NO136930B

NO136930B - PROCEDURES FOR SUSPENSION POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE.

Info

Publication number: NO136930B
Application number: NO1206/71A
Authority: NO
Inventors: Shunichi Koyanagi; Shigeru Arai; Shigenobu Tajima; Kazuhiko Kurimoto
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 1970-04-13
Filing date: 1971-03-31
Publication date: 1977-08-22
Also published as: PL83259B1; GB1304666A; FR2089551A5; DK134675C; RO62177A; PH9412A; BR7102148D0; ZA712106B; DK134675B; IE35383L; CH544123A; NL157020B; IL36503A; DE2117084B2; ES390115A1; NL7104742A; CS167309B2; SU379097A3; AT316864B; BE765152A

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en forbedret fremgangsmåte til suspensjonspolymerisering av vinylklorid. The present invention relates to an improved method for the suspension polymerization of vinyl chloride.

Suspensjonspolymerisering av vinylklorid utføres vanligvis i et vandig medium som inneholder et syntetisk eller naturlig beskyttende kolloidalt suspensjonsmiddel med høy mole-kylvekt slik som delvis forsåpet polyvinylacetat, celluloseeter eller gelatin, eller et fast dispergeringsmiddel slik som kalsium-karbonat, magnesiumkarbonat, bariumsulfat, titanhvitt eller alu-miniumoksyd; og en katalysator. Katalysatoren er et organisk peroksyd slik som lauroylperoksyd, benzoylperoksyd, isopropyl-peroksydikarbonat, acetylcykloheksylsulfonylperoksyd eller en azoforbindelse slik som azobisisobutylonitril eller dimetylvaleronitril. Ved gjennomføring av polymerisasjonen chargeres det vandige medium som inneholder de ovenfor nevnte additiver til et trykksikkert polymeriseringskar som er utstyrt med en rører og en kjølekappe. Mens temperaturen inne i karet holdes på fra 30-60°C røres blandingen heftig. Ved masseprodusering av polymeret er størrelsen på polymerisasjonskaret, typen av katalysator som brukes (som har en stor innflytelse på polymerisa-sjonstiden), fremgangsmåten for å fjerne varmen som oppstår ved polymerisasjonen og typen av rører som brukes større problemer som må bringes i samklang. Suspension polymerization of vinyl chloride is usually carried out in an aqueous medium containing a high molecular weight synthetic or natural protective colloidal suspending agent such as partially saponified polyvinyl acetate, cellulose ether or gelatin, or a solid dispersing agent such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulphate, titanium white or aluminum -minium oxide; and a catalyst. The catalyst is an organic peroxide such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, isopropyl peroxydicarbonate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide or an azo compound such as azobisisobutylonitrile or dimethylvaleronitrile. When the polymerization is carried out, the aqueous medium containing the above-mentioned additives is charged into a pressure-proof polymerization vessel which is equipped with a stirrer and a cooling jacket. While the temperature inside the vessel is kept at 30-60°C, the mixture is stirred vigorously. In mass production of the polymer, the size of the polymerization vessel, the type of catalyst used (which has a large influence on the polymerization time), the method of removing the heat generated by the polymerization, and the type of stirrer used are major issues that must be reconciled.

Partikkelstørrelsen og partikkelstørrelsesfordelingen til det fremstilte polymer ved suspensjonspolymerisering av vinylklorid avhenger i stor grad av (I) graden av overflate-spenningen mellom (a) vannet som inneholder suspensjonsmidlet og emulsatoren, og (b) monomere, og (II) hastigheten ved hvilken polymeriseringssystemet røres på polymerisasjonens tidlige trinn. Mange har tidligere studert effekten av å variere suspensjons- The particle size and particle size distribution of the polymer produced by suspension polymerization of vinyl chloride depends largely on (I) the degree of surface tension between (a) the water containing the suspending agent and the emulsifier, and (b) monomers, and (II) the rate at which the polymerization system is agitated at the early stages of polymerization. Many have previously studied the effect of varying suspension

midlet. Videre gjennomføres røringen med samme hastighet the remedy. Furthermore, the stirring is carried out at the same speed

gjennom polymeriseringen, selv om mindre heftig røring ville through the polymerization, although less vigorous stirring would

være tilstrekkelig mot slutten av polymeriseringsprosessen, for be sufficient towards the end of the polymerization process, for

