NO136299B - - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrorer alkoholer av den art som er angitt i krav l's ingress.

Ved norsk patent 118.155 er det beskyttet derivater av krysan-teminsyre og beslektede syrer for anvendelse for insektbekjem-pelsé.

Det naturlig forekommende pyretrum som oppnås fra blomsterhode-ne hos Chrysanthemum einerariaefolium og beslektede arter, er nå et velkjent insekticid som har en rekke onskelige biologiske egenskaper, inklusive en hoy insekticid giftighet og hurtig -nedbrytende effekt i forbindelse med lav giftighet mot pattedyr, og ved sin kombinasjon av gunstige egenskaper er det overlegent mange syntetiske insekticider som er blitt tilgjengelige. Uhel-digvis er imidlertid naturlig pyretrum forholdsvis ustabilt i mange formuleringer som vanlig anvendes, og dessuten danner det ikke en tilstrekkelig motstandsdyktig insekticid film på alle materialer og overflater, til hvilke de må tilfores i praksis. Det er også dyrt, og okonomiske faktorer kan gjore det lite tilgjengelig.

Meget arbeid har derfor vært utfort med forsok på å fremstille syntetiske insekticider som er i besiddelse av en kombinasjon av onskelige biologiske og fysikalske egenskaper, slik som hoy giftighet overfor insekter og meget lav giftighet overfor pattedyr, og disse undersøkelser er blitt lettet ved bestemmelse av strukturen i 6 beslektede estere i pyretrum. En rekke estere av den såkalte krysantemin- og pyretrinsyre og deres derivater er blitt fremstilt, særlig alletrin, men også alletrin er i mange henseender det naturlige pyretrum underlegent, og det er også vanskelig og dyrt å fremstille. For nærværende er bruken av<py>retriner og deres syntetiske beslektede forbindelser stort sett begrenset til husholdning og industriell anvendelse på grunn av deres ustabilhet og hoye pris.

Det er derfor fremdeles onskelig å ha syntetiske pyretroider tilgjengelig som i tillegg til stor insekticid virkning, hurtig nedbrytningseffekt og mangel på giftighet overfor pattedyr har en storre stabilitet og god motstandsevne mot værpåvirkning.

De nye alkoholer er særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteriserende del.

Syreandelen i de aktive estere som forekommer i naturlig pyretrum kan betraktes som cyklopropankarboksylsyrederivater og i forbindelse med foreliggende oppfinnelse betegnes estere av alkoholer i henhold, til foreliggende oppfinnelse og substi-tuerte cyklopropansyrer som pyretrin-lignende estere, dvs. estere med foreliggende alkohol og syrer inneholdende folgende grup-pe:

Et vesentlig trekk med syreandelen er gem-dimetylgruppene i 2-stillingen i cyklopropanringen.

De nye alkoholer kan fremstilles ved å redusere en forbindelse av den generelle formel I

hvor Y betegner lavere alkenyl, fenyl eller f enyl substituert med et halogenatom eller en lavere alkyl- eller lavere alkoksygruppe,

R-^og R2betegner hver et hydrogenatom, eller

den ene av R^og R2betegner en lavere alkylgruppe og den andre betegner et hydrogenatom, og R betegner hydrogen eller lavere alkyl.

Ovenfor nevnte forbindelse kan fremstilles slik som beskrevet i norsk patent nr. 134.052.

De etterfølgende eksempler 1 og 2 viser fremstilling av de

nye alkoholer ved reduksjon av en forbindelse med den generelle formel I.

Eksempel 1

5- benzyl- 3- furfurylalkohol

Metyl 5-benzyl-3-furoat (6,64 g) i torr eter (90 ml) tilsettes dråpevis til litiumaluminiumhydrid (1,35 g)ieter (135 ml). Blandingen oppvarmes deretter på damp, kjoles og .spaltes ved tilsetting av vann.. Den eteriske opplosning torres (Na2 SO^), fordampes og destilleres og gir 5-benzyl-3-furfurylalkohol

(4,84 g-) , k.p. 151 - 156°/1,5 mm. s.p. 36 - 39°.

Eksempel 2

5- benzyl- 3- furylmetylalkohol

Etyl 5-benzyl-3-furoat (23 g) i torr eter (100 ml) tilsettes

til en blanding av litiumaluminiumhydrid (4 g, 100% overskudd)

i eter (200 ml) under omroring ved romtemperatur. Etter 1-6 timer spaltes produktet ved tilsetting av vann, og det eteriske laget vaskes med mettet natriumklorid og torres (Na„ 2 SO4.).For-dampning og destillasjon av residuet gir 5-benzyl-3-furylmetylalkohol, k.p. 129 - 132°/0,1 mm, 12,1 g, (62%), som i en-hver henseende er identisk med proven fremstilt i eksempel 1

ved reduksjon av metyl 5-benzyl-3-furoat.

På liknende måte ble fremstilt ved litiumaluminiumhydrid-reduksjon av den egnete ester:-

20

ndk.p.

5-benzyl-2-metyl-3--furylmetylalkohol 1 .5510 155-160 /0.1 mm

De aktive estere kan fremstilles slik som beskrevet i det tidligere nevnte norske patent nr. 118.155, hvori også-er vist den insekticide aktivitet for en del estere fremstilt fra foreliggende alkohol, sammenlignet med kjente insekticider .

I den etterfblgende tabell er sammenlignet den insekticide aktivitet for en del estere, hvorav noen er fremstilt fra en alkohol ifolge foreliggende oppfinnelse.

Spesielt foretrukne alkoholer er de hvor Y betegner et ben-zoid-ringsystem, spesielt en fenylgruppe, og hvor betegner hydrogen, R2betegner hydrogen eller en alkylgruppe med opptil 4 karbonatomer. Av disse alkoholer er 5-benzyl-3-furylmetylalkohol og 5-berizyl-2-metyl-3-furylmetylalkohol spesielt foretrukne da de gir insekticide estere med spesiell gunstig effekt.

Claims (3)

1. Alkoholer for anvendelse som utgangsmaterialer ved fremstilling av insekticide estere av pyretrintypen, ka rakterisert ved den generelle formel

hvor Y betegner lavere alkenyl, fenyl eller fenyl substituert med et halogenatom eller en lavere alkyl- eller lavere alkoksygruppe, og R^ betegner hver et hydrogenatom, eller den ene av R^og R2betegner en lavere alkylgruppe og den andre betegner et hydrogenatom»

2. Alkohol etter krav 1,karakterisertved at alkoholen er 5-benzyl-3-furylmetylalkohol.

3. Alkohol etter krav 1,karakterisertved at alkoholen er 5-benzyl-2-metyl-3-furylmetylalkohol.