoksyd farges ifølge eksempel 2. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter. 0.3 parts of the water-soluble dye which is produced by condensation of the alkaline hydrosulphite lump of dimethoxydibenzanthrone with benzoic acid m-sulfochloride while adding the condensation product of 1 mol of oleyl alcohol and approx. 20 moles of ethylene oxide are dyed according to example 2. A strong green dyeing with excellent fastnesses is obtained.

Samme farginger får man med farge-stoffene som fås ved kondensasjon av den alkaliske hydrosulfittkype av dimetoksy-benzantron med det indre anhydrid av o-sulfobenzoesyre under tilsetning av kon-densasjonsproduktet av naftalin-2-sulfo-syre med formaldehyd, når det påføres iføl-ge eksempel 5. The same colors are obtained with the dyes obtained by condensation of the alkaline hydrosulphite group of dimethoxy-benzanthrone with the internal anhydride of o-sulfobenzoic acid while adding the condensation product of naphthalene-2-sulfo-acid with formaldehyde, when it is applied in give example 5.

Eksempel 16: Example 16:

0,3 deler av fargestoff med den sann- synlige formel - 0.3 parts of dye with the true visible formula -

farges ifølge eksempel 2. Man får en kraftig grønn farging med utmerkede ektheter. dyed according to example 2. A strong green dyeing with excellent trueness is obtained.

Fargestoffet kan fremstilles som føl-ger: En pasta som består av 5 deler Bz-2, Bz-dimetoksydibenzantron, 10 deler av en 20 %-ig vandig oppløsning av kondensa-sjonsproduktet av 1 mol oleylalkohol og ca. The dye can be prepared as follows: A paste consisting of 5 parts Bz-2, Bz-dimethoxydibenzanthrone, 10 parts of a 20% aqueous solution of the condensation product of 1 mole of oleyl alcohol and approx.

20 mol etylenoksyd og 5 deler vann fortyn-nes med 190 deler vann og 40 deler av 20 %-ig vandig oppløsning av det ovenstående kondensasjonsprodukt, tilsettes 40 deler 30 %-ig natronlut og 7 deler natriumhydrosulfitt og forkypes (ca. 30 minutter) ved 50° under nitrogenatmosfære. Deretter av-kjøles den blå kype til 0—5° og det tildryppes en oppløsning av 25 deler benzol-disulfoklorid-1,3 i 30 deler aceton innen 45 minutter. Temperaturen steg ikke over 5°. 20 moles of ethylene oxide and 5 parts of water are diluted with 190 parts of water and 40 parts of a 20% aqueous solution of the above condensation product, 40 parts of 30% caustic soda and 7 parts of sodium hydrosulphite are added and preboiled (approx. 30 minutes) at 50° under a nitrogen atmosphere. The blue kype is then cooled to 0-5° and a solution of 25 parts of benzene-disulfochloride-1,3 in 30 parts of acetone is added dropwise within 45 minutes. The temperature did not rise above 5°.

Etter kort tid ble reaksjonsblandingen rød-farget. Reaksjonsblandingen skulle forbli After a short time, the reaction mixture became red-coloured. The reaction mixture should remain

svakt alkalisk inntil slutten av reaksjonen slightly alkaline until the end of the reaction

(eventuelt tilsetning av natronlut). Etter (possibly adding caustic soda). After

avslutning av reaksjonen ble uoppløst stoff termination of the reaction was undissolved substance

fraskilt, leukoesteren utfelt med koksalt, separated, the leucoester precipitated with common salt,

frasuget og tørket i vakuum ved 40°. aspirated and dried in vacuum at 40°.

Eksempel 17: 0,3 deler av fargestoffet som er frem-stillet ved kondensasjon av det vandige Example 17: 0.3 parts of the dye which is produced by condensation of the aqueous

alkaliske hydrosulfittkype av flavantron alkaline hydrosulfite kype of flavanthrone

med det indre anhydrid av o-sulfobenzoesyre under tilsetning av kondensasjonspro-duktet av 1 mol oleylalkohol og ca. 20 mol with the internal anhydride of o-sulfobenzoic acid while adding the condensation product of 1 mol of oleyl alcohol and approx. 20 moles

etylenoksyd, farges ifølge eksempel 2. Man ethylene oxide, dyed according to example 2. Man

får en gul farging med gode ektheter. gets a yellow coloring with good properties.

Eksempel 18: Man tilbereder en trykkpasta av følg-ende sammensetning: Sammensetning av pottaske- fortykning en Example 18: A pressure paste of the following composition is prepared: Composition of pot ash thickener a

Trykkpastaen trykkes på en bomull The printing paste is printed on a cotton

eller cellullvevning ved hjelp aven roulaux-trykkmaskin. Deretter tørkes vevningen or cellulose weaving using a roulaux printing machine. The fabric is then dried

og det dampes deretter i 8 minutter i matherplatt ved 100°. Deretter gjøres fargingen ferdig som vanlig. Man får et kraftig and it is then steamed for 8 minutes in a mather plate at 100°. The dyeing is then completed as usual. You get a powerful

grønt trykk med utmerkede ektheter. green print with excellent authenticity.

Claims

1. Procedure for dyeing and printing

on textile materials with a leucocype dye, whose oxy groups that have arisen by reduction of the keto groups are esterified with a carboxylic acid or sulfonic acid whose acyl residue contains at least one water-solubilizing group, characterized in that at any stage of the dyeing process before the oxidation is applied an alkali and a strong reducing agent.

2. Method according to claim 1, characterized in that leukocype dyes are used which are acylated with carbonic acid residues.

3. Method according to claim 1 and 2, characterized in that leukocype dyes are used which are acylated with a carbonic acid residue with the formula where n means an integer with a value of at most 3.

4. Method according to claim 1, characterized in that leukocype dyes are used which are acylated with a sulphonic acid residue with the formula

5. Method according to claims 1 to 4, characterized in that acylated leuco-Bz-2,Bz-2'-dimethoxydibenzanthrone is used.

6. Method according to claim 1-5, characterized in that the textile material to be dyed is fullarded with an aqueous solution of the leucoester and the fullarded product is treated with an aqueous solution containing an alkali and a strong reducing agent, and then subjected to a heat treatment.

7. Method according to claims 1-5, characterized in that the textile material to be dyed is fullarded with an aqueous solution of the leucoester, an alkali and a strong reducing agent, fullarded and subjecting the fullarded product to a heat treatment.