å unngå komplisert apparatur. Polymeriseringstemperaturen må holdes konstant gjennom hele prosessen. Derfor er polymeriseringskaret vanligvis utstyrt med en kappe for vannkjøling. Ved sus-pens jonspolymerisering av vinylklorid stiger polymeriseringshastigheten plutselig når en høy omdanningsgrad er nådd. Dette skyldes '"uoppløseligheten av polymere i monomere. Dette fenomen kalles vanligvis "Tromsdorfeffekten" eller "Geleffekten". Dette forårsaker at polymere akkumulerer varme. Videre gjør det det vanskelig å oppnå et polymer med en jevn polymeriseringsgrad og bedre partikkelstørrelsesfordeling og porøsitet. Hvis polymeret skal masseproduseres, må polymeriseringskaret gjøres tilsvarende større. Videre må røreren som karet er utstyrt med ha øket kraft. Som et resultat av dette er det et ennu større tap av drivkraft to avoid complicated equipment. The polymerization temperature must be kept constant throughout the process. Therefore, the polymerization vessel is usually equipped with a jacket for water cooling. In suspension ion polymerization of vinyl chloride, the rate of polymerization rises suddenly when a high degree of conversion is reached. This is due to the '"insolubility of polymers in monomers. This phenomenon is usually called the "Tromsdorf effect" or the "Gel effect". This causes polymers to accumulate heat. Furthermore, it makes it difficult to obtain a polymer with a uniform degree of polymerization and better particle size distribution and porosity. If the polymer is to be mass-produced, the polymerization vessel must be made correspondingly larger. Furthermore, the stirrer with which the vessel is equipped must have increased power. As a result, there is an even greater loss of driving force

på de senere trinn i polymeriseringsprosessen. Hva som verre er, er at overflatearealer i karet ikke øker proporsjonalt med en økning i volumet av karet. Som et resultat av dette blir arealet som kreves for varmeoverføring i kjølekappen utilstrekkelig. Dette forverrer ytterligere de ovenfor nevnte mangler. at the later stages of the polymerization process. What is worse is that surface areas in the tub do not increase proportionally with an increase in the volume of the tub. As a result, the area required for heat transfer in the cooling jacket becomes insufficient. This further exacerbates the above-mentioned shortcomings.

For å løse problemet er det foreslått at polymeriseringskaret skal utstyres med en kondensator. Bruken av konden-satorer er vel kjent ved polymerisering av andre vinylmonomere. Det ble antatt at en kondensator ikke bare ville avkjøle innsiden av karet, men også ville øke røreeffekten. Imidlertid ble det funnet at installeringen av en kondensator forårsaket avleiring av et polymerbelegg på det punkt hvor monomerene kom i kontakt med kondensatoren, såvel som på innerveggene av rørledningene som forbinder den delen av polymeriseringskaret som rommer gassfasen med kondensatoren. Beleggavleiring reduserer faktisk driften av kondensatoren. Videre reduserer den kvaliteten på produktet og bringer driften av apparaturen i fare. Derfor er forslaget om å utstyre polymeriseringskaret med en kondensator ved suspensjonspolymerisering av vinylklorid blitt avvist. To solve the problem, it is proposed that the polymerization vessel be equipped with a condenser. The use of capacitors is well known in the polymerization of other vinyl monomers. It was thought that a condenser would not only cool the inside of the vessel, but would also increase the stirring effect. However, it was found that the installation of a condenser caused the deposition of a polymer coating at the point where the monomers came into contact with the condenser, as well as on the inner walls of the piping connecting the portion of the polymerization vessel containing the gas phase to the condenser. Coating actually reduces the operation of the condenser. Furthermore, it reduces the quality of the product and endangers the operation of the equipment. Therefore, the proposal to equip the polymerization vessel with a condenser in suspension polymerization of vinyl chloride has been rejected.

Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for suspensjonspolymerisering av vinylklorid alene eller i blanding med sampolymeriserbare vinylmonomere, idet vinylkloridet utgjør hovedbestanddelen, i nærvær av et suspensjonsmiddel og en polymerisasjonskatalysator i et vannholdig medium og under om-røring, hvilken fremgangsmåte utføres i en reaktor forsynt med en vannkjølingsmantel som primært kjøleorgan, og en kondensator for ekstra kjøling, hvilken kondensator er forbundet med reaktoren ved hjelp av en rørledning, og fremgangsmåten er karakterisert ved at nevnte rørledning holdes stengt inntil omdannelsen har nådd minst 5 f°> hvoretter rørledningen åpnes og nevnte ekstra kjøling utføres med rørledningen åpen. The present invention thus relates to a method for the suspension polymerization of vinyl chloride alone or in a mixture with copolymerizable vinyl monomers, the vinyl chloride constituting the main component, in the presence of a suspension agent and a polymerization catalyst in an aqueous medium and under stirring, which method is carried out in a reactor provided with a water cooling mantle as primary cooling device, and a condenser for additional cooling, which condenser is connected to the reactor by means of a pipeline, and the method is characterized by said pipeline being kept closed until the conversion has reached at least 5 f°> after which the pipeline is opened and said additional cooling performed with the pipeline open.

Foreliggende oppfinnelse er basert på den observa-sjon at, ved suspensjonspolymerisering av vinylklorid, når en kondensator brukes til kjøling, det inntrer en merkbar bobling i polymeriseringssystemet i løpet av de tidlige trinn av polymeriseringen. Den delen av polymeriseringskaret som rommer gassfasen fylles med bobler av det monomere polymeriserbare radikal og vann. Disse bobler trenger inn i kondensatoren og rørled-ningene i den del av karet som rommer gassfasen (til og med hvis kondensatoren er plassert på utsiden av polymeriseringskaret trenger boblene inn i rørledningene som forbinder kondensatoren og den del av karet som rommer gassfasen), hvoretter polymerisering av vinylklorid inntrer i nevnte kondensator, rørledninger og for-bindelsesrørledning. Som et resultat av dette vil vinylklorid-polymer avsette seg som belegg på overflaten av kondensatoren og på innerveggene av rørledningene og forbindelsesrørledningen. The present invention is based on the observation that, in suspension polymerization of vinyl chloride, when a condenser is used for cooling, noticeable bubbling occurs in the polymerization system during the early stages of polymerization. The part of the polymerization vessel that contains the gas phase is filled with bubbles of the monomeric polymerizable radical and water. These bubbles penetrate the condenser and the pipelines in the part of the vessel that contains the gas phase (even if the condenser is located outside the polymerization vessel, the bubbles penetrate the pipelines that connect the condenser and the part of the vessel that contains the gas phase), after which polymerization of vinyl chloride enters said condenser, pipelines and connection pipeline. As a result, vinyl chloride polymer will deposit as a coating on the surface of the condenser and on the inner walls of the pipelines and connecting pipeline.

Mere gassformig monomer vil etter hvert kondenseres og omvandles til polymer inntil rørledningene til slutt er helt blokkert. Det er funnet at denne blokkering av rørledningene lett kan unngås ved bruk av fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse. More gaseous monomer will eventually condense and transform into polymer until the pipelines are finally completely blocked. It has been found that this blocking of the pipelines can easily be avoided by using the method according to the present invention.

Det er funnet at ved suspensjonspolymerisering av vinylklorid er de suspenderte oljedråper av vinylkloridmonomer ekstremt ustabile ved de tidlige -trinn i polymeriseringen. Denne ustabilitet er årsak til de ovenfor nevnte mangler. Imidlertid blir, når omdanningsgraden er minst 5 % > suspensjonsmidlet og emulsatoren, som forårsaker bobledannelsen, tilstrekkelig absor-bert av de suspenderte oljepartikler dekket med det behandlede polyvinylklorid, slik at boblingen deretter reduseres meget.. Som et resultat av dette, når suspensjonspolymerisefingen av vinylklorid utføres i et polymeriseringskar utstyrt med en kondensator plassert enten i den del av karet som rommer gassfasen eller på utsiden av karet, og hvis åpningene av rørledningene som fører til kondensatoren er lukket ved starten av polymeriseringen, og driften av kondensatoren først starter når omdanningsgraden er nådd 5 % > vil ingen som bobler som inneholder det polymeriserbare radikal finne vei inn i forbindelsesrørledningen og gjennom den inn i kondensatoren. Dette forhindrer avleiring av et polyvinylkloridbelegg i denne og gjør det mulig å forlenge driften av kondensatoren. It has been found that in the suspension polymerization of vinyl chloride, the suspended oil droplets of vinyl chloride monomer are extremely unstable at the early stages of the polymerization. This instability is the cause of the above-mentioned shortcomings. However, when the degree of conversion is at least 5% > the suspending agent and the emulsifier, which cause the bubble formation, are sufficiently absorbed by the suspended oil particles covered with the treated polyvinyl chloride, so that the bubbling is then greatly reduced. As a result, when the suspension polymerization of vinyl chloride is carried out in a polymerization vessel equipped with a condenser located either in the part of the vessel containing the gas phase or on the outside of the vessel, and if the openings of the pipelines leading to the condenser are closed at the start of the polymerization, and the operation of the condenser only starts when the degree of conversion is reached 5% > none of the bubbles containing the polymerizable radical will find their way into the connecting pipe and through it into the condenser. This prevents the deposition of a polyvinyl chloride coating in it and makes it possible to extend the operation of the condenser.

Det er tilrådelig at driften av kondensatoren først startes etter at reaksjonstiden er blitt større enn gjennomsnitts-verdien pr. enhetstime som fremkommer ved divisjon av den totale mengde reaktanter med reaksjonstiden. Reaksjonstiden kan for-utsies på grunnlag av type og mengde av polymeriseringskatalysator og polymeriseringstemperatur. Den økede reaksjonsvarme som er forårsaket av den økede reaksjonshastighet kan derved raskt fjer-nes. Videre, avkjøling av kondensatoren utføres ved å bortføre den latente fordampningsvarme fra reaksjonsproduktet (vinylklorid oppstått ved en eksoterm reaksjon), og gjennomføres ved direkte fordampning av ikke-reagert vinylkloridmonomer inneholdt i polymere. På den måten unngår man som ønsket akkumulering av varme i de polymere vinylkloridpartikler. Som et resultat av dette holdes temperaturen i karet konstant, og man fremstiller et vinyl-klofidpolymer med en ensartet polymeriseringsgrad og overporøsi-tet. Når en slik kondensator brukes oppnår man en røreeffekt samtidig med fordampning av monomere inneholdt i polymere. Som før nevnt, fordi den maksimale røring av polymeriseringssystemet kun er nødvendig i de tidlige trinn i polymeriseringen kan den mekaniske røring reduseres når kondensatoren er i drift. En annen fordel ved foreliggende oppfinnelse er en innsparing i rørekraft. En hvilken som helst type kondensator kan brukes i henhold til foreliggende -fremgangsmåte. Kondensatoren kan installeres enten i den delen av polymeriseringskaret som rommer gassfasen eller på utsiden av karet. Ved valg av en kondensator med egnet kapasitet bør følgende tas i betraktning; (I) kapasiteten og varmeover-føringsarealet i polymeriseringskaret, (II) type og mengde av katalysatorer som brukes, (III) polymeriseringshastigheten (som avhenger av polymeriseringstemperaturen), (IV) de ønskede egen- It is advisable that the operation of the condenser is only started after the reaction time has become greater than the average value per unit hour which is obtained by dividing the total quantity of reactants by the reaction time. The reaction time can be predicted on the basis of the type and amount of polymerization catalyst and polymerization temperature. The increased reaction heat caused by the increased reaction rate can thereby be quickly removed. Further, cooling of the condenser is accomplished by removing the latent heat of vaporization from the reaction product (vinyl chloride formed by an exothermic reaction), and is accomplished by direct evaporation of unreacted vinyl chloride monomer contained in polymers. In this way, accumulation of heat in the polymeric vinyl chloride particles is avoided as desired. As a result of this, the temperature in the vessel is kept constant, and a vinyl chloride polymer with a uniform degree of polymerization and excessive porosity is produced. When such a condenser is used, a stirring effect is achieved at the same time as evaporation of monomers contained in polymers. As previously mentioned, because the maximum agitation of the polymerization system is only necessary in the early stages of the polymerization, the mechanical agitation can be reduced when the condenser is in operation. Another advantage of the present invention is a saving in stirring power. Any type of capacitor can be used according to the present method. The condenser can be installed either in the part of the polymerization vessel that contains the gas phase or on the outside of the vessel. When choosing a capacitor with a suitable capacity, the following should be taken into account; (I) the capacity and heat transfer area of the polymerization vessel, (II) type and amount of catalysts used, (III) the rate of polymerization (which depends on the polymerization temperature), (IV) the desired properties

skaper i polymere som fremstilles. creates in polymers that are produced.

Som før nevnt, er fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse anvendelig ved homopolymerisering av vinylklorid. Den kan imidlertid også brukes ved polymerisering av en blanding av vinylmonomere som inneholder vinylklorid som dets hovedkomponent. Slike kopolymeriserbare monomere er f.eks. vinylester, vinyleter, akrylsyre eller metaacrylsyre og estere av disse, aromatiske vinylmonomere, maleinsyre og anhydrider og estere av disse, vinylidenhalogenider, vinylhalogenider unntatt vinylklorid og monoolefiner. Følgende eksempler gis i den hen-sikt å illustrere fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse. As previously mentioned, the method according to the present invention is applicable to the homopolymerization of vinyl chloride. However, it can also be used in the polymerization of a mixture of vinyl monomers containing vinyl chloride as its main component. Such copolymerizable monomers are e.g. vinyl ester, vinyl ether, acrylic acid or methacrylic acid and their esters, aromatic vinyl monomers, maleic acid and anhydrides and their esters, vinylidene halides, vinyl halides except vinyl chloride and monoolefins. The following examples are given in order to illustrate the method according to the present invention.

Eksempel 1 Example 1

Et polymeriseringskar av rustfritt stål (kapasitet: 1000 liter), utstyrt med en utvendig mangerørs kondensator (varme-overføringsareal: lm) og en rører, ble evakuert og fylt med nitrogengass. 200 kg vinylklorid, ^ >00 kg deionisert vann, 0,1 vektprosent (basert på vekten av vinylklorid) av delvis forsåpet polyvinylacetat som suspensjonsmiddel og 0,02 vektprosent (basert på vekten av vinylklorid) dimetylvaleronitril som katalysator ble chargert til karet. Temperaturen inne i karet ble hevet til 57°C mens polymeriseringen ble gjennomført. Da omdanningsgraden nådde 2 % (i andre tilfelle 5 fo, 50 % og 70 %) ble driften av kondensatoren startet. Blokkeringsgraden av kondensatoren på grunn av avleiring av vinylpolymerbelegg er som gitt i tabell 1. A stainless steel polymerization vessel (capacity: 1000 liters), equipped with an external multi-tube condenser (heat transfer area: lm) and a stirrer, was evacuated and filled with nitrogen gas. 200 kg vinyl chloride, ^ >00 kg deionized water, 0.1 weight percent (based on weight of vinyl chloride) of partially saponified polyvinyl acetate as suspending agent and 0.02 weight percent (based on weight of vinyl chloride) dimethyl valeronitrile as catalyst were charged to the vessel. The temperature inside the vessel was raised to 57°C while the polymerization was carried out. When the degree of conversion reached 2% (in other cases 5fo, 50% and 70%), the operation of the condenser was started. The degree of blockage of the condenser due to deposition of vinyl polymer coating is as given in Table 1.

Eksempel 2 Example 2

Et eksperiment lignende det beskrevet i eksempel 1 ble utført med unntagelse av at mengden chargert vinylklorid til polymeriseringskaret var 25O kg, mengden dimetylvaleronitril som ble brukt var 0,03 vektprosent (Basert på vekten av vinylklorid) og den kondenserte mengde av polymeriseringssystemet var 150 kg/t. Forholdet mellom (I) partikkelstørrelsesfordelingen og porøsiteten (porenes kapasitet og myknerabsorpsjon) til det fremstilte vinyl-kloridpolymer og (II) tidspunktet når driften av kondensatoren ble startet er gitt i tabell 2. An experiment similar to that described in Example 1 was carried out with the exception that the amount of vinyl chloride charged to the polymerization vessel was 250 kg, the amount of dimethylvaleronitrile used was 0.03 weight percent (Based on the weight of vinyl chloride) and the condensed amount of the polymerization system was 150 kg/ t. The relationship between (I) the particle size distribution and the porosity (pore capacity and plasticizer absorption) of the produced vinyl chloride polymer and (II) the time when the operation of the condenser was started is given in Table 2.

Eksempel 3 Example 3

Det ble brukt to polymeriseringskar, hver av dem slik som beskrevet i eksempel 1. Det ene ble utstyrt med en kondensator, det andre ikke. Hvert kar ble evakuert og deretter fylt med nitrogengass. 25O kg vinylklorid, ^ >00 kg vann, 0,1 vektprosent delvis forsåpet polyvinylacetat (basert på vekten av vinylklorid) og enten diisopropylperoksydikarbonat (IPP) eller dimetylvaleronitril (DMVN) i de mengder som vist i tabell 3 ble chargert til hvert kar. Polymeriseringen ble startet da temperaturen inne i karet var 57°C• Driften av kondensatoren ble startet med en gang omdanningsgraden var nådd 5 f°- Polymeriseringen ble utført ved regulering av kondensatoren på en slik måte at mengden av fjernet varme ble øket etter som varmedannelsen øket. Betingelsene ved polymeriseringen og porøsiteten til det fremstilte polymer er som gitt i tabell 3. Two polymerization vessels were used, each of them as described in Example 1. One was equipped with a condenser, the other was not. Each vessel was evacuated and then filled with nitrogen gas. 250 kg of vinyl chloride, ^ >00 kg of water, 0.1 weight percent partially saponified polyvinyl acetate (based on the weight of vinyl chloride) and either diisopropyl peroxydicarbonate (IPP) or dimethyl valeronitrile (DMVN) in the amounts shown in Table 3 were charged to each vessel. The polymerization was started when the temperature inside the vessel was 57°C • The operation of the condenser was started as soon as the degree of conversion had reached 5 f°- The polymerization was carried out by regulating the condenser in such a way that the amount of removed heat was increased as the heat generation increased . The conditions for the polymerization and the porosity of the produced polymer are as given in table 3.

Eksempel 4 Example 4

Et polymeriseringskar av rustfritt stål (kapasitet 1000 liter), utstyrt med en spiralkondensator i den delen som rommer gassfasen (varmevekslingsareal: 1 m ) og en rører, ble evakuert og fylt med nitrogengass. 250 kg vinylklorid, 500 kg vann, og 0,1 vektprosent delvis forsåpet polyvinylacetat (basert på vekten av ^monomere), 0,03 vektprosent acetylcykloheksylsul-fonulperoksyd (ACSP) basert på vekten av vinylklorid, og 0,01 vektprosent diisopropylperoksydikarbonat (IPP), basert på vekten av vinylklorid, ble chargert til karet. Deretter ble temperaturen inne i karet hevet til 40°C og polymeriseringen startet. Etter 3 timer hadde omdanningsgraden ved polymeriseringen nådd 13 %. Driften av kondensatoren ble deretter startet. Polymeriserings-betingelsene og egenskapene til det fremstilte polymer er som vist i tabell 4«A stainless steel polymerisation vessel (capacity 1000 litres), equipped with a spiral condenser in the part containing the gas phase (heat exchange area: 1 m ) and a stirrer, was evacuated and filled with nitrogen gas. 250 kg vinyl chloride, 500 kg water, and 0.1 weight percent partially saponified polyvinyl acetate (based on the weight of ^monomers), 0.03 weight percent acetylcyclohexylsulfonyl peroxide (ACSP) based on the weight of vinyl chloride, and 0.01 weight percent diisopropyl peroxydicarbonate (IPP) , based on the weight of vinyl chloride, was charged to the vessel. The temperature inside the vessel was then raised to 40°C and the polymerization started. After 3 hours, the degree of conversion in the polymerization had reached 13%. Operation of the condenser was then started. The polymerization conditions and properties of the produced polymer are as shown in Table 4.

Eksempel 5 Example 5

Det ble gjennomført et eksperiment slik som beskrevet i eksempel 2 med unntak av at (I) det ble brukt 0,3 vektprosent lauroylperoksyd i stedet for dimetylvaleronitril, (basert på vekten av vinylklorid) og (II) at det ble tilsatt 0,1 vektprosent sorbitanmonolaurat (basert på vekten av vinylklorid) til polymeriseringssystemet. Resultatene som ble oppnådd er gitt i tabell 5- An experiment was carried out as described in Example 2 with the exception that (I) 0.3% by weight of lauroyl peroxide was used instead of dimethylvaleronitrile, (based on the weight of vinyl chloride) and (II) that 0.1% by weight was added sorbitan monolaurate (based on the weight of vinyl chloride) to the polymerization system. The results obtained are given in table 5-

Claims

Process for the suspension polymerization of vinyl chloride alone or in a mixture with copolymerizable vinyl monomers, the vinyl chloride being the main component, in the presence of a suspension agent and a polymerization catalyst in an aqueous medium and under stirring, which process is carried out in a reactor equipped with a water cooling jacket as primary cooling device, and a condenser for additional cooling, which condenser is connected to the reactor by means of a pipeline, characterized in that said pipeline is kept closed until the conversion has reached at least 5 f°>, after which the pipeline is opened and said additional cooling is carried out with the pipeline open.